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Aos Inoxidveis Duplex: Caractersticas, aplicao na indstria de leo & Gs e

soldabilidade

Roque Alexandre de Oliveira Zucas rz_heaven@hotmail.com

1.0 Introduo

A descoberta oficial dos aos inoxidveis ocorreu em meados de 1900, quando dois
metalurgistas franceses publicaram uma srie de estudos sobre as propriedades e estrutura
de aos martensticos contendo 13% de cromo e ferrticos contendo 17 % de cromo.
Em 1909 aconteceu a publicao de estudos sobre ligas ferro cromo nquel, que j
consideravam a classificao dos aos inoxidveis por sua estrutura, ou seja,
Martenstico, Ferrtico e Austentico.
Em 1927 surgiram os primeiros resultados sobre a microestrutura duplex (austeno
ferrtica), porm somente a partir de 1930 os aos inoxidveis duplex tornaram-se
comercialmente disponveis.
As primeiras qualidades de duplex apresentavam uma soldabilidade ruim, principalmente
devido falta de conhecimento dos processos metalrgicos que ocorrem na zona afetada
pelo calor (ZAC). Alm deste fato, o balanceamento das fases austenita e ferrita no era
adequado, predominando a ferrita. Por razes como estas, os duplex somente obtiveram
aceitao na indstria 40 ANOS mais tarde, quando foi obtido um balanceamento de
fases mais equilibrado e os problemas relacionados soldagem destas ligas foram
solucionados, especialmente pelo uso do nitrognio como elemento de liga.
No incio dos anos 50 a escassez do nquel incentivou o desenvolvimento de aos com
menos teores deste elemento, induzindo a um aperfeioamento dos aos inoxidveis
duplex. A consolidao dos duplex como materiais versteis para as mais diversas
aplicaes ocorreu em 1969/70, com nova falta de nquel no mercado.
Na dcada de 70 os duplex experimentaram rpido crescimento na indstria de petrleo e
gs, papel e celulose e qumico-petroqumica, resolvendo problemas como corroso por
pite e sob tenso, sendo estes responsveis pelo maior nmero de falhas por corroso dos
aos inoxidveis. Os duplex tambm possibilitaram o uso de construes mais leves face
s suas melhores propriedades mecnicas.

1.1 - Ao Inoxidvel DUPLEX

Os aos inoxidveis austeno-ferrticos ou duplex (microestrutura bifsica com propores
aproximadamente iguais de ferrita e austenita) oferecem interessante combinao de
elevadas propriedades mecnicas e excelente resistncia corroso, tornando-os
materiais bastante versteis.
Tipicamente possuem 20% a 30% de cromo e 5 a 10% de nquel, com teores muito
baixos de carbono (menores de 0,03%) e com adies de nitrognio, molibdnio,
tungstnio e cobre.
Na ltima dcada, o uso dos aos inoxidveis duplex intensificou-se e grande experincia
no manuseio e especificao/seleo destas ligas foi acumulada, assim como abundantes
resultados de pesquisa relacionados corroso tanto generalizada como localizada desta
famlia de aos inoxidveis.

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1.2 - Processo de fabricao

O processo inicia-se com a ESPECIFICAO DO CLIENTE, que nos gera dois
caminhos paralelos (aqui chamados de A e B) na fabricao do produto:

A-) Composio qumica do ao: Realiza-se uma anlise das condies em que o material
trabalhar, ou seja, de temperatura ambiente e temperatura do processo no qual ele ser
aplicado; o ambiente em que ele ficar exposto; grau de resistncia corroso que ele
dever suportar; propriedade mecnicas e soldabilidade.
Com estas informaes, define-se a composio qumica do material, especificando ento
o tipo de ao inoxidvel que ser usado.
B-) Modelagem e fundio: Especifica-se desenhos da pea que ser fundida, para se
projetar os moldes; ou os processos de laminao, extruso, forjamento e calandragem
(no caso de um tubo com costura).
Com todas os parmetros j especificados, inicia-se a produo do material.

Depois de moldado ou laminado (ou outro processo citado anteriormente) realiza-se os
tratamentos trmicos, que no caso dos aos inoxidveis Duplex, recebe o nome de
SOLUBILIZAO.
Na solubilizao, o ao inoxidvel Duplex levado temperatura de aproximadamente
1100 C e resfriado muito rapidamente com gua ou ventilao de ar. O tempo de
resfriamento varia de acordo com o tamanho da pea, mas de maneira rpida.

grfico 1: temperatura x tempo (o resfriamento tem que ocorrer de maneira rpida, com o
tempo de resfriamento variando de acordo com o tamanho da pea, para no entrar faixa
em que ocorre fragilizao das fases.)


Temperatura
(Em minutos ou horas)
Extrado do livro ASM Specialty Handbook: Stainless pg 236

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2.1 - Microestrutura

Os duplex podem ser definidos como aos bifsicos, de microestrutura composta de
ferrita e austenita, sendo que cada uma destas fases possui teor de cromo superior ao
necessrio para garantir as propriedades caractersticas dos inoxidveis, sendo que cada
fase sempre se apresenta em volume aprecivel em relao ao total da liga,
diferentemente de ligas bifsicas onde um dos constituintes encontra-se sob a forma de
pequenos precipitados.




Figura1: A
microestrutura duplex composta de aproximadamente 45 65% de austenita dispersa
sob a forma de ilhas em uma matriz de ferrita 55 35%.


A combinao das fases austenita e ferrita nos duplex conduz a uma srie de propriedades
otimizadas em relao s propriedades observadas para aos monofsicos com estrutura
austentica ou ferrtica.

2.2 - Composio Qumica

No final dos anos 80 e incio dos anos 90 o grande interesse de diferentes tipos de
indstria pelos aos inoxidveis duplex culminou em um intenso desenvolvimento destes
materiais, fazendo com que o nmero de ligas comercialmente disponveis aumentassem:
Figura extrada do livro ASM Specialty Handbook: Stainless Steels pg 455

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-Aos inoxidveis duplex de baixa liga: devido ao menor teor de elementos de liga so
materiais econmicos, no possuem molibdnio na composio qumica e podem
substituir aos inoxidveis austenticos como TP304L e 316L.
-Aos inoxidveis duplex de mdia liga: nesta famlia enquadram-se os duplex mais
utilizados. Apresentam resistncia corroso intermediria entre os austenticos comuns
TP304L/316L e ligas superaustenticas e aos inoxidveis superduplex. Possuem amplo
campo de aplicao em diversos segmentos industriais, em especial papel e celulose,
qumica e petroqumica, alm da indstria de petrleo e gs.

-Aos inoxidveis duplex de alta liga: comumente chamados de Superduplex, apresentam
resistncia corroso por pite muito elevada, que pode ser evidenciada pelo equivalente
de resistncia a pite (PRE ou PREN*) maior que 40. Encontram grande aplicao em
ambientes contendo elevados teores de cloreto, como gua do mar. Possuem resistncia
corroso comparvel aos superaustenticos contendo 5-6 % de molibdnio.


2.3 - Caractersticas Mecnicas

Como foi citado anteriormente, os aos inoxidveis duplex (AID) so materiais baseados
no sistema FE Cr Ni. Sua composio qumica e processamento termomecnico
conferem-lhes uma microestrutura bifsica com propores aproximadamente iguais de
ferrita e austenita. Tipicamente possuem 20 a 30 % de cromo e 5 a 10% de nquel, com
teores muito baixos de carbono (menores de 0,03%) e com adies de nitrognio,
molibdnio, tungstnio e cobre.
Os aos inoxidveis duplex apresentam numerosas vantagens sobre os aos inoxidveis
austenticos e ferrticos tradicionais. A resistncia mecnica dos Duplex
aproximadamente o dobro dos aos inoxidveis austenticos, combinado com uma boa
tenacidade. Apresentam uma elevada resistncia ao trincamento por corroso-sob-tenso
e corroso localizada em meios contendo cloretos. A sua soldabilidade superior dos
aos inoxidveis ferrticos.
A maior resistncia trao dos Duplex permite importantes redues de peso na seo
resistente, obtendo-se grandes economias de peso. Alm disso, devido excelente
resistncia corroso, a vida til do equipamento pode ser prolongada, dependendo da
aplicao e do material que est sendo substitudo pelo Duplex. Desta forma, estes
materiais tornam-se bastante atrativos do ponto de vista econmico. Dependendo da
norma de fabricao aplicada e do material substitudo, a economia em peso pode chegar
a 50%.
Os duplex quando comparados com os aos inoxidveis austenticos e ferrticos
convencionais, possuem uma excelente combinao de propriedades mecnicas. A
resistncia trao dos duplex quase o dobro da dos aos inoxidveis austenticos, alm
de possurem tenacidades comparveis. Esta combinao de propriedades mecnicas nos
duplex devido s fraes comparveis de ferrita e austenita, condio que alcanada
mediante tratamento de solubilizao, seguido de resfriamento rpido, a fim de evitar a
precipitao de outras fases.
Esta precipitao, a partir da ferrita, pode levar a uma sria reduo da tenacidade e da
resistncia corroso destes aos.

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2.4 Resistncia corroso

A composio dos aos inoxidveis duplex foi cuidadosamente balanceada de modo a
proporcionar boa resistncia corroso em diversos meios. Estes aos so especialmente
resistentes a mecanismos de corroso localizada como corroso sob tenso e por pite em
ambientes contendo cloretos. Vale ressaltar que estudos identificaram estes dois
mecanismos como responsveis por mais de 50% das falhas no ao AISI 304 devido
corroso.
Um mtodo bastante comum para comparar diferentes aos quanto resistncia
corroso por pite o Equivalente de Resistncia a Pite (PRE), definido pela frmula:

PRE = %Cr + 3,3% Mo + 16 x %N

O PRE fornece uma idia da resistncia a pite de um ao em funo do teor de elementos
de liga. Na tabela a seguir esto ilustrados diversos aos inoxidveis e respectivos PREs:


tabela extrada do livro ASM Specialty Handbook: Stainless Steels pg 798

Aos inoxidveis duplex com PRE superior a 40 so denominados superduplex, e
geralmente so recomendados para aplicaes em gua do mar devido ao excelente
desempenho quanto corroso induzido por cloretos.
Aos inoxidveis austenticos como AISI 304/304 L e 316/316L so susceptveis
corroso sob tenso fraturante (CST) em ambientes contendo cloretos e temperaturas
superiores a 60C.
Embora a principal caracterstica dos duplex seja a resistncia corroso localizada, eles
tambm possuem suficiente resistncia corroso generalizada em diversos ambientes
encontrados na indstria qumica.






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3.0 - Aplicao na indstria de leo e gs

O aumento do uso dos aos inoxidveis duplex na indstria de leo & gs comparado
com outros tipos de aos dado basicamente pelos seguintes fatores:

Resistncia corroso;
Economia e segurana;
Reduo de peso de estruturas;
Ambientalmente correto, pois so reciclveis.

3.1 - Resistncia corroso

Existe atualmente uma tendncia grande de aumento na explorao de petrleo em reas
cada vez mais profundas do oceano. Com a descoberta de novas jazidas de petrleo em
campos martimos sendo que muitas delas so em poos profundos, o resultado disto
um ambiente extremamente agressivo para o material. Situaes como aumento de
temperaturas, presena de gs sulfdrico (H2S), gs carbnico (CO2) e cloretos presentes
no ambiente marinho so extremamente agressivos para o material.
Como citado anteriormente, os aos duplex so extremamente resistentes a este tipo de
ambiente.

3.2 - Economia e segurana

Hoje, a segurana uma preocupao cada vez maior, e este um fator considerado de
grande importncia na etapa de seleo do material que ser utilizado. Segurana tanto
para as pessoas quanto para o meio ambiente so itens que so colocados como
prioritrios, tendo em vista que, para certas aplicaes, em caso de falha do material, o
impacto ambiental ou o acidente envolvendo pessoas seriam desastrosos.
Atualmente, o ao inoxidvel duplex tem sido usado em grande escala substituindo, por
exemplo, tubos de ao carbono revestidos com outra liga mais nobre, que tem que ser
trocados (manuteno) com uma freqncia maior, o que afeta a produo.
Outras caractersticas que levam a escolha do ao inoxidvel duplex foram citadas em
caractersticas do material.

3.3 - Meio ambiente

. O ao inoxidvel duplex pode ser 100 % reciclado, e a sua produo uma das mais
limpas no que diz respeito produo de aos.

3.4 - Reduo de pesos de estruturas


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A combinao da alta resistncia mecnica e da alta resistncia corroso que os aos
inoxidveis duplex tem possibilitam desenvolver peas e equipamentos mais leves,
facilitando o manuseio para instalao e manuteno. Como um exemplo prtico, pode-se
diminuir a espessura da parede de um tubo, sem que ele perca suas propriedades qumicas
e mecnicas.

4.0 - Soldabilidade das Ligas de ao Inoxidvel DUPLEX


Os aos inox Duplex so fabricados para terem excelente soldabilidade, porm, como
todo material especial, o mesmo requer cuidados especiais para manterem as
propriedades e resistncia mecnica.
Processos com uma fonte de energia de alta densidade, como feixe de eltrons e laser,
tem a sua aplicao limitada, assim como soldagem por resistncia e soldagem por atrito.
Nestes casos a precipitao da austenita impedida devido as altas velocidades de
resfriamento da junta.
Processos de soldagem ao arco convencionais podem ser usados na soldagem do Duplex.

4.1 - Mistura Gasosa
Figura 2 A mistura gasosa geralmente utilizadas em processos que necessitam de
proteo gasosa tem como base o ARGNIO.
Figura 3 A adio de 1 10 % de nitrognio ao gs tem como fim aumentar o teor de
nitrognio na zona fundida, para uma melhor estabilizao do arco e um aumento de
frao volumtrica maior de AUSTENITA na ZF (o nitrognio um elemento de liga
gamagnico).





(Figuras extradas do livro ASM Specialty Handbook: Stainless Steels pg 379)



Figura 3 Figura 2

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A estrutura obtida na zona fundida e na zona afetada pelo calor dependem entre outros
fatores da histria trmica a qual submetida cada uma destas regies. As mudanas
microestruturais que ocorrem durante o aquecimento e o resfriamento de uma solda de
Duplex devem ser controlados de modo que as propriedades de junta sejam as melhores
possveis. Este controle pode ser exercido atravs da composio qumica e ou da histria
trmica. A composio qumica da zona fundida pode ser mudada atravs do metal de
adio e/ou do gs de proteo, como foi citado anteriormente. Por outro lado, a histria
trmica determinar basicamente a microestrutura da zona afetada pelo calor do Duplex
e, eventualmente, da zona fundida.

A figura a seguir apresenta alguma modificaes microestruturais ocorridas na junta
soldada de um Duplex. Observando-se essa figura, notam-se 5 regies na junta soldada:
Zona fundida, Zona parcialmente fundida, zona de crescimento de gros de ferrita, zona
bifsica parcialmente transformada e zona bifsica similar ao do metal de base. Nesta
figura no foi representada a precipitao de outras fases alm da ferrita e da austenita.










Figura 4
Figura 4 - (Grfico extrado do manual ABIQUIM Eduardo Gomes Aos
Duplex em indstrias qumicas pgina 9)

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Figura 5: Representao esquemtica da regio soldada, atravs de fotos de
microestruturas:





(-Representao esquemtica extrada do manual ABIQUIM Eduardo Gomes Aos
Duplex em indstrias qumicas pgina 13)


Nesta ilustrao fica mais ntido o que foi dito anteriormente:
a-) Na zona fundida, a presena de austenita maior devido a ao do nitrognio, que faz
com que esta fase tenha um aumento volumtrico maior do que a ferrita;
b-) Na zona afetada pelo calor, nota-se o aumento da fase ferrtica, que caracterstica do
prprio metal base;
c-) o metal base em sua condio natural: aproximadamente 55% de ferrita e 45% de
austenita.

Uma energia de soldagem elevada tende a produzir uma velocidade de resfriamento
menor da junta, dependendo da espessura da chapa. Como consequncia, promove a
precipitao de austenita, balanceando, em parte, a microestrutura. Da mesma maneira,
pode favorecer a precipitao de fases intermetlicas e o crescimento de gro,
dependendo da temperatura atingida na ZAC.
Na situao contrria, uma energia de soldagem baixa leva a uma velocidade de
resfriamento elevada de ferrita, o que pela sua vez acarreta a precipitao de uma grande
quantidade de nitretos de cromo no interior da ferrita.
Em ambos os casos tem-se como resultado uma severa diminuio na tenacidade e na
resistncia corroso do material.

Zona Fundida Zona Afetada pelo
calor
Metal Base

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Concluso

O desenvolvimento dos aos inoxidveis duplex vem contribuindo para a soluo de
problemas de corroso verificados na indstria de leo e gs. Em relao aos aos
inoxidveis austenticos estes materiais apresentam elevada resistncia corroso sob
tenso e pite, mecanismos responsveis por um grande nmero de falhas na indstria.
Os aos inoxidveis Duplex possuem ainda excelente resistncia a cidos orgnicos e boa
resistncia cidos inorgnicos, mesmo em presena de contaminantes.
A alta resistncia mecnica e a dilatao trmica prxima dos aos carbono colocam os
duplex em posio privilegiada do ponto de vista de projeto, como foi citado
anteriormente.
Os aos inox Duplex so fabricados para terem excelente soldabilidade, porm, como
todo material especial, o mesmo requer cuidados especiais para manterem as
propriedades e resistncia mecnica e principalmente a resistncia a corroso.


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Bibliografia


1- Joseph R. Davies - ASM Specialty Handbook: Stainless Steels (ASM Specialty
Handbook)
2- Eduardo Gomes - ABIQUIM - Aos Duplex em Indstrias Qumicas Publicao
Sandvik
3- Antonio Jos Ramrez Londoo Precipitao de fases intermetlicas e austenita
secundria na ZAC de soldagem multipasse de aos inoxidveis duplex - 2001