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II. -- Determinacin colorimtrica.

Este mtodo es el ms barato (con Zoo pesetas se puede obte-
ner todo el material necesario) ; pero no el ms rpido ni el que
permite obtener cifras ms precisas. E,n cuanto a la seguridad del
resultado, puede se^ menor, pe^o tambin mayor, que en el mto-
do elctrico, por ^los motivos que ms adelante exponemos.
Para util^izar este mtodo, se pone 1a muestra de suelo en di-
gestfi+n en agua, se filtra, y 1a determinacin se hace sobre el
filtrado.
El ^mtodo se funda en la propiedad de determinadas sustan-
cias solubles, llamadas reveladores o indicadores, de da^r a un
medio cueo coloraciones o tonalidades en relacin con el valor
de pH del mismo. Para aplicarlas, hay que completar el equipo
con una escala de colores fipos, que permita apreciar este valor
por comparacin. Lo que mejor parmite ^la comparacin es que
estos colores tipos tengan la m^isma c^calidad, es decir, que sean
tambin soluoiones ; pero en este caso han de ser muy estables
(atopadas al mximo).
He aqu las principales advertencias que cabe hacer sobre 1os
elementos y opera^ iones del caso. ,
Indicadores.-Cada uno tiene una zona de v,iraje ^imitada :
ms all de los valores extremos respectivos, '1a colaracin deja
de guardar paralel'ismo con ^los de pH. Har fa^lta, pues, d^ispo-
ner de ms de uno. Los hay poliaromos, que dan dos colores ex-
tremos diferentes, con todos ^los matices ^intermedios ; y mono-
cromos, que slo dan tona^lidades del mismo color.
^Como ejemplo de 1os primeros, puede servir la siguiente Nis-
ta, tomada de Clarck y Lubs, en que se !ind^ican, paa^a cada reac-
tivo, suces^ivamente, el nombre cientffico, el vulgar (entre pa-
rntesis), la concentraoin a que se ha de hacer da solu^ in (ex-
-23-
presada en tanto por ciento), la gama del viraje y 4as cifras ex-
tremas de la s^erie de valores de pH para que es utilizable.
Th}^mol-sulfon-phthaleina ( azul de timol), al 0'04 %: rojo-
amarillo ; pH. de
i'z a z'8 ^(aplicado a medios muy
cidos).
Tetra-bromo-phenol-sulfon-phthaleina ( azul de bromo-fenol),
al 0'-04 /O : amarillo-azul ; pH de 3'o a 4'6.
Ortho-carboxy-benzeno-azo^i-methyl-anilna ( rojo de meLilo),
al o'oz : rojo-amarillo ; pH de q.'4 a 6'0. ^
Di-bromo-ortho-cresol-sul^fon-phthaleina ( prpura de brccmo-
cresol), al 0'04 %:
amarillo-prpura ; pH de 5 '2 a 6'8.
Di-bromo-thymol-sulfon-phthalina (
azul de bromo timol), al
0'04
%: amari^llo-azul ; pH de 6'o a 7'6.
Phenol-sulfon-phthalina ( rojo de fenol), al 0'02 /o : amat^illo-
rojo ; pH de 6'8 a 8'4.
O^rtho-cresol-sulfon-phthaleina (^rojo de c,resol), al 0'02
%:
amarillo-rojo ; pH de 7'z a 8'S. ^
Thymol-sulfon-phthaleina ( cresol-ftaleina), al o'oa %: ^nco-
Qoro-rojo ; pH de 8'a a g'S ( aplicado a medios muy alcai'^inos).
Como ejemplo de reactivos monocromticos, he aqui los cua-
tro que se utilizan en el ionoscopio de Serum und Impfinstitut de
Berna :
Di-n'itro-phenol, para valores de pH de 2
'8 a 4'4
Di-nitro-phenol, para valares de pH de 4 a 5'4
Para-n'rbro-phenol, para valores de pH de 4'S a^'o.
Meta-nitro-phenal, para valores de pH de 6'8 a 8'4.
Las tonal^idades de estos cuatro reactivos varan dentro de
la gama del amarillo. Pero, haciendo da observacin a travs de
u^n vid^rio azu1, la variacin se hace principalmente en 1a gama
del verde, entre ei azul amaratado y el amarillo de aceite, por
lo cual estos zeactivos pueden utilizarse a^la vez como monocro-
mos y camo policromos. Esta ventaja del doble empleo resulta
realzada si se tiene en cuenta que, con frecuencia, e1 filtrado que
se estudia no se^r absolutamente ncoloro, y que en este caso po-
dra el policromatismo en la escala de va'lores constitu^ir una per-
tua^bacin, y ser ms segura la observacin en una escala mono-
croma.
Toma y^reparacin de muestras.--En la toma hay que te-
ner en cuenta el fin que se per^igue. Si se trata de estudiar un
perfil, hay que tomar muestras de todos ^los horizontes po^r se-
parado (
prafer^iblemente, vanias de cada uno).. Si se busca la ^e-
lacin con la vegetacin, com^endr tumar muestras e^i las rizs-
feras de las plantr^s respectivas.
Para la simple determinacin del valar pHbastara tomar
cantidades muy pequeas : v. g., menores de cien gramos ; pexo,
en general, interesar comparar el valor de pHcon los otros ca-
racteres del suelo, que exigirn su anlisis. Si en ste se pretende
llegar a la determinacin de sustancias solubles e indices de
H^issink, harn falta, como mf^nimo, z kg. de cada horizonte.
Aun pa^a la sola determinacin del pH, convendrn muestras
voluminosas en suelos, como los salinos, donde pueda haber di-
ferencias locales de valores, a fin de poder mezclar ^bien y hallar
e1 trmino medio del conjunto, o determinar cada valor difesente.
Lo general y ms cmodo (y aun ms seguro) es hacer ^la
determinacin en el laboratorio. E1 tiempo que t^ranscurra entre
la toma y la utilzacin, no tendr importan^ia en suelos muy
atopados (v. g., ^los calizos no salinos) ; pero debe Reducirse al
m(nimo para suelos cidos, sobre todo si son sueltos. Con todo,
uno o dos das, y hasta una semana, se ha visto en ^la prctica
que, generalmente, no alteran el resultado.
La fierra tienesiempre un cieato tanto por ciento de humedad,
que es muy variable. En gra^ia a la uniformidad del mtodo, ba
dom'inado algn tiempo la tendencia a emplear 4as muestras secas
al a^ re. Personalmente no hemos estado nunca convencidos de
la utilidad de esto ; adems, el secado al aire aument el tiempo
entre ^la toma y ^la determinacin. A1 fin, en la Reunin de 1a II
^Comi^in de la Asociacin Interna^ional de la ^ienc'ia del Sue'lo
en Budapest (t9z9), se autorizb, con carcter p^ovisional, hacer
9as determinaciones de Ias muestras, ya secadas a da tempe^
ratura de la habita^tn, ya, de ser posible, con su humedad na-
turafl.
Tambin, y entre otras a^azones en gracia asimismo de la
uniformidad, existe la tendencia de tamizar las muestras : verbi-
g^racia, a z mm. Lo que buscamos es el carcter del suelo natural,
y ste no est tamiado. Hay casos en que la adicin de algunos
elementos gruesos a 1 muestra tamizada^ hace variar el valor
de pH, v. g., si aadimos gravilla de caliza a un suelo descalci-
&cado en sus partes finas: Mas, por otra parte, tampoco es po-
sible util'izar en el ^laborator^io la totl poroin de elemento grueso
que e^iste en ^la naturaleza ; y(esto es lo ms ^mportante) una
ciecta dosis de elemento grueso en una muestra de peso determi-
- Z5 -
nado, alterar grandemente las proporciones de las supe^rficies
de contacto entre tierra y agua. Por todos estos motivo5 es nece-
sario que, en la solucin de cada caso, intervenga el buen cri-
terio persorial del oper'adar. Pa^ra muestras suficientemente secas
para que se puedan tamizar, cabe adoptar la medida genera^l de
tamizado a 2 mm., y si se presentan casos especiales en que la
adicin de elementos gruesos ltere el valor de pH, hacer dife-
rentes determinaciones : de la tienra tamizada, y de obra muestra
3gua1 con adiciones de elemento ms grueso. En cambio, con
muestras muy hmedas de suelas muy cidos, que no se dejen
tamizar sin una larga exposicin de secado al aire, nos parece
preferible evitar esta dilacin, utilizarxo la tierra sin tamizar,
aunque procuRando libertarla en lo posible (con unas pinzas) de
una parcin excesiva de elemento grueso : en suma, procurar que
^la
proporcin de tierra fina y agua total resulte ms o menos 1a
adoptada como norma. (Pequeas diferencias.en estas proporc^io-
nes no suelen altera^r el valor de pH, por 1o menos dentro de los
^limites de precisin a que alcanza el mtodo mismo.)
Agua,-Hade ser pura y neutra, 'idealmente de pH = 7'0.
Con mucha frecuencia, el agua destilada que se prepara en los
laboratorios da reaccin c'ida (incluso ^inferior a 6'g). Se rco-
mienda redestilarcla ; pe^ro, n^i aun asi, se consigue siempre neu-
tra. En este caso puede encabeaarse con agua natural ligeramente
bsica, hasta que la mezcla orezca un va^lor estable de pH = 7'0
o casi. En realidad, cuando el agua destilada se aparta poco de
este valo^r (6'9 6'$g, v. g.) puede emplearse sn inconveniente :
eI poco carbnico que suele contener no altera el resultado. Lo
mismo ocunre con c'ierctas aguas naturales finas. En Madrid, por
ejemplo, se dispone del agua del canal del Lozoya, procedente
de una cuenca grantico-gneisica, con 3'g grados hidatorntricos
y un residuo salino de slo o'os$ gramos por litro. Esta agua
ofrece en 1as estaciones int^eamedias un valor de pH igual prc-
tieamente a 7'o a temperaturas en torno a zoc. En estas cand+i-
ciones puede usarcse pa^ra poner muestras de suelo 'en digestin
en !lugar del agua desfilada ; y hasta entre 6'g y 7'i. Sentamos
esta a^irmacin despuks de haber hecho, lo mismo en la Estacin
Agronm'lca Central que en el Instituto Forestal de Investigac,'to-
nes, nnumerables determinaciones comparativas con cl agua deti
Lozoya y con agua dest'ilada y haber abtenida, para las mismas
muestras de suelo, 1os mi,smos valores de pH. Pero nos _ guar-
-26-
da^ramos mucho de deci^r otro tanto de aguas que no hayamos
ensa^ado. L.'na acidez moderada del ag^ca destilada se puede tam-
bin corregir a veces hirvindola.
Pro^orciones de agua y tierra.-Se ha adoptado universal-
mente la de 2'S a i. En cuanto a cantidades absolutas, si se ha
de operar con el ^ionoscopio de Berna antes citado, resulta prc-
tico utilizar a4 g^r. de tarra tamizada a 2 mm. y Fio cm. de agua
En las muestras de suelo muy turboso puede ocurrir que absor-
ban el agua y apenas dejen filtrado. En estos casos no hay otro
remedio que aumentar 4a proporcin de agua, en la medida mi-
nima necesaria para obtener ^la cantidad de filUrado pzecisa.
Atmsfera.-Hay
que evitar que en la atmsfera en que se
opera haya vapores bscos (v. g., amonacales) y, sobre todo,
cidos. La determinacin del vapor de pH no puede, pues, hacer-
se en laboratorias donde con frecuencia se produzcan escapes de
gses, sobre todo cidos (nt,rico, clarhdrico, etc.). Los cidos
por lo menos es absolutamente seguro que se disolvern en algu-
na medida en el agua y alterarn la reaccin.
TemQeratura.--El^
ideal es operar entre ^o y 25c. El des-
censo a i8 b i7 no suele tene^ trascendencia. Pero si es sensi-
blemente mayor : v. g., a iz u I I, o si sube a a8 30, alte-
raa el aesultado (en sentido cido para las temperaturas bajas y
bsico para las altas en todos los casos de expeniencia propia).
Si hubiera dificultades insuperables para mantener en 'invierno la
calefaccin del laboratorio, o perturbaciones accidentales en el
momento de operar, debe por Io menos obtenezse la tempe^ratura
Gdeal primero en el agua al disponer la digestin, y al fin en el
filtrado ue se observa, 'introduciendo el recipiente o el tubo de
ensayo en un bao-mara.
Recipiente.r.--Ya
hemos visto que los de vidrio ordinario
pueden alterar el valo^r de pH del agua purca. Debe, pues, pros-
cribirse este material. La conservacin del agua neutra exigir
vidrio neutro (y la mayor parte del que el camercib suministra
como tal, no lo es), reeipientes parafinados, etc. La digestin la
hemos hecho siempze eon buen ^esltado en cpsulas de porce-
Iana.
Hay qien recomienda botes de zinc, que ofrecen Qa ven-
taja de poderse cerrar y agitar mejor. Nada podemos decir de
ellos,
por no habertos experimentado personalmente. La recep-
4ibn del filtrado en vidrios (probeta, E^rlen-Meyer, etc.) que no
xan neutros, tendr poca influencia si ^la determinacin colori-
-27-
mtrica se ha de hacer inmediatamente. Pero con frecuencia ocu-
rrir tener que dejar parte de los filtzados para el da siguiente, y
entonces la infuencia. ya sera sensible. Lo mismo cabe decir
de los tubos de ensayo. Es, pues, conveniente proveerse de vi-
drio neutro, y evitar el que no ofrezca seguridad.
Digestirz.-Como decimos en el ya citado segundo trabajo
que soba^e la mateaia publicamos en esta Serie Agrcola del M'inis-
terio en i9z6, muchos 'investigadores, y muy resptables, dan por
suficientes dos horas de digestin, y sin duda tendrn motivos
experimentados para ello. En honor de ^la verdad hemos de con-
fesar que nuestras primeras series las hicimos por duplicado :
con dos hoa^as y con veinficuat+ro horas para cada muestra, y
los resultados de la comparacin fueron los siguientes : en un
a7 por ioo de los casos el valor de pH result exactamente 6gua1 ;
en un 4o por ioo, con diferencias ^indudablemente menores de
media dcima ; en un a7 por too, Ileg prximamente a una d-
cima, y en un 33 por ioo, excedi de una dcima, aunque slo
una vez pas de dos (y este caso quiz pudiera referirse a oras
causas).
En vista de esto, acabamos par prescindir de la di^estin
de dos horas y adoptar definitivamente la de veinticuatro.
La suspensn de la muestra en el agua debe agitarse todo lo
posible.
A1 principio conviene mezclar bien, y si luego se dis.
pone de un agitador mecnico, tanto mejar. En caso contra,rio se
puede revolver liien con una varilla de vidrio todas ,las veces que
sea pasible. EI vidrio de la va^rilla, sin duda por ser reducida la
superficie de contacto, no nos ha producido alteraciones de re-
sultado.
Filtrado.-Deben rechazarse en absoluto ilos filtros ordinarios
y utilizarcse exclusivamente ^los filtros finos para anlisis. En ge-
neral, los suelos calizos filtrarn bien, porque ^la cal tiene Qa pro-
piedad de mantener dos coloides en estado de geles, y stos q.ue-
dan as en el filtro. Pero 1os suelos silfceos con frecuen^ia con-
tendrn parte de sus coloides en estado de soles, que pasarn el
filtro y darn filtrados turbios. Para aminarar este mal recomen-
damos poner el filtro doble y usarlos '^lentos, ^in prisa por el final
de la operacin, cuyo resultado podr verse al da siguiente, to-
mando las debidas precauciones de no recibir el fi'Itirado en vidr^io
no neutro. Nos han ocurr^ido casos en que, por tratarse de tierras
muy ar^
illosas y oidas, o muy ocrceas, es ymposi^ble obtener
un filtrado utilizable. En casos asf ha}^r que apelar al centrifu-
gado, o no quedar mejor solucin que la determinacin electro-
mtrica. Pero, en la inmensa mayora de los casos, la determi-
nacin colorimtrica ser posible sin necesidad de que el filt,rado
sea absolutamente puro e ^incolouro.
A^iarato.-Existen diferentes aparatos y, asf como diferentes
reactivos, diferentes formas de expenderse stos (por ejemplo, en
solucin, en pasfillas, para ser llevados cmodamente al campo,
etctera), paa^a aplicar el mtodo colorimtrico. Un buen tcnico
en la materia podr ^fabricarse l mismo sus dispositivos, y, con
propio criterio, juzgar del valor de stos y del de los resultados.
Pero, si 'lo que interesa no es el estudo del procedimento, sino
su simple aplicacin para el conocimiento del suelo, y no se pue-
de destinar tiempo y atencin a preparrativos, pueden adquirirse
los aparatos ya dispuestos y los reactivos pa'eparados. En este
caso hay que prevenirse contra el mercanfilismo y apoyarse de
preferencia en 'la autor'idad de un centro cientffico. Varios de los
aparatos que se venden pa^ra la determinacin colorimtrica.c-
moda o rcpida, del valor de pH, son francamente malos. Recor-
damos entre ellos uno de tubos capilares, con el que no logramos
hallar ni un slo valor aceptable. Slo recomendaremos, por ^lo
tanto, un dispositivo que, durante diez aos de expeniencia, nos
ha venido dando los mejores resultados : e'1 ya citado ^ionoscopio
del Instituto de Suero y Vacuna de Berna.
Consta esencialmente de un grupo de ^reactivos, un colorime-
tro y un comparador.
Los rectivos son 'los dos dinitrofenoles y dos nitrofenoles
atrs citados como ejemplos de monocromticos ; y el mismo Ins-
ttuto ^los facilita, en frasquitos de too centmetros cbicos.
El eolorlmetro consta de cuatro series de tubos cerrados a^a
Qmpara, contenienda cada uno una solucin de tono igual a1 que
el react^ivo correspond,iente ha de dar para cada valor de pH. Es-
tos tubos estan escalonados de dos en dos d^
imas : 5'4+ 5'fi^ 5^$^
etctera.
El care^parador es un pequeo paralelepfpedo de madera, pin-
tado exter.iormente de negro y atravesado par cuatro huecos ^i-
^fndrlcos en senLido vertical y dos en sentido horiaontal ; los cua-
tr+o^ pr3meros para la ^introdu^cin de otros tantos tubos ;^los dos
^L^mos para mirar a travs d^e cada par de tubos. En el fondo de
la visual van un vidrio azul y otro esmerilado blanco, que pue-
den quitaRSe o ponerse, corrindolos entre dos ranuras.
El primer uso que podemos hacer de este aparato es aplicarlo
a probar el valor de pH del agua que vamos a emplean- en las
suspensiones. Para esto bastar poner en un tubo de ensayo 6
centmetros cbicos del agua en cuegtin, aadir t centmetro c-
bico del reactivo 4(metani.trofenol) 0 3. (paa^anitrofenol), y com-
parar con el tubo de la serie correspondiente del colorfinetro que
represente el valor de pH = 7'0. Cuando no se tiene aun bastan-
te prctica, convendr comparar tambin con los tubos dnmedia-
tamente anterioa^ y posterior del colormetro paa^a asegurarse de
que el tono del tubo que se estudia es realmente hntermedio. Los
tubos anterior y posterior del colormetro corresponden, respec-
tivamente, a 1as valo^res 6'8 y 7'a. La triple comparacin nos
podr tambin revelar casos intermedios : si stos representan
valores entre 6'y y 7' i, ya se ha dicho que no sule haber incon-
veniente en transigir con esta pequea diferencia, siempre que el
agua no contenga cidos distintos del carbnico ni cal qumica-
mente apreciable.
Para esta prueba del agua neubra es preferible servi^rse del
reactivo 4. y serie inferior de los tubos del colormetro (valores
6'8 a 8'4) ; primero, porque slo en sta podemos hacer la com-
pairacin con el tubo anterior y posteriar ; segundo, porque en la
serie precedente ^(4'S a 7'0) el valor que nos ^interesa ocupa un
extremo, y ste es precisamente el caso de menor precisin en ^la
indicacin calorimtrica.
Para determinar los valares de pH en los filtrados que se
abtienen de las suspensiones de las muestras de tier^ra, prepara-
das como atrs queda expuesto y mantenidas unas veinticuatro
horas, no se puede proceder con tanta sencillez ; porque Qos fil- 9
trados rara vez sea^n tan puros e incoloros como el agua desti-
lada. En la comparacin hay que compensar ^la ^impureza o to-
nalidad que cada filbrado ofrezca. Para ello se opera del siguien-
te modo.
Ante todo es conveniente que los tubos de ensayo que se uti-
iizan sean todos calibrados, y afrezcan, en 'lo posible, ^1 mismo
ca^libre y grueso de pared que los del colormetro. Con una pi-
peta se ponen 6 centmetros cbicos de filtrado en un tubo, que lla-
maremos i., y 6 en otro, que llamaremos 2. A1 tubo x. se qe
aade un centmetro cbico de agua destilada ; y al i. un cen-
- 30 -
tmetro cbico del reactivo que juzgamos corresponderle segn
su p1I probable. Si el filtrado correspondc realmente a su campo
de accin, tomar con esta adicin un tono de la escala que en
el
colormetro corresponde a este reactivo Si toma color de
dntensidad m^ima, hay que repetis la operacin con el reactivo
que corresponda a la serie spperior (en valores de pH). Si resul-
ta ncoloro (o del tono originario) hay que repetirc tambin, pero
con el reactivo de la serie inferio^r de valores.
Para apreciar exactamente el tono de la preparacin, se dis-
ponen el tubo t., el a, otro con slo agua destilada y el dei
colormetro que se prcueba, de modo que por uno de los orific^ios
horizontales de mira se vean superpuestos (en el sentido de ^los
dimet^ros) el tubo i. y el del agua destilada, y por el otro el
tubo 2. y el del colorfinetro. 1_a diferencia o semejanza de ^las
tonalidades que por uno y obro orificio se observen, se deber
as, exclusivamente, a la naturaleza del filtrado. Si la tonal^idad
observada por el o^rifico (que Ilamaremos A), a que corresponde
el tubo t, coincide con 1a del otro orificio (que llamameros B)
a que corresponden el tubo ^. y el del colormetro, el valor maa'-
cado en ste ser el del filtrado y suelo que estudiamos. Si no se
llega a la coincidencia, sino que el tono que se estudia se ha^lla
comprendido entre 1os de dos tubos contiguos de1 colormetro,
el valor de pH del filtrado ser intermedio (v.g., 7'3 si est com-
prendido entre los tonos de Uos tubos de 7'z y 7'q.).
Es conveniente no haceu- esta operacin con una muestra ais-
]ada, sina preparar y determinar varias a ^la vez, y en este caso
que se trate de valores de pH prximos. De este modo podremos
comparar ^luego los ^ilrados entre s ; y, cuando haya varios, de
valores ,intermedios en^re dos tubos contiguos del colorfinetro,
ponernos en serie, v. g. :
7'2 a b c d
7'4
Tnbo del color!- Valores inrnacdioe de los
Tubo del colosi-
metro, filtrados,
metro.
y conseuentemente a^ignar a los valores ^intermedios cifras, ar-
bitrarias en cuanto a su valor absoluto, pe^ro de re'lac'in gradual
verdadera enore sI, v. g. :
a= 7'z5 b- 7'x8 c= 7'3z
d= 7'35
Estas cifras sern indudablemente ms exactas que la de 7'3
asignada por igual a todos los valores intermedios ; de modo
que, cuanto ms copiosa sea la interpolacin, ma}'or ser la
exactitud.
Tambin es conveniente rpetir las operaciones con las mis-
mas muest,ras, o con muestras diferentes de un mismo suelo. Si
se encuentra siempre el mismo valor de pH, ello ser indi ^io de
que hemos operado bien, y al mismo tiempo una garanta del
mtodo.
Con este .ionoscopio hemos hecho, durante diez aos, bastan
tes cientos de determinaciones en muestras de suelas de todas
partes dia la Peninsula, con una constan
^ia y una concordancia
casi absolutas en los resultados. En suelos bien atopados, como
son los calizos y yesosos del centro de Espaa, hallamos la ma-
yora de las veces la misma cif^ra, y, cuando no, cifras muy pr-
ximas : v. g., ^'z5 a 7'35 en un suelo yesoso de los cercros del
Piul en rizsfera de Le^idium subulatum; 7'z8 a 7'33 en el mis-
mo suelo en rizsfera de Helianthemum squamatum;
7'z5 a 7'35
en otro suelo yesoso prximo con
salsoletum vermiculatae;
7'35
a 7'g en el estrato calizo del monte de Arganda ; 7'28 a 7'4 en
un residuo de encinar sometido a influencias ruderales en Ld
Fartuna (cerca de Viclvaro) ; pero hay que advertir que en los
dos ltimos casos se trataba ya de diferentes muestras, aunque
de la misma ^loealidad. Igual nos ha ocurrido en el comienzo
de la zona silcea, v. g., en La Moncloa (antes de 1a malhadada
destruccin de sus suelos, para fundacin de la llamada Ciudad
Universitaria, que bien poda haberse creado sin necesidad de
destruir una g^ranja agrcola y un rea de monte y parque) : 7'i2
a 7'3 en rcizsfera de Quercus Ilex; 7'05 a 7'z en un herbuletum;
6'g a 7'i8 en los limites de El Pardo (muestras di^erentes).
En suelos silceos y cidos, y por 1o tanto poco o nada ato-
pados, hemos hallado a veces (no precisamente con frecuencia)
diferencias mayores, cuando hemos examinado porciones de ^la
misma muestra con inte^rvalos de tiempo o muestras diferentes
de una misma local.idad y hor^izonte ; v. g., en el primer caso :
` 5'4 a 6' i a i.go2 met^os en la ^falda S. de Navacerrada en la r^izs-
fera de Pi-nus silvestris; 5'9 a 6'35 en la cumbre de Pealara en
^rizsfera de Festuca indigesta; en el segundo caso, 5'8 a 6'^ en
l horizonte Ay rizsfera del
graminetum, bajo' pinar de silvs-
tris a i,6fiz metros en ^la solana de Siete Picos; 6'o a 6'4 en el
- 32 --
l^orizonte :^ _v riz^^sfera de Festuca i^idigesta a ^.Syo meGros en
la falda SE. de Pealara. Pero anomalas de este orden se en-
cuentran tambin en las series de determinaciones electromtri-
cas, v]o mismo pueden delierse al procedimiento, que a deficien-
cias inconscientes al operar, o corresponder a la realidad.
Donde con ms frecuencia hemos encontrado discrepancias
entre muestras diferentes de un mismo horizonte, sobre todo ^i
haban sido tomadas en fechas distintas, ha sido en los suelos
salinos. Por ejemplo :^'3 a 7'7 en la banda del salicornietum
heybaceae en tarno a la ^laguna Larga de Villacaas ; 7'38 a 7'85
en puntos prximos de un suelo salino de I_a Caada de Ciempo-
zuelos. Pero en estos casos no se trata de defectos de procedi-
miento, sino que sabemos que las irresularidades y diferencias
corresponden precisamente a la realidad natural.
Comparado, por fin, este procedmiento con 1a determinacin
electromt^rica, por el mtodo de la quinhidrona, con el acidme-
tro de Trenel, hemas encontrado que los valores de pH hailados
se corresponden en general con aproximacin suficiente, siendo
^las ms de las veces menor ^la discrepancia ent,re ^ls cifras colo-
trimtricas y las electromUricas, que las mximas discrepancas
que las eleetiromtricas mismas pueden ofrecer entre s (como
aparece en los estados del siguiente captulo). Slo ocurre con
^ierta frecuencia, que ^las cif^ras bsicas eectromtricas a que se
Ilega con 1a quinhid^rona sean de i a z dcimas ms altas qu? Qas
colormetras : por ejemplo, los pI-I =^'3, tan frecuentes en nues-
tros suelos calizos }^ vesosos secos, se elevan a rr^enudo a 7'4 y
7'5 ^1as tambin se ha notado que ^las cifras electromtricas ob-
tenidas c^sn la quinhidrona ofrecen anloga elevacin con res-
pecto a las mismas electrom^tricas de otros mtodos. Cabe pues
p^reguntar si son los reactivos colarmetros los que dan cifras de-
masiado bajas, o es el lectrodo de quinhidrona el que las da ex-
cesivamente altas.
Habida cuenta de cuanto precede y de lo que se aade en el
capftulo siguiente, se llega al convencimiento de que la deter.mi-
nacin colorimtrica, cundo se hace en eondiciunes b'ien ^xpe-
r^imentadas (como ocurre utiliaando debidamente el onoscopio
del Instituto de Berna, y los reactivos preparados por l), da Qe-
sultados de un valor positivo indudable, y prcticamente su$-
cientes paa-a todos los casos en que no sea neeesario apreoiar di-
ferencias que afecten a la segunda cifra decimal. La experiencia
-33-
y la comparacin con medidas elctricas las ms rigwrosas, han
permitido apreciar e1 error posible del proced^imiento descrito
como ^ o'z. Hay que advertir que, en p^c^ocedimientos elctr:cos
se admite tambin un lmite general de error < o't ; pero la ex-
periencia muestra, como vea^emos, casos de discrepenoia de re-
sultados obtenidos de ]a misma muestra, a veces bastante ma-
yores a o'z.