Qui Mica Select Ivo

COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.
ihttp://adan-embl.ibmc.umh.es/selectividad/
JUNIO 00-PROBLEMAS.
1.-a) Escriba la reaccin ajustada de hidrogenacin del etino (acetileno) para obtener eteno y la
reaccin de hidrogenacin del eteno para obtener etano, ambas a 25C. b) La entalpa de
hidrogenacin del etino a eteno es de 174,5 kJ/mol, y la entalpa de hidrogenacin del eteno es de
137,3 kJ/mol. Calcule la entalpa de deshidrogenacin del etano para obtener etino a 25C. c)
Calcule la entalpa correspondiente a la reaccin de deshidrogenacin de 1,0 gramos de etano para
obtener eteno a 25C. Datos: Ar (H) = 1; Ar (C) = 12.
a)
b)
HC CH (g) + H2 (g) H2C = CH2 (g) + H2 (g) H3C CH3 (g).

etino
eteno
acetileno
etileno
etano
HC CH (g) + H2 (g) H2C = CH2 (g)
H = 174,5 kJ/mol
(1)
H2C = CH2 (g) + H2 (g) H3C CH3 (g)
H = 137,3 kJ/mol
(2)
H3C CH3 (g) HC CH (g) + 2 H2 (g)
H = ?
-No puedo utilizar la ecuacin HR = nHf PRODUCTOS mHf REACTIVOS porque no tengo
entalpas de formacin en condiciones estndar de los compuestos que salen en la ecuacin qumica
problema.
-Aplicando la ley de Hess:
H3C CH3 (g) HC CH (g) + 2 H2 (g)
(2) al revs
H = ?
(1) al revs
H3C CH3 (g) H2C = CH2 (g) + H2 (g)
H = + 137,3 kJ/mol
H2C = CH2 (g) HC CH (g) + H2 (g)
H = + 174,5 kJ/mol
-----------------------------------------------------------------------------------------H3C CH3 (g) HC CH (g) + 2 H2 (g)

c)
H = + 311,8 kJ/mol
Me hace falta H del etano a eteno, (2) al revs:

H3C CH3 (g) H2C = C2H (g) + H2 (g)
m (g)
1,0
M (g/mol)
30
n (mol)
3,3102 [n = m/M]
[M = 2 12 + 1 6 = 30]
H = + 137,3 kJ/mol 3,3102 mol = + 4,5 kJ.
H = + 137,3 kJ/mol
2.-El SO2 presente en el aire es el principal responsable de la lluvia cida. Se puede determinar la
concentracin de
SO2 del aire haciendo que dicho compuesto se disuelva y realizando una
volumetra redox con una disolucin de ion permanganato. La reaccin es:

5 SO2 + 2 MnO4 + 2 H2 O 5 SO42 + 2 Mn2+ + 4 H+.
a) Indique qu especie qumica se oxida y cul se reduce especificando los cambios de estado de
oxidacin. b) Al analizar una disolucin que contiene SO 2 disuelto se comprueba que se necesitan
7,4 mL de disolucin 0,0080 M de MnO 4. Calcule el nmero de moles y el nmero de gramos de
dixido de azufre que contiene dicha disolucin. c) El SO 2 de la disolucin del apartado anterior
proviene de una muestra de 500 litros de aire. Calcule la presin del SO 2 en dicha muestra de aire a
25C. Datos: Ar (O) = 16; Ar (S) = 32. R = 0,082 atm/Kmol.
a) Para saber qu especie qumica (compuesto qumico) se oxida y qu especie qumica se reduce
calculo los nmeros de oxidacin (ver criterios):
nmeros de oxidacin: +4 2
+7 2
+1 2
+6 2
+2
+1
5 SO2 + 2 MnO4 + 2 H2 O 5 SO42 + 2 Mn2+ + 4 H+.

-Se oxida: la especie qumica que suba el nmero de oxidacin. SO2 SO42 (S pasa de +4 a +6)
-Se reduce: la especie qumica que baje el nmero de oxidacin. MnO4 Mn2+ (Mn de +7 a +2)
[Para contestar el apartado a) no es necesario el ajuste].
b) Necesito la ecuacin ajustada. Si no estuviese ajustada la ajustaramos siguiendo las normas
vistas para el ajuste de reacciones redox. Primero calculo los moles de anin permanganato.
[MnO4] = n / V;
n = [ ] V;
n = 0,0080 (mol/L) 7,4103 (L);
n = 5,9105 mol
5 SO2 + 2 MnO4 + 2 H2 O 5 SO42 + 2 Mn2+ + 4 H+

n (mol)
5,9105
n = 5,9105 (mol MnO4 ) 5 (mol SO2) / 2 (mol MnO4);
n = 1,5104 mol SO2
-Con la masa molar del SO2 lo pasa a gramos:

n = m / M; M-SO2 = 321 + 162 = 64 g/mol; m = 1,5104 (mol SO2)64 (g/mol); m = 9,4103 g.
d) Como el SO2 es un gas: PV = nRT;
P = nRT/V.
Datos: n = 1,5104 mol SO2; V = 500 L;
R = 0,082 (atmL/molK)
t = 25 C; T = 273 + t; T = 25 +273; T = 298 K.

P = 1,5104 (mol SO2)0,082 (atmL/molK) 298 (K) / 500 (L).
P = 7,3106 atm.
1.-En un recipiente de paredes rgidas se hace el vaco y despus se introduce N 2O4 (g) hasta que se
alcanza una presin de 1,00 atm a 100 C. El N 2O4 se disocia parcialmente segn:
N2O4 (g) 2 NO2 (g). Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 1,78 atm a 100 C. a)
Calcule la concentracin inicial de N2O4 expresada en mol/litro. b) Calcule las concentraciones en
el equilibrio de ambos compuestos expresadas en mol/litro. Calcule tambin el grado de disociacin
del N2O4 a 100 C. c) Calcule Kc y Kp de la reaccin de disociacin a 100 C.
Dato: R = 0,082 atmL/molK.
a) Como es un gas utilizo: PV = nRT;
Datos: P =1,00 atm; t = 100 C;
P/RT = n/V;
T = t + 273;
[ ] = P/RT.
T = 100 + 273;
T = 373 K.
R = 0,082 atmL/molK.
[ ] = 1,00 (atm)/ 0,082 (atmL/molK)373 (K);
[ ] = 3,3102 mol/L.
b) Con la presin inicial y la de equilibrio total calculo las presiones parciales. Luego las paso a
concentraciones molares.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
P (atm)1,00
Pe (atm)
1,00 x 2x
(exactamente igual que si fuesen concentraciones molares)
Segn el enunciado: PT = 1,78 atm

-Segn la tabla anterior: PT = P- N2O4 + P-NO2 = (1,00 x) + 2x = 1,00 + x.
-Si igualamos: x = 0,78 atm. Por tanto las presiones en el equilibrio:
Pe (atm)
1,00 0,78
20,78
Pe (atm)
0,22
1,56
-Con el mismo criterio del apartado a) las paso a [ ]:

[N2O4]e = 0,22 (atm)/0,082 (atmL/molK)373 (K);[N2O4] = 7,2103 mol/L.
[NO2]e = 1,56 (atm)/0,082 (atmL/molK)373 (K);
[NO2] = 5,1102 mol/L.
-Para calcular el grado de disociacin puedo utilizar concentraciones molares (si paso previamente
x a mol/L) o presiones parciales. Lo resuelvo en presiones parciales:
= (disociado/inicial)100; [en la misma unidad].
= (x/1,00)100; = (0,78/1,00)100; = 78 %.
c) Como he calculado las presiones parciales en el equilibrio y las concentraciones molares:
Kp = P2-NO2/P-N2O4;
Kp = (1,56 atm)2/0,22 (atm); Kp = 11,1 atm
Kc = [NO2]2/[ N2O4]; Kc = (5,1102 mol/L)2/(7,2103 mol/L); Kc = 0,36 mol/L.

Tambin puedo calcular una de las dos constantes y la otra con Kc = Kp(RT)n.
2.-Disponemos de un vaso que contiene una disolucin 0,10 M de el cido HX y otro vaso con una
disolucin 0,10 M del cido HY. Se miden los pH de las disoluciones que resultan ser de 2,9 para
HX y 1,0 para HY a 25 C. a) Razone que cido es fuerte y cul es dbil partiendo de los datos
disponibles. B) Calcule las constantes de disociacin Ka y el grado de disociacin para las
disoluciones HX y HY a 25 C. c) Si preparamos disoluciones de las sales sdicas de ambos cidos:
NaX (ac) y NaY (ac), razone el carcter neutro, cido o bsico de estas ltimas disoluciones.
a) Escribimos las dos reacciones de ionizacin:
HX (ac) H3O+ (aq) + X (ac)
[ ]0 (M)
0,1
[ ]e (M)
0,1 x
-Como: pH = 2,9
||
HY (ac) H3O+ (ac) + Y (ac)

0,1
(pH = log [H3O+])
[H3O+] = 102,9
0,1 x
pH = 1,0
[H3O+] = 101,0
[H3O+] = 1,259103
x = 1,259103 M
[H3O+] = 101M
x = 101 = 0,1 M
-Es decir, el primero no se ha ionizado completamente y el segundo s. El primero (HX) es un cido

dbil y el segundo (HY) un cido fuerte.
b) Para calcular la constante:
Ka = [H3O+][X] / [HX]; Ka = x2 / (0,1x); Ka = (1,259103)2 / (0,11,259103); Ka = 1,6105.
Ka = [H3O+][Y] / [HY]; Ka = x2 / (0,1x); Ka = (0,1)2 / (0,10,1); Ka = (muy grande).
HX es un cido dbil y HY es un cido fuerte.
c) NaX (ac) Na+ (ac) + X (ac)
Na+ (ac) + H2O (l) no se hidroliza. Los metales alcalinos no se hidrolizan.
X (ac)
+ H2O (l) X (ac) + OH (ac); X (ac) se hidroliza ya que viene de un
cido dbil, X (ac).

Disolucin bsica.
NaY (ac) Na+ (ac) + Y (ac)
Na+ (ac) + H2O (l) no se hidroliza. Los metales alcalinos no se hidrolizan.
Y (ac) + H2O (l) no se hidroliza. Y (ac) no se hidroliza ya que viene de un
cido fuerte, Y (ac).
Disolucin neutra (el pH lo determina la autoionizacin del agua pura).
JUNIO 00-CUESTIONES
1.-Calcule la entalpa de formacin estndar del monxido de nitrgeno a presin constante,
expresndola en kJ/mol, a partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas:
N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)
H1 = 67,78 kJ
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) H2 = 112,92 kJ

-La 1 es una entalpa de formacin (aunque se hayan formado 2 moles) y la 2 es una entalpa de
reaccin. Piden Hf del NO (g).
N2 (g) + O2 (g) NO (g) Hf NO = ? kJ
-Lo ms cmodo es utilizar: HR = nHf PRODUCTOS mHf R EACTIVOS
H2 = [2Hf N O2] [2Hf N O + 1Hf O 2]
Hf O2 = 0 kJ (convenio)
112,92 (kJ) = [2(+67,78/2)] [2Hf N O];
Hf NO = + 90,35 kJ.
2.-Dados los siguientes conjuntos de nmeros cunticos, para el electrn en el tomo de hidrgeno,
indique las combinaciones que no sean posibles, explicando en cada caso el motivo.
a) 2, 2, 1, +1/2 ; b) 4, 0, 2, -1/2 ; c) 1, 0, 0, +1/2 ; d) 3, -1, 0, -1/2.
-El tomo de H: 1s1
(n , , m , ms)
(1 , 0 , 0 , +1/2)
-n: nmero cuntico principal; valores: 1, 2, 3, ,
-l: nmero cuntico secundario; valores: 0, 1, 2, 3, , (n- )
-ml: nmero cuntico magntico; valores: , , 0, , +
-n. nmero cuntico de espn; valores: 1/2, +1/2
-Por tanto:
a) (2, 2, 1, +1/2): si n=2, no puede tomar el valor 2.
b) (4, 0, 2, -1/2): n = 4 no es estado fundamental en el H; adems, si = 0, m no puede ser 2
c) (1, 0, 0, +1/2): es el estado fundamental para el nico e en el tomo de H.
d) (3, -1, 0, -1/2): no puede tomar valores negativos.
3.-Aplique el modelo de bandas de orbitales moleculares para describir cualitativamente el enlace

metlico. Explique tambin mediante dicho modelo las diferencias de comportamiento entre las
sustancias conductoras, semiconductoras y aislantes de la electricidad.
Se basa en la teora de los orbitales moleculares (enlace covalente) pero aplicada a los tomos del
metal (pocos e de valencia). Segn esta teora al enlazarse los tomos se forman tantos orbitales
moleculares como orbitales atmicos haba.
Cuando muchos tomos de un metal se aproximan (1mol, N A), los orbitales de igual energa
interaccionan entre s y forman una banda continua de energa donde estn deslocalizados los
electrones, en lugar de niveles discontinuos de energa. Si nos centramos en la ltima capa, la banda
energtica recibe el nombre de banda de valencia.
4.-a) Escriba la frmula desarrollada y el nombre sistemtico de dos ismeros de funcin cuya
frmula molecular sea C4H10O. Indique la funcin orgnica a la que pertenece cada uno de ellos. b)
La misma pregunta del apartado a) para la frmula molecular C 4H8O. c) La misma pregunta del
apartado a) para la frmula molecular C4H8O2.
a) C4H10O: piden 2 ismeros de funcin (la misma frmula molecular pero distinto grupo
funcional); como tiene 1 O pueden ser ter, alcohol, aldehdo o cetona (funcin orgnica).
ter
CH3 CH2 O CH2 CH3
dietil ter
alcohol
CH3 CH CH2 CH3

2-butanol
|
OH
[Aldehdos o cetonas no se ajustan a la frmula molecular anterior. Si que cumplen la frmula
C4H10O los siguientes compuestos:
ter
CH3 CH2 CH2 O CH3
etil metil ter
alcohol
CH3 CH2 CH2 CH2OH
alcohol
2-metil-2-propanol
alcohol
2-metil-1-propanol
1-butanol
].
b) C4H8O: piden 2 ismeros de funcin; como tiene 1 O pueden ser ter, alcohol, aldehdo o
cetona.
aldehdo
CH3 CH2 CH2 CHO
butanal
cetona
CH3 CH2 CO CH3
butanona; etil metal cetona
[Tambin:
ter
CH2 = CH O CH2 CH3
etil vinil ter
ter
CH3 CH = CH O CH3
metil 1-propenil ter
ter
CH2 = CH CH2 O CH3
metil 2-propenil ter
alcohol
CH3 CH2 CH = CHOH
1-buten-1-ol
alcohol
2-buten-1-ol,
].
c) C4H8O2: piden 2 ismeros de funcin; como tiene 2 O pueden ser cido, ster, polialcohol, 1
grupo aldehdo y un grupo alcohol,
cido
CH3 CH2 CH2 COOH
cido propanoico
ster
CH3 CH2 COO CH3
propanoato de metilo
ster
CH3 COO CH2 CH3
acetato de etilo
alcohol
[Tambin:
1-buten-1,2-diol,
].
5.-Supongamos que la legislacin medioambiental establece los siguientes lmites para las
concentraciones de iones de metales pesados en los vertidos de aguas residuales industriales: Hg <
0,05 mg/L y Pb < 7,5 mg/L. Una industria obtiene como subproducto una disolucin que es
1,0105 M en nitrato de plomo (II) y 1,010 5 M en nitrato de mercurio (II). a) Calcular los
contenidos de Hg y Pb de dicha disolucin expresndolos en mg/L. b) Cunta agua no
contaminada debera mezclarse con cada litro de esta disolucin para que el vertido fuera aceptable?
Datos: Ar (Hg) = 201; Ar (Pb) = 207.
a) Los nitratos son sales solubles en agua. Por tanto:
[ ]0
Hg(NO3)2 (aq)
1,0105
[ ]f
[ ]0
Pb(NO3)2 (aq)
1,0105
[ ]f
g2+ (aq)
1,0105
2,0105
Pb2+ (aq)
1,0105
2,0105
2 NO3 (aq)
2 NO3 (aq)
-Piden la concentracin en mg/L: g2+] = 1,0105 mol/L = 1,0105 (mol) 201 (g/mol) / 1 L =
2,01103 g/L = 2,01 mg/L (no est dentro de los lmites permitidos, > 0,05 mg/L).
Pb2+] = 1,0105 mol/L = 1,0105 (mol) 207 (g/mol) / 1 L = 2,07103 g/L = 2,07 mg/L (est dentro de
los lmites permitidos, < 7,5 mg/L).
b) Se aade agua, a 1 L de la disolucin, para que la concentracin g2+ sea 0,05 mg/L.
2,01 (mg) / V (L) = 0,05 (mg/L);
V = 40,2 L. Como tenamos 1 L, aadimos 39,2 L de agua.
6.-El poliestireno es un polmero muy utilizado para fabricar recipientes, embalajes, aislamientos
trmicos, etc. Se
obtiene por adicin de molculas del monmero estireno, cuyo nombre
sistemtico es fenil-eteno o etenil-benceno.
a) Escriba la frmula desarrollada del estireno. b)
Explique cmo se produce la polimerizacin del estireno y dibuje una porcin de cadena del
poliestireno. c) Calcule la composicin porcentual en masa de carbono e hidrgeno en el estireno.
Datos: Ar (H) = 1; Ar (C) = 12.
a-b) Polmero que se obtiene por adicin utilizando como monmero el estireno. Termoplstico.
c) Para la composicin porcentual (%) necesitamos la masa molar: MC8H8 = 128 + 18 = 104 g/mol.
% C = (mC / mC8H8)100; % C = (128 / 104)100;
% C = 92,31 %.
% H = (mH / mC8H8)100; % H = (8 / 104)100;
% H = 7,69 %.
SEPTIEMBRE 00-PROBLEMAS.
1.-Sabiendo que el calor de combustin del propano, C3 H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2 O (l),
a presin constante y temperatura de 25C es 2218,8 kJ/mol, calcule: a) La variacin de energa
interna, en kJ/mol. b) La entalpa de formacin estndar del agua lquida.
Datos: H f (CO2 g) = 393,5 kJ/mol; H f (C3H8 g) = 103,8 kJ/mol; R = 8,31 J/molK
a) Nos piden U:
QP = U + PV
H = U + PV
H = 2.218,8 kJ/mol
PV = nRT = (3 6) (mol)8,31103 (kJ/molK)298 (K) = 7,4 kJ = 7,4 kJ/mol C3 H8 (g)
n: slo gases.
T = t + 273; T = 25 C + 273 = 298 K
2.218,8 (kJ/mol) = U 7,4 (kJ/mol);
U = 2.211,4 kJ/mol C3 H8 (g) quemado.
b) C3 H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2 O (l)
HR = 2.218,8 kJ/mol
HR = nHf PRODUCTOS m Hf R EACTIVOS

HR = [3 molHf -CO2 (g) + 4 molHf -H2O (g)] [1 molHf -C3 H8 (g) + 5 molHf -O2 (g)]
2.218,8 kJ/mol = [3 mol ( 393,5 kJ/mol) + 4 mol Hf -H2O (g)] [1 mol ( 103,8 kJ/mol) + 5
mol(0 kJ/mol)]
Hf -H2O (l) = 285,5 kJ/mol.
10
2.-Disponemos de un vaso que contiene 100 mL de disolucin 0,15 M de KOH (base fuerte) y otro
vaso que contiene 100 mL de disolucin 0,15 M de NH 3 (Kb = 1,8105). a) Calcule el pH y la
concentracin de todas las especies presentes en el equilibrio en ambas disoluciones. b) Escriba las
reacciones de neutralizacin de ambas bases con cido clorhdrico (HCl). Calcule el volumen de
disolucin 0,45 M de HCl necesario para neutralizar cada una de las disoluciones KOH y NH3 .
a)
KOH (aq)
K+ (aq)
OH (aq)
[ ]0 (mol/L) 0,15
[ ]f (mol/L) 0,00
0,15
0,15
Aunque pide el pH empiezo por el pOH: pOH = log [OH]; pOH = log (0,15); pOH = 0,8.
pH + pOH = 14; pH = 14 pOH; pH = 14 0,8; pH = 13,2 (muy bsico ya que el hidrxido de
potasio es una base fuerte). (Para el pH no necesito el volumen).
El amonaco es una base dbil (conozco la contante de basicidad, Kb) y, por tanto, se establece un
equilibrio:
NH3 (aq)
H2O (l)
NH4+ (aq)
OH (aq)
[ ]0
0,15
[ ]e
0,15 x
[ ]e
0,15 0,0016
0,0016
0,0016
[ ]e
0,1484
0,0016
0,0016
Kb = [NH4+][OH]/[NH3];
1,8105 = x2/(0,15 x). Dos opciones para resolver la ecuacin:
-saco la ecuacin de 2 grado y la resuelvo;

-suposicin: x << 0,15 1,8105 = x2/0,15; x = 1,6103 que acepto [(1,6103/0,15)100 = 1
%]. x = 0,0016 M. (Acepto la solucin + ya que la no tiene sentido).
Ahora ya puedo calcular el pOH y luego el pH: pOH = log (0,0016); pOH = 2,8.
pH + pOH = 14; pH = 14 pOH; pH = 14 2,8; pH = 11,2 (bsico pero no tan bsico como con el
KOH ya que el NH3 es una base dbil). (Para el pH no necesito el volumen).
b) Escribo las reacciones de neutralizacin y las ajusto. Calculo los moles de base que tengo y los
moles de cido que consumen. Los moles de cido los paso a volumen:
Datos del KOH (aq): [ ] = 0,15 M; Vdi = 100 mL; n = 0,15 (mol/L)0,1 (L); n = 1,5102 mol
KOH (aq)
n (mol)
HCl (aq)
KCl (aq)
H2O (l)
1,5102
n-HCl = 1,5102 mol KOH 1 (mol HCl) / 1 (mol KOH); n-HCl = 1,5102 mol HCl
Datos del HCl (aq): [ ] = 0,45 M; Vdi = ? mL; n = 1,5102 mol HCl. Como [ ] = n/V:
Vdi HCl (aq) = 1,5102 (mol HCl) / 0,45 (mol/L); Vdi HCl (aq) = 3,33102 L = 33,3 mL.
11
-En realidad, en las reacciones cido-base, la parte importante es la reaccin: OH (aq) que vienen de
la base con los H3O+ que vienen del cido (1 a 1) para producir H 2O. Aplico esta idea para el
amonaco y lo mismo vale para el hidrxido de potasio.
OH (aq)
H3O+ (aq)
n (mol)
1,6103 (mol/L) 0,1 (L)
n (mol)
1,6104
2 H2O (l)
n- H3O+ = 1,6104 (mol OH) 1 (mol H3O+) / 1 (mol OH); n-H3O+ = 1,6104 mol H3O+.
Los paso a moles de HCl (aq):
HCl (aq)
n (mol)
H3O+ (aq)
Cl (aq)
1,6104 tienen que venir de 1,6104 mol de HCl (aq)
Datos del HCl (aq): [ ] = 0,45 M; Vdi = ? mL; n = 1,6104 mol HCl. Como [ ] = n/V:
Vdi HCl (aq) = 1,6104 (mol HCl) / 0,45 (mol/L); Vdi HCl (aq) = 3,56104 L = 0,356 mL.
{Sale un volumen menor de HCl (aq) porque el amonaco es una base dbil que proporciona menos
OH que consumen menos H3O+).
12
1.-Para el equilibrio H2 ( g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g), Kc es 4,40 a 2.000 K. a) Calcule la
concentracin de cada especie en el equilibrio si inicialmente se ha introducido 1,00 mol de CO 2 y
1,00 mol de H2 en un recipiente vaco de 4,68 L, a 2.000 K. b) Razone que pasar, despus de haber
alcanzado el equilibrio, si manteniendo la temperatura constante se reduce el volumen a la mitad.
Cules sern ahora las concentraciones de las especies existentes? Y la presin total? Dato: R =
0,082 atmL/molK.
a) Pide las concentraciones en el equilibrio de todas las especies qumicas:
H2 ( g)
n0 (mol)
1,00
CO2 (g)
H2O (g)
CO (g)
1,00
[ ]0 (mol/L) 1,00/4,68
1,00/4,68
[ ]0 (mol/L) 0,21
0,21
[ ]e (mol/L) 0,21 x
0,21 x
[ ]e (mol/L) 0,21 0,14
0,21 0,14
0,14
0,14
[ ]e (mol/L) 0,07
0,07
0,14
0,14
[ ] = n / V.
Kc = [H2O] [CO] / [H2] [CO2];
4,40 = x2 / (0,21 x)2
Como Kc es relativamente grande no puedo introducir una suposicin y tengo que obtener y
resolver la ecuacin de 2 grado: 0,773 x 2 0,42 x + 0,044 =0 x1 = 0,40 ; x2 = 0,14. Acepto la
solucin < 0,21. Por tanto, x = 0,14 mol/L.
b) Pide que se razone cualitativamente hacia dnde se desplazar fundamentalmente el equilibrio,
hasta alcanzar de nuevo el equilibrio, al reducir el volumen (no es importante que sea a la mitad).
Por tanto, es una alteracin del equilibrio que se explica con el principio de Le Chatelier: el
sistema qumico anula la perturbacin y restablece el equilibrio desplazndose hacia el lado de
menor volumen menor nmero de moles de gases como hay el mismo nmero de moles de
gases (reactivos: 1 + 1 = 2, productos: 1 + 1 = 2) no se desplaza hacia ningn lado el cambio
en el volumen no afecta a las concentraciones molares en el equilibrio. Es decir:
[ ]e (mol/L) 0,07
0,07
0,14
0,14
{Tambin: Kc = [H2O] [CO] / [H2] [CO2]; Kc = (n-H2O/V) (n-CO/V) / (n-H2/V) (n-CO2/V);

simplifico V}
Para la presin total calculo los moles totales en el equilibrio:
ne (mol)
0,074,68
0,074,68
0,144,68
0,144,68
ne (mol)
0,328
0,328
0,655
0,655
nT = 2 0,328 + 2 0,655 = 1,966 mol. P V = n R T; PT = nT R T / V;

PT = 1,966 (mol) 0,082 (atmL/molK) 2.000 (K) / 4,68/2 (L); PT = 137,8 atm.
13
2.-El aluminio se obtiene por el proceso Hay-Heroult a partir de la bauxita, un mineral que contiene
Al2O3. Una vez separado el Al2O3 , se funde y se somete a electrlisis. Las reacciones son:
Global:
4 Al3+ (l) + 12 e
6 O2 (l)
4 Al (l)
3 O2 (g) + 12 e
4 Al3+ (l) + 6 O2 (l)
4 Al (l) + 3 O2 (g)
a) Calcule la cantidad de carga elctrica consumida para obtener 1000 kg de aluminio. b) Calcule la
masa de oxgeno producida para obtener 1000 kg de aluminio, y tambin el volumen que ocupara
este gas a 20 C y 1 atm de presin. c) Indique qu semirreaccin corresponde al ctodo y cul al
nodo, qu especie se oxida y qu especie se reduce. Datos: Ar (Al) = 27 ; Ar (O) = 16 . R = 0,082
atmL/molK. Constante de Faraday: F = 96500 C/mol e-.
a) El Al2O3 (s) es un xido y los iones correspondientes, Al 3+ y O2, son los que sufren la
oxidacin y reduccin segn las ecuaciones indicadas en el enunciado. Para obtener 1000 kg de
aluminio (se supone lquido) se consumen un nmero de moles de e , que me lo piden como carga
elctrica, que guarda la siguiente relacin: 4 mol Al (l) han consumido 12 mol e.
Calculo los moles de aluminio: n = m / M. n = 1106 (g) / 27 (g/mol);
n = 3,7104 mol Al (l)
n-e = 3,7104 mol Al (l) 12 (mol e) / 4 (mol Al (l));
n-e = 1,1105 mol
Q = (n-e) F; Q = 1,1105 (mol) 96500 C/mol e;
Q = 1,11010 C.
Tambin puedo utilizar la ecuacin de la ley de Faraday: m = Q M / Z F.

Q = m Z F / M;
Q = 1106 (g) 3 96500 (C/mol e) / 27 (g/mol); Q = 1,11010 C.
{Z = 3 ya que el aluminio baja su nmero de oxidacin de +3 a 0}.

b) Junto a los 1000 kg de aluminio obtenemos oxgeno molecular. Piden que calculemos su
masa y volumen. Primero lo tengo que calcular en moles.
n-O2 = 3,7104 mol Al (l) 3 (mol O2) / 4 (mol Al); n-
n-O2 = n-Al (mol) 3 (mol O2) / 4 (mol Al);
O2 = 2,8104 mol. Los paso a gramos y a volumen en las condiciones del enunciado:
n = m / M;
m = n M;
m-O2 = 2,8104 (mol) 32 (g/mol); m = 9,0105 g.
{M-O2 = 162 =32 g/mol)}{T = t + 273; T = 20 + 273 = 293 K}. P V = n R T; V = nRT / P; V

= 2,8104 (mol)0,082 (atmL/molK)293 (K)/1 (atm).
V = 6,7105 L = 670 m3.
c) En el nodo tiene lugar la oxidacin y en el ctodo la reduccin. Si miramos las

semirreacciones del enunciado: el Al3+ (l) se ha reducido a Al (l), ha ganado e y bajado su nmero
de oxidacin, y el O2 (l) se ha oxidado a O2 (g), ha perdido e y subido su nmero de oxidacin.
Ctodo
4 Al3+ (l) + 12 e
4 Al (l)
nodo
6 O2 (l)
3 O2 (g) + 12 e.
Por tanto, el catin aluminio (Al3+), que sufre la reduccin, es reducido por el anin xido (O 2) que
queda oxidado a oxgeno (O2). El anin xido (O2), que sufre la oxidacin, es oxidado por el catin
aluminio (Al3+) que queda reducido a Al (s). En resumen, el Al3+ es el oxidante y el O2 el reductor.
14
SEPTIEMBRE 00-CUESTIONES
1.-Determine la Kp a 1120 K del equilibrio qumico representado por
C(s) + CO2(g) + 2 Cl2(g) 2 COCl2(g) a partir de las constantes de equilibrio siguientes a 1120 K:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g) Kp1 = 1,31014; COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) Kp2 = 1,667102.
-La ecuacin problema es la suma de las siguientes ecuaciones: (1) + [2 (2)]:
Kp3 = (Kp2)2 = (1,667102)2 = 2,779104
2 [COCl2 (g)
CO (g) + Cl2 (g)]
2 COCl2 (g)
2 CO (g) + 2 Cl2 (g) Kp3 = 2,779104
Como queremos la inversa:

2 CO (g) + 2 Cl2 (g)
2 COCl2 (g)
Kp4 = 1/Kp3 = 3,599105
C (s)
2 CO (g)
Kp1 = 1,31014
+ CO2 (g)
----------------------------------------------------------------------------------------------------C (s) + CO2 (g) + 2 Cl2 (g) 2 COCl2 (g)
Kp5 = Kp4 Kp1
C (s) + CO2 (g) + 2 Cl2 (g) 2 COCl2 (g)
Kp5 = 4,678109
-Se ha tenido en cuenta:

-Si multiplicamos una ecuacin por un coeficiente, la nueva constante es la inicial elevada a
dicho coeficiente.
-Si en una ecuacin cambiamos reactivos por productos la nueva constante es la inversa de
la inicial.
2.-Razone cules de las siguientes frases son verdaderas y cules son falsas, referidas a una
disolucin diluida de un cido fuerte (HX). En el caso de que sean falsas vulvelas a escribir
correctamente. a) Hay especies X, H+ y HX en concentraciones apreciables. b) Hay HX en mayor
proporcin que X y H +. c) La concentracin de protones es mucho mayor que la de aniones.
a) Segn el enunciado es una disolucin (acuosa) diluida de un cido fuerte:
HX (aq)
H3O+ (aq)
HX (aq)
H+ (aq)+
X (aq)
X (aq)
[H3O+ (aq) es equivalente a H+ (aq). Ahora se utiliza H3O+ (aq) ya que se acerca ms a la realidad].
-La reaccin est completamente desplazada hacia la derecha, productos. Por tanto, es cierto que
hay cantidades apreciables de H+ (aq) y X (aq) pero no de HX (aq).
-El apartado a) es falsa. La correcta sera: Hay especies X y H + en concentraciones apreciables.
b) Como la reaccin est completamente desplazada hacia la derecha, productos, HX (reactivo) ya
no existe. Es decir, HX no est en mayor proporcin que H + y X.
-El apartado b) es falsa. La correcta sera: No existe HX.
c) Mirando la estequiometra de la ecuacin qumica (ajuste) la concentracin de protones, H +, es la
misma que la de aniones, X.
-El apartado c) es falsa. La correcta sera: La concentracin de ambos iones es la misma.
15
3.-Dadas las siguientes sustancias slidas: H2S, Fe, C (diamante), NaCl y H2O. Conteste
razonadamente las siguientes preguntas: a) En qu sustancia sern ms dbiles las fuerzas entre las
unidades que constituyen la red cristalina? Por qu? b) Qu sustancias sern conductoras en
estado slido y cules lo sern en estado fundido? Por qu?
a) Para contestar la pregunta tenemos que estudiar el tipo de enlace en cada uno de los
compuestos anteriores:
H2S: H y S son no metales y forman enlaces covalentes (intramolecular) parcialmente
inicos ya que son elementos de electronegatividad diferente. El resultado son molculas polares
(parecidas a las del agua, H2O, pero menos polares). Si estudiamos la geometra de la molcula:
xx
H:S:H
xx
Tiene 4 pares de e alrededor del tomo central, S, que permiten una distribucin
espacial tetradrica. Como de los 4 pares 2 son libres, obtenemos que la molcula es angular. Los
enlaces estn polarizados y el momento dipolar total es 0. Estas molculas polares establecen
S()enlaces entre molculas dipolo-dipolo de carcter dbil.
/ \
(+)
H H(+)
Fe: Fe es un metal de transicin y entre sus tomos se establece enlace metlico. El enlace
metlico es un enlace fuerte y prueba de ello es la elevada temperatura de fusin del hierro.
C (diamante): C es un no metal y sus tomos forman una red cristalina con enlaces
covalentes fuertes. Prueba de ello es la elevada temperatura de fusin.
NaCl: Na es metal alcalino y el Cl es un no metal de los halgenos. Forman una red
cristalina con enlace inico. Son enlaces fuertes y la fuerza del enlace depende de la carga de los
iones (Na+, Cl) y de su tamao.
H2O: Como H2S pero las molculas forman enlaces entre molculas por puente de
hidrgeno, ms fuertes que dipolo-dipolo pero ms dbiles que el resto de enlaces comentados.
Por tanto, el enlace ms dbil corresponde al H2S: dipolo-dipolo.
b) En estado slido slo conduce la electricidad el Fe (nico metal) debido a la nube
electrnica que forman sus electrones de valencia.
En estado fundido el nico que conduce es el NaCl, enlace inico, ya que se separan los
iones que permiten el paso de la corriente elctrica.
El resto de los compuestos ni son metales ni forman iones.
16
4.-Para los elementos plata y selenio, cuyos nmeros atmicos respectivos son 47 y 34, indique:
a) Su situacin en la tabla peridica (grupo y periodo). b) Los nmeros cunticos de los electrones
desapareados. c) El estado de oxidacin ms probable en sus iones monoatmicos.
a) Para conocer el grupo y perodo tenemos que conocer la estructura electrnica y con ella
la externa: (regla de Moeller y tachamos hasta llegar a 47 y 34 e, respectivamente)
plata, Ag
1 s2
2 s2
3 s2
4 s2
5 s2
selenio, Se
1 s2
2 p6
2 s2 2 p6
6
10
2
3p 3d
3 s 3 p6 3 d10
4 p6 4 d9
4 s2 4 p4
En realidad, la plata, promociona 1 e del 5 s al 4 d: 5 s1 4 d10 (completa el d).
Mirando la estructura electrnica externa: El nmero cuntico principal, n, nos indica el

perodo y la suma de los exponentes el grupo.
Perodo
Grupo
Ag
2 + 9 = 11 (metal de transicin)
Se
2 + (10) + 4 = 16 (grupo del oxgeno, anfgenos, calcgenos).
b) Para conocer los nmeros cunticos de los electrones desapareados tenemos que conocer
la estructura electrnica externa con ms detalle: celdillas
Ag
5 s1

4 d10
es el nico e desapareado, que tiene por nmeros cunticos: n = 5; l = 0 (s); como

ml toma valores entre l, , 0, , + l, aqu, ml = 0; como el espn es hacia arriba, m s = + 1/2. Con el
formato (n , l , ml , ms): (5 , 0 , 0 , +1/2).
Se

px py pz
2
5s
4 p4
e desapareado, que tiene por nmeros cunticos: n = 4; l = 1 (p); ml = 1 , 0 , +1;
aqu, ml = 0 (py); como el espn es hacia arriba, ms = + 1/2.
Con el formato (n , l , ml , ms): (4
, 1 , 0 , +1/2).
e desapareado, que tiene por nmeros cunticos: n = 4; l = 1 (p); ml = 1 , 0 , +1;
aqu, ml = + 1 (pz); como el espn es hacia arriba, m s = + 1/2.
Con el formato (n , l , ml , ms):
(4 , 1 , +1 , +1/2).
c) Para conocer el estado de oxidacin ms probable tenemos que mirar la estructura
electrnica externa:
Ag: 5 s1 4 d10; pierde el e 5s1 y se queda con 4 d10 completo y nmero de oxidacin +1; Ag+
Se: 4 s2 4 p4; gana 2 e : 4 s2 4 p6 (octeto); nmero de oxidacin 2; Se2 .
17
5.-A y B son dos hidrocarburos de frmula molecular C6H12. Con objeto de determinar su estructura,
los oxidamos y comprobamos que el A origina butanona y cido actico, mientras que el B da lugar
a cido 3-metilbutanoico y a un desprendimiento gaseoso de dixido de carbono. Establezca la
frmula y nombre IUPAC de A y B.
A: C6H12
B: C6H12
oxidante
butanona CH3 C = O + cido actico CH3 COOH

|
CH2 CH3
oxidante
cido 3-metilbutanoico CH3 CH CH2 COOH + CO2 (g)

|
CH3
Con la frmula C6H12 (CnH2n) ambos compuestos tendrn un doble enlace.

En la oxidacin se rompe por el doble enlace.
En el caso A una parte se oxida a cetona y la otra a cido. El grupo cetona no puede estar en
un extremo, entonces, el doble enlace tampoco.
En el caso B una parte se oxida a cido y la otra a dixido de carbono. El grupo cido est en
un extremo, entonces, el doble enlace tambin.
El compuesto A tendr la frmula: CH3 C = CH CH3
|
CH2 CH3
3-metil-2-penteno
El compuesto B tendr la frmula: CH3 CH CH2 CH = CH2 4-metil-1-penteno

|
CH3
18
6.-a) Explique brevemente qu papel juega el ozono en las capas altas de la atmsfera y qu riesgos
entraa el fenmeno denominado agujero de ozono. Existe alguna relacin entre en el efecto
invernadero y el agujero de la capa de ozono? b) Uno de los contaminantes atmosfricos que
pueden contribuir a la destruccin del ozono es el monxido de nitrgeno: NO (g) + O 3 (g)
NO2 (g) + O2 (g) Puede esta reaccin clasificarse como redox? Si es as indique qu especie es el
oxidante y cul es el reductor e indique los cambios de los estados de oxidacin de los tomos.
c) Indique qu otro tipo de compuestos pueden tambin contribuir a la destruccin de la capa de
ozono. Explique brevemente y de forma simplificada el mecanismo qumico por el cul actan (la
reaccin con el ozono). Sugiera alguna accin que se pueda emprender o haya sido ya emprendida
para evitar el efecto destructivo de estos compuestos.
a) La mayor parte del ozono (95 %) (O 3, trioxgeno) se encuentra en las capas altas de la atmsfera,
la estratosfera (15 50 km), donde forma la llamada capa de ozono que nos protege de las
radiaciones ultravioletas del sol. Es un compuesto inestable de tres tomos de oxgeno que acta
como un potente filtro solar permitiendo el paso de una pequea parte de la radiacin ultravioleta
(UV) llamada B que se extiende desde los 280 hasta los 320 nanmetros (nm).
Si todo el ozono de la atmsfera estuviera repartido uniformemente sobre la superficie del mar, tan
slo formara una capa de tres milmetros. A pesar de esta pequea cantidad, es suficiente para
interceptar la radiacin solar transformndola posteriormente en calor, dando origen a la llamada
capa clida, escudo natural que protege al hombre, animales y plantas, de un exceso de radiacin
de onda corta o ultravioleta.
Su presencia natural en el aire que respiramos se debe a que una parte de ese ozono estratosfrico es
transportado hacia las capas bajas de la atmsfera, la troposfera, adems de que tambin se puede
formar a partir de procesos naturales en zonas prximas al suelo. Por ejemplo, en atmsferas
contaminadas el ozono, adems de su procedencia natural, se forma por otros caminos:
Muchas actividades humanas como el trfico, las industrias qumicas o las instalaciones de
combustin, emiten contaminantes a la atmsfera, los cuales, en presencia de luz solar, dan lugar
mediante reacciones a la formacin de ozono en las capas bajas de la atmsfera, a nivel del suelo.
Se denomina agujero de ozono a la zona de la atmsfera terrestre donde se producen reducciones
anormales de la capa de ozono, fenmeno anual observado durante la primavera en las regiones
polares y que es seguido de una recuperacin durante el verano. Sobre la Antrtida la prdida de
ozono llega al 70%, mientras que sobre el rtico llega al 30%. El hueco no es en realidad un
agujero. Se trata ms bien de un adelgazamiento de la capa de ozono que envuelve todo nuestro
planeta. Es decir, ese adelgazamiento se produce con mayor insistencia sobre el extremo sur de la
Tierra. Al daar la capa de ozono entran en las capas bajas de atmsfera mayor nmero de
radiaciones solares que pueden provocar diferentes efectos:
19
*un aumento en la temperatura de la atmsfera y de la superficie terrestre, alteraciones en el balance

energtico de la atmsfera, cambios en la circulacin global de las masas de aire; es decir, potencia
el efecto invernadero con repercusiones importantes en el clima mundial
*facilita reacciones de los gases de la atmsfera
*quemaduras de piel, cncer de piel, lesiones oculares
*destruccin del fitoplancton
b) S ya que hay dos elementos que cambian de nmero de oxidacin: N de +2 a +4 (sube su
nmero de oxidacin; se oxida) y e1 O del O3 de 0 a -2 (baja su nmero de oxidacin; se reduce). El
NO es oxidado a NO2 por el O3 (oxidante potente). El O3 es reducido a O2 por el NO (reductor).
+2-2
0
+4-2
0
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g).
c) Veamos primero la formacin del ozono y luego la destruccin:
El mecanismo de formacin del ozono estratosfrico lo podemos describir en dos etapas:
1.-Descomposicin de molculas de oxgeno (O2) en los correspondientes tomos (O) por la accin
de la luz solar ultravioleta de longitud de onda () inferior a 242 nm: O2
h1
O + O.
2.-Reaccin de tomos de oxgeno (O) con molculas de oxgeno (O 2) para formar molculas de
ozono: O + O2 O3.
Una vez formado el ozono se descompone fotoqumicamente, actuando de filtro de radiaciones
ultravioletas para nuestro planeta: O3
--- h2 --->
O2
+ O ( = 240 310 nm).
Las reacciones anteriores se complementan con un nuevo proceso: O3 + O 2 O2. La reaccin

anterior es muy lenta, pero puede verse acelerada por un catalizador X (tomo Cl, Br, molcula
NO). Una sola molcula de X puede destruir muchas de ozono.
Proceso global:
X
+
O3
XO + O2
XO
+
O
X
+ O2
--------------------------------------------O3
+
O
2 O2
Si lo aplicamos al catalizador NO (apartado b) y Cl:

NO + O3 NO2 + O2 ;
NO2 + O
NO + O2 ;
---------------------------------------------Proceso global:
O3 + O
2 O2
;
Cl
+
O3
ClO + O2
ClO +
O
Cl
+ O2
-------------------------------------------------O3
+
O
2 O2
La actividad humana ha contribuido al envo a la estratosfera de sustancias capaces de destruir el

ozono estratosfrico. Fundamentalmente dos sustancias: los freones (CFC, clorofluorocarbonos) y
los xidos de nitrgeno. Se ha demostrado que el responsable nmero uno del trastorno son los
CFC, un producto qumico fabricado por el ser humano para llenar sprays y enfriar las neveras.
Una de las medidas tomadas ha sido prohibir el uso de los CFC.
20
JUNIO 01-PROBLEMAS.
1.-Una disolucin acuosa de cido clorhdrico (HCl), al 20% en masa, posee una densidad de
1,056 gcm3. Calcular: a) La molaridad. b) La fraccin molar de soluto.
Datos: Masa atmica: H = 1; O = 16; Cl = 35,5.
Lo paso a masa y luego calculo la parte de soluto. d = m / V; mdi = 1,056 gcm3 103 cm3 = 1056 g.
C = (ms/mdi)100 ; ms = C mdi / 100 ; ms = 20 1056 / 100 ; ms = 211,2 g.
moles de soluto: MHCl = 11+35,51 = 36,5 g/mol; n = m/M; ns = 211,2 g/36,5 g/mol; ns = 5,8 mol.
M = ns/Vdi ; M = 5,8 mol/1 L ; M = 5,8 mol/L.
Para calcular Xs necesito los moles del disolvente: mdi = ms + md ; md = 1056 211,2 = 844,8 g.
M = 12 + 161 = 18 g/mol; nd = md/Md; nd = 848,8 g/18 g/mol; nd = 46,9 mol.
nT = ns + nd ; nT = 5,8 + 46,9 ; nT = 52,7 mol
Xs = ns/nT; Xs = 5,8 mol/52,7 mol; Xs = 0,11.
2.-En medio cido, la reaccin entre los iones permanganato, MnO4 y los iones sulfito, SO32,
produce iones Mn2+ e iones sulfato, SO42 . a) Identifique la especie que se reduce y la que se oxida.
b) Identifique la especie oxidante y la especie reductora. c) Ajuste la reaccin inica global. d) En el
laboratorio, se dispone de 150 mL de una disolucin de SO 32 de concentracin desconocida.
Calcule la concentracin de SO32 en dicha disolucin si para conseguir la transformacin completa
de los iones SO32 en SO42 fue necesario aadir 24,5 mL de una disolucin 0,152 M de MnO4.
a)
+7 -2
+4 -2
+2
+6 -2
2
2+
MnO4 + SO3 Mn + SO42
MnO4 se reduce a Mn2+ (Mn baja su nmero de oxidacin de +7 a +2; pierde oxgenos)
SO32 se oxide a SO42 (S sube su nmero de oxidacin de +4 a +6; gana oxgenos)
b) MnO4 es el oxidante del SO32 a SO42 y queda reducido a Mn2+; SO32- es el reductor del MnO4
a Mn2+ y queda oxidado a SO42.
c)
2(MnO4 + 8 H+ + 5 e-
Mn2+ + 4 H2O)
5(SO32 + H2O 2 e SO42- + 2 H+)

---------------------------------------------------------------------------------------2 MnO4 + 5 SO32 + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 SO42 + 3 H2O
d) Disolucin de permanganato: V = 24,5 mL ; [ ] = 0,152 M = 0,152 mol/L. Calculo los moles:
[ ] = ns/Vdi ; ns = 0,152 mol/L24,510-3 L ; ns = 3,710-3 mol (de anin permanganato).
Calculo los moles de anin sulfito necesarios: n = 3,710-3 mol MnO4 5 mol SO32/2 mol MnO4
n = 9,2510-3 mol SO32 ; como concentracin: [ ] = ns/Vdi; [ ] = 9,2510-3 mol/0,15 L = 0,062 M.
21
1.-En el laboratorio se prepar una disolucin cido ydico, HIO3 disolviendo 3,568 g de este cido
en 150 mL de agua. Teniendo en cuenta que el pH de la disolucin resultante fue 1,06 calcule: a) la
constante de disociacin, Ka, del cido. b) El grado de disociacin del cido. c) Si, tras llegar al
equilibrio, se aaden 1,256 g de HIO 3 , cul ser el pH de la disolucin resultante? Datos.- Masas
atmicas: H = 1, 0=16; I = 127.
a)
HIO3 (aq)
m0 (g)
3,568
M (g/mol)
176
n0 (mol)
2,0310-2
H3O+ (aq)
IO3- (aq)
[ ]0 (mol/L) 1,3510-1 (el volumen de la disolucin se mantiene constante en 150 mL)

[ ]e (mol/L) 1,3510-1 x
Segn el enunciado: pH = 1,06; pH = - log [H3O+]; 1,06 = - log [H3O+]; [H3O+] = 10-1,06;
[H3O+] = 8,7110-2 M [H3O+] = x = 8,7110-2 M ;
Ka = [H3O+][IO3-]/[ HIO3];
Ka = x2/(1,3510-1 x); Ka = (8,7110-2)2/(1,3510-1 8,7110-2);
Ka = 0,16
b) = (x/[ ]0)100; = (8,7110-2/1,3510-1)100; = 64,5 %.

c) Plantea una alteracin del equilibrio por adicin de reactivo. Como aado reactivo el sistema lo
elimina formando ms producto (principio de Le Chatelier: la reaccin anula la perturbacin). Es
decir, se desplaza fundamentalmente hacia la derecha hasta restablecer el equilibrio.
Para calcular las nuevas concentraciones en el equilibrio paso las [
]e anteriores a moles. A los
moles de cido ydico le aado los que vienen de 1,256 g. El volumen sigue siendo el inicial.
Luego calculo las nuevas [ ]0 y las [ ]e.
[ ]e (mol/L) 1,3510-1 8,7110-2
8,7110-2
8,7110-2
[ ]e (mol/L) 4,7910-2
8,7110-2
8,7110-2
ne (mol/L)
7,1910-3
1,3110-2
1,3110-2
n0 (mol/L)
7,1910-3
1,3110-2
1,3110-2
moles aadidos: n = m/M ; n = 1,256 g / 176 g/mol = 7,1410-3 mol; los sumo a los anteriores
1,410-2
1,3110-2
1,3110-2
[ ]0 (mol/L) 9,310-2
8,7110-2
8,7110-2
[ ]e (mol/L) 9,310-2 - x
8,7110-2 + x
8,7110-2 + x
n0 (mol/L)
Ka = [H3O+][IO3-]/[ HIO3]; 0,16 = (8,7110-2 + x)2/(9,310-2 - x);

Para resolver la ecuacin no puedo introducir una suposicin ya que el cido ydico es
relativamente fuerte y se ioniza lo suficiente como para no poder despreciar x.
Obtengo la
ecuacin: 1,510-2 0,16 x = 7,610-3 + 0,17 x + x2 ; x2 + 0,33 x 7,410-3 = 0 ; x1 = 2,1110-2 ;

x2 = - 3,510-1 que descarto; [H3O+] = 8,7110-2 + 2,1110-2 ; [H3O+] = 0,108 M ;
pH = - log [H3O+] ; pH = - log (0,108) ; pH = 0,97 (un poco ms cido).
22
2.-El etano puede obtenerse por hidrogenacin del eteno a partir de la reaccin:
CH2 = CH2 (g) + H2 (g) CH3 CH3 (g) H = 137 kJ/mol. a) Calcule la energa del enlace
C = C teniendo en cuenta que las energas de los enlaces C C ,
H H y C H son
respectivamente 346, 391 Y 413 kJ/mol . b) Razone cuales serian las condiciones de presin y
temperatura ms adecuadas para obtener un elevado rendimiento en la produccin de etano.
a) H = m H ENLACES ROTOS REACTIVOS - n H ENLACES FORMADOS PRODUCTOS
H H
H H
| |
|
|
H C=CH +HH HCCH
|
|
H H
H = (4 HC-H + 1 HC=C + 1 HH-H) (6 HC-H + 1 HC-C)
137 = [4 mol 413 kJ/mol + 1 mol HC=C + 1 391 kJ/mol) (6 413 kJ/mol + 1 346 kJ/mol)
H C=C = 644 kJ/mol
b) Para contestar los distintos apartados se aplica el principio de Le Chatelier: si se provoca una
alteracin del equilibrio el sistema se desplaza, fundamentalmente y hasta restablecer el equilibrio,
en el sentido de anular dicha perturbacin. Proponen cambio de presin o de temperatura.
Presin: Suposicin: aumenta la presin disminuye el volumen la reaccin se desplaza hacia
el lado de menor volumen, menor nmero moles de gases producto, etano. Como quiero obtener
producto la suposicin es correcta.
Temperatura: Suposicin: aumenta la temperatura la reaccin se desplaza hacia la reaccin
endotrmica como H = la reaccin endotrmica es hacia la izquierda obtengo menos
etano. Por lo tanto, me interesa disminuir la temperatura.
JUNIO 01-CUESTIONES
1.-a) Escriba las estructuras de Lewis para el BF3 , NF3 y F2CO. b) Cul ser la geometra de estas
molculas? c) Qu enlace de los que forma el flor en las molculas anteriores es ms polar?
d) Cul o cules de estas molculas son polares?
Datos: Nmeros atmicos: B = 5; C = 6 ; N = 7 ; O = 8 ; F = 9.
a) Razono la notacin de Lewis:
BF3 ) n = 16 + 38 = 30 e (B tiene un octeto de 6); v = 13 + 37 = 24 e; c = n v = 6 e 3 pares e
compartidos; s = v c; s = 18 e 9 pares e sin compartir. B tomo central, octeto incompleto.
NF3 ) n = 48 = 32 e; v = 15 + 37 = 26 e; c = n v = 6 e 3 pares e compartidos; s = v c; s = 20
e 10 pares e sin compartir. N tomo central.
F2CO ) n = 48 = 32 e; v = 27 + 14 + 16 = 24 e; c = n v; c = 8 e 4 pares e compartidos;
= v c = 16 e 8 pares e sin compartir. C tomo central.
..
: F :
..
: F :
..
:F:

:F:B:F:
..
..

: F:N: F:
.. . . . .
23

:F:C::O:
. .
b) BF3 ) 3 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra plana triangular
para conseguir la mnima repulsin. Por tanto, la molcula es plana triangular.
NF3 ) 4 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra tetradrica para
conseguir la mnima repulsin. Como 1 par de e es libre la molcula tiene geometra pirmide
trigonal.
F2CO ) 3 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra plana triangular
para conseguir la mnima repulsin (el doble acta como 1). Por tanto, la molcula es plana
triangular.
c) El enlace ms polarizado corresponde al caso de mayor diferencia de electronegatividad entre el

F (elemento de mayor electronegatividad, 4) y el otro elemento (EN O > ENN > ENC > ENB). Es
decir, el enlace F B es el ms polarizado.
d) En el trifluoruro de boro, BF3, los enlaces estn polarizados pero el momento dipolar total, T, es
0 por la geometra de la molcula. Molcula apolar.
En el trifluoruro de nitrgeno, NF3, los enlaces estn polarizados y el momento dipolar total, T, es
0 por la geometra de la molcula. Molcula polar.
En el fluoruro de carbonilo, F2CO, los enlaces estn polarizados. Si la resultante de los momentos
dipolares de los enlace C F compensa el momento dipolar del enlace C = O, la molcula ser
apolar ya que T = 0. Si no se anulan, T 0, la molcula ser polar.
2.-Los elementos A , B, C y D tienen los siguientes nmeros atmicos: 11, 15, 16 y 25. Responda
razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Indique el ion ms estable que puede formar cada uno
24
de los elementos anteriores. b) Escriba la estequiometra que presentarn los compuestos ms

estables que formen A con C, B con D y B con C.
a) Para saber el in ms estable tengo que calcular la estructura electrnica externa:
A, Z = 11
B, Z = 15
C , Z = 16
D, Z = 25
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2 3 p3
3 s2 3 p4
3 s2 3 p6 3 d5
4 s2
(Na)
(P)
(S)
(Mn)
A pierde 1 e y consigue el octeto. A+.

B gana 3 e y consigue el octeto. B3-.
C gana 2 e y consigue el octeto. C2-.
D pierde 2 e y consigue 3 d5 semilleno que representa una cierta estabilidad relativa. D2+.
b) Estequiometra (frmula) con los iones anteriores:
A con C:
A+
C2-
; para obtener el compuesto neutro (proporcin mnima de iones)
intercambio las cargas: (A)2(C)1

B con D:
D2+
; A2C ;
(Na2S).
B3- (he cambiado el orden de acuerdo con la IUPAC); para obtener el
compuesto neutro (proporcin mnima de iones) intercambio las cargas: (D)3(B)2 ; D3B2 ; (Mn3P2) .
B con C:
B3-
C2-
ambos quieren ganar e y la solucin es compartir e. Como el C
(S) es ms electronegativo hace el papel de no metal y B (P) el de como metal. C mantiene la

valencia - 2 y para B +3, que intercambio: B2C3 (P2S3).
3.-La constante de equilibrio del sistema H 2 ( g) + I2 (g) 2 HI (g) vale, a 425 C, K = 54,27. Se
desea saber: a) Cunto vale la constante para el proceso de formacin de un mol de yoduro de
hidrgeno. b) Cunto vale la constante del equilibrio de descomposicin de un mol de yoduro de
25
hidrgeno. c) Si en un matraz se introducen, en las condiciones de trabajo inicial, 0,3 moles de

hidrgeno, 0,27 moles de yodo y un mol de yoduro de hidrgeno, hacia dnde se desplazar el
equilibrio?
a) H2 ( g) + I2 (g) 2 HI (g) K = 54,27. Como quiero 1 mol HI, multiplico por y la constante
queda elevada al mismo factor: K1 = K1/2; K1 = (54,27)1/2; K1 = 7,4.
1/2 H2 ( g) + 1/2 I2 (g) HI (g) K1 = 7,4.
b) Como piden la descomposicin de 1 mol de IH: como la reaccin es la inversa de la anterior la
constante tambin es la inversa de K1.
K2 = 1/K1 ; K2 = 1/7,4; K2 = 0,14
HI (g)
1/2 H2 ( g) + 1/2 I2 (g)
K2 = 0,14
c)
H2 ( g) +
I2 (g)
2 HI (g). Calculamos Qc:
n (mol)
0,3
0,27
[ ] (mol/L)
0,3/V
0,27/V
1/V
[HI]2
(1/V)2
Qc = -------------- ; Qc = ---------------------- ; Qc = 12,4 .
[H2][I2]
(0,3/V)(0,27/V)
Qc Kc. Por lo tanto, no est en equilibrio. Para alcanzar el equilibrio Qc tiene que aumentar hasta
el valor de 54,27. Para conseguirlo tiene que aumentar [HI] y disminuir la [H 2] y la [I2]. Es decir la
reaccin se desplaza fundamentalmente hacia la derecha, productos, hasta conseguir el equilibrio.
4.-Se dispone en el laboratorio de disoluciones acuosas O 1 M de las siguientes sustancias NaNO 3,

H2SO3, KOH, CH3COOH y NH4Cl. Responda razonadamente: a) Ordene las disoluciones por orden
creciente de pH. b) Si mezclamos 50 mL de la disolucin 0,1 M de CH 3COOH con 50 mL de la
disolucin 0,1 M de KOH, indique si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra.
26
a) Clasifico las sustancias en cidos, sales y bases:

H2SO4: es un cido fuerte; CH3COOH: es un cido dbil. Es decir, H 2SO4 proporciona un pH < que
el pH del CH3COOH. Ambos pH < 7 ya que pH = 7 es el agua. {Deberan dar la constante del cido
actico}.
NaNO3: sal que en agua est ionizada en Na + (que no se hidroliza ya que viene de una base fuerte,
NaOH; los cationes de los metales alcalinos no se hidrolizan) y NO 3- (que no se hidroliza ya que
viene de un cido fuerte, HNO3). Por lo tanto, el pH corresponde al agua pura, pH = 7.
NH4Cl: sal que en agua est ionizada en NH 4+ (que se hidroliza ya que viene de una base dbil,
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ ; H3O+ proporciona a la disolucin un cierto carcter cido) y Cl- (que
no se hidroliza ya que viene de un cido fuerte, HCl). pH < 7.
KOH : base fuerte, pH >> 7.
pH H2SO4 < pH CH3COOH < pH NH4Cl < pH NaNO3 < pH KOH
b) Es una neutralizacin:
cido
base
KOH
sal
agua
CH3COOK
H2O
-ajusto la ecuacin: todo 1; [ ] = n/V.

CH3COOH
[ ] (mol/L)
0,1
0,1
V (L)
5010-3
5010-3
n (mol) tengo
510-3
510-3
n (mol) reaccionan
510-3
510-3
n (mol) exceso
Como no sobra de ninguno de los dos el pH corresponde al pH que proporciona el agua pura,
pH = 7 disolucin neutra, excepto si se hidroliza la sal:
CH3COOK : CH3COOK (aq) CH3COO- (aq) + K- (aq)
CH3COO- (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH- (aq), proporciona un carcter bsico;
K- (aq) + H2O (l) no se hidroliza, los metales alcalinos no se hidrolizan.
Por lo tanto, disolucin bsica.
5.-Las formulas empricas orgnicas siguientes: C2H6O, C3H6 O y C4H10 corresponden en cada caso
a dos compuestos orgnicos diferentes. Se desea saber: a) la frmula desarrollada de cada uno de
los compuestos; b) a qu grupo funcional pertenece cada uno de ellos; c) nombre cada uno de estos
compuestos.
27
Utilizo frmulas semidesarrolladas: (junto los tres apartados)

C2H6O: con 1 O puede ser alcohol, aldehdo, ter, cetona:
frmula
grupo funcional
nombre
CH3 CH2 OH ;
alcohol ;
1-etanol, etanol, alcohol etlico
CH3 O CH3 ;
ter ;
dimetil ter
C3H6 O: con 1 O puede ser alcohol, aldehdo, ter, cetona:

CH3 CH2 CHO ; aldehdo;
propanal
CH3 CO CH3 ;
2-propanona; propanona; dimetil cetona.
cetona;
C4 H10: hidrocarburos saturados

CH3 CH2 CH2 CH3 ;
no tiene grupo funcional, alcano lineal;
butano
CH3 CH (CH3) CH3 ;
no tiene grupo funcional, alcano ramificado; 2-metilpropano
28
6.-Uno de los problemas ambientales de los pases industrializados es el de la lluvia cida. a)

Explique a qu se debe este fenmeno; b) escriba al menos dos de las reacciones qumicas que
tienen lugar en la atmsfera para que se produzca este fenmeno.
a) La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los xidos de nitrgeno
(NOx) y el dixido de azufre (SO2) emitidos por fbricas, centrales elctricas y vehculos que
queman carbn o productos derivados del petrleo. En interaccin con el vapor de agua, estos gases
forman cido sulfrico (H2SO4) y cido ntrico (HNO3). Finalmente, estas sustancias qumicas caen
a la tierra acompaando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia cida.
Los contaminantes atmosfricos primarios que dan origen a la lluvia cida pueden recorrer grandes
distancias, debido a los vientos, antes de precipitar en forma de roco, lluvia, llovizna, granizo,
nieve o niebla. Esta lluvia puede provocar importantes deterioros en el medio ambiente: en el agua
(muerte de crustceos y moluscos, desaparicin del fitoplancton), en el suelo (es absorbida por las
races de las plantas provocando su envenenamiento y, por tanto, su muerte), en las construcciones
(las de hormign han de ser constantemente restauradas), en la salud de los animales y del ser
humano (debilitacin en general del organismo), en los pastos de las praderas (perjudicando al
ganado), en los lagos (aumentando el pH y matando peces), ...
La lluvia normalmente presenta un pH de aproximadamente 5,6 (ligeramente cido) debido a la
presencia del CO2 atmosfrico, que forma cido carbnico, H2CO3. Se considera lluvia cida si
presenta un pH de menos de 5 y puede alcanzar el pH del vinagre, pH 3. Estos valores de pH se
alcanzan por la presencia de cidos como el cido sulfrico y el cido ntrico.
b) La combustin del S produce el dixido: S + O2 SO2 que sigue la oxidacin a SO3
Este ltimo xido reacciona con el agua de la lluvia, generndose cido sulfrico, el cual forma
parte de la lluvia cida: SO3 + H2O H2SO4
Este cido ataca las construcciones realizadas en piedra caliza y mrmol, siendo la reaccin:
H2SO4
CaCO3
CaSO4
CO2
H2O
El nitrgeno proveniente de los combustibles fsiles y del aire utilizado en las combustiones genera
xido nitroso (NO): N2 +
O2
NO que sigue oxidndose a NO2.
El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas que reacciona con la humedad atmosfrica y con el agua de
lluvia formndose cido ntrico, compuesto que es otro componente importante de la lluvia cida.
NO2
+ H2O HNO3
En la actualidad se puede disminuir la formacin de SO 2 eliminando el azufre de los combustibles

fsiles o transformando el SO2 formado antes que pase a la atmsfera.
Para disminuir la formacin de NO y NO 2 se puede utilizar convertidores catalticos que reducen a
dichos xidos a N2 y O2.
29
SEPTIEMBRE 01-PROBLEMAS
1.-La pirita es un mineral cuyo componente mayoritario es el sulfuro de hierro (II). La tostacin de
la pirita (calentamiento a alta temperatura) da lugar a xido de hierro (III) y dixido de azufre, de
acuerdo con la reaccin (no ajustada): FeS (s) + O 2 (g) Fe2O3 (s) + SO2 (g). Calcule: a) La
pureza de una cierta muestra de pirita si la tostacin de 5,765 g produce 4,357 g de Fe 2O3.
b) Finalmente, el dixido de azufre obtenido se utiliza en la sntesis del cido sulfrico de acuerdo a
la reaccin (no ajustada): SO2 (g) + O2 (g) + H2O (1) H2SO4 (1). Calcule el volumen de aire
(20% O2 y 80 % N2) medido a 10 C y 810 mm Hg necesario para producir una tonelada (1 Tm) de
H2SO4. Datos: masas atmicas: H = 1; C =12; O =16; S =32; Fe = 55,8. R = 0,082 atmL/moIK
a) Es una reaccin redox (S 2 pasa a S + 4; Fe +2 pasa a Fe + 3) pero no piden que se ajuste como
reaccin redox. La ajusto por tanteo y dejo para el final el O.
(La pirita es el sulfuro de hierro impuro).
2 FeS (s)
7/2 O2 (g)
Fe2O3 (s)
m (g)
2 SO2 (g)
4,357
M (g/mol)
87,8
159,6
2,710-2
n (mol)
Calculo los moles de FeS: n = 2,710-2 (mol Fe2O3) 2 (mol FeS) / 1 (mol Fe2O3) = 5,410-2 mol
Los paso a gramos: n = m/M ; m = nM ; m = 5,410-2 (mol)87,8 (g/mol); m = 4,741 g.
La pureza es la concentracin en %: % = (mFeS / mPirita)100 ; % = (4,741 / 5,765)100 = 82,2 %
b) El apartado b) es de reacciones consecutivas pero no utilizo los nmeros del apartado a). Ajusto
la ecuacin. Paso la masa de sulfrico a moles y calculo los moles que necesito de oxgeno, que
luego pasar a volumen en las condiciones del enunciado. Por ltimo, el volumen de oxgeno lo
paso a volumen de aire. Utilizo las ecuaciones: n = m/M ; PV = nRT ; % = (V/Vaire)100 .
SO2 (g)
+ 1/2 O2 (g) +
H2O (1)
H2SO4 (1)
m (g)
1106
M (g/mol)
98 (hay que calcularlo)
n (mol)
1,02104
n = 1,02104 (mol H2SO4) mol O2 / 1 (mol H2SO4); n = 5,1103 mol O2

PV = nRT; V = nRT/P = 5,1103 (mol O2) 0,082 (atmL/moIK) 283 K / 1,07 (atm). V =
1,1105 L.
{T = t + 273; T = 10 + 273 ; T = 283 K ; P = 810 mmHg / 760 (mmHg/atm) ; P = 1,07 atm}
% = (VO2 / Vaire)100; Vaire = (VO2 / %)100 ; Vaire = (1,1105 / 20)100 ;
Vaire = 5,5105 L = 550 m3
30
2.-El pentacloruro de fsforo se disocia segn el equilibrio homogneo en fase gas siguiente:
PCl5 PCl3 + Cl2. A una temperatura determinada, se introducen en un matraz de un litro de
capacidad un mol de pentacloruro de fsforo y se alcanza el equilibrio cuando se disocia el 35% de
la cantidad del pentacloruro inicial. Si la presin de trabajo resulta ser de 1,5 atmsferas, se desea
saber: a) la constante del equilibrio en funcin de las concentraciones molares; b) las presiones
parciales de los gases en el momento del equilibrio; c) la constante de equilibrio en funcin de las
presiones parciales.
a)
PCl5 (g)
n0 (mol)
PCl3 (g)
Cl2 (g)
V=1L
En el equilibrio: = 35 %
[ ]0 (mol/L) 1
[ ]e (mol/L) 1 x
= (x/1)100; x = 0,35 mol/L que introduzco en la tabla anterior

[ ]e (mol/L) 1 0,35
0,35
0,35
[ ]e (mol/L) 0,65
0,35
0,35
Kc = [PCl3][ Cl2]/[ PCl5] ; Kc = (0,35)2/ (0,65) ; Kc = 0,189

b) Para calcular las presiones parciales en el equilibrio necesito los moles en el equilibrio y los
totales. La presin total la dan: PT = 1,5 atm. Parto del final de la tabla anterior: n = [ ]V
[ ] (mol/L) 0,65
0,35
0,35
V=1L
n (mol)
0,35
0,35
nT = 1,35 mol
0,65
PPCl5 = (n PCl5/nT)PT = (0,65/1,35)1,5 = 0,722 atm

PPCl3 = (n PCl3/nT)PT = (0,35/1,35)1,5 = 0,389 atm
PCl2 = (n Cl2/nT)PT = (0,35/1,35)1,5
c)
= 0,389 atm
Kp = PPCl3 PCl2 / PPCl5 ; Kp = (0,389)2/ (0,722) ; Kp = 0,21
31
1.-El metanol se obtiene industrialmente a partir de monxido de carbono e hidrgeno de acuerdo

con la reaccin:
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g). Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones
termoqumicas:
(1)
CO (g) + 1/2 O2 (g)
CO2 (g)
H1 = 283,0 kJ
(2)
CH3OH (g) + 3/2 O2 (g)
CO2 (g) + 2 H2O (1)
H2 = 764,4 kJ
(3)
H2 (g) +
H2 O (g)
H3 = 285,8 kJ
1/2 O2 (g)
Calcule: a) El cambio de entalpa para la reaccin de obtencin de metanol a partir de CO (g) y H 2

(g), indicando si la reaccin absorbe o cede calor. b) Qu cantidad de energa en forma de calor
absorber o ceder la sntesis de 1 kg de metanol? Datos: Masas atmicas: H = 1; C = 12 ; O=16 .
a) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g)
H =
CO (g) con la 1; H2 (g) con la 3 x 2 ; CH3OH (g) con 2 al revs.

CO (g) + 1/2 O2 (g)
2 x (H2 (g) +
1/2 O2 (g)
CO2 (g)
H1 = 283,0 kJ
H2 O (g)
H3 = 285,8 kJ)
CO2 (g) + 2 H2O (1)

CH3OH (g) + 3/2 O2 (g) H2 = + 764,4 kJ
-------------------------------------------------------------------------------------------------------CO (g) +
2 H2 (g)
CH3OH (g)
H =
- 90,2 kJ
El signo indica que es una reaccin exotrmica, que cede energa en forma de calor.
b) Pasamos la masa de metanol a moles: M = 32 g/mol. n = m/M ; n = 110 3 (g) / 32 (g/mol) ;
= 31,25 mol ; H = - 90,2 (kJ/mol) 31,25 (mol) ; H = - 2819 kJ se desprende.
32
2.-Al tratar el dixido de manganeso (MnO2) con cido clorhdrico, se obtiene cloruro de
manganeso (II), cloro gas y agua. a) Escriba e iguale la reaccin molecular del proceso, indicando el
agente oxidante y el reductor. b) Determine el volumen de cido clorhdrico comercial, de densidad
1,18 g/mL y riqueza del 36 %, necesario para obtener 500 mL de cloro gas a 5 atm de presin y
25
C. Datos: Masa atmicas: H = 1; Cl = 35,5. R = 0,082 atm.L/molK .

a) Es una reaccin redox ya que hay dos elementos que cambian su nmero de oxidacin:
+ 4 2
MnO2 (s)
+1 1
+2 1
0
+1 2
HCl (aq) MnCl2 (aq) + Cl2 (g) + H2O (l)
Mn2+ Cl- + Cl2 (g) + H2O (l)
MnO2
+ H+ Cl-
MnO2
+ 4 H+ + 2 e Mn2+ + 2 H2O (l)
semirreaccin de reduccin
2 Cl- 2 e Cl2 (g)

semirreaccin de oxidacin
------------------------------------------------------------------------MnO2 + 4 H+ + 2 Cl- Mn2+ + Cl2 (g) + 2 H2O (l)
MnO2 (s)
+ 4 HCl (aq) MnCl2 (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)
{Para el balance de cargas: Se mira el n mero total de cargas positivas a ambos lados de la
semirreacio n; en el lado qe tengamos ma s cargas positivas se an aden tantos electrones como
sea necesario para igalar ambos miembros en cargas}.
Cl- es el agente reductor del MnO2 ; MnO2 es el agente oxidante del Cl- .
b) Como quiero obtener 500 mL de Cl 2 (g): los paso a moles y luego a moles de HCl; estos a masa
y despus a masa de disolucin; por ltimo, a volumen de la disolucin.
T = t + 273 ; T = 25 + 273 ; T = 298 K . V = 0,5 L .
PV = nRT ; n = PV/RT ;
n = 5 (atm) 0,5 (L) / (0,082 atmL/molK) 298 (K) ; n = 0,10 mol.

n = 0,10 (mol Cl2) 4 (mol HCl) / 1 (mol Cl2) ; n = 0,4 mol HCl (puro).
M = 36,5 g/mol ; n = m/M ; m = nM ; m = 0,4 (mol) 36,5 (g/mol) ; m = 14,6 g.
% = (mHCl/mdi) 100 ; mdi = 14,6 100 / 36 ; mdi = 40,56 g (disolucin).
d = m/V ; V = 40,56 (g) / 1,18 (g/mL) ; V = 34,4 mL.
33
1.-De las siguientes molculas: H2O, CO2 y NH3. Responda razonadamente las siguientes
cuestiones: a) Dibuje su estructura de Lewis. b) Describa su forma geomtrica. c) Sern molculas
polares?
Razono las estructuras de Lewis:
a) H2O: n = 22 + 8 = 12 e ; v = 12 + 6 = 8 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos ; s = v c ;
s = 4 , 2 pares e libres.
CO2: n = 38 = 24 e ; v = 4 + 26 = 16 e ; c = n v = 8 e , 4 pares e compartidos ; s = v c ;
= 8 e , 4 pares e libres.
NH3: n = 8 + 32 = 14 e ; v = 5 + 13 = 8 e ; c = n v ; c = 6 e , 3 pares e compartidos ; s = v c ;
s = 2 e , 1 par de e libre.
..
H : O : H
..
..
..
O :: C :: O
..
..
H
..
H : N: H
..
b) Segn el mtodo de repulsin de pares de electrones del nivel de valencia, RPENV, los pares de
electrones enlazantes y no enlazantes que rodean al tomo central se distribuyen espacialmente
buscando el mnimo de repulsin (mxima separacin posible):
H2O: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos y 2 libres) se distribuyen de forma
tetradrica; como hay 2 pares libres, la molcula es angular.
CO2: 4 pares (actan como 2) de e alrededor del tomo central se distribuyen linealmente; la
molcula es lineal.
NH3: 4 pares de e alrededor del tomo central (3 compartidos y 1 libre) se distribuyen de forma
tetradrica; como hay 1 par libre, la molcula es una pirmide trigonal.
34
2.-Considere los elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos son 11, 15 y 17 respectivamente.

Discuta razonadamente la frmula molecular ms probable, as como el tipo de enlace (covalente o
inico) que se formar entre las siguientes parejas de elementos: A y C ; B y C.
Para calcular la frmula molecular tengo que calcular la estructura electrnica externa:
A, Z = 11
B, Z = 15
C , Z = 17
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2 3 p3
3 s2 3 p5
(Na)
(P)
(Cl)
A pierde 1 e y consigue el octeto. A+.

B gana 3 e y consigue el octeto. B3-.
C gana 1e y consigue el octeto. C-.
A y C) A pierde 1 e y consigue el octeto (metal). A+. C gana 1e y consigue el octeto (no metal). C-.
Intercambio las cargas de ambos iones. Frmula: AC (NaCl). Enlace inico.
B y C) B gana 3 e y consigue el octeto (no metal). B 3-. C gana 1e y consigue el octeto (no metal).
Por lo tanto, se produce una comparticin de e -. El no metal de menor electronegatividad acta
como metal (B). Frmula: BC3 (PCl3). Enlace covalente parcialmente inico.
35
3.-Para el equilibrio qumico representado por la reaccin: CO (g) + 3 H2 (g) H2O (g) + CH4 (g)
H = 230 kJ, justifique razonadamente el efecto que producira en la concentracin de CH 4 (g)
las siguientes modificaciones del equilibrio: a) un aumento de la temperatura a presin constante;
b) una disminucin del volumen del reactor manteniendo constante la temperatura; c) la adicin de
un catalizador.
Para contestar los distintos apartados se aplica el principio de Le Chatelier: si se provoca una
alteracin del equilibrio el sistema se desplaza en el sentido de anular dicha perturbacin.
a) Es una reaccin exotrmica. Un aumento de la temperatura desplaza, fundamentalmente y hasta
restablecer el equilibrio, la reaccin hacia la reaccin endotrmica, hacia la izquierda, hacia los
reactivos. Por lo tanto, disminuye la concentracin de CH4 (g).
b) Si disminuye el volumen la reaccin se desplaza, fundamentalmente y hasta restablecer el
equilibrio, hacia la parte de menor nmero de moles de gases. 4 moles en reactivos y 2 moles en
productos. Es decir, se desplaza hacia los productos. Aumenta la concentracin de CH4 (g).
c) Un catalizador aumenta la velocidad directa y la inversa. El CH 4 (g) se forma a mayor velocidad
pero no forma ms producto. No cambia la concentracin del metano.
4.-De las siguientes parejas de compuestos indique razonadamente: a) Qu cido es ms fuerte: el
cido actico (CH3COOH) o el cido frmico (HCOOH). b) Que cido es ms fuerte: el cido
fluorhdrico (HF) o el cido clorhdrico (HCl). c) Qu base es ms fuerte: el in acetato o el in
formiato. Datos: Ka (HAc) = 1,810 5; Ka (HCOOH) = 2,010 4; Ka (HF) = 7,810 4; Kw = 10 14.
a) El de mayor constante es el cido ms fuerte.
CH3COOH
Ka = 1,8 10 5
HCOOH
Ka = 2,0 10 4. Es el ms cido de los dos.
b) El de mayor constante es el cido ms fuerte.

HF
Ka = 7,8.10 4
HCl
No dan constante ya que es un cido fuerte, Ka = muy grande. Es el cido ms fuerte de los
dos.
c) HCOOH es un cido ms fuerte que el CH3COOH pero las bases conjugadas es al revs.
HCOOH (aq)
cido
HCOO- (aq)
H3O+ (aq)
H3O+ (aq)
base conjugada
CH3COOH (aq)
HCOO- (aq)
+ H2O (l)
CH3COO- (aq)
HCOOH (aq) +
OH- (aq)
Kb = ?
Kw = Ka Kb ; Kb = 10 14 / 2,0 10 4 ; Kb = 5 10-11
CH3COO- (aq) + H2O (l)
Kw = Ka Kb ; Kb = 10
CH3COOH (aq)
14
+ OH- (aq)
Kb = ?
/ 1,8 10 5; Kb = 5,6 10-10 ; mayor constante de basicidad para
el anin acetato es la base ms fuerte de las dos.
36
5.-a) Escriba y nombre todos los alcoholes que tienen como frmula emprica C 4H10O. b) Los
alcoholes reaccionan con los cidos orgnicos formando steres. Escriba las reacciones de
esterificacin correspondientes a los alcoholes del apartado anterior con el cido actico (etanoico).
c) Nombre los esteres formados.
a)
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
1-butanol
CH3 CH2 CH(OH) CH3
2-butanol
CH3 CH2 CH(CH3) OH
1-metil-1-propanol
CH3 CH(CH3) CH2OH
2-metil-1-propanol
CH3 C(CH3)2 OH
1,1-dimetil-1-etanol
b-c) En la esterificacin, formacin de steres, reacciona el OH del cido con el H del alcohol:
CH3 CH2 CH2 CH2 OH + HOOC CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 OOC CH3 + H2O
acetato de butilo (leer hacia la izquierda)
CH3 CH2 CH(OH) CH3 + HOOC CH3 CH3 CH2 CH(CH3) - OOC CH3 + H2O
acetato de 1-metilpropilo
CH3 CH2 CH(CH3) OH + HOOC CH3
CH3 CH2 CH(CH3) OOC CH3 + H2O

CH3 CH(CH3) CH2- OH + HOOC CH3
CH3 CH(CH3) CH2- OOC CH3 + H2O

CH3 C(CH3)2 OH + HOOC CH3
CH3 C(CH3)2 OOC CH3 + H2O

acetato de 1,1-dimetiletilo
6.-a) Explique brevemente lo que entendemos por "efecto invernadero". Indique una reaccin
qumica que sea responsable de la intensificacin de dicho efecto. b) Explique brevemente los
efectos nocivos de la progresiva disminucin de la capa de ozono. Identifique al menos un
compuesto qumico cuya liberacin a la atmsfera produce la desaparicin del ozono atmosfrico.
a) Efecto invernadero: fenmeno por el que determinados gases componentes de la atmsfera
terrestre retienen parte de la energa que el suelo emite por haber sido calentado por la radiacin
solar. Afecta a todos los cuerpos planetarios dotados de atmsfera. De acuerdo con el actual
consenso cientfico, el efecto invernadero se est viendo acentuado en la Tierra por la emisin de
ciertos gases, como el dixido de carbono y el metano, debida a la actividad econmica humana.
Este fenmeno evita que la energa del Sol recibida por la Tierra vuelva inmediatamente al espacio,
produciendo a escala planetaria un efecto similar al observado en un invernadero.
Los denominados gases de efecto invernadero o gases invernadero, responsables del efecto descrito,
son: Vapor de agua (H2O). Dixido de carbono (CO2). Metano (CH4). xidos de nitrgeno (NOx).
Ozono (O3). Clorofluorocarbonos (artificiales).
37
Si bien todos ellos (salvo los CFCs) son naturales, en tanto que ya existan en la atmsfera antes de
la aparicin del hombre, desde la Revolucin Industrial y debido principalmente al uso intensivo de
los combustibles fsiles en las actividades industriales y el transporte, se han producido sensibles
incrementos en las cantidades de xidos de nitrgeno y dixido de carbono emitidas a la atmsfera,
con el agravante de que otras actividades humanas, como la deforestacin, han limitado la
capacidad regenerativa de la atmsfera para eliminar el dixido de carbono, principal responsable
del efecto invernadero. Estos cambios causan un paulatino incremento de la temperatura terrestre, el
llamado cambio climtico o calentamiento global que, a su vez, es origen de otros problemas
ambientales: Variacin de la temperatura global y de la concentracin de dixido de carbono
presente en el aire en los ltimos 1000 aos. Desertizacin y sequas, que causan hambrunas.
Deforestacin, que aumenta an ms el cambio. Inundaciones. Fusin de los casquetes polares y
otros glaciares, que causa un ascenso del nivel del mar, pudiendo sumergir ciudades costeras.
Destruccin de ecosistemas.
C (carbn) + O2
CO2 ; gasolina + O2
CO2
H2O
b) Se denomina agujero de ozono a la zona de la atmsfera terrestre donde se producen reducciones

planeta y tiene la virtud de filtrar las radiaciones ultravioleta. Ese adelgazamiento se produce con
mayor insistencia sobre el extremo sur de la Tierra. Al daar la capa de ozono entran en las capas
bajas de atmsfera mayor nmero de radiaciones solares que pueden provocar diferentes efectos:
a) un aumento en la temperatura de la atmsfera y de la superficie terrestre, alteraciones en el
balance energtico de la atmsfera, cambios en la circulacin global de las masas de aire; es decir,
potencia el efecto invernadero con repercusiones importantes en el clima mundial; b) facilita
reacciones de los gases de la atmsfera; c) quemaduras de piel, cncer de piel, lesiones oculares;
c) destruccin del fitoplancton.
NO
+ O3
NO2
+ O2 ;
Cl
O3
ClO
O2
NO2 + O
NO + O2 ; ClO +
O
Cl
+ O2
---------------------------------------------- -------------------------------------------------Proceso global:
O3 + O
2 O2
; O3
+
O
2 O2
38
JUNIO 02-PROBLEMAS
1.-Se dispone de 80 ml de una disolucin 0,15 M de cido clorhdrico, disolucin A, y de 100 ml de
una disolucin 0,1 M de hidrxido de sodio, disolucin B. Se quiere saber: a) El pH de la disolucin
A. b) El pH de la disolucin B. c) Si se mezclan las dos disoluciones, cunto valdr el pH de la
resultante?
a)
HCl (aq)
[ ]0 (M)
0,15
[ ]f (M)
H3O+ (aq)
0,15
Cl- (aq)
0,15
pH = - log [H3O+] ; pH = - log (0,15) ; pH = 0,82

b)
NaOH (aq)
[ ]0 (M)
0,1
[ ]f (M)
Na+ (aq)
0,1
OH- (aq)
0,1
pOH = - log [OH-] ; pOH = - log (0,1) ; pOH = 1 ; pH + pOH = 14 ; pH = 13

c) Calculo los moles que tengo de A (HCl) y de B (NaOH): [ ] = n / M. Ajusto la ecuacin.
HCl (aq)
NaOH (aq)
NaCl (aq)
H2O (l)
n (mol)
0,158010-3
0,110010-3
n (mol)
1,210-2
1,010-2
n (mol) reaccionan
1,010-2
1,010-2
n (mol) exceso
0,210-2
[ ] (M) exceso
0,210-2/18010-3
[ ] (M) exceso
1,110-2 como el apartado a); pH = - log [H3O+]; pH = - log (1,110-2); pH = 2
2.-El cido actico (CH3 COOH) se obtiene industrialmente por la reaccin entre metanol (CH 3OH)
y monxido de carbono. a) Razonar si la reaccin es exo o endotrmica. b) Calcular la cantidad de
energa intercambiada al hacer reaccionar 50 Kg de metanol con 30 Kg de monxido de carbono, si
el rendimiento de la reaccin es del 80 %. Datos: H f -metanol = -238 KJ/mol; Hf -cido
actico = - 485 KJ/mol; Hf -monxido de carbono = - 110 KJ/mol. Masas atmicas: H: 1; C: 12;
O: 16.
a)
CH3OH
CO
CH3 COOH
CH3OH
CO
CH3 COOH
est ajustada
HR = ?
Como tengo entalpas de formacin utilizo: HR = nHf PRODUCTOS m Hf REACTIVOS

HR = (1Hf -cido actico) (1Hf metanol + 1Hf -monxido de carbono)
HR = [1 mol(- 485 KJ/mol)] [1 mol(- 238 KJ/mol) + 1 mol(- 110 KJ/mol)]
HR = - 137 kJ/mol CH3 COOH.
HR = el signo representa que es una reaccin exotrmica.
39
b) Tengo que calcular los moles de CH 3 COOH que se pueden formar y luego utilizo el valor
calculado para HR.
CH3OH
CO
m (g)
50103
30103
M (g/mol)
32
28
n (mol)
1562,5
1071,4
n (mol) reaccionan
1071,4
1071,4
n (mol) exceso
491,1
CH3 COOH
n (mol) formados
1071,4
(R
100);
Para
un
rendimiento del 80%: R = (nOBTENIDOS/nPREVISTOS)100 ;
nOBTENIDOS = 801071,4/100 = 857,1 mol
HR = - 137 (kJ/mol CH3 COOH) 857,1 (mol) ; HR = - 1,2105 kJ.

1.-El CO2 reacciona rpidamente con el H2S a altas temperaturas, segn la reaccin siguiente: CO 2
(g) + H2S (g) COS (g) + H2O (g). En un experimento se ponen 4,4 g de CO 2 en un recipiente de
2,5 litros a 337C, y una cantidad suficiente de H 2S hasta que la presin total es de 10 atm, y se
alcanza el equilibrio. En la mezcla obtenida despus se encontraron 0,01 moles de agua.
Determinar: a) El nmero de moles de cada una de las especies en el equilibrio. b) El valor de Kc.
c) El valor de Kp. Datos: Masas atmicas: H: 1; C: 12; O: 16; S: 32. R = 0,082 (atml)/(molK).
a) Calculo los moles inciales de CO2: m = 4,4 g ; M = 44 g/mol ; n = m/M ; n = 4,4 g/44 g/mol ;
n = 0,1 mol ; los de H2S los calculo por diferencia a los totales, que calculo con PV = nRT
V = 2,5 L ; P = 10 atm ; T = t + 273 ; T = 337 + 273 ; T = 610 K ;
nT = 10 (atm)2,5 (L) / 0,082 (atml)/(molK) 610 (K) = 0,5 mol nH2S = 0,4 mol
CO2 (g)
H2S (g)
COS (g)
+ H2 O (g) ;
n0 (mol)
0,1
0,4
ne (mol)
0,1 - x
0,4 x
ne (mol)
0,1 0,01
0,4 0,01
0,01
0,01
ne (mol)
0,09
0,39
0,01
0,01
0,04
0,04
est ajustada
x = 0,01 mol
b) paso los moles a concentraciones: V = 2,5 L

[ ]e (mol/L) 0,036
0,064
Kc = [COS][H2O]/[ CO2][H2S] ; Kc = (0,04)2/(0,0360,064) ; Kc = 0,69 (mol/L)2/(mol/L)2 ;
Kc
= 0,69.
c) como no me indican cmo lo tengo que resolver utilizo: Kc = Kp(RT) -n ; ngases = np nr =
+ 1) (1 + 1) = 0 mol ;
0,69 = Kp(0,082610)0 ; 0,69 = Kp1 ; Kp = 0,69 .
(1
40
2.-El zinc metlico reacciona con nitrato de potasio en presencia de cido sulfrico, dando sulfato
de amonio, sulfato de potasio, sulfato de zinc y agua, segn la reaccin:
Zn + KNO3 + H2SO4 (NH4)2SO4 + K2SO4 + ZnSO4 + H2 O.
a) Ajustar la reaccin. b) Cuntos gramos de zinc reaccionan con 45,45 g de nitrato de potasio?
c) Indicar qu compuesto acta como reductor y cul es la variacin de electrones que tiene lugar?
Masas atmicas: N = 14 ; O = 16; K = 39; Zn = 65,3.
a) no dicen que sea una reaccin redox, pero si calculo los nmeros de oxidacin se ve que s; en el
apartado c) lo insinan al preguntar por el reductor; la ajusto por el mtodo ion-electrn:
0
+1 +5 -2 +1 +6 -2
-3 +1 +6 -2 +1 +6 -2
+2 +6 -2 +1 -2
Zn + K+ NO3- + H+ SO42- NH4+ SO42- + K+ SO42- + Zn2+ SO42- + H2 O.
4 (Zn - 2 e
Zn2+ )
NO3- + 10 H+ + 8 e
NH4+ +
3 H2O
-----------------------------------------------------------------------4 Zn + NO3- + 10 H+
4 Zn2+ + NH4+ + 3 H2O

4 Zn + KNO3 + 5 H2SO4
forma inica
1/2 (NH4)2SO4 + 1/2 K2SO4 + 4 ZnSO4 + 3 H2 O forma molecular
b) los 45,45 g los paso a moles y luego calculo los moles de Zn, que pasar a gramos:
M KNO3 = 391 + 141 + 163 = 101 g/mol ; n = m/M ; n = 45,45 g/101 g/mol ; n = 0,45 mol
nZn = 0,45 (mol KNO3) 4 (mol Zn)/1(mol KNO3) ; nZn = 1,80 mol ;
m = nM ; m = 1,80 (mol)65,3 (g/mol) ; mZn = 117,54 g.
c) Reductor: sustancia que reduce a otra (baja de nmero de oxidacin) y queda oxidada (sube de
nmero de oxidacin). El N del nitrato de potasio ha bajado su nmero de oxidacin (+5 a -3). El
Zn es el reductor del NO3- a NH4+. La variacin de e- es de 8 e- (mirar ajuste).
JUNIO 02-CUESTIONES
1.-Segn la teora del modelo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia, indicar
para las molculas de metano (CH4) y tricloruro de fsforo (PCl3): a) El nmero de pares de
electrones del enlace y de pares de electrones solitarios. b) La ordenacin espacial de los pares de
electrones de valencia en torno al tomo central. c) La geometra de la molcula.
a) CH4: n = 24 + 8 = 16 e ; v = 14 + 4 = 8 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
s = v c ; s = 0 , 0 pares e libres (solitarios).
PCl3: n = 48 = 32 e ; v = 5 + 37 = 26 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);
= v c ; s = 20 e , 10 pares e libres (solitarios).
H
..
H : C : H
..
H
Cl
..
Cl : P : Cl
..
41
b) CH4: 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma

tetradrica, segn la teora RPENV (RPECV).
PCl3: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica.
c) CH4: lo anterior permite una molcula con geometra tetradrica.
PCl3: como hay 1 par libre la molcula tiene geometra pirmide trigonal.
(No preguntan la posible polaridad de la molcula. En ambos casos los enlaces estn polarizados,
pero la molcula de metano es apolar (T = 0), ya que la geometra de la molcula anula los
momentos dipolares, y la de tricloruro de fsforo polar (T 0), ya que no se anulan).
2.-Ordenar razonadamente estos elementos: sodio, aluminio, magnesio, fsforo y cloro, segn: a)
Su poder reductor. b) Su carcter metlico. c) Su electronegatividad.
Coloco los elementos anteriores en el sitio correspondiente del SP. Para ello, calculo la estructura
electrnica externa y con ella obtengo el perodo (n) y el grupo (sumo los exponentes)
Na, Z = 11
Al, Z = 13
Mg, Z = 12
P, Z = 15
Cl, Z = 17
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2 3 p1
3 s2
3 s2 3 p3
3 s2 3 p5
14
11(Na)
12(Mg)
13
15
16
17
1
2
3
13(Al)
15(P)
17(Cl)
Todos pertenecen al tercer perodo. Por lo tanto, las diferencias corresponden al grupo.
a-b-c) Poder reductor: Reductor es aquella sustancia que reduce a otra y ella queda oxidada (sube n
oxidacin perdiendo e-). Es decir, un reductor es aquella sustancia que tiene tendencia a perder los
e-. Son los metales. Por lo tanto, el carcter reductor tiene la misma variacin en el Sistema
Peridico que el carcter metlico. Son los elementos de electronegatividad ( ) baja: energa de
ionizacin baja (poca oposicin a perder e- de la estructura electrnica externa) y afinidad
electrnica baja (desprende poca energa si gana e -). Por tanto, el poder reductor y el carcter
metlico disminuyen hacia la derecha en el SP y la electronegatividad aumenta (aumenta A, I)..
Poder reductor y carcter metlico Na
>
Mg
>
c) Na <
<
Cl .
Mg
<
Al
<
Al
>
>
Cl
3.-La reaccin para la obtencin industrial de amonaco est basada en la reaccin:

(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
42
N2
H = - 92 KJ . Razonar qu efecto producir sobre el equilibrio: a)
Una disminucin del volumen del reactor a temperatura constante. b) Un aumento de temperatura a
presin constante. c) La adicin de un catalizador.
Para contestar los distintos apartados se aplica el principio de Le Chatelier, excepto el c): si se
provoca una alteracin del equilibrio el sistema se desplaza, fundamentalmente y hasta restablecer
el equilibrio, en el sentido de anular dicha perturbacin.
a) Si disminuye el volumen la reaccin se desplaza, fundamentalmente y hasta restablecer el
productos. Es decir, se desplaza hacia los productos. [Aumenta la concentracin de NH3 (g)].
b) Es una reaccin exotrmica. Un aumento de la temperatura desplaza, fundamentalmente y hasta
reactivos. [Por lo tanto, disminuye la concentracin de NH3 (g)].
c) Un catalizador aumenta la velocidad directa y la inversa. No altera el equilibrio. El NH 3 (g) se
forma a mayor velocidad pero no forma ms producto. [No cambia la concentracin del amonaco].
4.-a) Cul es la diferencia entre el concepto de cido y base de Arrhenius y de Brnsted y Lowry?
b) Dados los siguientes cidos: HClO4 (cido fuerte), HF (Ka = 7 104) y HClO (Ka = 3,2 108 )
escribir sus bases conjugadas respectivas. c) Ordenar, razonadamente, las bases conjugadas del
apartado b) en orden creciente de fuerza como bases.
a) Arrhenius:
-cido: Toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia y proporciona cationes (iones)
hidrgeno, H+. Ejemplos: la definicin anterior incluye los cidos hidrcidos y los cidos
oxocidos: HI (aq) H+ (aq) + I (aq) ; HNO3 (aq) H+ (aq) + NO3 (aq) ;
-Base: Toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia y proporciona aniones (iones) hidrxido,
OH , (oxhidrilo, hidroxilo). Ejemplo: La definicin anterior incluye los hidrxidos: KOH (aq)
K+ (aq) + OH (aq).
Brnsted y Lowry:
-cido: Toda sustancia que puede ceder un ion hidrgeno (H+, protn) a otra sustancia.
-Base: Toda sustancia que puede recibir un ion hidrgeno (H+, protn) de otra sustancia.
-Ambos conceptos son complementarios. El cido da protones y la base los recibe. El cido slo
acta como dador en presencia de una base y la base slo acta como receptor en presencia de un
cido. La reaccin correspondiente a esa cesin / ganancia de protones recibe el nombre de reaccin
cido-base. Ejemplo: HNO3 (aq)
H2O (l)
cido............................... base
H3O+ (aq)
NO3 (aq)
43
-La teora de Brnsted-Lowry es ms general. No se limita a disoluciones acuosas.

-En el concepto de cido, para disoluciones acuosas, son similares. Se diferencian en algunos iones:
NH4+ es cido en la teora de Brnsted-Lowry y no lo es en la de Arrhenius.
-Se diferencian de forma importante en el concepto de base: los hidrxidos inicos, considerados
como bases por Arrhenius, slo lo son en la teora de Brnsted-Lowry al disociarse y proporcionar
OH (realmente la base todos los hidrxidos tienen la misma fuerza bsica).
H2O (l)
H3O+ (aq)
ClO4 (aq)
H2O (l)
H3O+ (aq)
F (aq) Ka = 7 104
HClO (aq) +
H2O (l)
H3O+ (aq)
ClO (aq)
b) HClO4 (aq) +
HF (aq)
cido
Ka = 3,2 108
base conjugada
c) El de mayor constante es el cido ms fuerte: HClO 4 >> HF > HClO. Las bases conjugadas es al
revs: ClO4 << F < ClO . La explicacin es la siguiente: a mayor carcter cido (ms fuerte, ms
tendencia a dar H+ a una base) le corresponde una base conjugada con menor carcter bsico (ms
dbil, menor tendencia a coger H+).
{Si diesen Kw: El razonamiento anterior se puede hacer cuantitativamente si calculamos Kb de las
bases conjugadas. Se cumple: Kw = Ka Kb ;
Kb ClO4 = 10 14 / muy grande ; Kb << Kb F y Kb ClO
Kb F = 10 14 / 7 104 ; Kb = 1,4 1011
Kb ClO = 10 14 / 3,2 108; Kb = 3,1 107
Mayor Kb representa mayor carcter bsico: ClO4 << F < ClO .}
5.-a) Formular los siguientes compuestos: sulfato de sodio, xido de aluminio, cido hipoyodoso,
2-pentanol, etil-metil-amina. b) Nombrar estos compuestos: NaH 2PO4, PbO2, BeCl2, CH3 CONH2,
CH3 CH = CH CH2 CH3.
a) sulfato de sodio: Na2SO4 ; xido de aluminio: Al2O3 ; cido hipoyodoso: HIO
2-pentanol: CH3 CH2 CH2 CHOH CH3 ; etil-metil-amina: CH3 NH CH2 CH3
b) NaH2PO4 : dihidrogenofosfato de sodio
PbO2 : dixido de plomo, xido de plomo (IV)
BeCl2 : dicloruro de berilio, cloruro de berilio
CH3 CONH2 : acetamida, etanamida
CH3 CH = CH CH2 CH3: 2-penteno
1
44
6.-Se sabe que los potenciales normales de reduccin de los metales potasio, cadmio y plata, valen:
E (K+/K) = -2,92 V; E (Cd
2+
/Cd) = - 0,40 V; E (Ag+/Ag) = + 0,80 V. Se quiere saber: a) Si
reaccionarn con una disolucin 0,1 M de cido clorhdrico. b) En cada caso, el potencial que
corresponde al proceso.
a) Para saber si reaccionan los coloco por orden creciente de potenciales estndar de reduccin. El
del hidrgeno (H+ del cido) es E (H+/H2 ) = 0,00 V por convenio.
El cido clorhdrico (aq) proporciona H+ (H3O+) que puede reaccionar con las formas reducidas de
los que tienen menor potencial estndar de reduccin que l (la reaccin espontnea corresponde al
ms oxidante y al ms reductor).
{En una reaccin redox tiene que haber un oxidante y un reductor. Es decir, uno de la parte
izquierda y uno de la parte derecha (ver ecuaciones). Pero no todas las posibles reacciones son
espontneas, por ejemplo H+ y Ag, ya que el correspondiente E no sale +}.
b) Los dos casos posibles son los siguientes:
2 H+ (aq)
+ 2 e-
H2 (g)
E = 0,00 V
2 [K (s) - 1 e K+ (aq)]
E = + 2,92 V
---------------------------------------------------------------------------------2 H+ (aq) + 2 K (s) H2 (g) + 2 K+ (aq) E = + 2,92 V (reaccin redox espontnea)
2 H+ (aq)
+ 2 e-
H2 (g)
E = 0,00 V
Cd (s)
- 2 e Cd2+ (aq)
E = + 0,40 V
---------------------------------------------------------------------------------2 H+ (aq) + Cd (s) H2 (g) + Cd2+ (aq) E = + 0,40 V (reaccin redox espontnea)
45
1.-La obtencin de un halgeno en el laboratorio puede realizarse tratando un hidrcido con un
oxidante.
Para
al
caso
del
cloro,
la
reaccin
viene
dada
por
el
equilibrio:
HCl (g) + O2 (g) H2 O (g) + Cl2 (g). a) Ajustar la reaccin. b) Escribir la expresin matemtica de
la constante de equilibrio Kc. c) Si en un recipiente de 2,5 litros se introdujesen 0,07 moles de
cloruro de hidrgeno y la mitad de esta cantidad de oxgeno, el equilibrio se termina cuando se
forman 0,01 moles de cloro e igual cantidad de agua. Calcular el valor de la constante de equilibrio.
a) El enunciado insina que es una reaccin redox ( con un oxidante) pero no pide que se ajuste
siguiendo las normas de una reaccin redox. La ajusto por tanteo y luego con las normas redox.
2 HCl (g) + 1/2 O2 (g)
4 HCl (g) +
H2 O (g) + Cl2 (g)
O2 (g) 2 H2 O (g) + 2 Cl2 (g)
+1 -1
0
HCl (g) + O2 (g)
+1 -2
0
nmeros de oxidacin (2 elementos cambian)
H2 O (g) + Cl2 (g)
H+ Cl- (g) + O2 (g)
H2 O (g) + Cl2 (g) ionizo (cidos, sales, hidrxidos)
2 (2 Cl- 2 e-
Cl2)
+
O2 + 4 H + 4 e
2 H2 O
-------------------------------------------------4 Cl- + O2 + 4 H+
2 Cl2 + 2 H2 O
en forma inica
4 HCl (g) +
en forma molecular
O2 (g) 2 H2 O (g) + 2 Cl2 (g)
{Nota: si hago un ajuste no hara el otro, por ejemplo por falta de tiempo}.
b)
[H2 O]2[Cl2]2
Kc = ------------------[HCl]4[ O2]
c)
4 HCl (g)
n0 (mol)
0,07
0,035
ne (mol)
0,07 4x
0,035 - x
2x
2x
ne (mol)
0,07 0,02
0,035 0,005
0,01
0,01
x = 0,005
ne (mol)
0,05
0,030
0,01
0,01
V = 2,5 L
1,210-2
4,010-3
4,010-3
[ ]e (mol/L) 210-2
O2 (g)
(4,010-3)2(4,010-3)2
Kc = ---------------------------- ; Kc = 0,13
(210-2)4(1,210-2)
2 H2 O (g)
+ 2 Cl2 (g)
enunciado 2x = 0,01
46
2.-Un compuesto orgnico A contiene el 81,81 % de C y el 18,19 % de H. Cuando se introducen

6,58 gramos de este compuesto en un recipiente de 10 litros de volumen a 327C se alcanza una
presin de 560 mmHg. Calcular: a) Frmula emprica del compuesto A. b) Frmula molecular del
compuesto. c) Nombre del compuesto. Datos: masas atmicas: H:1 ; C:12. R = 0,082 atmL/molK.
a)
Suposicin:
M (g/mol)
100 g compuesto
n (mol)
n/n<
entero
n = m/M
C 81,81
81,81
12
6,8175
13 = 3
H 18,19
18,19
18,19
2,6683 = 8,0048
Frmula emprica: C3H8 ;
Mfe = 123 + 18 = 44
b) Datos del compuesto real, el de la frmula molecular (se supone gas): m = 6,58 g ; V = 10 L ;
t = 327 C ; P = 560 mmHg. Todos estos datos son para calcular la masa molar del compuesto real.
En algunas magnitudes cambio de unidad: T = t + 273 ; T = 327 +273 = 600 K ;
P = 560 mmHg / 760 mmHg/atm = 0,737 atm; PV = nRT ; PV = (m/M)RT ; M = mRT/PV ;
M = 6,58 (g) 0,082 (atmL/molK)600 K / 0,737 (atm)10 (L) ; M = 43,93 g/mol
Se cumple: Frmula molecular = a Frmula emprica ; Masa molar fm = a Masa molar fe
43,93 = a 44 ; a = 0,998 a = 1 1 (C3H8) C3H8 . Frmula molecular: C3H8.
c) Se ajusta a la frmula general: CnH2n+2 , es decir, es un hidrocarburo saturado:
CH3 CH2 CH3
propano.
1.-Las entalpas de combustin en condiciones estndar, H, del eteno, C 2 H4 (g), y del etanol,
C2 H5 OH (l), valen - 1411 kJ/mol y - 764 kJ/mol, respectivamente. Calcular: a) La entalpa en
condiciones estndar de la reaccin: C2 H4 (g) + H2 O (l) C2 H5 OH (l). b) Indicar si la reaccin
es exo o endotrmica. c) La cantidad de energa absorbida o cedida al sintetizar 75 g de etanol a
partir de eteno y agua. Datos: masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.
a) Los datos de entalpas son de combustin y no de formacin no puedo utilizar H =
Datos:
Problema:
C2 H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2 O (l)
H = - 1411 kJ/mol
C2 H5 OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2 O (l)
H = - 764 kJ/mol
C2 H4 (g)
C2 H4 (g) + 3 O2 (g)
H2 O (l)
C2 H5 OH (l).
2 CO2 (g) + 2 H2 O (l)
HR = ?
(est ajustada)
H = - 1411 kJ/mol
2 CO2 (g) + 3 H2 O (l) C2 H5 OH (l) + 3 O2 (g)

H = + 764 kJ/mol
-------------------------------------------------------------------------------------------------C2 H4 (g) + H2 O (l)
C2 H5 OH (l)
HR = - 647 kJ/mol
b) Como HR = - la reaccin es exotrmica.
c) Paso los 75 g de etanol a moles y luego lo aplico a HR = - 647 kJ/mol C2 H5 OH (l) formado:
M C2 H5 OH = 122 + 16 + 116 = 46 g/mol. n= m/M ; n = 75 (g)/46 (g/mol) ; n = 1,63 mol.
HR = - 647 (kJ/mol) 1,63 (mol) ; HR = - 1054,6 kJ.
47
2.-Por adicin de iones permanganato, MnO4 a iones Fe2+, en medio cido, se forman iones Mn2+ e
iones Fe3+. a) Identificar la especie que se reduce y la que se oxida e indicar los nmeros de
oxidacin de cada una de las especies. b) Ajustar la reaccin inica global. c) Se dispone de 125 ml
de una disolucin de FeCl2 de concentracin desconocida. Para transformar los iones Fe2+ en Fe3+ se
necesitan 16,5 ml de una disolucin 0,32 M de MnO4 . Cul ser la concentracin de FeCl2 en la
disolucin valorada?
+7 2
+2
MnO4 + Fe2+ + H+
a)
+2
Mn2+ +
+3
Fe3+
MnO4 se reduce a Mn2+ (Mn baja su nmero de oxidacin de +7 a +2). Fe 2+ se oxida a Fe3+ (Fe
sube su nmero de oxidacin de +2 a +3)
MnO4 + 8 H+ + 5 e-
b)
Mn2+ + 4 H2O
5 ( Fe2+
- 1 e- Fe3+)
--------------------------------------------------------MnO4 + 8 H+ + 5 Fe2+
Mn2+ + 4 H2O +
5 Fe3+ (ecuacin inica ajustada)
c) Primero calculo los moles de MnO4 que paso a moles de Fe2+ (ecuacin anterior) y luego a
moles de FeCl2. Luego a concentracin de FeCl2.
[ ] = n/V ; n = 0,32 (mol/L)0,0165 (L) ; n = 5,310-3 mol MnO4.
n = 5,310-3 (mol MnO4) 5 (mol Fe2+)/1 (mol MnO4) ; n = 2,710-2 mol Fe2+.
FeCl2 (aq)
FeCl2
Fe2+ (aq) + 2 Cl- (aq) ; por la estequiometra de la reaccin (ecuacin):
= n Fe2+ ; n FeCl2 = 2,710-2 mol.
[ ] = n/V ; [FeCl2] = 2,710-2 (mol) / 0,125 (L) ; [FeCl2] = 0,22 M.

1.-Contestar para los siguientes elementos de la tabla peridica: A (Z = 30), B (Z = 35); C (Z = 1).
a) Sus configuraciones electrnicas. b) Sus valencias inicas. c) Para las siguientes combinaciones
entre s, cules son posibles y qu tipo de enlace formaran: (A con B), (B con B), y (C con B).
a)
A, Z = 30
B, Z = 35
C, Z = 1
1 s2
1 s2
1 s1
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6 3 d10
3 s2 3 p6 3 d10
4 s2
4 s2 4 p5
(Zn)
(Br)
(H)
b) Valencia inica es el nmero de e- que gana o pierde un elemento para formar un ion estable
(estructura electrnica externa estable).
A pierde 2 e- y consigue una estructura electrnica externa estable: 3 s2 3 p6 3 d10 ; A2+ ; (Zn2+)
B gana 1e- y consigue una estructura electrnica externa estable: 4 s2 4 p6 ; B - ; (Br -)
48
C tiene dos opciones: a) gana 1e- y consigue una estructura electrnica externa estable:
1 s2 ; C- ; (H -); b) pierde 1e- y queda 1 protn: C+ ; (H +).
c) A cede e- (metal) y B gana e- (no metal): es posible la combinacin; enlace inico; frmula:
con los iones A2+ B - AB2 (ZnBr2).
Ambos B; B gana e- (no metal): es posible la combinacin por comparticin de e - de valencia (1 ede cada tomo); enlace covalente puro; frmula:
B : B ; (Br2).
C gana e- (no metal) y B gana e - (no metal): es posible la combinacin por comparticin de e - de
valencia (1 e- de cada tomo); enlace covalente parcialmente inico; frmula: C : B ; (HBr).
2.-Si se tienen los siguientes compuestos: BF3 y HF, responder a las cuestiones siguientes: a)
Representar sus estructuras de Lewis. b) Asignar las geometras correspondientes. c) Razonar la
existencia de polaridad en cada una.
a) Razono la notacin de Lewis:
HF) n = 12 + 18 = 10 e; v = 11 + 17 = 8 e; c = n v = 2 e 1 pares e compartidos; s = v c;
= 6 e 3 pares e sin compartir.

..
: F :

:F:B:F:
..
..
H: F:
..
b) BF3 ) 3 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra plana triangular
para conseguir la mnima repulsin. Por tanto, la molcula es plana triangular.
HF) 1 par de e compartidos permiten una geometra lineal para conseguir la mnima repulsin. Por
tanto, la molcula es lineal.
En ambos casos los enlaces estn polarizados, pero BF3 es una molcula apolar por la geometra (T
= 0) y HF es una molcula polar (T 0).
49
3.-Se tienen Pb y Zn metlicos y dos disoluciones A y B. La A contiene Pb 2+ 1 M y la B Zn2+ 1 M.

Teniendo en cuenta los materiales necesarios: a) Indicar esquemticamente cmo se construira una
pila electroqumica. b) Indicar las reacciones que tendrn lugar y calcular el potencial estndar de
la pila. Datos: E (Pb2+/Pb) = -0,13 V; E (Zn2+/Zn)= -0,76 V.
a-b) Zn2+ / Zn y Pb
2+
/ Pb ; ordeno en orden creciente los potenciales de reduccin: la forma
oxidada del par de mayor potencial de reduccin oxida a la forma reducida del par de menor
potencial de reduccin ; por lo tanto:
-el electrodo de Pb y la disolucin acuosa A proporcionan el par Pb2+ / Pb , E0 = 0,13 V y en

forma de ecuacin: Pb2+ (aq)
2e
Pb (s)
E0 = 0,13 V
-el electrodo de Zn y la disolucin acuosa B proporcionan el par Zn 2+ / Zn , E 0 = 0,76 V y en

forma de ecuacin: Zn2+ (aq)
Pb2+ (aq)
+ Zn (s)
Pb2+ (aq)
+ 2e
Pb (s) +
Pb (s)
2e
Zn (s)
E0 = 0,76 V
Zn 2+ (aq) , y las semirreacciones:

E0 = 0,13 V semirreaccin de reduccin (ctodo)
Zn (s)
2e
Zn 2+ (aq)
E0 = +0,76 V semirreaccin de oxidacin (nodo)
-------------------------------------------------------------------------------------Pb2+ (aq) + Zn (s) Pb (s) + Zn 2+ (aq) E0 = + 0,63 V
[E0 = E0 ctodoE0 nodo = 0,13 (0,76) = 0,63 V]
50
4.-Definir: a) Potencial de ionizacin. b) Afinidad electrnica. c) Electronegatividad. Explicar la

relacin entre ellos.
a) Potencial de ionizacin (energa de ionizacin). La ionizacin es el proceso de prdida de uno o
ms electrones por parte de un tomo y formacin del catin correspondiente. La energa asociada
al proceso recibe el nombre de energa de ionizacin: Energa que hay que aplicar a un tomo
neutro en estado gas para conseguir quitarle su electrn ms externo y formar el catin
correspondiente en estado gas.
En ambos casos estado electrnico fundamental: X (g) + I X+(g) + 1 e; I toma valores positivos.
Se puede interpretar como la energa con que el tomo retiene al electrn. Tendencia relativa de un
tomo a ceder 1 e.
b) Afinidad electrnica. Facilidad relativa con que un tomo acepta un electrn. Tendencia del
tomo a formar el anin. Energa que intercambia un tomo neutro en estado gas cuando gana 1 e,
para su estructura electrnica externa, y forma el anin correspondiente en estado gas.
En ambos casos estado electrnico fundamental: X (g) + 1 e X (g)
+ A ; A toma valores
positivos o negativos. Cuanta ms energa se desprende () ms fcilmente se formar el anin.

c) Electronegatividad. La energa de ionizacin (tendencia a perder electrones de un tomo) y la
afinidad electrnica (tendencia a ganar electrones) son dos tendencias opuestas pero que se
presentan simultneamente en los tomos, aunque cada tomo manifiesta una de ellas ms
desarrollada. Por este motivo se introduce el concepto de electronegatividad.
Electronegatividad: Medida conjunta de la energa de ionizacin y de la afinidad electrnica de un
tomo
Como la tendencia anterior est relacionada con los enlaces entre tomos, se suele dar otra
definicin: Electronegatividad de un elemento es la tendencia relativa de sus tomos para llevarse
los electrones de su enlace con otro tomo de otro elemento.
51
5.-Se dispone de un sistema en equilibrio a 25C, que contiene C (s), CO (g) y CO 2 (g):
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g) H = + 172,4 KJ / mol. Justificar si la cantidad de CO (g) se
mantienen constante, aumenta o disminuye cuando: a) Aumenta la temperatura. b) Disminuye la
presin. c) Se introduce C (s) en el recipiente.
alteracin del equilibrio el sistema se desplaza, fundamentalmente y hasta restablecer el equilibrio,
en el sentido de anular dicha perturbacin.
a) Es una reaccin endotrmica. Un aumento de la temperatura desplaza, fundamentalmente y hasta
restablecer el equilibrio, la reaccin hacia la reaccin endotrmica, hacia la derecha, hacia los
productos. Por lo tanto, aumenta la cantidad de CO (g).
a) Si disminuye la presin aumenta el volumen y la reaccin se desplaza, fundamentalmente y hasta
restablecer el equilibrio, hacia la parte de mayor nmero de moles de gases. 1 mol en reactivos y 2
moles en productos. Es decir, se desplaza hacia los productos. Aumenta la cantidad de CO (g).
c) C (s) no influye en el equilibrio ya que los slidos no salen en la ley del equilibrio. No cambia la
cantidad de CO (g).
6.-Completar las siguientes reacciones, nombrando todos los compuestos que intervienen:
a) CH2 = CH2 + energa
d) CH2 = CH2 + Cl2
b) CH2 = CH2 + H2 O
e) CH2 = CH2 + H2
a) n CH2 = CH2 + energa (H2C CH2 )n

b)
; c) CH2 = CH2 + HCl
.
{reaccin de polimerizacin}
eteno (etileno)
polietileno (PE)
CH2 = CH2 + H2 O
H3 C CH2OH
{reaccin de hidratacin, adicin}
xido de hidrgeno (agua) etanol, alcohol etlico

c)
CH2 = CH2 + HCl
H3C CH2(Cl)
cloruro de hidrgeno
d)
CH2 = CH2 + Cl2
cloro
e)
CH2 = CH2 + H2
{reaccin de hidrohalogenacin, adicin }
cloroetano
H2 C(Cl) CH2(Cl)
{reaccin de halogenacin, adicin }
1,2-dicloroetano
hidrgeno
H3 C CH3
etano
{reaccin de hidrogenacin, adicin }
52
JUNIO 03-PROBLEMAS
1.-La constante Kp correspondiente al equilibrio: CO (g) + H 2 O (g) CO2 (g) + H2 (g) vale 10 a
la temperatura de 690 K. Si inicialmente se introducen en un reactor, de 15 litros de volumen, 0,3
moles de CO y 0,2 moles de H2O, calcule: a) las concentraciones de cada una de las especies (CO,
H2O, CO2 y H2) una vez el sistema alcance el equilibrio; b) la presin en el interior del recipiente
tras alcanzarse el equilibrio. c) Si la constante de equilibrio Kp correspondiente a este mismo
equilibrio alcanza un valor de 66,2 a 550 K, deduzca si se trata de una reaccin endotrmica o
exotrmica. Datos: R= 0,082 atm L mol-1 K-1.
a) Con Kp calculo Kc ya que me piden concentraciones: Kc = Kp(RT) -n ; ngases = np nr =
(1
+ 1) (1 + 1) = 0 ;
Kc = 10 (0,082 atm L mol-1 K-1 690 K)0 ; Kc = 10 (no tiene unidad);
CO (g)
n0 (mol)
0,3
H2 O (g) CO2 (g)
H2 (g)
Kc = 10
0,2
[ ]0 (mol/L) 0,02
0,01
[ ]e (mol/L) 0,02 - x
0,01- x
V = 15 L
x
Kc = [CO2][ H2] / [CO][ H2 O] ; 10 = x2 / (0,02 x)(0,01 x)

10(0,0002 0,02 x 0,01 x + x2) = x2 ; 0,002 0,3 x + 9 x2 = 0 ; 9 x2 0,3 x + 0,002 = 0
x1 = 2,410-2 ; x2 = 9,210-3 ; descarto x1 ya que es mayor que las [ ]0.
[ ]e (mol/L) 0,02 - 9,210-3
0,01- 9,210-3 9,210-3
9,210-3
[ ]e (mol/L) 1,110-2
810-4
9,210-3
9,210-3
b) Para calcular la presin total calculo primero los moles y luego los totales: como V = 15 L
ne (mol)
0,165
0,012
0,138
0,138
nT = 0,453 mol
PV = nRT ; PT = 0,453 (mol) 0,082 (atmLmol-1K-1) 690 (K) / 15 (L) ; PT = 1,71 atm.
c) Alteracin del equilibrio: disminuye la temperatura. En un aumento de temperatura la reaccin se
desplaza hacia la parte endotrmica y en una disminucin hacia la exotrmica, que es el caso.
Por otra parte, Kp aumenta, Kp = p CO2 pH2 / pCO pH2O, es decir: aumenta pCO2 y pH2 , disminuye pCO
y pH2O. La reaccin se ha desplazado hacia la derecha, productos.
Juntando ambos razonamientos, hacia la derecha es exotrmica:
CO (g)
H2 O (g) CO2 (g)
H2 (g)
H = -
53
2.-El butano (C4H10) es un compuesto gaseoso que puede experimentar una reaccin de combustin.
a) Formule la reaccin y ajstela estequiomtricamente. b) Calcule el calor (en kcal) que puede
suministrar una bombona que contiene 4 Kg de butano. c) Calcule el volumen de oxgeno, medido
en condiciones normales, que ser necesario para la combustin de todo el butano contenido en la
bombona. Datos: Masas atmicas: C: 12; O: 16; H: 1 . H f C4H10 (g) = - 1125 KJ/mol (errata);
H f H2 O (l) = - 286 KJ/mol ; H f CO2 (g) = - 394 kJ/mol.
a)
C4H10 (g) + 13/2 O2 (g)
1 kcal = 4,18 kJ.
4 CO2 (g) + 5 H2 O (l)
b) Primero calculo H para la combustin de 1 mol de butano. Como conozco entalpas de

formacin: HR = nHf PRODUCTOS m Hf REACTIVOS
HR = (4Hf - CO2 + 5H f H2 O) (1Hf C4H10 + 13/2Hf - O2)
HR = [4 mol(- 394 KJ/mol) + 5 mol(- 286 KJ/mol)] [1 mol(- 1125 KJ/mol)]
HR = - 1881 kJ/mol C4H10. HR = el signo representa que es una reaccin exotrmica.
Paso a moles los 4 kg de butano: n = m/M ; M = 124 + 110 = 58 g/mol
n = 4000 (g) / 58 (g/mol) = 69 mol;
H = - 1881 (kJ/mol C4H10) 69 (mol) ; H = - 129789 kJ , lo piden en kcal: 1 kJ = 0,24 kcal
H = - 129789 (kJ) 0,24 (kcal/kJ) = - 31148,4 kcal.
c) Calculo los moles de oxgeno que necesitan los 69 mol de butano:
n = 69 (mol C4H10) 13/2 (mol O2)/1 (mol C4H10) ; n = 448,5 mol O2
Los paso a volumen (condiciones normales, no dan R): V = n22,4 ; V = 448,5 (mol)22,4 (L/mol) ;
V = 1,0104 L = 10 m3.
3.-Un compuesto est formado por C,H,O y su masa molecular es de 60 g/mol. Cuando se queman
30 g del compuesto en presencia de un exceso de oxgeno, se obtiene un nmero igual de moles de
dixido de carbono (CO2) y de agua. Sabiendo que el dixido de carbono obtenido genera una
presin de 2449 mm de Hg en un recipiente de 10 litros a 120 C de temperatura: a) Determine la
frmula emprica del compuesto. b) Escriba la frmula molecular y nombre el compuesto. Datos:
Masas atmicas: C: 12, O: 16, H: 1 . R = 0,082 atm L mol-1 K-1. 1 atm = 760 mmHg
a)
CxHyOz
O2
CO2
CxHyOz
+ (4x+y-2z)/4 O2
x CO2 +
H2O
(la ajusto: 1 C, 2H, 3O)
y/2 H2O
Segn el enunciado se obtiene el mismo nmero de moles en los productos x = y/2 ; y = 2x

Por otra parte, tengo datos para calcular los moles formados de dixido de carbono:
P = 2449 mmHg = 2449 (mmHg)/760 (mmHg/atm) ; P = 3,22 atm
T = t + 273 ; T = 120 + 273 ; T = 393 K ;
V = 10 L
PV = nRT ; n = 3,22 (atm)10 (L) / 0,082 (atmLmol-1K-1)393 (K) ; n = 1 mol;

Puedo calcular los moles del compuesto inicial: n = m/M ; n = 30 (g) / 60 (g/mol); n = 0,5 mol
54
Con 0,5 mol de CxHyOz obtengo 1 mol de CO2.

Mirando la estequiometra de la ecuacin: 1 = 0,5 x/1 ; x = 2 y = 4
Masa molar: M = 60 ; y tambin: M = 12 x + 1y + 16 z; M = 24 + 4 + 16 z ; 60 = 28 + 16 z ; z = 2 ;
-Frmula molecular: C2H4O2. Frmula emprica: CH2O.
b) La frmula molecular C2H4O2 permite las siguientes frmulas semidesarrolladas: con dos
oxgenos puede ser cido orgnico o un ster; (se descarta dos grupos funcionales diferentes o del
mismo tipo); con 2 C: CH3- COOH , HCOOCH3 ;
CH3- COOH
cido etanoico, cido actico
HCOOCH3
metanoato de metilo, formiato de metilo
4.-Dada la reaccin (no ajustada): K2 Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Fe2 (SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 .
a) Razone cul es la especie oxidante y cul la especie reductora. b) Ajuste la reaccin molecular.
c) Calcule los gramos de sulfato de Fe (II) que reaccionarn con 50 mL de una disolucin acuosa
que contiene 1 g de dicromato potsico. Masas atmicas: Cr: 52; O: 16; K: 39; Fe: 56; S: 32; H: 1 .
a)
K2 Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Fe2 (SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4
+1 +6 -2
+2 +6 -2
+1 +6 -2
+3 +6 -2
+3 +6 -2
+1 +6 -2
+
22+
2+
23+
23+
2+
K Cr2O7 + Fe SO4 + H SO4 Fe SO4 + Cr SO4 + K SO42Es una reaccin redox ya que el Cr pasa de +6 a +3 y el Fe de +2 a +3.
Cr2O72- es reducido a Cr3+ : lo reduce el Fe2+ que es el reductor;
Fe2+ es oxidado a Fe3+ : lo oxida el Cr2O72- que es el oxidante.
b)
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-
2 Cr3+ + 7 H2O
6(Fe2+
- 1e-
Fe3+)
---------------------------------------------------------------------------Cr2O72- + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 Fe3+
(en forma inica)
K2 Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 3 Fe2 (SO4)3 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4
(molecular)
{Se mira el nmero total de cargas positivas a ambos lados de la semirreacin; en el lado que
tengamos ms cargas positivas se aaden tantos electrones como sea necesario para igualar ambos
miembros en cargas}.
c ) Calculo los moles de 1 g de dicromato de potasio; el volumen, 50 mL, no me hace falta.
M = 239 + 252 + 716 = 294 g/mol ; n = m/M ; n = 1 (g) / 294 (g/mol) ; n = 3,410-3 mol
-Calculo los moles de sulfato de hierro (II) que luego paso a gramos:
n = 3,410-3 mol K2 Cr2O7 6 (mol FeSO4)/1 (mol K2 Cr2O7) ; n = 2,010-2 mol FeSO4
n = m/ M ; M = 561 + 321 + 164 = 152 g/mol ; m = 3,04 g.
55
JUNIO 03-CUESTIONES
1.-a) Ordene razonablemente los elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos son 3, 11 y 19
respectivamente, por orden creciente de su energa de ionizacin. b) Ordene razonablemente los
elementos D, E y F cuyos nmeros atmicos son 4, 6 y 9 respectivamente, por orden creciente de su
radio atmico.
En ambos apartados habla de propiedades peridicas. Calculo la estructura electrnica externa y
sito los elementos en su posicin en el SP: perodo (n) y grupo (suma exponentes).
A, Z = 3
B, Z = 11
C, Z = 19
D, Z = 4
E, Z = 6
F, Z = 9
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s1
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2
2 s2 2 p2
2 s2 2 p5
3 s1
3 s2 3 p6
14
15
16
4 s1
1
3 (A)
4 (D)
11 (B)
19 (C)
13
17
1
6 (E)
a)
Los tres elementos son del mismo grupo: E.I.C < E.I.B < E.I.A
b)
Los tres elementos son del mismo perodo (D-E-F): RF < RE < RD
9 (F)
56
2.-Considere las siguientes molculas CCl4, OF2 y NCl3. Responda razonablemente a las siguientes
cuestiones: a) Dibuje su estructura de Lewis. b) Describa su forma geomtrica. c) Clasifique las
molculas anteriores como polares o apolares.
a) CCl4: n = 58 = 40 e ; v = 14 + 47 = 32 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
OF2: n = 38 = 24 e ; v = 16 + 27 = 20 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de enlace);
= v c ; s = 16 , 8 pares e libres (solitarios).

NCl3: n = 48 = 32 e ; v = 5 + 37 = 26 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);
| Cl |
| Cl |
..
..
..
| Cl : C : Cl |
| F:O:F |
| Cl : N : Cl |
..
..
..
| Cl |
b) CCl4: 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma

tetradrica (REPENV). Lo anterior permite una molcula con geometra tetradrica.
OF2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos y 2 libres) se distribuyen de forma
tetradrica (RPENV). Lo anterior permite una molcula con geometra angular.
NCl3: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica
(RPENV). Como hay 1 par libre la molcula tiene geometra pirmide trigonal.
c) Preguntan la posible polaridad de la molcula. En los tres casos los enlaces estn polarizados. La
molcula de CCl4 es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares
(T = 0) . La de molcula OF2 es polar, no se anulan los momentos (T 0). La de molcula NCl3
es polar, no se anulan los momentos (T 0).
57
3.-Uno de los problemas ms importantes que lleva aparejado el desarrollo industrial es la emisin a
la atmsfera de ciertos gases contaminantes. Identifique al menos un contaminante asociado con la
aparicin de los problemas ambientales que se indican a continuacin y escriba una de las
reacciones qumicas que tienen lugar en la atmsfera para que se produzca este fenmeno. a) Lluvia
cida. b) Desaparicin de la capa de ozono.
a) La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los xidos de nitrgeno
(NOx) y el dixido de azufre (SO2) emitidos por fbricas, centrales elctricas y vehculos que
queman carbn o productos derivados del petrleo. En interaccin con el vapor de agua, estos gases
forman cido sulfrico (H2SO4) y cido ntrico (HNO3). Finalmente, estas sustancias qumicas caen
a la tierra acompaando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia cida.
distancias, debido a los vientos, antes de precipitar en forma de roco, lluvia, llovizna, granizo,
nieve o niebla. Esta lluvia puede provocar importantes deterioros en el medio ambiente: en el agua
(muerte de crustceos y moluscos, desaparicin del fitoplancton), en el suelo (es absorbida por las
races de las plantas provocando su envenenamiento y, por tanto, su muerte), en las construcciones
(las de hormign han de ser constantemente restauradas), en la salud de los animales y del ser
humano (debilitacin en general del organismo), en los pastos de las praderas (perjudicando al
ganado), en los lagos (aumentando el pH y matando peces), ...
La lluvia normalmente presenta un pH de aproximadamente 5,6 (ligeramente cido) debido a la
alcanzan por la presencia de cidos como el cido sulfrico y el cido ntrico.
Las reacciones pueden ser las siguientes: La combustin del S produce el dixido:
S
+ O2
SO2 que sigue la oxidacin a SO3. Este ltimo xido reacciona con el agua de la
lluvia, generndose cido sulfrico, el cual forma parte de la lluvia cida: SO3 + H2O H2SO4
H2SO4
CaCO3
CaSO4
CO2
H2O
El nitrgeno proveniente de los combustibles fsiles y del aire utilizado en las combustiones genera
xido nitroso (NO): N2 +
O2
NO que sigue oxidndose a NO2.
NO2
+ H2O HNO3

fsiles o transformando el SO2 formado antes que pase a la atmsfera. Para disminuir la formacin
de NO y NO2 se puede utilizar convertidores catalticos que reducen a dichos xidos a N2 y O2.
58
c) La mayor parte del ozono (95 %) (O 3 , trioxgeno) se encuentra en las capas altas de la atmsfera,
radiaciones ultravioletas del sol. Es un compuesto inestable que acta como un potente filtro solar
evitando el paso de una pequea parte de la radiacin ultravioleta (UV) B (280 - 320 nm).
a) un aumento en la temperatura de la atmsfera y de la superficie terrestre, alteraciones en el
balance energtico de la atmsfera, cambios en la circulacin global de las masas de aire; es decir,
potencia el efecto invernadero con repercusiones importantes en el clima mundial; b) facilita
reacciones de los gases de la atmsfera; c) quemaduras de piel, cncer de piel, lesiones oculares;
c) destruccin del fitoplancton.
El mecanismo de formacin del ozono estratosfrico lo podemos describir en dos etapas:
1.-Descomposicin de molculas de oxgeno (O2) en los correspondientes tomos (O) por la accin
de la luz solar ultravioleta de longitud de onda () inferior a 242 nm: O2 --- h1 ---> O + O.
2.-Reaccin de tomos de oxgeno (O) con molculas de oxgeno (O 2) para formar molculas de
ozono: O + O2 O3.
Una vez formado el ozono se descompone fotoqumicamente, actuando de filtro de radiaciones
ultravioletas para nuestro planeta: O3
--- h2 --->
O2
+ O ( = 240 310 nm).
Las reacciones anteriores se complementan con un nuevo proceso: O3 + O 2 O2. La reaccin

NO
+ O3
NO2
+ O2 ;
Cl
O3
ClO
O2
NO2 + O
NO + O2 ; ClO +
O
Cl
+ O2
---------------------------------------------- -------------------------------------------------Proceso global:
O3 + O
2 O2
; O3
+
O
2 O2
59
4.-Indique razonadamente si las siguientes disoluciones acuosas son cidas, bsicas o neutras. a)
HCl en concentracin 0,01 M y NaOH en concentracin 0,02 M. b) CH 3COOH en concentracin
0,01 M y NaOH en concentracin 0,01 M. c) CH3COONa en concentracin 0,01 M. Nota: Tngase
en cuenta que el cido actico es un cido dbil.
a) Se supone ambas disoluciones juntas (neutralizacin, que no quiere decir pH neutro): En una
neutralizacin se cumple:
[ ]0
cido +
base
sal
agua
HCl
NaOH
NaCl +
H2O
0,01
[ ] reaccionan
0,01
[ ] exceso
0,02
0,01
0,01
El exceso determina el carcter de la disolucin: disolucin bsica

b)
cido +
CH3COOH +
[ ]0
0,01
[ ] reaccionan
0,01
[ ] exceso
base
sal
NaOH
CH3COONa + H2O
agua
0,01
0,01
El exceso determina el carcter de la disolucin: disolucin neutra excepto si la sal se hidroliza: c).
c) Ahora slo tengo una disolucin, de una sal que se ioniza por completo. La disolucin debera
tener carcter neutro pero existe la posibilidad de hidrlisis de alguno de los iones, que cambia la
acidez de la disolucin.
CH3COONa +
H2O
CH3COO-
Na+
H2O
no se hidroliza, (los metales alcalinos no se hidrolizan)
CH3COO-
H2O
se hidroliza, viene de cido dbil (CH3COOH)
CH3COO-
H2O
CH3COOH
base
cido
Na+
OHDetermina el carcter de la
disolucin: disolucin bsica
5.-a) Formule los siguientes compuestos orgnicos: n-pentano; 2pentanol; 3- pentanona; cido
pentanoico; pentanoato de pentilo. b) Nombre los siguientes compuestos orgnicos: CH3 CHO; CH3
CH2 O CH3 ; CH3 CH (NH2) CH2 CH3 ; C6H5 CO NH2 ; COOH-COOH.
a) n-pentano
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
(n- indica que es lineal)
2pentanol
CH3 CHOH CH2 CH2 CH3
3- pentanona
CH3 CH2 CO CH2 CH3
cido pentanoico
CH3 CH2 CH2 CH2 COOH
pentanoato de pentilo
CH3 CH2 CH2 CH2 COO CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
b) CH3 CHO
etanal
CH3 CH2 O CH3
etil metil ter
CH3 CH (NH2) CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH3

2
3
|1
NH2
C6H5 CO NH2
benzamida
COOH-COOH
HOOC - COOH
60
1-metilpropilamina
(C6H5 COOH cido benzoico)

cido etanodioico
6.-a) Indique si se produce alguna reaccin al aadir un trozo de Zn metlico a una disolucin
acuosa de Pb(NO3)2 1M. b) Se producir alguna reaccin si aadimos Ag metlica a una disolucin
de PbCl2 1M . Datos: Potenciales normales de reduccin: Pb2+ / Pb = - 0,13 V; Zn2+ / Zn = - 0,76 V;
Ag + / Ag = + 0,80 V.
a) Zn2+ / Zn y Pb
2+
E (Zn2+/Zn)= -0,76 V
Zn2+ (aq)
E (Pb2+/Pb) = -0,13 V
Pb2+ (aq)
+ Zn (s)
Pb2+ (aq)
+ 2e
Pb2+ (aq)
Pb (s) +
2e
Zn (s) E0 = 0,76 V
2e
Pb (s) E0 = 0,13 V
Zn 2+ (aq) , y las semirreacciones:

Pb (s)
Zn (s)
2e
Zn 2+ (aq)
-------------------------------------------------------------------------------------Pb2+ (aq) + Zn (s) Pb (s) + Zn 2+ (aq) E0 = + 0,63 V
[E0 = E0 ctodoE0 nodo = 0,13 (0,76) = 0,63 V ]
E > 0; es decir, se produce la reaccin.
b) Ag
/ Ag y Pb
2+
E (Pb2+/Pb) = -0,13 V
Pb2+ (aq)
2e
Pb (s) E0 = 0,13 V
E (Ag+/Ag)= + 0,80 V
Ag+ (aq)
1e
Ag (s) E0 = + 0,80 V
-Pero el enunciado propone Ag y Pb2+ que no es espontnea. Si hacemos los clculos:

Pb2+ (aq)
+ Ag (s)
Pb2+ (aq)
+ 2e
Pb (s) + Ag + (aq) , y las semirreacciones:

Pb (s)
2(Ag (s) 1 e
Ag + (aq))
E0 = 0,80 V semirreaccin de oxidacin (nodo)
-------------------------------------------------------------------------------------Pb2+ (aq) + 2 Ag (s) Pb (s) + 2 Ag + (aq) E0 = 0,93 V
[E0 = E0 ctodo E0 nodo = 0,13 (0,80) = 0,93 V ]
E < 0; es decir, no se produce la reaccin.
61
1.-La siguiente reaccin (no ajustada) se lleva a cabo en medio cido:
MnO2 + As2O3 + HCl MnCl2 + As2O5 + H2O.
Contestar justificando la respuesta: a) Cul es el compuesto oxidante y cul el reductor? b) Ajustar
estequiomtricamente la reaccin en forma molecular. c) Cuntos mL de HCl de densidad 1,18 g/
mL y riqueza 35% (en peso) se necesitarn para poder obtener 115 g de pentxido de arsnico
As2O5 ? Datos: Masas atmicas: H: 1; Cl: 35,5 ; O: 16 ; Mn: 54,9 ; As: 74,9.
a) Calculo los nmeros de oxidacin:
+4 -2 +3 -2 +1 -1
+2 -1 +5 -2 +1 -2
MnO2 + As2O3 + HCl MnCl2 + As2O5 + H2O
(ionizo: cidos, sales, hidrxidos)
MnO2 + As2O3 + H+ Cl- Mn2+ Cl- + As2O5 + H2O

-Dos elementos han cambiado de nmero de oxidacin:
Mn del MnO2 (+4) pasa a Mn2+ (+2): baja su nmero de oxidacin, es reducido por As2O3
As del As2O3 (+3) pasa a As2O5 (+5): sube su nmero de oxidacin, es oxidado por MnO2
-Es decir el As2O3es el reductor y el MnO2 el oxidante.
b) 2 ( MnO2 + 4 H+ + 2 e-
Mn2+ + 2 H2O )
As2O3 + 2 H2O 4 e- As2O5 + 4 H+

------------------------------------------------------------------2 MnO2 + 4 H+ + As2O3 2 Mn2+ + As2O5 + 2 H2O
(ajustada inica)
2 MnO2 + As2O3 + 4 HCl 2 MnCl2 + As2O5 + 2 H2O
ajustada molecular)
c)
2 MnO2 + As2O3 + 4 HCl 2 MnCl2 + As2O5 + 2 H2O
m (g)
115
M (g/mol)
n (mol)
36,5
229,8
0,5
M = 274,9 + 516 = 229,8 g/mol ; n = m/M ; n = 115 (g) / 229,8 (g/mol) ; n = 0,5 mol ;
n = 0,5 (mol As2O5) 4 (mol HCl)/1 (mol As2O5) ; n = 2 mol HCl
-Los 2 moles los paso a g; luego a g de la disolucin; por ltimo, a volumen:
M = 135,5 + 11 = 36,5 g/mol ; m = nM ; m = 2 (mol)36,5 (g/mol) ; m = 73 g .
C = (mHCl/mdi)100 ; mdi = (73/35)100 ; mdi = 208,6 g ;
ddi = mdi/Vdi ; Vdi = 208,6 (g)/1,18 (g/ mL) ; Vdi = 176,8 mL.
62
2.-La formacin de SO3 a partir de SO2 y O2 es una etapa intermedia en la sntesis industrial del
cido sulfrico: SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g). Se introducen 128 g de SO2 y 64 g de O2 en un
recipiente cerrado de 2 L en el que previamente se ha hecho el vaco. Se calienta a 830 C y tras
alcanzar el equilibrio se observa que ha reaccionado el 80% del SO 2 inicial. a) Calcula la
composicin (en moles) de la mezcla en equilibrio y el valor de Kc. b) Calcula la presin parcial de
cada componente en la mezcla en equilibrio y, a partir de estas presiones parciales, calcula el valor
de Kp. DATOS: Masas atmicas: S: 32; O: 16; R = 0,082 atm L K1 mol1 .
a)
SO2 (g)
m (g)
128
64
M (g/mol)
64
32
n (mol)
[ ]0 (g/mol) 1
[ ]e (g/mol)
1 2x
1/2 O2 (g)
1x
SO3 (g)
V=2L
2x
-Segn el enunciado en el equilibrio ha reaccionado el 80 %: = (2x/[ ]0)100 ; x = 801/200 = 0,4

[ ]e
1 0,8
1 0,4
0,8
[ ]e
0,2
0,6
0,8
ne
0,4
1,2
1,6
Lo piden en moles
Kc = [SO3]/[ SO2][ O2]1/2 ; Kc = (0,8)/(0,2)(0,6)1/2 ; Kc = 5,2

b) PV = nRT ; P = [ ]RT ; T = t + 273 ; T = 830 +273 ; T = 1103 K
P SO2 = [SO2]eRT = 0,2 (mol/L) 0,082 (atm L K1 mol1)1103 (K). P SO2 = 18,1 atm
P O2 = [O2]eRT = 0,6 (mol/L) 0,082 (atm L K1 mol1)1103 (K). P O2 = 54,3 atm
P SO3 = [SO3]eRT = 0,8 (mol/L) 0,082 (atm L K1 mol1)1103 (K). P SO3 = 72,4 atm
-Con las presiones parciales piden Kp. (Tambin: Kc = Kp(RT) -n , pero lo piden con las presiones
parciales).
Kp = P SO3 / P SO2 P O2 1/2 ; Kp = (72,4)/(18,1)(54,3)1/2 ; Kp = 0,54
63
3.-El anlisis centesimal de cierto cido orgnico dio el siguiente resultado: C = 40,00%, H =
6,66%, O = 53,34%. Por otra parte, 20 gramos de este compuesto ocupan un volumen de 11 litros a
la presin de 1 atm y temperatura de 400 K. a) Determinar la frmula emprica del cido. b)
Determinar su frmula molecular. c) Nombrar el compuesto. DATOS: Masas atmicas: H: 1; C: 12;
O: 16. R = 0,082 atm L K1 mol1.
a)
Suposicin:
M (g/mol)
100 g compuesto
n (mol)
n/n<
entero
n = m/M
C 40,00
40,00
12
3,333
H 6,66
6,69
6,69
2,00
O 53,34
53,34
16
3,333
Frmula emprica: CH2O ;
Mfe = 121 + 12 + 161 = 30
b) Datos del compuesto real, el de la frmula molecular (se supone gas): m = 20 g ; V = 11 L ;

T = 400 K ; P = 1 atm. Todos estos datos son para calcular la masa molar del compuesto real.
PV = nRT ; PV = (m/M)RT ; M = mRT/PV ;
M = 20 (g) 0,082 (atmL/molK)400 K / 1 (atm)11 (L) ; M = 59,64 g/mol
59,64 = a 30 ; a = 1,99 a = 2 2 (CH2O ) C2H4O2 . Frmula molecular: C2H4O2 .
c) El enunciado dice que es un cido: CH3 COOH
4.-La constante de ionizacin del cido frmico (HCOOH) es de 1,7710 4 . Calcular: a) El pH de la

disolucin formada al disolver 0,025 g de cido frmico en 500 mL de agua. b) El pH de la
disolucin resultante al aadir 50 mL de cido clorhdrico 0,02 M a 0,1 L de la disolucin anterior.
DATOS: Masas atmicas: H: 1; C: 12; O: 16.
a) Calculo la [ ]0 y luego las [ ]e . Luego el pH.
M = 12 + 121 + 162 = 46 g/mol ; n = m/M ; n = 0,025 (g)/46 (g/mol) ; n = 5,410-4 mol ;
[ ] = n/V ; [ ] = 5,410-4 (mol)/50010-3 (L) ; [ ] = 1,110-3 M
HCOOH (aq)
[ ]0 (M)
1,110-3
[ ]e (M)
1,110-3 x
HCOO- (aq)
H3O+ (aq)
x
Ka = [HCOO-][H3O+]/[ HCOOH] ; 1,77104 = x2 / (1,110-3 x) ; para resolver: suposicin:

x << 1,110-3 ; solucin positiva: x = 4,410-4 , que no acepto ya que no es <<.
1,910-7 1,7710-4 x = x2 ; x2 + 1,7710-4 x 1,910-7 = 0 ; x1 = 3,610-4 , x2 = - 5,310-4 descarto
[ ]e (M)
1,110-3 3,610-4
3,610-4
3,610-4
[ ]e (M)
1,4610-3
3,610-4
3,610-4
pH = - log [H3O+] ; pH = - log (3,610-4) ; pH = 3,4
64
b) Calculo los moles en 0,1 L: [ ] = n/V

ne (mol)
1,4610-4
3,610-5
3,610-5
Por otra parte, el HCl (aq) est completamente ionizado y proporciona una [H 3O+] que paso a moles
en 50 mL: HCl (aq) Cl- (aq) + H3O+ (aq)
[ ]
0,02
[ ]
0,02
0,02
1,010-3
V = 0,05 L
1,010-3
que
sumo
a los
anteriores; lo
paso a
concentracin y planteo una alteracin del equilibrio por adicin de un producto: se desplazar
hacia la izquierda hasta restablecer el equilibrio (principio de Le Chatelier).
n (mol)
1,4610-4
3,610-5
3,610-5 + 1,010-3
n (mol)
1,4610-4
3,610-5
1,0410-3
[ ]0 (M)
9,710-4
2,410-4
6,910-3
[ ]e (M)
9,710-4 + x
2,410-4 - x
6,910-3 - x
lo paso a [ ]
VT = 0,15
1,77104 = (2,410-4 - x)(6,910-3 - x)/ (9,710-4 + x) ; no puedo introducir una suposicin ya que
desaparecen las x; obtengo la ec. y la resuelvo: x2 7,310-3 x + 1,410-6 = 0 ;
x1 = 7,110-3 (descarto, > 2,410-4 y 6,910-3) ; x2 = 1,910-4
[H3O+] = 6,910-3 1,910-4 = 6,710-3 M ; pH = - log (6,710-3) ; pH = 2,2.
1.-Los elementos A, B, C y D tienen nmeros atmicos 10, 15, 17 y 20. a) Escribe la configuracin
electrnica de A, C y D2+ e indica el grupo al que pertenece cada uno de estos elementos. b) De los
cuatro elementos (neutros) indica, razonando la respuesta, cul tiene mayor energa de ionizacin y
cul mayor radio atmico.
Calculo la estructura electrnica externa y sito los elementos en su posicin en el SP: perodo (n) y
grupo (suma exponentes).
A, Z = 10
B, Z = 15
C, Z = 17
C- , (e = 17 + 1)
D, Z = 20
D2+ , (e = 20 2)
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p3
3 s2 3 p5
3 s2 3 p6
3 s2 3 p6
3 s2 3 p6
4 s2
1
13
14
15
16
17
18
1
2
(A)10
3
4
(B)15
(D)20
A: grupo 18; gases nobles. (Es el nen, Ne).
(C)17
65
B: grupo 15; nitrogenoideos. (Es el fsforo, P).

C: grupo 17; halgenos. (Es el cloro, Cl).
D: grupo 2; metales alcalinotrreos. (Es el calcio, Ca).
2.-Responder razonadamente las siguientes cuestiones: a) A partir de la estructura de Lewis de las

molculas BCl3 y NCl3, predecir su geometra e indicar si estas molculas son o no polares.
b) Cul es el origen de la polaridad de los enlaces covalentes? Ordena los siguientes enlaces por
orden de polaridad creciente: C-O, C-F, C-C y C-N.
a) BCl3: n = 6 + 38 = 30 e ; v = 37 + 3 = 24 e ; c = n v ; c = 6 e , 3 pares e compartidos (de
enlace); s = v c ; s = 18, 9 pares e libres (solitarios). (Octeto incompleto).

..
: Cl :
..
.. ..
: Cl : B : Cl :
..
..
..
: Cl :
.. .. ..
: Cl : N : Cl :
.. .. ..
BCl3: 3 pares de e alrededor del tomo central (compartidos) se distribuyen de forma plana
triangular (RPENV). Lo anterior permite una molcula plana triangular.
Preguntan la posible polaridad de la molcula. En los dos casos los enlaces estn polarizados. La
molcula de BCl3 es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares (T =
0) . La de molcula NCl3 es polar, no se anulan los momentos (T 0).
66
b) La polaridad de los enlaces covalentes est en la diferencia de electronegatividad de los

elementos que forman el enlace. Mayor diferencia representa un enlace ms polarizado.
Todos los enlaces tienen como elemento comn el carbono, C, y las diferencias de
electronegatividad dependen del otro elemento. La electronegatividad aumenta hacia la derecha y
hacia arriba en el S.P.: F > O > N > C. Por orden de polaridad creciente: C-C < C-N < C-O < C-F.
3.-El xido de calcio, CaO, se transforma en hidrxido de calcio, Ca(OH) 2 , tras reaccionar con
agua. Calcula: a) El cambio de entalpa molar, en condiciones estndar, de la reaccin anterior.
Indica si se trata de una reaccin exotrmica o endotrmica. b) La cantidad de energa en forma de
calor que es absorbida o cedida cuando 0,25 g de xido de calcio se disuelven en agua. Datos.Masas atmicas: H: 1; O: 16; Ca: 40 . H f (CaO (s)) = - 634,3 kJ mol-1 ; H f [Ca(OH)2 (s)] =
- 986,2 kJ mol-1 ; H f [H2 O (l)] = - 285,8 kJ mol-1.
a)
CaO (s)
H2O (l)
Ca(OH)2 (s)
est ajustada
Calculo H para la obtencin de 1 mol de hidrxido de calcio. Como conozco entalpas de

formacin: HR = nHf PRODUCTOS mHf REACTIVOS
HR = (1Hf - Ca(OH)2) (1Hf CaO + 1Hf - H2O)
HR = [1 mol(- 986,2 kJ/mol)] [1 mol(- 634,3 kJ/mol) + 1 mol(- 285,8 kJ/mol)]
HR = - 66,1 kJ/mol CaO. HR = el signo representa que es una reaccin exotrmica.
b) Paso a moles los 0,25 g de xido de calcio: n = m/M ; M = 140 + 116 = 56 g/mol ; n = 0,25
(g) / 56 (g/mol) = 4,510-3 mol CaO; H = - 66,1 (kJ/mol CaO) 4,510 -3 (mol CaO) ; H = - 0,3
kJ
4.-Una pila voltaica consta de un electrodo de magnesio sumergido en una disolucin 1 M de
Mg(NO2)2 y otro electrodo de plata sumergido en una disolucin 1 M de AgNO 3 a 25 C. a) Escribe
la semirreaccin que ocurre en cada electrodo as como la reaccin global ajustada. b) Indica qu
electrodo acta como nodo y cul como ctodo y calcula la diferencia de potencial que
proporcionar la pila. E0 Mg2+/Mg = - 2,37 V ; E0 Ag +/Ag = + 0,80 V.
a-b) Ag+ / Ag y Mg2+ / Mg ; ordeno en orden creciente los potenciales de reduccin: la forma
E (Mg2+/Mg) = - 2,37 V
Mg2+ (aq)
2e
Mg (s) E0 = 2,37 V
E (Ag+/Ag) = + 0,80 V
Ag+ (aq)
1e
Ag (s) E0 = + 0,80 V
Ag+ (aq)
Ag+ (aq)
+ Mg (s)
+
1 e
Ag (s) + Mg 2+ (aq) , y las semirreacciones:

Ag (s)
E0 = + 0,80 V semirreaccin de reduccin (ctodo)
Mg (s)
2e
Mg 2+ (aq)
-------------------------------------------------------------------------------------Ag+ (aq) + Mg (s)
Ag (s) + Mg 2+ (aq) E0 = + 3,17 V
67
[E0 = E0 ctodo E0 nodo = 0,80 ( 2,37) = + 3,17 V ] ; E > 0; es decir, se produce la reaccin.
5.-Explica de qu manera contribuyen los gases emitidos por los tubos de escape de los automviles
a la contaminacin atmosfrica y comenta posibles estrategias para reducir sus efectos
medioambientales.
La principal causa de los contaminantes atmosfricos es el trfico y los vehculos de motor que
ensucian el aire que respiramos. El efecto ms mortfero de la circulacin es la contaminacin de
los coches, que causa cinco veces ms muertes que los propios accidentes. Aunque los coches
actuales contaminan menos que los de hace unos aos, el aumento en el parque automovilstico y la
flota de camiones de Espaa han aumentado de forma importante las emisiones de dixido de
carbono a la atmsfera. Suponen ya casi un tercio de la contribucin de los espaoles al cambio
climtico. El 11 de diciembre de 1997 los pases industrializados, entre ellos Espaa, se
comprometieron, en la ciudad de Kioto, a ejecutar un conjunto de medidas para reducir los gases de
efecto invernadero. Los gobiernos signatarios pactaron reducir en un 5% de media las emisiones
contaminantes entre 2008 y 2012, tomando como referencia los niveles de 1990. Tipos de gases:
a) No contaminantes:
-Nitrgeno (N2): gas inerte que se encuentra en el aire al 78 %
-Oxgeno (O2): Se encuentra en el aire al 21 %
-Vapor de agua (H2O): Se da por la combustin.
-Hidrogeno (H2): es el que da la apariencia de huno a los gases del escape
b) Contaminantes no txicos:
-Dixido de carbono (CO2): No es nocivo y las plantas lo usan para crear oxgeno. A mayor
concentracin mejor combustin pero produce el efecto invernadero. Slo se disminuye
reduciendo el uso del motor.
c) Contaminantes txicos:
-Monxido de Carbono (CO): Concentraciones superiores al 03 % resultan letales. Transforma la
hemoglobina, encargada de llevar oxgeno a las clulas. Se produce por la falta de oxgeno en la
mezcla, sino saldra dixido de carbono. Se da por mezcla rica (en carburante) o pobre en oxgeno.
-Hidrocarburos sin quemar (HC): Puede producir smog fotoqumico y ozono a baja altitud.
-xido de Nitrgeno (NOx): Por la temperatura del motor parte del Nitrgeno se oxida. Causa
problemas respiratorios. Forma lluvias acidas, smog y ozono a baja altitud.
-Dixido de Azufre (SO2): El carburante contiene azufre, es txico e incoloro. Principal causante de
la lluvia cida.
Posibles medidas: uso de transportes pblicos en las ciudades y el coche en trayectos largos; carril
bici; coches menos contaminantes o hbridos; favorecer la venta de coches ecolgicos; biodiesel;
potenciar el tren para el transporte de mercancas.
68
6.-Completar las siguientes reacciones, nombrando todos los compuestos que intervienen:
a)
CH4+ Cl2
b) CH2 = CH2 + H2 O ;
c) CH2 = CH2 + H2 ;
d) CH3 - COOH + KOH ;
e) CH3 OH + CH3 - COOH .
a) CH4
CH3Cl
+ Cl2
metano
cloro
b) CH2 = CH2 + H2 O
eteno
eteno
{reaccin de halogenacin, sustitucin}
CH3 - CH2OH
{reaccin de hidratacin, adicin}
etanol, alcohol etlico
hidrgeno
d) CH3 - COOH + KOH
Cl
diclorometano radical cloro
agua
c) CH2 = CH2 + H2
CH3 CH3
{reaccin de hidrogenacin, adicin }
etano
CH3 COOK
H2 O
{cido-base}
cido etanoico, ac. actico hidrxido de potasio etanoato de potasio, acetato de potasio
e) CH3 OH + CH3 - COOH
metanol, alcohol metlico
CH3 COOCH3
H2 O
{esterificacin}
etanoato de metilo, acetato de metilo
JUNIO 04-PROBLEMAS:
1A.-Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:
C (s) + O2 (g)
CO2 (g)
H = -393,5 kJ
H 2 (g) + 1/2 O2 (g)
H2 O (1)
H = -285,8 kJ
CH4 g) + 2 O2 (g)
CO2 (g) + 2 H2 O (1) H = -890,0 kJ
a) Calcule la variacin de entalpa en la reaccin de formacin del metano. b) Calcule los litros de
dixido de carbono medidos a 25C y 1 atm. de presin, que se producen al quemar 100 g. de
metano. Qu cantidad de calor se intercambia en esta reaccin? Datos.- Masas atmicas: C:12 ,
H:1 . R: 0,082 atm.L.mol1 .K1 .
a) Conozco entalpas de formacin y una de reaccin. Queda como incgnita la entalpa de
formacin del metano: HR = nHf PRODUCTOS m Hf R EACTIVOS
HR = (1Hf - CO2 + 2H f H2 O) (1Hf CH4 + 2Hf - O2)
-890,0 kJ = [1 mol(- 393,5 KJ/mol) + 2 mol(- 285,8 KJ/mol)] [Hf CH4]
Hf CH4 = - 75,1 kJ/mol CH4.
HR = el signo - representa que es una reaccin exotrmica.
b) Datos del metano gas: m = 100 g ; n = m / M ; M = 12 + 14 = 16 g/mol ; n = 100 (g)/16 (g/mol);

n = 6,25 mol ;
n = 6,25 (mol CH4) 1 (mol CO2)/1 (mol CH4) ; n = 6,25 mol CO2
t = 25 C ; T = t + 273 ; T = 298 K ; P = 1 atm ; V = ? ;
PV = nRT ; V = nRT/P; V = 6,25 (mol)0,082 (atm.L.mol1.K1)298 (K)/1 (atm) ; V = 152,7 L.
-Para el calor intercambiado (cedido) utilizo: H = -890,0 kJ/mol CH 4 ; como tengo 6,25 mol
CH4:
H = -890,0 (kJ/mol CH4) 6,25 (mol CH4) = - 5562,5 kJ.
69
1B.-Considere la reaccin de descomposicin del trixido de azufre, SO 3 (g), en dixido de azufre,

SO2 (g), y oxgeno molecular: a) Calcule la variacin de entalpa de la reaccin indicando si sta
absorbe o cede calor. b) Si la variacin de entropa de la reaccin (por mol de SO 3 descompuesto)
vale 94,8 J K1 mol1 prediga si la reaccin es espontnea a 25C y 1 atm. de presin.
c) Calcule
la temperatura a la cual G = 0.
Datos: Hf [SO3 (g)] = - 395,18 kJ.mol1 , Hf [SO2 (g)] = - 296,06 kJ.mol1 .
a) Conozco entalpas de formacin y queda como incgnita la entalpa de reaccin del SO 3. Primero
escribo y ajusto la ecuacin (descomposicin de 1 mol):
SO3 (g)
SO2 (g)
1/2 O2 (g)

HR = (1Hf - SO2 + 1/2H f O2) (1Hf SO3)
HR = [1 mol(- 296,06 kJ/mol) + 1/2 mol0 kJ/mol)] [1 mol(- 395,18 kJ.mol1)]
HR = 99,12 kJ/mol SO3 (g). HR = el signo + representa que es una reaccin endotrmica. Es
decir, absorbe energa en forma de calor.
b) Nos dan la variacin de entropa en condiciones estndar de la reaccin (la paso a kJ/Kmol), la
temperatura (la paso a K), la presin y la variacin de entalpa la tengo del apartado anterior.
Calculo G y miro el signo: G > 0 , reaccin no espontnea ; G < 0 , reaccin espontnea.
T = t + 273 ; T = 25 + 273 ; T = 298 K ; S = 94,8 10-3 kJ K1 mol1
G = H TS ; G = 99,12 (kJ/mol SO3) 298 (K) 94,8 10-3 ( kJ/Kmol) ;
G = + 70,9 kJ/mol , reaccin no espontnea
c) El paso de reaccin espontnea (G < 0) a no espontnea (G > 0), cambiando la temperatura,
pasa por un valor en el cual G = 0. Piden la temperatura correspondiente. Se supone que los
valore de H , S , permanecen constantes aunque cambie la temperatura:
G = H TS ; G = 0 ; 0 = H TS ; T = H / S ; T = 99,12 (kJ/mol) / 94,8 10 -3 (
kJ/Kmol) ; T = 1045,6 K ; sale en K ; no piden una unidad en concreto ; T = t + 273 ; t = 772,6 C.
(Temperaturas menores no espontnea, por ejemplo 25 C, y mayores espontnea).
70
2.-En el proceso Deacon el cloro (g) se obtiene segn el siguiente equilibrio:

4 HCl (g) + O2 (g) 2 Cl2 (g) + 2 H2 O (g).
Se introducen 3,285 g de HCl (g) y 3,616 g de O 2 en un recipiente cerrado de 10 L en el que
previamente se ha hecho el vaco. Se calienta la mezcla a 390 C y cuando se ha alcanzado el
equilibrio a esta temperatura se observa la formacin de 2,655 g de Cl 2 (g). a) Calcule el valor de
Kc. b) Calcule la presin parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y, a partir de estas
presiones parciales, calcule el valor de Kp. Datos.- Masas atmicas: H: 1 ; Cl: 35,5 ; O: 16. R =
0,082 atmLmol1K1.
+
O2 (g)
a)
4 HCl (g)
m (g)
3,285
3,616
M (g/mol)
36,5
32
n (mol)
0,09
0,113
ne (mol)
0,09 4x
0,113 x
2 Cl2 (g)
2 H2 O (g)
71
(se calcula)
n = m/M
2x
2x
-Segn el enunciado, en el equilibrio: mCl2 = 2,655 g , que pasados a moles, tienen que ser 2x:
n = 2,655 (g) / 71 (g/mol) ; n = 0,037 mol ; 0,037 = 2x ; x = 0,019 ; lo llevo a la tabla:
ne (mol)
0,09 40,019
0,113 0,019
20,019
20,019
ne (mol)
0,014
0,094
0,038
0,038
[ ]e (M)
0,0014
0,0094
0,0038
0,0038
Kc = [Cl2]2[H2 O]2 / [HCl]4[O2] ; Kc =
(0,0038)4/(0,0014)4( 0,0094) ; Kc = 5,8103 .
b) PV = nRT ; P = [ ]RT ; t = 390 C , T = t + 273 , T = 390 +273 , T =663 K ;

= [ ] 0,082663 ; P = [ ]54,4 ; las [ ] son las [ ]e del apartado anterior:
PHCl = 0,001454,4 = 0,076 atm
PO2 = 0,009454,4 = 0,511 atm
PCl2 = 0,003854,4 = 0,207 atm
PH2O = 0,003854,4 = 0,207 atm
Kp = PCl22PH2O2 / PHCl4PO2 ; Kc =
V = 10 L
(0,207)4/(0,076)4( 0,511) ; Kp = 1,1102 .
(Tambin: Kc = Kp(RT)-n , pero lo piden con el otro criterio).
71
3.-El dicromato de potasio en disolucin acuosa, acidificada con cido clorhdrico, reacciona con el
cloruro de hierro (lI) segn la siguiente reaccin (no ajustada):
FeCl2 (ac) + K2 Cr2 O7 (ac) + HCl (ac) FeCl3 (ac) + CrCl3 (ac) + KCl (ac) + H2 O(l) .
En un recipiente adecuado se colocan 3,172 g de cloruro de hierro(II), 80 mL de dicromato de
potasio 0,06 M, y se aade cido clorhdrico en cantidad suficiente para que tenga lugar la reaccin:
a) Escriba la ecuacin ajustada de esta reaccin. b) Calcule la masa (en gramos) de cloruro de hierro
(III) que se obtendr. Datos.- Masas atmicas: Cl: 35,5 ; Fe: 55,9 .
a) Si calculo los nmeros de oxidacin se ve que es una reaccin redox: dos elementos cambian de
nmero de oxidacin.
+2 -1
+1 +6 -2
+1 -1
+3 -1
+3 -1
+1 -1
+1 -2
FeCl2 (ac) + K2 Cr2 O7 (ac) + HCl (ac) FeCl3 (ac) + CrCl3 (ac) + KCl (ac) + H2 O(l)
+2 -1
+1 +6 -2
+1 -1
+3 -1
+3 -1
+1 -1
+1 -2
Fe2+ Cl- (ac) + K+ Cr2 O72- (ac) + H+ Cl- (ac) Fe3+ Cl- (ac) + Cr3+ Cl- (ac) + K+ Cl- (ac) + H2 O(l)
6(Fe2+
- 1 e-
Fe3+)
Cr2 O72- + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2 O

-----------------------------------------------------------------------6 Fe2+ + Cr2 O72- + 14 H+
6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2 O (ajustada forma inica)
6 FeCl2 (ac) + K2Cr2 O7 (ac) + 14 HCl (ac) 6 FeCl3 (ac) + 2 CrCl3 (ac) + 2 KCl (ac) + 7 H2 O (l)
(ajustada forma molecular): la utilizo para el apartado siguiente:
b) Es un problema de reactivo limitante ya que me dan cantidades de dos reactivos (el cido
clorhdrico no es limitante ya que tengo cantidad suficiente). Paso los datos a moles:
FeCl2 (puro, slido, sin agua; aunque el de la ecuacin es acuoso): m = 3,172 g ;
M = 55,91 + 35,52 = 126,9 g/mol ; n = m/M ; n = 3,172 (g) / 126,9 (g/mol) ; n = 0,025 mol
K2Cr2 O7 (ac): V = 80 mL , [ ] = 0,06 M ; [ ] = n/V ; n = [ ]V ; n = 8010-3 (L)0,06 (mol/L) ;
n = 0,005 mol
-Suposicin: desaparece todo el FeCl2 , n = 0,025 mol FeCl2 , que necesitan: n = 0,025 1/6 = 0,004
mol de K2Cr2 O7 ; como tengo 0,005 mol de K2Cr2 O7 sobra K2Cr2 O7 . La suposicin es correcta.
FeCl2 es el reactivo limitante (desaparece por completo; es el que utilizo para seguir el problema) y
K2Cr2 O7 es el reactivo en exceso.
-Calculo los moles de FeCl3 formados y luego lo paso a masa en gramos:
n = 0,025 (mol FeCl2) 6 (mol FeCl3)/6 (mol FeCl2) ; n = 0,025 mol FeCl 3 ; M = 55,9 + 35,53 =
162,4 g/mol ; m = nM ; m = 0,025 (mol)162,4 (g/mol) ; m = 4,06 g FeCl3.
72
4.-Un compuesto A presenta la siguiente composicin centesimal: C = 85,7% ; H = 14,3 %. Por otro
lado se sabe que 1,66 gramos del compuesto A ocupan un volumen de 1 litro, a la temperatura de
27 C, siendo la presin de trabajo de 740 mmHg. Determine: a) su frmula emprica; b) su frmula
molecular. c) Si un mol de A reacciona con un mol de bromuro de hidrgeno, se forma un
compuesto B. Formule y nombre los compuestos A y B. Datos.- Masas atmicas: H: 1 ; C: 12.
= 0,082 atmL mol1 K1. 1 atmsfera = 760 mmHg .

a)
Suposicin:
M (g/mol)
100 g compuesto
n (mol)
n/n<
entero
n = m/M
C 85,7
85,7
12
7,142
H 14,3
14,3
14,3
2,00
Frmula emprica: CH2 ;
Mfe = 121 + 12 = 14
b) Datos del compuesto real, el de la frmula molecular (se supone gas): m = 1,66 g ; V = 1 L ;
t = 27 C ; T = t + 273 ; T = 300 K ; P = 740 mmHg , P = 740 (mmHg)/760 (mmHg/atm) ,
P = 0,97 atm. Todos estos datos son para calcular la masa molar del compuesto real.
M = 1,66 (g) 0,082 (atmL/molK)300 K / 0,97 (atm)1 (L) ; M = 42,1 g/mol
42,1 = a 14 ; a = 3,00 a = 3 3 (CH2 ) C3H6 . Frmula molecular: C3H6 .
c) El compuesto A se ajusta a un hidrocarburo con 1 doble enlace: CnH2n ;
CH3 CH = CH2
1-propeno, propeno
+ HBr (H+ Br-)
CH3 CHBr CH3

2-bromopropano
(Br al C ms sustituido, regla de Markovnikov; reaccin de adicin)
73
JUNIO 04-CUESTIONES
1A.-El dixido de nitrgeno, NO2 , de color pardo-rojizo, reacciona consigo mismo (dimerizacin),
para dar tetraxido de dinitrgeno, N2O4 , que es un gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a O C
es casi incolora, mientras que a 100C tiene color pardo-rojizo. Responda razonadamente las
siguientes cuestiones: a) Escriba el equilibrio qumico correspondiente a la reaccin de
dimerizacin. b) La reaccin de dimerizacin es exotrmica o endotrmica? c) Indique qu
ocurrira si a 100C se aumenta la presin del sistema. d) Escriba la expresin de la constante de
equilibrio Kp para la reaccin de disociacin del dmero, en funcin del grado de disociacin y de la
presin total.
a)
2 NO2 (g)
b)
pardo-rojizo
t = 0 C
color mezcla equilibrio
t = 100 C
color mezcla equilibrio
N2O4 (g)
incoloro
incoloro
pardo-rojizo
-Al aumentar la temperatura pasa de incoloro a pardo-rojizo. Es decir, se ha desplazado hacia la

izquierda (reactivos). El aumento de la temperatura es una alteracin del equilibrio, que sigue el
principio de Le Chatelier: la reaccin se desplaza en el sentido de anular la perturbacin, y la
reaccin se desplaza hacia la reaccin endotrmica. Es decir, hacia la izquierda es endotrmica y
hacia la derecha (la del problema) exotrmica.
c) Vuelve a ser una alteracin del equilibrio. Si aumenta la presin disminuye el volumen.
Aplicando el principio anterior, la reaccin se desplaza fundamentalmente hacia el lado de menor
volumen, menor nmero de moles de gases, hasta restablecer el equilibrio. En el producto menos
moles (1 frente a 2). Es decir, se desplaza hacia la derecha, productos.
d)
N2O4 (g)
n0 (mol)
n0
ne
n0 x
2 NO2 (g)
{piden la disociacin del dmero}
2x
= (x/n0)
{no lo paso a %}
x = n0 ;
ne
n0 - n0
2 n0
ne
n0(1 )
2 n0
nT = n0 + n0 = n0(1 + )
-Piden Kp: Kp = pNO22 / pN2O4 ; pero lo piden en funcin de la pT y :

pNO2 = (n/nT) pT = [2 n0 / n0(1 + )] pT = [2 / (1 + )] pT
pN2O4 = (n/nT) pT = [n0(1 ) / n0(1 + )] pT = [(1 ) / (1 + )] pT
Kp = {[2 / (1 + )] pT }2/ [(1 ) / (1 + )] pT ; simplificando:
Kp = (42 / 1 - 2)pT
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1B.-Se ha comprobado que la reaccin A + B productos, es de primer orden tanto respecto de A

como de B. Cuando la concentracin de A es de 0,2 mol L 1 y la de B es de 0,8 mol L 1, la
velocidad de reaccin es de 5,6103 mol L1 s1. Calcule: a) el valor de la constante de velocidad
de la reaccin; b) la velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de A y B son 0,3 mol L1.
a) v = k [A]x [B]y ; segn el enunciado: primer orden respecto A, es decir, x = 1; primer orden
respecto B, es decir, y = 1.
v = k [A]1 [B]1 ; v = k [A] [B].
-Tambin: [A] = 0,2 molL1, [B] = 0,8 molL1, v = 5,6103 molL1s1

5,6103 (mol L1s1) = k 0,2 (mol L1) 0,8 (mol L1) ; k = 0,035 (L/mols)
b) [A] = [B] = 0,3 (mol L1) ; k = 0,035 (L/mols).
v = 0,035 (L/mols) 0,3 (mol L1) 0,3 (mol L1) ; v = 3,210-3 mol L1 s1
2.-a) Ordene los siguientes elementos segn tamao creciente de sus tomos, justificando la
respuesta: F, Mg, Ne, K, Cl, P. b) Ordene las siguientes especies qumicas de mayor a menor
tamao, justificando la respuesta: Na+ , F , Mg 2+ , O 2 , N3 , A13+ . Datos: Nmeros atmicos
N:
7, O: 8, F: 9, Ne: 10, Na: 11, Mg: 12, Al: 13, P: 15, Cl: 17, K: 19.
a) Piden que se ordene por orden creciente de tamao (radio). Necesito conocer su posicin en el
SP, que obtengo con la estructura electrnica externa (perodo n y grupo suma exponentes).
F, Z = 9
Mg, Z = 12
Ne, Z = 10
K, Z = 19
Cl, Z = 17
P, Z = 15
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p5
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6
3 s2 3 p5
3 s2 3 p3
3 s2
4 s1
1
13
14
15
16
17
18
1
2
F(9)
3
4
Mg(12)
P(15)
Ne(10)
Cl(17)
K(19)
-Si lo aplicamos a los elementos anteriores: Ne < F < Cl < P < Mg < K
b) Piden que ordenemos los iones (radio inico) segn orden decreciente de radio. Necesito conocer
su posicin en el SP, que obtengo con la estructura electrnica.
Na+ , Z = 11 F- , Z = 9
Mg2+ , Z = 12
O2- , Z = 8
N3- , Z = 7
Al3+ , Z = 13
75
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
p = 11
12
13
-Todos han adquirido la misma estructura electrnica externa. Por tanto, deberan tener el mismo
radio. Pero no es as. Unos han perdido e - (cationes) y han disminuido su radio (han perdido una
capa) y otros han ganado e (aniones) aumentado su radio (e que estn menos retenidos). Para
ordenarlos segn su radio inico tengo que mira los protones (p) del ncleo ya que todos se han
quedado con los mismos e-: a ms p en el ncleo los e de la ltima capa estn ms atrados y
disminuye ms el radio. El ion mayor es el de menos p: N3- > O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+ .
3.-Dadas las molculas: CF4 , CO2 , Cl2CO , NCl3, responda razonadamente las siguientes
cuestiones: a) Represente su estructura de Lewis. b) Prediga su geometra molecular. c) Explique si
cada una de estas molculas tiene o no momento dipolar.
a) Estructuras de Lewis:
CF4) n = 58 = 40 e ; v = 14 + 47 = 32 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace); s
= v c ; s = 24 , 12 pares e libres (solitarios). {C central]
CO2) n = 38 = 24 e ; v = 14 + 26 = 16 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace); s
= v c ; s = 8 , 4 pares e libres (solitarios). {C central}
Cl2CO) n = 48 = 32 e ; v = 27 + 14 +16 = 24 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de
enlace);
s = v c ; s = 16 , 8 pares e libres (solitarios). {C central}
NCl3) n = 48 = 32 e ; v = 5 + 37 = 26 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);
= v c ; s = 20 e , 10 pares e libres (solitarios). {N central}
|F|
..
|F : C : F|
..
|F|
b) Geometra molecular:
| Cl |
O::C::O
..
| Cl : C : : O |
| Cl |
..
| Cl : N : Cl |
..
CF4: 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma tetradrica
(RPENV). Lo anterior permite una molcula con geometra tetradrica.
CO2: 4 pares (actan como 2) de e alrededor del tomo central se distribuyen linealmente (RPENV);
la molcula es lineal.
Cl2CO ) 3 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra plana triangular
para conseguir la mnima repulsin (RPENV) (el doble acta como 1). Por tanto, la molcula es
plana triangular.
76
molcula de CF4 es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares ( T =
0 ). La de molcula CO2 es apolar, se anulan los momentos (T = 0 ). La de molcula Cl2CO es
polar, no se anulan los momentos (ENO > ENCl) (T 0). La de molcula NCl3 es polar, no se
anulan los momentos (T 0).
4.-Se prepara una pila voltaica formada por electrodos estndar de Sn2+ / Sn y Pb2+ / Pb. a) Escriba la
semirreaccin que ocurre en cada electrodo, as como la reaccin global ajustada. b) Indique cul
acta de nodo y cul de ctodo y calcule la diferencia de potencial que proporcionar la pila.
Datos: E (Sn2+ / Sn) = 0,137 V ; E (Pb2+ / Pb) = 0,125 V .
a-b) Sn2+ / Sn y Pb
2+
potencial de reduccin ; la reaccin redox espontnea corresponde al ms oxidante con el ms
reductor; por lo tanto:
E (Sn2+/Sn) = - 0,137 V
E (Pb2+/Pb) = - 0,125 V
-el electrodo de Pb y la disolucin acuosa proporcionan el par Pb 2+ / Pb , E0 = 0,125 V y en forma
de ecuacin: Pb2+ (aq)
2e
Pb (s)
E0 = 0,125 V
-el electrodo de Sn y la disolucin acuosa proporcionan el par Sn 2+ / Sn , E0 = 0,137 V y en forma

de ecuacin: Sn2+ (aq)
Pb2+ (aq)
+ Sn (s)
2e
Pb (s) +
Sn (s)
E0 = 0,137 V
Sn 2+ (aq) , y las semirreacciones:
Pb2+ (aq) + 2 e
Pb (s)
Sn (s)
2e
Sn 2+ (aq)
-------------------------------------------------------------------------------------Pb2+ (aq) + Sn (s) Pb (s) + Sn2+ (aq) E0 = + 0,012 V
[E0 = E0 ctodoE0 nodo = 0,125 (0,137) = 0,012 V]
5.-En cada uno de los siguientes apartados razone si la disolucin resultante, de mezclar las
disoluciones que se indican, ser cida, bsica o neutra: 1) 25 mL de CH 3 COOH 0,1 M + 25 mL de
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NaOH 0,1 M. 2) 25 mL de HCl 0,1 M + 25 mL de NaOH 0,1 M. 3) 25 mL de NaCl 0,1 M + 25 mL

de CH3 COONa 0,1 M. 4) 25 mL de HCl 0,1 M + 25 mL de NH3 0,1 M.
1)
cido
base
sal
agua
CH3 COOH(aq)
NaOH (aq)
CH3 COONa (aq)
H2O (l)
V (L)
2510-3
2510-3
[ ] (M)
0,1
0,1
n (mol)
2510-4
2510-4
n-reaccionan 2510-4
2510-4
n-exceso
(Se ajusta la ecuacin. Es un problema de reactivo limitante).

-No sobra de ninguno, la acidez la determina la ionizacin del agua, excepto si se hidroliza la sal.
CH3 COONa (aq)
CH3 COO- (aq)
CH3 COO- (aq)
H2O (l)
Na+ (aq)
H2O (l) no se hidroliza (metal alcalino) Hace que la disolucin,
Na+ (aq)
CH3 COOH (aq)
OH- (aq)
que debera ser neutra, adquiera carcter bsico.

2)
HCl (aq)
V (L)
2510-3
2510-3
[ ] (M)
0,1
0,1
n (mol)
2510-4
2510-4
n-reaccionan 2510-4
2510-4
n-exceso
NaOH (aq)
NaCl (aq)
+ H2O (l)
-Como no sobra de ninguno de los dos, la acidez la determina la ionizacin del agua pura, excepto
si se hidroliza la sal.
NaCl (aq)
Cl- (aq)
Na+ (aq)
Cl - (aq)
H2O (l)
no se hidroliza (viene de un cido fuerte, HCl (aq))
Na+ (aq)
H2O (l)
no se hidroliza (los metales alcalinos no se hidrolizan)
-No se hidroliza ninguno de los iones y la acidez corresponde a la ionizacin del agua, disolucin
neutra.
3) 25 mL de NaCl 0,1 M + 25 mL de CH3 COONa 0,1 M.
-Son dos sales, ni cido ni base, y la acidez la determina la ionizacin del agua pura, excepto si se
hidroliza alguna de las sales. Ver 1-2). OH- formado hace que la disolucin, que debera ser neutra,
adquiera carcter bsico.
4)
HCl (aq)
V (L)
2510-3
NH3 (aq)
2510-3
NH4+ (aq)
+ Cl- (aq)
[ ] (M)
0,1
0,1
n (mol)
2510-4
2510-4
n-reaccionan 2510-4
2510-4
n-exceso
78
si se hidroliza la sal (NH4C l).
NH4C l (aq)
Cl- (aq)
NH4+ (aq)
Cl - (aq)
H2O (l)
no se hidroliza
NH4+ (aq)
H2O (l)
NH3 (aq)
+ H3O+ (aq)
Hace que la disolucin, que debera ser
neutra, adquiera carcter cido.

6.-Complete y ajuste las siguientes reacciones nombrando todos los compuestos que intervienen en
cada una de ellas: a) CH3 COOH + NaOH
c) CH2 = CH2 +H2 O
a) CH3 COOH + NaOH
cido etanoico
hidrxido de sodio
cido actico
b) CH3 CH3 + NH3
d) CH3 CH=CH2 +Br2 .
CH3 COONa
etanoato de sodio
H2O
(reaccin cido-base)
agua, xido de hidrgeno
acetato de sodio
b) CH3 CH3 + NH3

etano
no reacciona, etano es estable (los alacanos son estables)
CH3 CH2OH
amonaco
c) CH2 = CH2 +H2 O

eteno, etileno
d) CH3 CH=CH2 +Br2
(reaccin de adicin)
1-propeno, propeno bromo
CH3 CHBr CH2Br (reaccin de adicin, halogenacin)

1,2-dibromopropano
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1A.-Se disuelven 1,83 g de cido benzoico (C 6H5COOH) en 500 mL de agua. a) Calcule el pH de la

disolucin anterior. b) Se hacen reaccionar 15 mL de la disolucin anterior con 9 mL de una
disolucin de NaOH 0,05 M. Explique si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra. Datos:
Ka (C6H5 COOH) = 6,4 105. Masas atmicas: H:1, C:12, O:16.
a)
C6H5COOH (aq)
m0 (g)
1,83
M (g/mol)
122 (se calcula)
n0 (mol)
0,015
C6H5COO- (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (mol/L) 0,03
[ ]e (mol/L) 0,03 x
Ka = [C6H5COO-][ H3O+]/[ C6H5COOH]

6,4 105 = x2/(0,03 x) ; suposicin: x << 0,03 ; x = 0,0013 , tomo la + que acepto
[H3O+] = 0,0013 M ; pH = - log [H3O+] ; pH = - log (0,0013) ; pH = 2,9
b)
C6H5COOH (aq) + NaOH (aq)
V (L)
1510-3
910-3
[ ] (M)
0,03
0,05
n (mol)
4,510-4
4,510-4
n-reaccionan 4,510-4
4,510-4
n-exceso
NaC6H5COO (aq) +
H2O (l)
si se hidroliza la sal (NaC6H5COO).
C6H5COO- (aq)
Na+ (aq)
H2O (l)
no se hidroliza (los metales alcalinos no se hidrolizan)
H2O (l)
C6H5COOH (aq) + OH- (aq)
C6H5COO- (aq)
Na+ (aq)
NaC6H5COO (aq)
Hace que la disolucin, que debera

ser neutra, adquiera carcter bsico.
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1B.-En diversos pases la fluoracin del agua de consumo humano es utilizada para prevenir la
caries. a) Si el producto de solubilidad, Kps, del CaF 2 es 1010, cul es la solubilidad de una
solucin saturada de CaF2? b) Cunto NaF hay que aadir a una disolucin de agua que contiene
20 mg/L de Ca2+ para que empiece a precipitar CaF2? Masas atmicas: Na: 23, F: 19, Ca: 40.
a)
CaF2 (s)
Ca2+ (aq)
2 F- (aq)
Kps = 1010
2s
Kps = [Ca2+][ F-]2 ; 1010 = s(2s)2 ; 1010 = 4s3 ; s = (1010/4) ; s = 2,910-4 M

b) Para que empiece a precipitar CaF2 se tiene que cumplir:
[Ca2+][ F-]2 = 1010 . Conocemos
[Ca2+], pero en otra unidad: C = 20 mg/L = 2010-3 g/1 L = 2010-3 g/40 g/mol)/1 L = 510-4 mol/L.
[Ca2+] = 510-4 mol/L.
-Calculo la de F-: 510-4 [ F-]2 = 1010 ; [F-] = (1010/510-4) ; [F-] = 4,410-4 M.
Como NaF (aq) Na+ (aq) + F- (aq) ; [F-] = [NaF] = 4,410-4 mol; que paso a gramos de NaF:
= m/M ; m = nM ;
M = 231 + 191 = 42 g/mol ; m = 4,410 -4 mol 42 g/mol ; m = 0,0185 g =
18,5 mg.
2.-La constante de equilibrio Kc es de 0,14 a 550C para la siguiente reaccin:
CO2 (g) + H2 (g) CO(g) + H2O(g). En un recipiente de 5,00 L se introducen 11 g de dixido de
carbono, 0,5 g de hidrgeno y se calienta a 550C. Calcula: a) La composicin de la mezcla de
gases en el equilibrio. b) La composicin de la mezcla cuando se alcance de nuevo el equilibrio tras
aadir 11g ms de dixido de carbono a la mezcla en anterior. Datos: Masas atmicas: H: 1; C: 12;
O:16.
a) Supongo que la composicin de la mezcla de gases en el equilibrio la piden como [ ]e :
CO2 (g)
+ H2 (g)
CO(g)
H2O(g)
Kc = 0,14
m0 (g)
11
0,5
M (g/mol)
44
n0 (mol)
0,25
0,25
[ ]0 (M)
0,05
0,05
[ ]e (M)
0,05-x
0,05-x
[ ]e (M)
0,05-0,01
0,05-0,01
0,01
0,01
[ ]e (M)
0,04
0,04
0,01
0,01
(se calcula)
Kc = [CO][H2O]/[CO2][H2] ; 0,14 = x2 / (0,05-x)2 ; 0,14 = x / (0,05-x) ; x = 0,01

b) Es una alteracin del equilibrio por adicin de ms reactivo, que sigue el principio de Le
Chatelier: la reaccin se desplaza en el sentido de anular la perturbacin. La reaccin se desplaza
hacia la derecha, fundamentalmente, hasta restablecer el equilibrio.
81
-Paso la concentracin de dixido de carbono en el equilibrio a moles y luego a masa. Aado los
11 g y vuelvo a calcular la concentracin inicial nueva y luego las correspondientes de equilibrio.
[ ] = n/ V ; n = 0,045,00 = 0,2 mol ; n = m/M ; m = 0,244 = 8,8 g ; m T = 8,8 + 11 = 19,8 g ;
nT
= 19,8/44 = 0,45 mol ; [ ] = 0,45/5,00 = 0,09 M.

[ ]0 (M)
0,09
0,04
0,01
0,01
[ ]e (M)
0,09-x
0,04-x
0,01+x
0,01+x
V = 5,00 L
0,14 = (0,01+x)2 / (0,09-x)(0,04-x) ;

0,14(4,510-3 0,13x + x2) = 110-4 + 0,02x + x2 ;
6,310-4 1,810-2 x + 0,14 x2 = 110-4 + 0,02x + x2 ; 0,86 x2 + 0,038 x 5,310-4 = 0 ;
x1 = 0,01 ; x2 = - 0,06 ; acepto la solucin positiva:
[ ]e (M)
0,09-0,01
0,04-0,01
0,01+0,01
0,01+0,01
[ ]e (M)
0,08
0,03
0,02
0,02
-Aumenta la concentracin de los productos de acuerdo con la teora.

3.-El agua oxigenada es una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno, H 2O2. Se dispone en el
laboratorio de una disolucin de H2 O2 al 33 % en peso cuya densidad es 1,017 g mL -1 . Calcule: a)
La molaridad de la disolucin. b) Las fracciones molares de H2O2 y H2O. c) El volumen de esta
disolucin que debe tomarse para preparar 100 mL de una disolucin cuya concentracin final sea
0,2 M. DATOS.- Masas atmicas: H: 1 ; O: 16.
a)
-Nos dan un tipo de concentracin y piden otro tipo de concentracin. Introduzco una suposicin
Vdi = 1 L ; ddi = mdi/Vdi ; mdi = 1,017 gmL-1 103 mL ; mdi = 1017 g.
C = (ms/mdi)100; ms = Cmdi/100; ms = 331017/100; ms = 335,61 g. mdi = ms + md; md = 664,39 g
ns = m/M ; ns = 335,61 (g)/34 (g/mol) ; ns = 9,87 mol.
nd = m/M ; nd = 664,39 (g)/18 (g/mol) ; nd = 36,9 mol ; nT = 46,77 mol.
[ H2O2 ] = ns/Vdi ; [ ] = 9,87 (mol)/1 (L) ; [H2O2] = 9,87 M.
b) H2O2 = n/nT ; H2O2 = 9,87 mol/46,77 mol ; H2O2 = 0,21
H2O = n/nT ; H2O = 36,9 mol/46,77 mol ; H2O = 0,79
(H2O2 + H2O = 1)
c) Los moles de soluto de la nueva disolucin (2) vienen de la antigua (1):
82
[ ]2 = 0,2 mol/L ; Vdi2 = 100 mL ; ns2 = 0,2 mol/L 0,1 L ; ns2 = 0,02 mol ns1 = 0,02 mol
[
]1 = ns1 /Vdi1 ; Vdi1 = 0,02 (mol)/9,87 (mol/L) ; Vdi1 = 0,0020 L = 2,0 mL
4.-En presencia de cido clorhdrico, el clorato de potasio oxida al cloruro de hierro (II), pasando
ste a cloruro de hierro (III) y formndose adems cloruro de potasio y agua de acuerdo a la
reaccin (no ajustada): KClO3 (ac) + FeCl2 (ac) + HCl (ac) KCl (ac) + FeCl3 (ac) + H2 O (l).
a) Escriba la ecuacin ajustada de esta reaccin. b) Calcule los gramos de cloruro de potasio que se
pueden obtener por reaccin entre 25 mL de disolucin 0,15 M de clorato de potasio con 1g de
cloruro de hierro (II) en medio cido. Masas atmicas: H: 1 ; O: 16 ; Cl: 35,5 ; K: 39,1 ; Fe: 55,8.
a)
KClO3 (ac)
FeCl2 (ac)
+ HCl (ac) KCl (ac)
+ FeCl3 (ac) +
H2 O (l)
K+ ClO3- (ac)
+ Fe2+ Cl- (ac)
+ H+ Cl-(ac) K+ Cl- (ac) + Fe3+ Cl- (ac) + H2 O (l)
+1 +5 -2
K+ ClO3- (ac)
+2 -1
+ Fe2+ Cl- (ac)
+1 -1
+1 -1
+3 -1
+1 -2
+
+
3+
+ H Cl (ac) K Cl (ac) + Fe Cl (ac) + H2 O (l)
-Es una reaccin redox ya que hay dos elementos que cambian de nmero de oxidacin.
6(Fe2+
- 1 e-
ClO3- + 6 H+ + 6 e-
Fe3+)
Cl- + 3 H2 O
----------------------------------------------------------------6 Fe2+ + ClO3+ 6 H+

6 Fe3+ + Cl- + 3 H2 O
KClO3 (ac)
6 FeCl2 (ac)
+ 6 HCl (ac) KCl (ac)
+ 6 FeCl3 (ac) + 3 H2 O (l)
b) Datos del clorato de potasio: V = 25 mL ; [ ] = 0,15 M. Lo paso a moles: n = [ ]V ;

n = 0,15 M mol/L 2510-3 L ; n = 3,7510-3 mol.
Datos del cloruro de hierro (II): m = 1 g; M = 55,8 + 35,52 = 126,8 g/mol; n = m/M = 7,910-3 mol
KClO3 (ac)
6 FeCl2 (ac)
+ 6 HCl (ac) KCl (ac)
n (mol) 3,7510-3
7,910-3
(problema de reactivo limitante)
nreaccionan 1,310-3
7,910-3
(hay que razonarlo)
nexceso
2,4510-3
nformado
1,310-3
M (g/mol)
74,6
mformada
+ 6 FeCl3 (ac) + 3 H2 O (l)
0,1
(n = m/M)
83
1A.-a) Agrupe las siguientes configuraciones electrnicas en parejas que puedan representar
elementos con propiedades qumicas similares: 1s 2 2s2 ; 1s2 2s2 2p3 ; 1s2 2s2 2p6 3 s2 ; 1s2 2s2
2p6 3 s1 ; 1s2 2s2 2p6 3 s2 3p3 ; 1s2 2s1 . b) Indique, justificando la respuesta, si las siguientes
proposiciones son verdaderas o falsas: i) Los elementos de un mismo grupo tienen el mismo
nmero atmico. ii) Los elementos del mismo periodo tienen frmulas anlogas para sus
correspondientes compuestos. iii) El nmero atmico coincide con el nmero de protones del
ncleo, pero no siempre coincide con el nmero de electrones de un tomo neutro. iv) El volumen
del in xido, O2- , es superior que el del tomo de nen.
a) Propiedades qumicas similares se dan en los elementos con la misma estructura electrnica
externa: pertenecen al mismo grupo. Por lo tanto, las agrupo por su estructura electrnica externa:
1s2 2s2 (Be) ; 1s2 2s2 2p6 3 s2 (Mg);
1s2 2s2 2p3 (N); 1s2 2s2 2p6 3 s2 3p3 (P);
1s2 2s1 (Li); 1s2 2s2 2p6 3 s1 (Na);
b) Mirando las estructuras electrnicas externas anteriores:
i) Falso. Tienen la misma estructura electrnica externa. Grupo 2: Be y Mg. Grupo 15: N y P. Grupo
1: Li y Na.
ii) Falso. Frmulas anlogas corresponden a elementos del mismo grupo. Por ejemplo: LiF y NaF.
iii) Falso. En un tomo neutro el nmero atmico, Z, coincide con el nmero de protones del ncleo
y con el nmero de electrones en las rbitas.
iv) Cierto. O2- , 1s2 2s2 2p6, Ne , 1s2 2s2 2p6. El mismo nmero de capas electrnicas y la misma
estructura electrnica externa (isoelectrnicos) pero el Ne tiene 10 p en el ncleo y el in xido 8 p,
que atraen menos los e- externos y aumenta el volumen.
1B.-En la siguiente tabla se indican los signos de H y de S para cuatro procesos diferentes:
Proceso:
signo H:
signo S:
(I)
+
(II)
+
-
(III)
-
(IV)
+
+
Razone, en cada caso, si el proceso ser o no espontneo.

Para que el proceso sea espontneo se tiene que cumplir: G = ; G = H TS
(I) G = H T(+ S) = H TS ; G = ; siempre espontneo.
(II) G = + H T( S) = + H + TS ; G = + ; siempre no espontneo.
(III) G = H T( S) = H + TS ; dos casos segn la temperatura:
Baja: G = ; espontneo. Alta: G = + ; no espontneo.
(IV) G = + H T(+ S) = + H TS ; dos casos segn la temperatura:
Baja: G = + ; no espontneo.
Alta: G = ; espontneo.
84
2.-Explique razonadamente: a) El tipo de fuerzas intermoleculares que se producen entre las

molculas de agua pura. b) Por qu el etanol, CH 3 CH2 OH, tiene un punto de ebullicin ms
elevado que el dimetil ter, CH3 O CH3?
a) Enlace por puente de hidrgeno: Es un caso de dipolo-dipolo. Por lo tanto, son fuerzas de
atraccin. Se presenta en molculas que tienen el H unido a un tomo pequeo, con pares de e libres
y muy electronegativo (F, O, N). Como consecuencia de la marcada diferencia de
electronegatividad entre el H y el otro tomo, el enlace est muy polarizado.
La energa de un enlace de hidrgeno es baja en comparacin con un enlace intramolecular, pero es
alta respecto otros enlaces dipolo-dipolo (que son de los ms fuertes entre molculas). Tambin hay
que tener en cuenta que aunque es un enlace dbil se forman muchos enlaces. Explica, por ejemplo,
el comportamiento atpico del agua: tiene una temperatura de fusin y de ebullicin muy alta para la
masa molecular que tiene.
El oxgeno forma dos enlaces por puente de hidrgeno con los dos pares de e - que tiene libres. Los
cuatro pares de e- se distribuyen espacialmente segn los vrtices de un tetraedro (ngulo algo
menor de 109,5) pero los represento sobre el papel con ngulos de 90.
..
..
(-)
(+)
----HO :---H O :- - - - puente de hidrgeno
|
|
H
H
b) En el etanol se forman enlaces por puente de hidrgeno en el O del OH (como en el agua) y el O

de ter no los forma. Estos enlaces dan al alcohol un orden superior al previsto en sus molculas,
provocan que se presente en estado lquido a temperatura ambiente y que tenga un punto de
ebullicin superior al del ter. CH3 CH2 OH R O - H
..
..
(-)
(+)
----HO :---H O - - - - puente de hidrgeno
|
|
R
R
85
3.-Una pila est formada por electrodos estndar de cinc y plata. Responda razonadamente: a) Qu
electrodo ser el nodo y cul el ctodo? b) Cul ser la reaccin global de la pila y cul es la
f.e.m. que suministra? Datos: E (Zn2+ /Zn) = - 0,76 V ; E (Ag +/Ag) = + 0,80 V .
a) Zn2+ / Zn y Ag + / Ag ; ordeno en orden creciente los potenciales de reduccin: la forma oxidada
del par de mayor potencial de reduccin oxida a la forma reducida del par de menor potencial de
reduccin ; por lo tanto:
E (Zn2+ /Zn) = -0,76 V
Zn2+ (aq)
2e
Zn (s) E0 = 0,76 V
E (Ag+/Ag)= + 0,80 V
Ag+ (aq)
1e
Ag (s) E0 = + 0,80 V
Ag+ (aq) + Zn (s) Ag (s) + Zn 2+ (aq) , y las semirreacciones:

Ag+ (aq) + 1 e
Ag (s)
E0 = + 0,80 V semirreaccin de reduccin (ctodo: electrodo Ag)
Zn (s) 2 e
Zn 2+ (aq) E0 = + 0,76 V semirreaccin de oxidacin (nodo: electrodo Zn)
-------------------------------------------------------------------------------------b) Ag+ (aq) + Zn (s) Ag (s) + Zn 2+ (aq) E0pila = +1,56 V
[E0 = E0 ctodo E0 nodo = + 0,80 ( 0,76) = +1,56 V ]
f.e.m. pila: E0pila = +1,56 V ; E > 0; es decir, se produce la reaccin.
4.-Las ecuaciones siguientes representan reacciones reversibles en las que se desea aumentar la
concentracin de la sustancia subrayada en el equilibrio:
i) 2 SO2 (g) + O2 (g)
2SO3 (g)
H = 94,05 kJ mol-1
ii) CO(g) + 2 H2 O(g)
CH3 OH (g) + O2 (g) H = + 90,74 kJ mol-1
iii) 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g)
H = + 92,80 kJ mol-1
Que condiciones seran las adecuadas para cada una de ellas? Justifique la respuesta. a)
Aumentando T y P. b) Diminuyendo T y aumentando P. c) Disminuyendo T y P. d) Aumentando T y
disminuyendo P.
-Son alteraciones del equilibrio que siguen el principio de Le Chatelier: la reaccin intenta anular
la perturbacin y se desplaza fundamentalmente hacia uno de los lados hasta restablecer el
equilibrio. En la ecuacin iii) cambio reactivos por productos para tener el NH3 como producto:
iv) N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
H = 92,80 kJ mol-1
-Simultneamente dos cambios: Temperatura (aumenta/disminuye) y presin (aumenta/disminuye).

-Un aumento de la temperatura desplaza la reaccin, de acuerdo con el principio anterior, en el
sentido de la reaccin endotrmica (reaccin ii) y una disminucin en el sentido de la reaccin
exotrmica (reaccin i - iv). Es decir, un aumento de temperatura favorece la formacin del trixido
de azufre, SO3, y una disminucin la del metanol, CH3OH, y la del amonaco, NH3.
-Si aumenta la presin, disminuye el volumen y la reaccin se desplaza hacia el lado de menor
volumen gases, menor nmero de moles de gases. Mirando los coeficientes y el producto que quiero
86
obtener: i) ii) iv). Si disminuye la presin, aumenta el volumen y la reaccin se desplaza hacia el
lado de mayor volumen gases, mayor nmero de moles de gases. No me interesa en ningn caso.
-Juntando ambos razonamientos:
-A la reaccin i) le interesa una disminucin de temperatura y un aumento de presin. Apartado b).
-A la reaccin ii) le interesa un aumento de temperatura y un aumento de presin. Apartado a).
-A la reaccin iv) le interesa una disminucin de temperatura y un aumento de presin. Apartado b).
5.-a) Explique por qu la lluvia slo se considera cida cuando su pH es igual o menor de 5. b)
Cules son los contaminantes qumicos implicados en la lluvia cida y cules sus fuentes
emisoras? c) Explique los efectos nocivos y beneficiosos del ozono para la vida en la tierra.
a) La lluvia normalmente presenta un pH de aproximadamente 5,6 (ligeramente cido) debido a la
alcanzan por la presencia de cidos como el cido sulfrico, H2SO4, y el cido ntrico, HNO3.
b) La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con el xido de nitrgeno y el
dixido de azufre emitidos por fbricas, centrales elctricas y vehculos que queman carbn o
productos derivados del petrleo. En interaccin con el vapor de agua, estos gases forman cido
sulfrico y cido ntrico. Finalmente, estas sustancias qumicas caen a la tierra acompaando a las
precipitaciones, constituyendo la lluvia cida.
distancias, trasladndolos los vientos cientos o miles de kilmetros antes de precipitar en forma de
roco, lluvia, llovizna, granizo, nieve o niebla. Cuando la precipitacin se produce, puede provocar
importantes deterioros en el medio ambiente.
La combustin del S produce el dixido:
S + O2 SO2
Este ltimo xido reacciona con el agua de la lluvia, generndose cido sulfrico, el cual forma
parte de la lluvia cida: SO2 + H2O H2SO4
H2SO4
CaCO3
CaSO4
CO2
H2O
El nitrgeno proveniente de los combustibles fsiles y del aire utilizado en las combustiones
generan xido nitroso (NO): N2 +
O2
NO
Dicho xido puede continuar oxidndose en presencia del oxgeno atmosfrico y luz ultravioleta:
NO + O2
NO2
NO2
+ H2O HNO3
87

fsiles o transformando el SO2 formado antes que pase a la atmsfera. Para disminuir la formacin
de NO y NO2 se puede utilizar convertidores catalticos que reducen a dichos xidos a N2 y O2.
c) La mayor parte del ozono (95 %) (O 3 , trioxgeno) se encuentra en las capas altas de la atmsfera,
como un potente filtro solar evitando el paso de una pequea parte de la radiacin ultravioleta (UV)
llamada B que se extiende desde los 280 hasta los 320 nanmetros (nm).
Su presencia natural en el aire que respiramos se debe a que una parte de ese ozono estratosfrico es
transportado hacia las capas bajas de la atmsfera, la troposfera, adems de que tambin se puede
formar a partir de procesos naturales en zonas prximas al suelo.
88
6.-Complete las siguientes reacciones, nombrando todos los compuestos que intervienen.
a) CH2 = CH2 + HCl ;
b) CH3 CH2 OH + NaOH ; c) CH3 CH2 OH + HCOOH ;
d) CH3 CH2 OH - calor, catalizador ;
e) CH3 CH2 OH - oxidante .
a) CH2 = CH2
HCl
eteno, etileno
cido clorhdrico
CH3 CH2Cl
1-cloroeteno, cloroeteno
[reaccin de adicin]
b) CH3 CH2 OH
NaOH
hidrxido de sodio
CH3 CH2ONa
H2O
etanolato de sodio (sal del alcohol)
agua
[reaccin cido-base; el alcohol acta como cido dbil]

c) CH3 CH2 OH
HCOOH
HCOO- CH2 CH3 +
cido metanoico, cido formico
H2O
metanoato de etilo, formiato de etilo
[reaccin de esterificacin]
d) CH3 CH2 OH - calor, catalizador CH2 = CH2 +
e) CH3 CH2 OH - oxidante
H2O (deshidratacin intramolecular; T )
CH3 CHO - oxidante

Etanal
[reaccin redox]
CH3 COOH.
cido actico, cido etanoico
89
JUNIO 05-PROBLEMAS
1A.-El cido acetilsaliclico, C9H8O4 , es el componente activo de la aspirina. Al disolver 0,523
gramos de cido acetilsaliclico en 0,05 litros de agua, el pH final de la disolucin resulta ser 3,36.
Calcule: a) La constante de acidez del cido acetilsaliclico. b) Si a la disolucin resultante del
apartado anterior se le aaden 10 -5 moles de HCl, cul ser el pH de la disolucin final? Datos:
Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.
a)
C9H8O4 (aq)
m0 (g)
0,523
M (g/mol)
180
n0 (mol)
2,910-3
C9H7O4- (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (mol/L) 5,810-2
[ ]e (mol/L) 5,810-2 x
x (que calculo con el pH)
pH = 3,36 ; pH = - log [H3O+] ; 3,36 = -log [H3O+] ; [H3O+] = 10-3,36 ; [H3O+] = 4,410-4 M ;
x = 4,410-4 M ;
[ ]e (mol/L) 5,810-2 4,410-4
4,410-4
4,410-4
[ ]e (mol/L) 5,810-2
4,410-4
4,410-4
Ka = [C9H7O4-][ H3O+] / [C9H8O4] ; Ka = (4,410-4)2 / 5,810-2 ; Ka = 3,310-6

b) HCl es un cido fuerte completamente ionizado.
HCl (aq)
n0 (mol)
Cl- (aq)
H3O+ (aq)
10 -5
10 -5
n (mol)
C9H8O4 (aq)
n0 (mol)
10 -5 (los aado a la disolucin inicial, in comn)

C9H7O4- (aq)
2,910-3
H3O+ (aq)
10 -5
[ ]0 (mol/L) 5,810-2
[ ]e (mol/L) 5,810-2 x
210-4
x
210-4 + x
Ka = [C9H7O4-][ H3O+] / [C9H8O4] ; 3,310-6 = x(210-4 +x) / 5,810-2 x ;

suposicin: x << 5,810-2 ; 3,310-65,810-2 = x2 + 210-4 x ; x2 + 210-4 x - 1,910-7 = 0 ;
x1 = 3,510-4 ; x2 = -5,510-4 , que descarto ;
[H3O+] = 210-4 + 3,510-4 = 5,510-4 M
pH = - log (5,510-4) ; pH = 3,26
1B.-El producto de solubilidad del hidrxido de aluminio, Al(OH)3 , vale Ks = 2 10

La solubilidad molar del compuesto. b) La cantidad en gramos de Al
3+
90
32
. Calcule: a)
que hay en un mililitro de
disolucin saturada del compuesto. Datos: Masa atmica: Al = 27.

a)
Al(OH)3 (s)
Al3+ (aq)
3 OH- (aq)
Ks = 2 10 32
3s
Ks = [Al3+][ OH-]3 ; 2 10 32 = s(3s)3 ; 2 10 32 = 27 s4 ; s = 5,210-9 M ;

b) [Al3+] = s = 5,210-9 M ; [Al3+] = n/V ; n = [ ]V ; n = 5,210 -9 (mol/L) 110-3 (L) ;
= 5,210-12 mol ; n = m/M ; m = 5,210-12 mol 27 g/mol ; m = 1,410-10 g de Al3+ (aq).

2.-El carburo de silicio, SiC, o carborundo, es un abrasivo de gran aplicacin industrial. Se obtiene
a partir de SiO2 y carbono de acuerdo a la reaccin: SiO 2 (s) + 3 C (s) SiC (s) + 2 CO (g).
Calcule: a) La cantidad de SiC (en toneladas) que se obtendra a partir de una tonelada de SiO 2 cuya
pureza es del 93 %. b) La cantidad de carbono (en kg) necesaria para que se complete la reaccin
anterior. c) El volumen de CO (en m3) medido a 20 C y 705 mm de Hg producido como
consecuencia de la reaccin anterior. Datos : Masas atmicas : C = 12 ; O = 16 ; Si = 28.
1atm = 760 mm Hg. R = 0,082 atm L mol 1 K 1.
a)
SiO2 (s)
m (g)
1106
93 %
9,3105
M (g/mol)
60
n (mol)
1,55104
3 C (s)
12
SiC (s)
2 CO (g)
40
n = 1,55104 1/1 ; n = 1,55104 mol SiC; n = m/M ; m = nM ; m = 1,5510 440 ; m = 6,2105 g ; m

= 0,62 toneladas.
b) n = 1,55104 3/1 ; n = 4,65104 mol C; n = m/M ; m = nM ; m = 4,6510412 ; m = 5,6105 g ;
m = 560 kg.
c) n = 1,55104 2/1; n = 3,1104 mol CO; PV = nRT ;
T = t + 273; T = 20 + 273; T = 293 K; P = 705 mmHg/760 mmHg = 0,93 atm;
V = 3,1104 (mol)0,082 (atmLmol1 K1)293 (K)/0,93 (atm) ; V = 800867 L = 800,9 m3 .
91
3.-Dadas las reacciones: Na (s) + Cl 2 (g) Na (g) + Cl (g) H = + 230 kJ ; Na (g) + Cl (g)
Na + (g) + Cl (g) H = + 147 kJ ; Na (s) + Cl 2 (g) NaCl (s) H = - 411 kJ . a) Calcule la
variacin de entalpa para la reaccin
Na + (g) + Cl (g) NaCl (s). b) Calcule el cantidad de
energa intercambiada en forma de calor al formarse 100 g de NaCl (s) segn la reaccin del
apartado a). c) Calcule la entalpa de formacin de NaCl expresndola en kJ/mol y en J/g. Datos:
Masas atmicas: Na : 23 ; Cl : 35,5 .
a)
1) Na (s) + Cl2 (g) Na (g) + Cl (g)

2) Na (g) + Cl (g)
H = + 230 kJ ;
Na + (g) + Cl (g) H = + 147 kJ ;
3) Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
H = - 411 kJ
Na + (g) + Cl (g)
H = ?
NaCl
Na + (g) + Cl (g) de la 2. Na (g) + Cl (g) lo quito con la 1 y Na (s) + Cl2 (g) con la 3.
Na + (g) + Cl (g)
Na (g) + Cl (g)
Na (g) + Cl (g)
Na (s) + Cl2 (g) H = - 230 kJ
H = - 147 kJ
Na (s) + Cl2 (g)

NaCl (s)
H = - 411 kJ
---------------------------------------------------------------------------------------------------Na + (g) + Cl (g)
NaCl (s)
H = (-147) + (-230) + (-411) = -788 kJ
Na + (g) + Cl (g)
NaCl (s)
H = -788 kJ/mol NaCl (s)
b) n = m/M ; M = 58,5 g/mol ; n = 100 g / 58,5 g/mol ; n = 1,71 mol ;

H = -788 (kJ/mol) 1,71 (mol) ; H = - 1347,48 kJ.
c) Es la ecuacin 3. Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
H = - 411 kJ/mol NaCl (s)
- 411 kJ
- 411103 J
H = - 411 kJ/mol = -------------- = ---------------- = 7025,6 J/g .
1 mol
58,5 g
4.-Un compuesto orgnico presenta la siguiente composicin centesimal: C = 58,5 % ; H = 4,1 % ;
N = 11,4 % ; O = 26 %. Por otro lado se sabe que 1,5 gramos de dicho compuesto en fase gaseosa a
la presin de 1 atmsfera y a la temperatura de 500 K ocupan un volumen de 500 mL. Determine:
a) la frmula emprica de dicho compuesto; b) su frmula molecular. Datos.- Masas atmicas:
H = 1 ; C = 12 ; N =14 ; O = 16. R = 0,082 atm L mol -1 K-1.
a)
Suposicin:
M (g/mol)
100 g compuesto
n (mol)
n/n<
entero
n = m/M
C 58,5
58,5
12
4,875
5,99
H 4,1
4,1
4,1
5,04
N 11,4
11,4
14
0,814
O 26,0
26,0
16
1,625
2,00
Frmula emprica: C6H5NO2 ;
Mfe = 126 + 15 + 141 + 162 = 123
92
b) Datos del compuesto real, el de la frmula molecular (gas): m = 1,5 g ; V = 0,5 L ; T = 500 K ;
P = 1 atm. Todos estos datos son para calcular la masa molar del compuesto real.
M = 1,5 (g) 0,082 (atmL/molK)500 K / 1 (atm)0,5 (L) ; M = 123 g/mol
123 = a 123 ; a = 1 1 (C6H5NO2) C6H5NO2 . Frmula molecular: C6H5NO2 .
JUNIO 05-CUESTIONES
1A.-Razone el efecto que tendrn sobre el siguiente equilibrio cada uno de los cambios:
4 HCl (g) + O2 (g) 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) H = - 115 kJ. a) Aumentar la temperatura. b)
Aumentar la presin total reduciendo el volumen. c) Aadir O 2 (g). d) Eliminar parcialmente HCl
(g). e) Aadir un catalizador.
alteracin del equilibrio el sistema se desplaza en el sentido de anular dicha perturbacin.
a) Es una reaccin exotrmica. Un aumento de la temperatura desplaza, fundamentalmente y hasta
reactivos.
b) Si disminuye el volumen la reaccin se desplaza, fundamentalmente y hasta restablecer el
productos. Es decir, se desplaza hacia los productos.
c) O2 es un reactivo y como lo aado el sistema lo elimina desplazndose hacia la derecha,
fundamentalmente y hasta restablecer el equilibrio.
d) HCl es un reactivo y como lo quito el sistema lo forma desplazndose hacia la izquierda,
fundamentalmente y hasta restablecer el equilibrio.
e) Un catalizador aumenta la velocidad directa y la inversa. Los productos se forma a mayor
velocidad y los reactivos desaparecen a ms velocidad, pero no cambia las concentraciones. Por
tanto, no altera el equilibrio.
93
1B.-La variacin de entalpa de la reaccin: Ag 2O (s) 2Ag (s) + O2 (g) es H = 30,60 kJ.
Sabiendo que la variacin de entropa de esta reaccin viene dada por S = 66,04 JK 1, y
suponiendo que H e S permanecen constantes con la temperatura, calcule: a) la variacin de
energa libre de Gibbs a 25C, indicando si la reaccin ser o no espontnea; b) la temperatura a
partir de la cual la reaccin es espontnea.
a) Datos: S0 = 66,04 JK1 = 66,0410-3 kJK1; H0 = 30,60 kJ ; en condiciones estndar ,
= 25 0C , T = 298 K. G0 = H0 T S0 ;
G0 = 30,60 kJ [ 298 K (66,0410-3 kJK1)] ; G0 = + 10,9 kJ (> 0 , no espontnea).
b) El cambio de no espontnea a espontnea se produce cuando G0 = 0.
0 = 30,60 kJ [ T (66,0410-3 kJK1)] ; T = 463 K ; T = t + 273 ; t = 463 273 ; t = 190 C.
2.-Los elementos A, B, C y D tienen nmeros atmicos 12, 14, 17 y 37, respectivamente. a) Escriba
la configuracin electrnica de A2+ , B , C
y D. b) Indique, justificando la respuesta, si las
siguientes proposiciones referidas a los elementos anteriores A, B, C y D, son verdaderas o falsas:

b1) El elemento que tiene el radio atmico ms pequeo es el B. b2) El elemento D es el que tiene
mayor energa de ionizacin I1 . b3) El elemento C es el que tiene mayor afinidad electrnica. b4)
Cuando se combinan C y D se forma un compuesto molecular.
a) Tengo que calcular la estructura electrnica externa:
A, Z = 12
A2+, Z = 12
B , Z = 14
C , Z = 17
C , Z= 17
D , Z =37
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p2
3 s2 3 p5
3 s2 3 p6
3 s2 3 p6 3 d10
3 s2
4 s2 4 p6
5 s1
(Mg)
(Mg2+)
(Si)
(Cl)
(Cl-)
(Rb)
b) Para los elementos neutros. Piden propiedades peridicas: los sito en el SP.
1
13
14
15
16
17
1
2
3
(A)12
(B)14
(C)17
4
5
(D)37
Falso. C es el ms pequeo (ms a la derecha, grupo 17, y hacia arriba, perodo3).
18
94
Falso. C es el de mayor energa ionizacin (ms a la derecha, grupo 17, y hacia arriba, perodo 3).
Cierto. C es el de mayor afinidad electrnica (en valor absoluto), el que ms energa desprende (ms
a la derecha, grupo 17, y hacia arriba, perodo 3).
b4) Falso. D es metal (parte izquierda SP) y C no metal (parte derecha del SP) que forman un enlace
inico. De frmula DC (RbCl) y los iones: D+ , C-1.
3.-Dadas las molculas: H2CO , PH3 , SF2 , SiH4 , responda razonadamente las siguientes
H2CO) n = 22 + 28 = 20 e ; v = 21 + 14 +16 = 12 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos
(de enlace); s = v c ; s = 4 , 2 pares e libres (solitarios). {C central}
PH3)
n = 23 + 18 = 14 e ; v = 13 + 15 = 8 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);
s = v c ; s = 2 e , 1 par e libre (solitario). {P central}

SF2) n = 38 = 24 e ; v = 16 + 27 = 20 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de enlace);
= v c ; s = 16 , 8 pares e libres (solitarios). {S central}

SiH4) n = 18 + 24 = 16 e ; v = 14 + 41 = 8 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de
enlace); s = v c ; s = 0 , 0 pares e libres (solitarios). {Si central]
H
..
H : C::O|
H
..
H:P:H
..
..
|F: S:F|
..
H
..
H : Si : H
..
H
b) Geometra molecular:
H2CO: 4 pares de e alrededor del tomo central (como 3 compartidos) se distribuyen de forma plana
trigonal (RPENV). Lo anterior permite una molcula con geometra plana trigonal (triangular).
PH3: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica (RPENV).
Como hay 1 par libre la molcula tiene geometra pirmide trigonal.
95
SF2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 libre) se distribuyen de forma tetradrica (RPENV).
Como hay 2 par libre la molcula tiene geometra angular.
SiH4: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). La
molcula tiene geometra tetradrica.
c) Preguntan la posible polaridad de la molcula. En los cuatro casos los enlaces estn polarizados.
La molcula de H2CO es polar, ya que la geometra de la molcula no anula los momentos dipolares
(T 0). La de molcula PH3 es polar, no se anulan los momentos (T 0). La de molcula SF2 es
polar, no se anulan los momentos (T 0). La de molcula SiH4 es apolar, se anulan los momentos
por la geometra (T = 0). (ENH > ENSi).
4.-Se aade Br2 (l) a una disolucin que contiene ion Cl y a otra disolucin que contiene ion I . a)
Razone si en alguno de los dos casos se producir una reaccin de oxidacin reduccin. b) En caso
de producirse, indique que especie qumica se reduce, cul se oxida y ajuste la reaccin
correspondiente. Datos: Potenciales de reduccin estndar: E (I2 / I ) = 0,53 V ; E (Br2 / Br ) =
1,07 V ; E (Cl2 / Cl ) = 1,36 V.
a) Ordeno los potenciales por orden creciente de potenciales estndar de reduccin:
-La nica reaccin redox espontnea es la del Br2 (el ms oxidante) con el I- (el ms reductor).
b)
Br2 (l) + I- (aq)
Br2 (l) + 2 e- 2 Br - (aq)
E = + 1,07 V ; semirreaccin de reduccin
2 I- (aq) 2 e- I2 (s)
E = 0,53 V ; semirreaccin de oxidacin
------------------------------------------------------------------Br2 (l) + I- (aq) 2 Br - (aq) + I2 (s)
Eglobal = + 1,07 0,53 = + 0,54 V.
-El Br del Br2 (nmero de oxidacin 0) se reduce a Br- (nmero de oxidacin -1).
-El I del I- (nmero de oxidacin -1) se oxida a I2 (nmero de oxidacin 0).
96
5.-Explique brevemente el efecto invernadero y sus consecuencias atendiendo al siguiente esquema:

a) En qu consiste el efecto invernadero? b) Origen de las emisiones de gases invernadero y
posibles consecuencias para la vida en el planeta. c) Estrategias para reducir las emisiones de gases
invernadero asociadas a la actividad humana.
a) Efecto invernadero: fenmeno por el que determinados gases componentes de una atmsfera
planetaria retienen parte de la energa que el suelo emite por haber sido calentado por la radiacin
solar. Afecta a todos los cuerpos planetarios dotados de atmsfera. De acuerdo con el actual
consenso cientfico, el efecto invernadero se est viendo acentuado en la Tierra por la emisin de
ciertos gases, como el dixido de carbono y el metano, debida a la actividad econmica humana.
Este fenmeno evita que la energa del Sol recibida por la Tierra vuelva inmediatamente al espacio,
produciendo a escala planetaria un efecto similar al observado en un invernadero.
Sin este efecto invernadero natural la temperatura media de la superficie terrestre seria de 18 C y
con l es de +15 C.
b) Los denominados gases de efecto invernadero o gases invernadero, responsables del efecto
descrito, son: Vapor de agua (H2O). Dixido de carbono (CO2). Metano (CH4). xidos de nitrgeno
(NOx). Ozono (O3). Clorofluorocarbonos (artificiales).
Si bien todos ellos (salvo los CFCs) son naturales, en tanto que ya existan en la atmsfera antes de
la aparicin del hombre, desde la Revolucin Industrial y debido principalmente al uso intensivo de
los combustibles fsiles en las actividades industriales y el transporte, se han producido sensibles
incrementos en las cantidades de xidos de nitrgeno y dixido de carbono emitidas a la atmsfera,
con el agravante de que otras actividades humanas, como la deforestacin, han limitado la
capacidad regenerativa de la atmsfera para eliminar el dixido de carbono, principal responsable
del efecto invernadero. Estos cambios causan un paulatino incremento de la temperatura terrestre, el
llamado cambio climtico o calentamiento global que, a su vez, es origen de otros problemas
ambientales: Variacin de la temperatura global y de la concentracin de dixido de carbono
presente en el aire en los ltimos 1000 aos. Desertizacin y sequas, que causan hambrunas.
Deforestacin, que aumenta an ms el cambio. Inundaciones. Fusin de los casquetes polares y
otros glaciares, que causa un ascenso del nivel del mar, sumergiendo ciudades costeras. Destruccin
de ecosistemas.
C (carbn) + O2
CO2 ; gasolina + O2
CO2
H2O
c) Posibles medidas: uso de transportes pblicos en las ciudades y el coche en trayectos largos;
carril bici; coches menos contaminantes o hbridos; favorecer la venta de coches ecolgicos;
biodiesel; potenciar el tren para el transporte de mercancas.
97
6.-a) Nombre o formule, en su caso, los siguientes compuestos:

a1) 4,5dimetil-1-hexeno ; a2) cido 2-cloro propanoico ; a3) C 6H5-NH2 ; a4) CH3 CH2 ONa . b)
Complete las siguientes reacciones orgnicas indicando el nombre de todos los compuestos que en
ellas aparecen: b1) CH3 CH = CH CH3 + Cl2
CH CH + HCl ;
; b2)
CH2 = CH2 + CH2 = CH2 ; b3)
b4) CH3 -COOH + NaOH .
a1) 4,5dimetil-1-hexeno
CH2 = CH CH2 CH CH CH3

|
|
CH3 CH3
a2) cido 2-cloro propanoico
CH3 CHCl COOH
a3) C6H5-NH2
fenilamina
a4) CH3 CH2 ONa
etanolato de sodio (sal del alcohol etanol)
b1) CH3 CH = CH CH3 + Cl2

2-buteno
cloro
b2) CH2 = CH2 + CH2 = CH2
( CH2 CH2 CH2 CH2)n
eteno (etileno)
(reaccin de polimerizacin)
polietileno
b3) CH CH + HCl
CH2 = CHCl
etino (acetileno)
b4) CH3 COOH
CH3 CH CH CH3 (reaccin de adicin)

|
|
Cl
Cl 2,3-diclorobutano
(reaccin de adicin)
1-cloroeteno (cloroeteno)
NaOH CH3 COONa + H2O (reaccin cido base)
cido actico (cido etanoico) hidrxido de sodio acetato de sodio (etanoato de sodio) agua
1A.-En el laboratorio se tienen dos recipientes diferentes, uno de ellos contiene 150 mL de HCl 0,25
M y el otro 150 mL de cido actico (CH 3-COOH) 0,25 M. a) Razone cul de las dos disoluciones
es ms cida. b) Calcule el pH de cada una de las disoluciones. c) Calcule el volumen de agua que
debe aadirse a la disolucin ms cida para que el pH de las dos sea el mismo. Datos: Ka (CH 3COOH) : 1,8 10 -5.
a) Los dos compuestos son cidos y tenemos de ambos el mismo volumen y la misma
concentracin. Pero el primero, HCl (aq) cido clorhdrico, es un cido fuerte y el segundo un cido
dbil (dan Ka). Por lo tanto, la primera disolucin, HCl (aq), es ms cida. Tiene pH menor.
b) pH = - log [H3O+] ; necesito la [H3O+] de cada una de las disoluciones:
HCl (aq)
[ ]0 (M)
0,25
[ ]f (M)
pH = - log (0,25) ; pH = 0,6
H3O+ (aq)
0,25
Cl- (aq)
0,25
CH3-COOH (aq)
[ ]0 (M)
0,25
[ ]0 (M)
0,25 x
H3O+ (aq)
98
CH3-COO- (aq)
x
Ka = [H3O+][ CH3-COO-]/[CH3-COOH] ; 1,8 10 -5 = x2 / (0,25 x) ; suposicin: x << 0,25

x1 = 2,110-3 ; x2 = - 2,110-3 , descarto; acepto la suposicin: [H3O+] = 2,110-3 M.
pH = - log (2,110-3) ; pH = 2,7.
c) La primera disolucin es ms cida. Aadimos agua (a los 150 mL) para que el pH pase de 0,6 a
2,7. Como la 1 parte del b), pero del final hacia el principio:
pH = - log [H3O+] ; 2,7 = - log [H3O+] ; [H3O+] = 10-2,7 ; [H3O+] = 210-3 M ; que viene de una
concentracin de cido (ver ecuacin HCl): [HCl] = 210 -3 M. Los moles de soluto de ambas
disoluciones de HCl (aq) son los mismos, ya que slo hemos aadido agua. Los calculo con la
disolucin inicial: [ ] = n / V ; n = [ ]V ; n = 0,25 (mol/L)15010 -3 (L) ; n = 3,810-2 mol. Los
llevo a la segunda: V = n / [ ] ; V = 3,810 -2 (mol) / 210-3 (mol/L) ; V = 19 L. Como tena 150 mL,
aado: V = 19 L 0,150 L = 18,85 L de agua.
1B.-Teniendo en cuenta que los productos de solubilidad, Kps, a 25C del sulfato de bario, BaSO 4, e
hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, son 1,110-10 y 1,8 10-11 respectivamente. a) Calcule la
solubilidad de cada uno de estos compuestos en agua pura. b) Calcule el pH de una disolucin
saturada de Mg(OH)2 . Dato: Kw : 1 10 -14
a)
BaSO4 (s)
Ba2+ (aq)
SO42- (aq)
Kps = 1,110-10
Kps = [Ba2+][ SO42-] ; 1,110-10 = s2 ; s = 1,0510-5 M ;

Mg(OH)2 (s)
Mg2+ (aq)
s
2 OH- (aq)
Kps = 1,8 10-11
2s
Kps = [Mg2+][OH-]2 ; 1,8 10-11 = s(2s)2 ; 1,8 10-11 = 4s3 ; s = 1,6510-4 M ;

b) Tengo la concentracin de anin hidrxido:
[OH-] = 2s = 2(1,6510-4) ; [OH-] = 3,310-4 M ; [H3O+] [OH-] = 110-14 ;
[H3O+] = 110 -14 / 3,310-4 ; [H3O+] = 3,0310-11 M ;
pH = - log [H3O+] ; pH = - log (3,0310-11) ; pH = 10,5 (bsico ya que el Mg(OH)2 es una base).
99
2.-Bajo ciertas condiciones el cloruro amnico, NH4Cl (s), se disocia completamente en amonaco,
NH3 (g), y cloruro de hidrgeno, HCl (g). Calcule: a) La variacin de entalpa de la reaccin de
descomposicin del cloruro amnico en condiciones estndar, indicando si la reaccin absorbe o
cede energa en forma de calor. b) Qu cantidad de energa en forma de calor absorber o ceder la
descomposicin de una muestra de 87 g de NH 4Cl (s) de una pureza del 79 %? c) Si la reaccin del
apartado anterior se lleva a cabo a 1000 K en un horno elctrico de 25 litros de volumen, cul ser
la presin en su interior al finalizar la reaccin? Datos: Masas Atmicas: H : 1 , N : 14 , Cl : 35,5 .
R= 0,082 atmLmol
-1
K-1. Hf[NH4Cl(s)] = -315,4 kJ/mol; H f[NH3(g)] = -46,3 kJ/mol;
Hf[HCl(g)] = -92,3 kJ/mol.

a) NH4Cl (s)
NH3 (g)
HCl (g)
H = ? (est ajustada)
-Como tengo las entalpas de formacin: HR = n Hf PRODUCTOS m Hf R EACTIVOS

HR = (1Hf NH3 + 1H f HCl) (1Hf NH4Cl)
HR = [1 mol(- 46,3 kJ/mol) + 1 mol(- 92,3 kJ/mol)] [1 mol(- 315,4 kJ.mol1)]
HR = + 176,8 kJ/mol NH4Cl (s). HR = el signo + representa que es una reaccin endotrmica.
b) Calculo qu parte de los 87 g son de cloruro de amonio, que luego paso a moles:
C = (m/mT)100 ; m = 8779/100 ; m = 68,7 g ; n = m / M ; MNH4Cl = 14 + 14 + 35,5 = 53,5 g/mol.
n = 68,7 (g) / 53,5 (g/mol) ; n = 1,3 mol.
H = + 176,8 (kJ/mol NH4Cl)1,3 (mol) ; H = + 229,8 kJ se absorben.
c) Calculo los moles de gases (totales) que se forman con los 68,7 g de cloruro de amonio. Luego
aplico PV = nRT.
NH4Cl (s)
n (mol)
NH3 (g)
HCl (g)
1,3
n = 1,3 (1/1) ; n = 1,3 mol NH3; n = 1,3 (1/1) ; n = 1,3 mol HCl.
nT = 21,3 = 2,6 mol
P = nRT / V ; P = 2,6 (mol) 0,082 (atmLmol -1K-1)1000 (K) / 25 (L) ; P = 8,5 atm.
100
3.-En medio cido, la reaccin entre los iones dicromato, Cr 2O72 -, y los iones yoduro, I - , origina
iones Cr3+ y yodo molecular, I2 , y agua. a) Identifique la especie que se reduce y la que se oxida
indicando los nmeros de oxidacin de los tomos que se oxidan o se reducen. b) Ajuste la reaccin
inica global. c) Calcule los gramos de yodo molecular, I2 , que producira la reaccin de 25 mL de
una disolucin 0,145 M de dicromato potsico, K2Cr2O7 , con un exceso de yoduro, I - . Datos:
Masas atmicas: I : 127.
a)
+6 -2
Cr2O72 -+
I-
-1
Cr 3+
+3
+
I2
0
+
+1 -2
H2O
-Se reduce la especie qumica que baja su nmero de oxidacin: Cr baja de +6, en el Cr 2O72 -, a +3 ,
en el Cr3+. Cr2O72 se reduce.
-Se oxida la especie qumica que sube su nmero de oxidacin: I sube de 1, en el I - , a 0 , en el I2.
I- se oxida.
b) Como es una reaccin redox (el enunciado dice medio cido):
Cr2O72 - + 14 H+
+6 e-
2 Cr 3+
7 H2O
3(2 I 2 e-
I2
)
--------------------------------------------------------------------------------------------------Cr2O72 - + 14 H+ + 6 I
2 Cr 3+ + 7 H2O + 3 I2
(la piden en forma inica).
c) Calculo los moles de dicromato de potasio, luego los moles del anin dicromato. Los paso a
moles de yodo y a gramos.
[ ] = n / V ; n = [ ]V ; n = 0,145 (mol/L)2510-3 (L) ; n = 3,610-3 mol K2Cr2O7
K2Cr2O7
n (mol)
2 K+
Cr2O72-
23,610-3
3,610-3
3,610-3
n (mol)
Cr2O72 - + 14 H+ + 6 In (mol)
2 Cr 3+ + 7 H2O +
3 I2
3,610-3
n (mol)
33,610-3
n (mol)
1,110-2
n = m / M ; MI2 = 2127 = 254 g/mol ; m = nM ; m = 1,110-2 (mol) 254 (g/mol) ; m = 2,8 g.
4.-Cierto hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono y el resto es hidrgeno. Sabiendo que
un litro de este gas a O C y 1 atmsfera de presin tiene una masa de 1,966 g. Determine: a) su
101
frmula emprica; b) su masa molecular; c) la frmula molecular de este compuesto. Datos: Masas
atmicas: H : 1 ; C : 12. R = 0,082 atmLmol -1K-1.
a)
Suposicin:
M (g/mol)
100 g compuesto
n (mol)
n/n<
entero
n = m/M
C 81,82
81,82
12
6,818
H 18,18
18,18
18,18
2,667 3
Frmula emprica: C3H8 ;
Mfe = 123 + 18 = 44
b) Datos del compuesto real, el de la frmula molecular (gas): m = 1,966 g ; V = 1 L ;
t = 0 C ;
T = t + 273 ; T = 273 K ; P = 1 atm. Los datos son para calcular la masa molar (molecular) del
compuesto real.
M = 1,966 (g) 0,082 (atmL/molK)273 K / 1 (atm)1 (L) ; M = 44,0 g/mol
c) Se cumple: Frmula molecular = a Frmula emprica ; Masa molar fm = a Masa molar fe
44 = a 44,0 ; a = 1 1 (C3H8 ) C3H8 . Frmula molecular: C3H8.
1A.-a) Justifique mediante clculo la afirmacin de que el aumento en la temperatura de la
estratosfera est relacionado con la formacin del ozono de acuerdo a la reaccin (no ajustada):
O2 (g) + O (g) O 3 (g). Datos: Hfo [O3 (g)]: 142,3 kJ.mol-1 ; Hfo [O (g)]: 247,3 kJ.mol -1 .
b)
Indique al menos un contaminante atmosfrico que destruya el ozono y explique su forma de

actuacin. Sugiera una forma para evitar dicho efecto destructivo.
a) O2 (g) + O (g) O3 (g)
est ajustada (aunque el enunciado dice que no). Calculo H Ro con las
entalpas de formacin. Como conozco entalpas de formacin (la del O2 es 0):

HR = nHf PRODUCTOS m Hf R EACTIVOS; HR = (1Hf O3) (1Hf O)
HR = [1 mol(142,3 kJ/mol)] [1 mol(247,3 kJ.mol1)] ; HR = 105 kJ/mol ; exotrmica
O2 (g) + O (g) O3 (g)
HR = 105 kJ/mol ( indica que es una reaccin exotrmica)
El aumento de la temperatura es una alteracin de la reaccin: principio de Le Chatelier (el sistema

intenta anular la perturbacin y se desplaza fundamentalmente hacia uno de los lados hasta anularla
y restablecer el equilibrio): si aumenta la temperatura el sistema se desplaza hacia la reaccin
endotrmica. En la reaccin anterior hacia los reactivos, hacia la izquierda. Por lo tanto, no favorece
la formacin del ozono, O3. La afirmacin no es cierta.
b) La destruccin del ozono tiene lugar segn la siguiente reaccin: O 3 + O 2 O 2. La reaccin
X
O3
XO
O2
Proceso global:
102
XO
+
O
X
+ O2
--------------------------------------------O3
+
O
2 O2
Si lo aplicamos al NO y Cl:
NO
+ O3
NO2
+ O2 ;
Cl
O3
ClO
O2
NO2 + O
NO + O2 ; ClO +
O
Cl
+ O2
---------------------------------------------- -------------------------------------------------Proceso global:
O3 + O
2 O2
; O3
+
O
2 O2
1B.-A) Qu es el orden de una reaccin? B) Cmo vara la velocidad de una reaccin qumica con
la temperatura?
A) Para una reaccin del tipo: a A + b B + ... c C + d D + ... , se cumple: v = k . [A] x[B] y ...
(ecuacin de velocidad); v: velocidad instantnea de la reaccin; [A], [B] , ... : concentraciones
molares de los reactivos en un instante dado; x, y: coeficientes calculados de forma experimental (a
veces no coinciden con los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada); k : constante de
velocidad, caracterstica de cada reaccin, depende de la temperatura absoluta.
-Orden de una reaccin respecto de un reactivo: exponente al que se eleva la concentracin de ese
reactivo en la ecuacin de velocidad. Orden global de una reaccin: suma exponentes de las
concentraciones de los reactivos en la ecuacin.
B) Al aumentar la temperatura aumentan los choques eficaces y aumenta la velocidad. La ecuacin
de Arrhenius relaciona k y T: k=A e E a / R.T ; (A : factor que mide la frecuencia de las colisiones; e :
nmero e ; Ea : energa de activacin ; R : constante de los gases ideales ; T : temperatura absoluta).
La ecuacin anterior permite las siguientes conclusiones: a) k es directamente proporcional a la
frecuencia de los choques (A); b) cuanto menor es Ea mayor es k; c) k aumenta con la temperatura
absoluta; al ser una ec. exponencial, un aumento pequeo de T produce un aumento grande en k
aumento grande en la velocidad.
2.-La configuracin electrnica de un elemento A es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p5.
Explique razonadamente, cules de las siguientes afirmaciones son correctas? 1) El Sb (Z=51)
tiene una energa de ionizacin menor que el tomo A. 2) El Sn (Z=50) tiene un radio atmico
mayor que el tomo A. 3) La energa de ionizacin del Cl (Z=17) es mayor que la del tomo A.
4)
103
De la combinacin del elemento A con el elemento de Z=35 se obtienen compuestos

fundamentalmente inicos. 5) El elemento A es ms electronegativo que el elemento de Z=17.
1) Tengo que calcular la estructura electrnica externa:
A, Z = 53
Sb , Z = 51
Sn , Z = 50
Cl , Z= 17
(Br) , Z =35
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6 3 d10 3 s2 3 p6 3 d10 3 s2 3 p6 3 d10 3 s2 3 p5

4 s2 4 p6 4 d10
4 s2 4 p6 4 d10
4 s2 4 p6 4 d10
5s2 5 p5
5s2 5 p3
5s2 5 p2
13
14
15
3 s2 3 p6 3 d10
4 s2 4 p5
16
17
18
1
2
3
(Cl)17
(Br)35
(Sn)50
(Sb)51
(A)53
A : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p5 ; Z (A) = 53 (sumando los exponentes) (es el I).
Cierto: El antimonio, Sb, est a la izquierda de A en el mismo perodo.
Cierto. A es ms pequeo (ms a la derecha, grupo 17, y mismo perodo, perodo 5).
3) Cierto. Ver 1). La E.I. del Cl es mayor (Cl, grupo 17 y perodo 3; A, grupo 17 y perodo 5).
4) Falso. Z = 35 y A (I) son no metal (parte derecha-superior SP). Forman enlaces covalentes y
compuestos covalentes.
Falso. Z = 17 (Cl) es ms electronegativo (Cl, grupo 17 y perodo 3; A, grupo 17 y perodo 5).

3.-Dadas las especies qumicas: OCl2 , BeH2 , BF4-, PCl3, responda razonadamente las siguientes
104
a) OCl2: n = 38 = 24 e ; v = 16 + 27 = 20 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de enlace);

s = v c ; s = 16 , 8 pares e libres (solitarios). {O central}
BeH2: n = 14 + 22 = 8 e ; v = 12 + 21 = 4 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de
enlace);
s = v c ; s = 0 , 0 pares e libres (solitarios). {Be central, octeto de 4}.
BF4-: n = 58 = 40 e ; v = 13 + 47 + 1(carga) = 32 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de

enlace); s = v c ; s = 24 , 12 pares e libres (solitarios). {B central con octeto de 8; para el B
expendido)}.
PCl3: n = 48 = 32 e ; v = 5 + 37 = 26 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);
= v c ; s = 20 e , 10 pares e libres (solitarios). {P central}.
b) OCl2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos, 2 libres) se distribuyen de forma
BeH2: 2 pares de e compartidos alrededor del tomo central se distribuyen de forma lineal
(RPENV). Lo anterior permite una molcula con geometra lineal.
BF4- : 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). Lo
anterior permite una molcula con geometra tetradrica.
PCl3: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica
molcula de OCl2 es polar, ya que la geometra de la molcula no anula los momentos dipolares
(T 0) . La de molcula BeH2 es apolar, se anulan los momentos (T = 0). BF4- es un anin (ion)
(sin la carga sera apolar por la geometra). La de molcula PCl 3 es polar, no se anulan los
momentos (T 0).
4.-Se prepara una pila voltaica formada por electrodos de Cu 2+/Cu y Ag+/Ag en condiciones
estndar. a) Escriba la semirreaccin que ocurre en cada electrodo, as como la reaccin global
105
ajustada. b) Indique cul acta de nodo y cul de ctodo y calcule la diferencia de potencial que
proporcionar la pila en condiciones estndar. Datos: E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.
a-b) Cu2+ / Cu y Ag+ / Ag ; ordeno en orden creciente los potenciales de reduccin: la forma
E (Cu2+/Cu) = + 0,34 V
Cu2+ (aq)
2e
Cu (s) E0 = + 0,34 V
E (Ag+/Ag)= + 0,80 V
Ag+ (aq)
1e
Ag (s) E0 = + 0,80 V
Ag+ (aq)
Ag+ (aq)
+ Cu (s)
+
1e
Ag (s) + Cu 2+ (aq) , y las semirreacciones:
Ag (s)
E0 = + 0,80 V semirreaccin de reduccin (ctodo)
Cu (s)
2e
Cu 2+ (aq) E0 = 0,34 V semirreaccin de oxidacin (nodo)

-------------------------------------------------------------------------------------Ag+ (aq) + Cu (s)
Ag (s) + Cu 2+ (aq) E0pila = + 0,46 V

[E0 = E0 ctodo E0 nodo = 0,80 0,34) = + 0,46 V] ; E > 0; es decir, se produce la reaccin.
5.-Explique qu tipo de enlace (o fuerza atractiva) se rompe en cada uno de los siguientes procesos:
a) disolver cloruro de sodio en agua; b) sublimar CO2 (s) a CO2 (g); c) fusin del hielo; d) fusin del
diamante.
a) El cloruro de sodio, NaCl, es un compuesto con enlace inico. Por lo tanto, en agua se rompe
dicho enlace. El agua disminuye la fuerza de atraccin de los iones del compuesto: Na+ Cl-.
b) El CO2 es un compuesto con enlace intramolecular covalente (molculas). La molcula es lineal,
O = C = O , con enlaces polarizados, O C O , pero la molcula es apolar por la geometra de
la molcula. Como dicen CO 2 (s) slo puede ser debido a enlaces intermoleculares entre molculas
apolares por fuerzas de Van der Waals (dipolo instantneo dipolo inducido). Al pasar a estado gas
se rompen estos enlaces.
c) El hielo es el agua, H 2O, en estado slido. Como ambos elementos son no metales forman
enlaces intramoleculares covalentes polarizados y molculas muy polares (molcula angular). El O
(tomo pequeo-elevada electronegatividad-pares e libres) forma enlaces por puente de hidrgeno
(caso particular de enlace intermolecular entre molculas polares, dipolo-dipolo) con los H de otras
molculas. Al fundir el hielo (pasa a lquido) se rompen estos enlaces por puente de hidrgeno.
..
..
(-)
(+)
----HO :---H O - - - - puente de hidrgeno
|
|
H
H
d) El diamante es C (no metal) slido. El enlace es covalente y forma una red cristalina de tomos
de C. No forma molculas. Los 4 enlaces que forma dan una especial estabilidad al compuesto. De
106
hecho tiene una elevada temperatura de fusin. Para fundir el diamante, paso a lquido, se rompen
parte de los enlaces covalentes de la red.
6.-Considere el compuesto de frmula molecular C3H6O: a) Indique cuatro posibles frmulas
estructurales compatibles con la frmula molecular dada y nombre slo dos de los compuestos. b)
La reduccin de uno de los compuestos anteriores da lugar a un alcohol, mientras que su oxidacin
da lugar a un cido. Formule y nombre el compuesto reaccionante, as como el alcohol y el cido
formados.
a) Como tiene 1 O puede ser: alcohol, ter, aldehdo o cetona.
CH2 = CH CH2 OH (sin el doble enlace faltan H) 2-propen-1-ol
CH3 CH = CH OH 1-propen-1-ol
CH3 O CH = CH2 etenil metil ter (metil vinil ter).
CH3 CO CH3
dimetil cetona (acetona) 2-propanona, propanona
CH3 CH2 CHO propanal

b) Slo puede ser un aldehdo, ya que son compuestos intermedios en la oxidacin de los alcoholes
a cidos carboxlicos.
CH3 CH2 CHO propanal + reductor (reduccin)
CH3 CH2 CH2- OH
CH3 CH2 CHO propanal + oxidante (oxidacin)
CH3 CH2 COOH
1-propanol
cido propanoico
107
JUNIO 06-PROBLEMAS.
1.-El trinitrotolueno (TNT), C7H5(NO2)3, es un explosivo muy potente que presenta como ventaja
frente a la nitroglicerina su mayor estabilidad en caso de impacto. La descomposicin explosiva del
TNT se puede representar mediante la siguiente ecuacin:
2 C7H5(NO2)3 (s) 7 C (s) + 7 CO (g) + 3 N2 (g) + 5 H2O (g). a) Calcule el calor producido al
explotar 2,27 kilogramos de TNT. b) Calcule el volumen total (en litros) ocupado por los gases
liberados en dicha explosin a 500 C y 740 mm Hg. Datos: Masas atmicas: H: 1 , C: 12 , O: 16 ,
N: 14. R = 0,082 atmLK-1mol-1 ; 1 atm = 760 mm Hg. Entalpas de formacin estndar: H fo[TNT
(s)] = - 364,1 kJ/mol; Hfo[CO (g)] = - 110,3 kJ/mol; Hfo[H2O (g) ] = - 241,6 kJ/mol.
a) Calculo HRo para 1 mol. Luego para 2,27 kg (10 moles). Como conozco entalpas de formacin
(la del N2 y la del C es 0): HR = n Hf PRODUCTOS m Hf REACTIVOS
HR = (7Hf CO + 5Hf H2O) (2Hf C7H5(NO2)3)
HR = [7 mol(- 110,3 kJ/mol) + 5 mol (- 241,6 kJ/mol)] [2 mol(- 364,1 kJ.mol1)] ;
HR = - 1251,9 kJ/ 2 mol
MTNT = 227 g/mol (se calcula) ; n = m/M ; n = 2,27103 (g) / 227 (g/mol) ; n = 10 mol.
H = - 1251,9 (kJ/2 mol) 10 (mol) ; H = - 6259,5kJ se producen.
b)
2 C7H5(NO2)3 (s) 7 C (s) + 7 CO (g) + 3 N2 (g) + 5 H2O (g)
n (mol)
nformados (mol)
10
35
35
15
25 (se calcula)
nT (gases) = 75 mol. PV = nRT ; T = t + 273 ; T = 500 + 273 ; T = 773 K.

P = 740 mmHg / 760 mmHg/atm ; P = 0,97 atm.
V = nRT / P ; V = 75 (mol) 0,082 (atmLK-1mol-1)773 (K) / 0,97 (atm) ; V = 4901 L.
108
2.-A 400 C el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO 3, se descompone parcialmente segn el

siguiente equilibrio: 2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g). Se introduce una cierta
cantidad de NaHCO3 (s) en un recipiente cerrado de 2 litros en el que previamente se ha hecho el
vaco; se calienta a 400 C, y cuando se alcanza el equilibrio a la temperatura citada se observa que
la presin en el interior del recipiente es de 0,962 atmsferas. a) Calcule el valor de Kp y de Kc. b)
Calcule la cantidad (en gramos) de NaHCO3 (s) que se habr descompuesto. c) Si inicialmente hay
1,0 g de NaHCO3 (s) calcule la cantidad que se habr descompuesto tras alcanzarse el equilibrio.
Datos: Masas atmicas:
a)
H: 1 ; C: 12 ; O: 16 ; Na: 23. R = 0,082 atmLK-1mol-1.
2 NaHCO3 (s)
Na2CO3 (s)
CO2 (g)
Pe (atm)
H2O (g)
-PT (eq.) = 0,962 atm

-PT (eq.) = 2x ;
x = 0,481 atm.
PCO2 = PH2O = 0,481 atm.
-Los slidos puros (o lquidos) no salen en la ley del equilibrio.

Kp = PCO2 PH2O;
Kp = (0,481)2;
Kc = Kp (R T) n;
Kc = 0,2314 (0,082 673)2; Kc = 7,6105 (mol/L)2.
T = t + 273;
T = 400 + 273;
Kp = 0,2314 atm2
T = 673 K.
b) La presin parcial del CO2 (o del H2O) la paso a moles; con estos y el ajuste calculo los moles de
NaHCO3 disociados, que luego paso a gramos.
P V = n R T; n = P V / R T;
n = 1,7102 mol
n = 0,481 (atm) 2 (L) / 0,082 (atmLK-1mol-1) 673 (K)
n- NaHCO3 = 1,7102 (mol CO2) 2 (mol NaHCO3) / 1 (mol CO2)
n = 3,4102 mol NaHCO3 M = 84 g/mol m = 2,9 g.

c) En las condiciones del problema (V , T) se necesitan 2,9 g para alcanzar el equilibrio. Con 1 g no
se consigue el equilibrio y, por tanto, no se puede calcular la parte que se descompone.
109
3.-El sulfato de cobre, CuSO4, se utiliz hace aos como aditivo en piscinas para la eliminacin de
las algas. Este compuesto se puede preparar tratando el cobre metlico con cido sulfrico en
caliente, segn la reaccin (no ajustada): Cu (s) + H2SO4 (ac) CuSO4 (ac) + SO2 (g) + H2O (l). a)
Ajuste la ecuacin en forma molecular. b) Calcule los mL de cido sulfrico de densidad 1,98 g/mL
y riqueza 95% (en peso) necesarios para reaccionar con 10 g de cobre metlico. Datos: Masas
atmicas: H: 1 ; O: 16 ; S: 32 ; Cu: 63,5.
a) Es una reaccin redox (dos elementos cambian de nmero de oxidacin). Se supone que piden el
ajuste siguiendo las normas para ajustar ecuaciones redox.
0
+1 +6 -2
+2 +6 -2
+4 -2
+1 -2
Cu (s) + H2SO4 (ac) CuSO4 (ac) + SO2 (g) + H2O (l)
Cu
+ H+ SO42- Cu2+ SO42- + SO2

Cu
- 2 e-
+ H2O
Cu2+
SO42- + 4 H+ + 2 e
SO2 + 2 H2O
--------------------------------------------------------------------Cu + SO42- + 4 H+
Cu2+ + SO2 + 2 H2O

Cu
+ H2SO4
+ H2SO4
Cu (s) + 2 H2SO4 (ac)
CuSO4 + SO2
+ 2 H2O
CuSO4 (ac) + SO2 (g) + 2 H2O (l)
b) n = m/M ; n = 10 (g) / 63,5 (g/mol) ; n = 0,16 mol. Con el ajuste anterior calculo los moles de
cido, que paso a gramos (puro), gramos disolucin (impuro), volumen disolucin.
n = 0,16 (2/1) ; n = 0,32 mol H 2SO4 ; M = 98 g/mol (calcular) ; m = nM ;
= 0,32 (mol)98 (g/mol) ; m = 31,36 g (puros); C = (m/mdi)100 ; mdi = 31,36 (g)100 / 95 ;
mdi = 33,01 g (disolucin) ; d = m / V ; V = 33,01 (g) / 1,98 (g/mL) ; V = 16,67 mL disolucin.
110
4.-Un compuesto orgnico contiene C, H, O. Por combustin completa de 0,219 g del mismo se
obtienen 0,535 g de dixido de carbono y 0,219 g de vapor de agua. En estado gaseoso, 2,43 g de
este compuesto ocupan un volumen de 1,09 L a la temperatura de 120 C y a la presin de 1 atm.
Determine: a) La frmula emprica del compuesto. b) Su frmula molecular. c) Nombre al menos
dos compuestos compatibles con la frmula molecular obtenida. Datos: Masas atmicas: H: 1 ;
C: 12 ; O: 16. R = 0,082 atmLK-1mol-1.
a)
CxHyOz
[2x+(y/2)-z]/2 O2 (g)
x CO2 (g)
m (g)
0,219
0,535
0,219
M (g/mol)
12x+1y+16z
44
18
0,012
0,012
n (mol) {n = m/M}
(y/2) H2O (g)
Mirando el ajuste: como tenemos el mismo nmero de moles (0,012), x = y/2 ; y = 2x. Como es un
compuesto orgnico, como mnimo 1 C. Por tanto, x = 1; y = 2.
M = 12x+1y+16z = 121 + 12 + 16z = 14 + 16z ; mirando el ajuste anterior:
1 mol CxHyOz
-----------------
0,219 / (14 + 16z) -----------------
(2/2) mol H2O

0,012
0,012 = 0,219 / (14 + 16z) ; 14 + 16z = 18 ; 16z = 4 ; z = 1/4

Frmula emprica: C1H2O1/4 ; mnimo de oxgeno: 1 ; C4H8O1 ; Mfe = 124 + 18 + 161 = 72
b) Para calcular la frmula molecular necesito la masa molecular del compuesto real:
Datos: m = 2,43 g ; V = 1,09 L ; t = 120 C ; T = t + 273 ; T = 120 + 273 ; T = 393 K ; P = 1 atm.
M = 2,43 (g) 0,082 (atmLK-1mol-1)393 (K) / 1 (atm)1,09 (L) ; M = 71,84 g/mol
71,84 = a 72 ; a = 0,998 ; a = 1 1 (C4H8O1 ) C4H8O. Frmula molecular: C4H8O.
c) Como tiene 1 O puede ser: alcohol, ter, aldehdo o cetona.
CH3 CH = CH CH2 OH (sin el doble enlace falta H)
2-buten -1-ol
CH2 = CH CH2 CH2 OH
3-buten -1-ol
CH2 = CH CHOH CH3
3-buten -2-ol
CH3 CH2 O CH = CH2
etil vinil ter
CH3 CH2 CO CH3

CH3 CH2 CH2 CHO
etil metil cetona ; 2-butanona, butanona

butanal
111
JUNIO 06-CUESTIONES.
1.-La ley de velocidad para la reaccin X + Y productos, es de primer orden respecto de X como
de Y. Cuando la concentracin de X es de 0,15 molL -1 y la de Y es de 0,75 molL -1, la velocidad de
reaccin es de 4,210-3 molL-1s-1. Calcule: a) El valor de la constante de velocidad de reaccin. b)
La velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de X e Y son 0,5 molL-1.
a) v = k [X]x [Y]y ; segn el enunciado: primer orden respecto X, es decir, x = 1; primer orden
respecto Y, es decir, y = 1.
v = k [X]1 [Y]1 ; v = k [X] [Y].
-Tambin: [X] = 0,15 mol L1 , [Y] = 0,75 mol L1, v = 4,2103 mol L1 s1
4,2103 (mol L1 s1) = k 0,15 (mol L1) 0,75 (mol L1) ; k = 0,037 (L/mols)
b) [X] = [Y] = 0,5 (mol L1) ; k = 0,037 (L/mols).
v = 0,037 (L/mols) 0,5 (mol L1) 0,5 (mol L1) ; v = 9,310-3 mol L1 s1.
2.-Responda justificando la respuesta a las siguientes cuestiones: a) Si la configuracin electrnica
de la capa de valencia de un elemento es 4s23d104p3, indique a qu perodo y a que familia pertenece
dicho elemento. Qu estado de oxidacin negativo puede tener? b) Cul o cules de las siguientes
combinaciones son conjuntos vlidos de nmeros cunticos, para un electrn de un tomo de
carbono en su estado fundamental? Razone la respuesta e indique por qu no son vlidas el resto de
combinaciones.
n
ml
ms
b.1
1/2
b.2
-1/2
b.3
-1
-1/2
b.4
-1
1/2
a) 4s23d104p3
3d10
...
4s2
4p3
+3e
4s2
4p6
-El perodo viene indicado por el valor ms alto de n, n = 4: perodo 4. El grupo (familia) viene
dado por la suma de los exponentes: 2 + 10 + 3 = 15. Nitrogenoideos.
-Estado de oxidacin: como gana 3e para conseguir el octeto, N3- .
b) El carbono, C, Z = 6, tiene la siguiente estructura electrnica:
Regla de Moeller
Notacin con celdillas
1 s2
2 s2 2 p2
Nmeros cunticos
(n , l , ml , ms)
(1 , 0 , 0 , +1/2)
(1 , 0 , 0 , - 1/2)
-n: nmero cuntico principal; valores: 1, 2, 3, ,
(2 , 0 , 0 , +1/2)
(2 , 0 , 0 , - 1/2)
(2 , 1 , -1 , +1/2)
(2 , 1 , 0 , +1/2)
112
-l: nmero cuntico secundario; valores: 0, 1, 2, 3, , (n-1) s, p, d, f

-ml: nmero cuntico magntico; valores: l, , 0, , +l
-n. nmero cuntico de espn; valores: 1/2, +1/2
n
ml
ms
(mirando el esquema anterior)
b.1
1/2
(si l = 0, ml no puede valer 1)
b.2
-1/2
(conjunto de nmeros cunticos vlidos)
b.3
-1
-1/2
(si n = 2, l no puede valer 2)
b.4
-1
1/2
(en el C, estado fundamental, n = 2 como mximo).
3.-Dadas las especies qumicas H3O+, NH3 , NH2- y NH4+, responda razonadamente: a) Represente su
estructura de Lewis. b) Prediga su geometra molecular.
a) H3O+: n = 23 + 81 = 14 e ; v = 13 + 61 - 1 = 8 e; c = n v ; c = 6 e , 3 pares e compartidos (de
enlace);
s = v c ; s = 2 , 1 par e libres (solitarios). {O central}
NH3: n = 81 + 23 = 14 e ; v = 51 + 13 = 8 e; c = n v ; c = 6 e , 3 pares e compartidos (de

enlace);
s = v c ; s = 2 , 1 par e libres (solitarios). {N central}.
NH2-: n = 81 + 22 = 12 e ; v = 51 + 12 + 1 = 8 e; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de

enlace);
s = v c ; s = 4 , 2 pares e libres (solitarios). {N central}.
NH4+: 81 + 24 = 16 e ; v = 51 + 14 - 1 = 8 e; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de

enlace);
b) H3O+: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica
NH3: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica
NH2-: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos, 2 libres) se distribuyen de forma
NH4+: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). Lo
113
4.-Dada la pila, a 298 K: Pt, H2 (1 bar) | H+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu (s), indique si son verdaderas o
falsas las siguientes proposiciones: a) El potencial estndar de la pila es E = + 0,34 V. b) El
electrodo de hidrgeno acta como ctodo. c) El ion, Cu 2+, tiene ms tendencia a captar electrones
que el protn, H+. d) En esta pila, el hidrgeno sufre una oxidacin. Datos: E = (H +/H2) = 0,00 V ;
E = (Cu2+/Cu) = 0,34 V.
Para contestar los cuatro apartados necesito realizar el montaje de la pila:
-La pila anterior permite la medida del potencial estndar del cobre:
-semirreaccin de oxidacin (nodo): H2 (g)
2 e 2 H+ (aq)
E = 0,00 V
-semirreaccin de reduccin (ctodo): Cu2+(aq) + 2 e Cu (s)

E = 0,34 V
--------------------------------------------------------------reaccin global (pila)
H2 (g) + Cu2+(aq) 2 H+ (aq) + Cu (s) Epila = +0,34 V
-notacin:
Pt (s) H2 (g, 1 atm) H+ (aq, 1M) Cu2+ (aq, 1M) Cu (s)
a) Cierto. Mirar el esquema anterior.

b) Falso. Acta como nodo.
c) Cierto. Su potencial estndar de reduccin es mayor (E = (Cu 2+/Cu) = 0,34 V) que el del H +
(E = (H+/H2) = 0,00 V).
d) Cierto. El hidrgeno se oxida de 0 a +1.
114
5.-Explique brevemente cmo las emisiones de xidos de nitrgeno estn implicadas en la

generacin de la lluvia cida atendiendo al siguiente esquema: a) Origen de las emisiones de xidos
de nitrgeno asociadas a la actividad humana. b) Reacciones de formacin de xidos de nitrgeno.
c) Estrategias para reducir las emisiones de xidos de nitrgeno asociadas a la actividad humana.
a) a) La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con el xido de nitrgeno y
el dixido de azufre emitidos por fbricas, centrales elctricas y vehculos que queman carbn o
productos derivados del petrleo. En interaccin con el vapor de agua, estos gases forman cido
sulfrico y cidos ntricos. Finalmente, estas sustancias qumicas caen a la tierra acompaando a las
precipitaciones, constituyendo la lluvia cida.
Se considera lluvia cida si presenta un pH de menos de 5 y puede alcanzar el pH del vinagre,
pH = 3. Estos valores de pH se alcanzan por la presencia de cidos como el cido sulfrico, H2SO4,
y el cido ntrico, HNO3.
b) El nitrgeno proveniente de los combustibles fsiles y del aire utilizado en las combustiones
generan xido nitroso (NO): N2 +
O2
NO
Dicho xido puede continuar oxidndose en presencia del oxgeno atmosfrico y luz ultravioleta:
NO + O2
NO2
lluvia formndose cido ntrico, compuesto que es componente importante de la lluvia cida.
NO2
+ H2O HNO3
c) Para disminuir la formacin de NO y NO 2 se puede utilizar convertidores catalticos que reducen

dichos xidos a N2 y O2.
115
6.-a) Nombre o formule, en su caso, los siguientes compuestos:

a1) propil amina;
a2) butanoato de octilo;
a3) CH3-CH-CH3 ;
|
CH3
a4) C6H5-OH.
b) Complete las siguientes reacciones orgnicas indicando el nombre de todos los compuestos que
en ellas aparecen: b1) CH2=CH2 + H2O
b2) HCOOH + CH3-OH
b3) CH3-CH2-I + NH3
b4) CH3-CH2-CH2-Cl + KOH (aq)
a1) propil amina:
CH3-CH2-CH2-NH2
a2) butanoato de octilo:
CH3-CH2-CH2-COO- CH2-CH2-CH2- CH2-CH2-CH2- CH2-CH3
a3) CH3-CH-CH3
|
CH3
2-metilpropilo (metilpropilo)
a4) C6H5-OH:
bencenol, hidroxibenceno
b1) CH2=CH2 +
eteno (etileno)
H2O
CH3 - CH2OH
agua
b2) HCOOH
CH3-OH
cido metanoico, cido frmico

b3) CH3-CH2-I
metanol
NH3
yodoetano, yoduro de etilo
amonaco
b4) CH3-CH2-CH2-Cl
KOH(aq)
[reaccin de adicin]
HCOO-CH3
[esterificacin]
metanoato de metilo, formiato de metilo

CH3-CH2-NH2
etilamina
HI
yoduro de hidrgeno
CH3-CH2-CH2-OH + KCl .
1-cloropropano, cloruro de propilo hidrxido de potasio 1-propanol
[sustitucin]
[sustitucin]
cloruro de potasio
116
SEPTIEMBRE 06-PROBLEMAS.
1.-Las lmparas antiguas de los mineros funcionaban quemando gas acetileno (etino) que
proporciona una luz blanca brillante. El acetileno se produca al reaccionar el agua (se regulaba gota
a gota) con carburo de calcio, CaC2, segn la siguiente ecuacin: CaC2 (s) + 2 H2O (l) C2H2 (g) +
Ca(OH)2 (s). Calcule: a) La cantidad de agua (en gramos) que se necesita para reaccionar con 50 g
de carburo de calcio del 80% de pureza. b) el volumen de acetileno (en L) medido a 30 C y 740
mmHg producido como consecuencia de la reaccin anterior. c) La cantidad en gramos de
hidrxido de calcio producida como consecuencia de la anterior reaccin. Datos: Masas atmicas:
R = 0,082 atmLK-1mol-1.
H: 1 ; C: 12 ; O: 16 ; Ca: 40.
a) C = (m/mT)100 ; m = 8050/100 ; m = 40 g
CaC2 (s)
m (g)
40
M (g/mol)
64 (se calcula)
n (mol)
0,625
2 H2O (l) C2H2 (g) +

18
Ca(OH)2 (s)
74
n = 0,625 (2/1) ; n = 1,25 mol ; n = m/M ; m = 1,25 (mol) 18 (g/mol) ; m = 22,5 g agua.
b)
n = 0,625 (1/1) ; n = 0,625 mol ; PV = nRT ;

T = t + 273 ; T = 30 +273 ; T = 303 K ; P = 740 (mmHg) / 760 (mmHg/atm) ; P = 0,97 atm.
V = nRT/P ; V = 0,625 (mol) 0,082 (atmLK-1mol-1)303 (K)/0,97 (atm) ; V = 16,0 L.
c)
n = 0,625 (1/1) ; n = 0,625 mol ; n = m/M ; m = 0,625 (mol) 74 (g/mol) ; m = 46,25 g de
hidrxido de calcio.
117
2.-Las disoluciones de cido frmico (cido metanoico, HCOOH) pueden producir dolorosas
quemaduras en la piel; de hecho, algunas hormigas (formica) utilizan este cido en sus
mecanismos de defensa. Se dispone de 250 mL de una disolucin de cido metanoico que contiene
1,15 g de este cido. a) Calcule el pH de esta disolucin. b) Si a 9 mL de la disolucin anterior se le
aaden 6 mL de una disolucin de NaOH 0,15 M, explique si la disolucin resultante ser cida,
neutra o bsica. Datos: Ka (cido frmico) = 210-4. Masas atmicas: H: 1 ; C: 12 ; O: 16.
a)
HCOOH (aq)
m0 (g)
1,15
M (g/mol)
46
n0 (mol)
0,025 (n = m/M)
HCOO - (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (mol/L) 0,1
[ ]e (mol/L) 0,1 x
Ka = [HCOO - ][H3O+]/[HCOOH] ; 210-4 = x2/0,1 x ; suposicin: x << 0,1 ; x = 4,510-3

[H3O+] = 4,510-3 M ; pH = - log [H3O+] ; pH = - log (4,510-3) ; pH = 2,3.
base
sal
HCOOH (aq) +
NaOH (aq)
HCOONa (aq)
n (mol)
910-30,1
610-30,15
n (mol)
910-4
910-4
nreaccionan
910-4
910-4
nexceso
b)
cido
agua
+
H2O (l)
-Como no sobra de ninguno de los dos (punto de equivalencia) la disolucin ser neutra (pH = 7, el
del agua pura) excepto si alguno de los iones de la sal formada se hidrolizan.
HCOONa (aq)
HCOO- (aq)
Na+ (aq)
Na+ (aq)
H2O (l)
no se hidroliza (los metales alcalinos no se hidrolizan).
HCOO- (aq)
H2O (l)
HCOOH (aq)
disolucin resultante tenga carcter bsico.
OH-
(aq)
provoca
que
la
118
3.-La mezcla constituida por hidracina, N 2H4, y tetraxido de dinitrgeno, N2O4, se utiliza en la
propulsin de cohetes espaciales, ya que el extraordinario volumen gaseoso generado en la reaccin
genera el impulso al expeler los gases de la cmara del cohete. La reaccin ajustada es la siguiente:
3 N2H4 (l) + N2O4 (g) 4 N 2 (g) + 2 H2 (g) + 4 H2O (g). a) Calcule la variacin de entalpa
estndar , Hreaccin , para la reaccin anterior, indicando si la reaccin absorbe o cede energa en
forma de calor. b) Qu cantidad de energa en forma de calor se absorber o ceder cuando
reaccionen 4500 g de hidracina con la cantidad adecuada de N2O4? c) Si la reaccin del apartado b)
se lleva a cabo a 800 C y 740 mmHg, cul ser el volumen que ocuparn los gases producto de la
reaccin? Datos: Masas atmicas: H: 1 ; N: 14 ; O: 16. R = 0,082 atmLK -1mol-1. Hf (kJmol-1):
Hf [N2H4 (l)] = 50,63 ; Hf [N2O4 (g)] = 9,16 ; Hf [H2O (g)] = -241,82.
a) 3 N2H4 (l) + N2O4 (g) 4 N2 (g) + 2 H2 (g) + 4 H2O (g)
Hreaccin = ?
Como conozco entalpas de formacin (la del N2 y H2 es 0):

HR = n Hf PRODUCTOS m Hf R EACTIVOS
HR = (4Hf H2O) (3Hf N2H4 + 1Hf N2O4)
HR = [4 mol(-241,82 kJ/mol)] [3 mol50,63 kJ.mol1 + 2 mol9,16 kJ.mol1] ;
HR = - 1137,5 kJ; el signo representa que cede energa. Reaccin exotrmica.
HR = - 1137,5 kJ/3 mol N2H4
b) M N2H4 =
32 g/mol (se calcula) ; n = m/M ; n = 4500 (g) / 32 (g/mol) ; n = 140,6 mol.
H = - 1137,5 (kJ/3 mol) 140,6 (mol) ; H = - 5,3104 kJ se producen.

c)
3 N2H4 (l) + N2O4 (g) 4 N2 (g)
n (mol)
140,6
nformados (mol)
187,5 (se calcula)
2 H2 (g)
93,7
4 H2O (g)
187,5
nT (gases) = 468,7 mol. PV = nRT ; T = t + 273 ; T = 800 + 273 ; T = 1073 K.

P = 740 mmHg / 760 mmHg/atm ; P = 0,97 atm.
V = nRT / P; V = 468,7 (mol)0,082 (atmLK -1mol-1)1073 (K) / 0,97 (atm);
= 42514,5 L
119
4.-Cierto compuesto orgnico slo contiene C, H, O, y cuando se produce la combustin de 4,6 g

del mismo con 9,6 g de oxgeno, se obtienen 8,8 g de dixido de carbono y 5,4 g de agua. Adems,
se sabe que 9,2 g de dicho compuesto ocupan un volumen de 5,80 L medidos a la presin de 780
mmHg y 90 C. Determine: a) La frmula emprica de este compuesto. b) La frmula molecular de
este compuesto. c) Nombre dos compuestos compatibles con la frmula molecular obtenida.
Datos: Masas atmicas: H: 1 ; C: 12 ; O: 16. R = 0,082 atmLK-1mol-1. 1 atm = 760 mmHg.
a)
CxHyOz
[2x+(y/2)-z]/2 O2 (g)
m (g)
4,6
9,6
8,8
5,4
M (g/mol)
12x+1y+16z
32
44
18
0,300
0,200
0,300
n (mol) {n = m/M}
x CO2 (g)
(y/2) H2O (g)
Mirando el ajuste: x / 0,200 = (y/2) / 0,300 ; 0,6 x = 0,2 y ; y = 3x . Como es un compuesto

orgnico, como mnimo 1 C. Por tanto, x = 1; y = 3.
Mirando el ajuste: [2x+(y/2)-z]/2 / 0,300 = y/2 / 0,300; [2x+(y/2)-z]/2 = y/2; 2x+(y/2)-z = y; z = 1/2
Frmula emprica: C1H3O1/2 ; como mnimo 1 O: C2H6O; Mfe = 122 + 16 + 161 = 46
[Tambin: En las reacciones de combustin de un compuesto orgnico, todo el carbono pasa a CO2
y todo el hidrgeno pasa a H2O. El O del compuesto orgnico lo calculo por diferencia. Por lo tanto:
12 g de C
x g de C
------------- = -------------44 g CO2
8,8 g CO2
; x = 2, 4 g C;
2 g de H
y g de C
------------- = ------------ ; x = 0,6 g H;
18 g H2O
5,4 g H2O
mO = 4,6 2,4 0,6 = 1,6 g.

Paso las tres masas a moles y divido por el menor (n = m/M): nC = 0,2 mol; nH = 0,6 mol;
nO
= 0,1 mol ; 2 : 6 : 1 ; C2H6O].

b) Para calcular la frmula molecular necesito la masa molecular del compuesto real:
Datos: m = 9,2 g ; V = 5,8 L ; t = 90 C ; T = t + 273 ; T = 90 + 273 ; T = 363 K ; P = 780 mmHg /
760 mmHg/atm ; P = 1,03 atm. PV = nRT ; PV = (m/M)RT ; M = mRT/PV ;
M = 9,2 (g) 0,082 (atmLK-1mol-1)363 (K) / 1,026 (atm)5,80 (L) ; M = 46,0 g/mol
46 = a 46,0 ; a = 1 1 (C2H6O ) C2H6O. Frmula molecular: C2H6O.
c) Como tiene 1 O puede ser: alcohol, ter, aldehdo; para cetona mnimo 3 C.
CH3 CH2 OH
CH3 O CH3
dimetil ter
CH3 CHO
etanal (no cumple C2H6O)
120
SEPTIEMBRE 06-CUESTIONES.
1.-El proceso de vaporizacin de un cierto compuesto A puede expresarse mediante la reaccin
qumica: A (l) A (g). Teniendo en cuenta que para la reaccin anterior H = + 38,0 kJ/mol y S
= + 112,9 J/(Kmol): a) Indique si la reaccin de vaporizacin del compuesto A es espontnea a 25
C. b) Calcule la temperatura a la cual el A (l) se encuentra en equilibrio con el A (g).
a) Para que sea espontnea G < 0
-datos: S0 = + 112,9 J/(Kmol) = 0,1129 kJ/Kmol ; H0 = + 38,0 kJ/mol ; t = 25 0C , T = 298 K.
G0 = H0 T S0 ; G0 = + 38,0 kJ/mol [ 298 K (0,1129 kJ/Kmol)] ; G 0 = + 4,36 kJ/mol
(> 0 , no espontnea).
b) Para que la reaccin est en equilibrio: G = 0 ; 0 = H0 T S0 ;
0 = + 38,0 kJ/mol [T (0,1129 kJ/Kmol)]; T = 336,6 K; T = t + 273; t = 336,6 273 ; t = 63,6 C.
2.-a) Explique cules son las tendencias generales en las variaciones del tamao atmico y de la
primera energa de ionizacin en un perodo y en un grupo o familia de la tabla peridica. b)
Ordene los siguientes elementos segn el tamao creciente de sus tomos, justificando la respuesta:
Si, Ne, F, Mg, S, K. c) Ordene los siguientes elementos segn el valor creciente de su primera
energa de ionizacin, justificando las posibles anomalas: Al, Ne, P, Mg, S, K. Datos: nmeros
atmicos: F: 9 ; Ne: 10 ; Mg: 12 ; Al: 13 ; Si: 14 ; P: 15 ; S: 16 ; K: 19.
b) Me interesa conocer el grupo y perodo de cada elemento:

Si, Z = 14
Ne, Z = 10
F, Z = 9
1 s2
1 s2
1 s2 1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
Mg, Z = 12
1 s2
2 s2 2 p5 2 s2 2 p6
3 s2 3 p2
S, Z= 16
3 s2
K , Z =19 Al, Z = 13
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p4
3 s2 3 p6
P, Z = 15
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p1 3 s2 3 p3
4 s1
Grupo: suma exponentes. Perodo: n.
1
13
14
15
16
17
18
F(9)
Ne(10)
1
2
3
4
Mg(12)
K(19)
Al(13)
Si(14)
P(15)
S(16)
121
-Ahora puedo colocar los elementos por orden creciente de tamao (radio; apartado a):
Ne < F < S < Si < Mg < K.
c) Ahora puedo colocar los elementos por orden creciente de la primera energa de ionizacin
(apartado a): K < Mg < Al < P < S < Ne. El apartado insina posibles anomalas, que se pueden
explicar con las estructuras electrnicas externas. En concreto las irregularidades corresponden a las
parejas Mg-Al y P-S.
Al: 3 s2 3 p1 ;
Mg: 3 s2. El Mg con 3 s2 es ms estable que el Al con 1 e- en el p. Por lo tanto,
es ms difcil quitarle el ltimo e- al Mg: tiene mayor energa de ionizacin.

P: 3 s2 3 p3 ;
S: 3 s2 3 p4 . El P con 3 s2 3 p3 (p semilleno) es ms estable que el S con 1 e -
ms en el p. Por lo tanto, es ms difcil quitarle el ltimo e- al P: tiene mayor energa de ionizacin.

-Reordeno la lista anterior: K < Al < Mg < S < P < Ne.
3.-Escriba la estructura de Lewis de cada una de las siguientes molculas y prediga su geometra
molecular: N2O, SiCl4, OF2, BCl3. b) Indique, razonando la respuesta, si las molculas N2O, SiCl4,
OF2, BCl3, son o no polares. Nmeros atmicos: B: 5 , N: 7 , O: 8 , F: 9 , Si: 14 , S: 16 , Cl: 17.
N2O) n = 38 = 24 e ; v = 25 +16 = 16 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
= v c ; s = 8 , 4 pares e libres (solitarios). {O central}

SiCl4) n = 58 = 40 e ; v = 14 + 47 = 32 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
s = v c ; s = 24 , 12 pares e libres (solitarios). {Si central]
OF2) n = 38 = 24 e ; v = 16 + 27 = 20 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de enlace);
BCl3) n = 16 + 38 = 30 e ; v = 13 + 37 = 24 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de
enlace); s = v c ; s = 18 e , 9 pares e libres (solitarios). {B central, octeto incompleto, 6 e}
|N :: O::N|
| Cl |
..
| Cl : Si : Cl |
..
| Cl |
| Cl |
..
|F: O:F|
..
..
| Cl : B : Cl |
Geometra molecular:
N2O: 4 pares de e alrededor del tomo central (como 2 compartidos) se distribuyen de forma lineal
SiCl4: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). La
122
OF2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 libre) se distribuyen de forma tetradrica (RPENV).
Como hay 2 par libre la molcula tiene geometra angular.
BCl3: 3 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma plana trigonal (RPENV). La
molcula tiene geometra plana trigonal.
La molcula de N2O es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares ( T
= 0). La de molcula SiCl4 es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos
dipolares (T = 0). La de molcula SF2 es polar, no se anulan los momentos (T 0). La de molcula
de BCl3 es apolar, se anulan los momentos (T = 0).
4.-En la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH 3 (g), en un determinado momento, el hidrgeno est
reaccionando a la velocidad de 0,090 molL -1s-1. Se pregunta: a) La velocidad a la que est

reaccionando el nitrgeno. b) La velocidad con la que se est formando el amonaco en este mismo
momento. c) De cules de las siguientes magnitudes depende la constante de una reaccin,
justificando la respuesta: 1) de las concentraciones de los reactivos; 2) de las concentraciones de los
productos; 3) de la temperatura.
a) Para una reaccin general del tipo a A + b B c C + d D se cumple:
1 d[A]
1 d[B]
1
d[C]
1 d[D]
vi = --- -------- = --- -------- = --- -------- = --- -------a
dt
b
dt
c dt
d
dt
( disminuye la concentracin de un reactivo) (+ aumenta la concentracin de un producto).
-Si lo aplicamos a la ecuacin del problema: N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
1 d[N2]
1 d[H2]
1 d[NH3]
vi = --- -------- = --- -------- = --- -----------1
dt
3
dt
2
dt
Por cada 3 moles de H2 que reaccionan reacciona 1 mol de N2. Por lo tanto, el nitrgeno desaparece
a una velocidad tres veces inferior que el hidrgeno:
d[N2]
1
vi = ---------- = --- (0,090) = 0,030 molL-1s-1 ; vi = 0,030 molL-1s-1
dt
3
b) Por cada 3 moles de H2 que reaccionan se forman 2 mol de NH3. Es decir, el amonaco se forma:
1 d[H2]
1 d[NH3]
1
1 d[NH3]
d[NH3]
vi = --- -------- = --- --------- ; vi = + --- (0,090) = --- -------- ; vi = -------- = 0,06 molL-1s-1
3
dt
2
dt
3
2
dt
dt
123
c) La ecuacin de Arrhenius, k = A e E a / R.T (A : factor que mide la frecuencia de las colisiones; e :

nmero e ; Ea : energa de activacin ; R : constante de los gases ideales ; T : temperatura absoluta),
permite conocer los factores que influyen en la constante. En la ecuacin anterior no sale ni la
concentracin de los reactivos ni la de los productos, es decir, no influyen en la constante de la
reaccin. Si que aparecen la temperatura absoluta y la energa de activacin que s influyen. Al
aumentar la temperatura aumentan los choques eficaces aumenta la velocidad.
5.-Responda a las siguientes preguntas, justificando la respuesta: a) Se puede guardar una
disolucin de nitrato de cobre (II) en un recipiente de aluminio? Y en un recipiente de cinc
metlico? Y en uno de plata? b) Se puede guardar una disolucin de cloruro de hierro (II) en un
recipiente de aluminio? Y en un recipiente de cinc metlico? Y en uno de cobre metlico? Datos:
E (Cu2+/Cu) = +0,34 V; E (Ag+/Ag) = +0,80 V; E (Al3+/Al) = -1,67 V; E (Fe2+/Fe) = -0,44 V; E
(Zn2+/Zn) = -0,74 V.
a) Una disolucin de nitrato de cobre (II), se supone acuosa, proporciona anin nitrato (se supone
que no cambia; no tengo datos) y cobre (II) que puede cambiar (tengo datos). Ordeno por orden
creciente de potencial estndar de reduccin del cobre, aluminio, cinc y plata (posibles recipientes).
-El Cu2+ puede oxidar el Zn a Zn2+. Por tanto, no puede estar en un recipiente de cinc.
-El Cu2+ puede oxidar el Al a Al3+. Por tanto, no puede estar en un recipiente de aluminio.
-El Cu2+ no puede oxidar la Ag a Ag+. Por tanto, puede estar en un recipiente de plata.
b) Una disolucin de cloruro de hierro (II), se supone acuosa, proporciona anin cloruro (se supone
que no cambia; no tengo datos) y hierro (II) que puede cambiar (tengo datos). Ordeno por orden
creciente de potencial estndar de reduccin del hierro, aluminio, cinc y cobre (posibles
recipientes).
-El Fe2+ puede oxidar el Al a Al3+. Por tanto, no puede estar en un recipiente de aluminio.
124
-El Fe2+ puede oxidar el Zn a Zn2+. Por tanto, no puede estar en un recipiente de cinc.
-El Fe2+ no puede oxidar el Cu a Cu2+. Por tanto, puede estar en un recipiente de cobre.
6.-a) Formule los siguientes compuestos orgnicos: a1) 3,4-dimetilpentano; a2) 4-cloropentanal;
a3) metilbenceno (tolueno); a4) etil propil ter;
a5) etilmetilamina.
b) Nombre los siguientes compuestos orgnicos:

b1) CH3-CH-CH-HC=CH2 ;
|
|
CH3 CH3
b2) CH3-CH- CH-CH3 ;

|
|
CH3 OH
b3) CH3-CH-CH2-COOH
|
CH3
b4) CH3-CH2-COO-CH2-CH2-CH3 ;
b5) CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3.
a) Formular:
a1) 3,4-dimetilpentano
CH3-CH2 - CH- CH-CH3 (nombre incorrecto: 2,3-dimetilpentano)

|
|
CH3 CH3
a2) 4-cloropentanal
CH3-CHCl - CH- CH-CHO
a3) metilbenceno (tolueno)

a4) etil propil ter
CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3
a5) etilmetilamina
CH3-CH2- NH - CH3
b) Nombrar:
5
b1) CH3-CH-CH-HC=CH2
|
|
CH3 CH3
4
3,4-dimetil-1-penteno
b2) CH3-CH- CH-CH3

|
|
CH3 OH
4
3-metil-2-butanol
b3) CH3-CH-CH2-COOH
|
CH3
3
cido 3-metilbutanoico
b4) CH3-CH2-COO-CH2-CH2-CH3 propanoato de propilo

1
b5) CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3
etil propil ter ;
[a4)]
125
126
JUNIO 07:
Bloque 1-cuestin 1A:
Sean dos elementos A y B cuyos nmeros atmicos son: Z(A) = 28; Z(B) = 35. Conteste a las
siguientes cuestiones: a) Escriba la configuracin electrnica fundamental de ambos elementos. b)
Qu elemento espera que tenga un valor de su primera energa de ionizacin ms elevado? Razone
la respuesta. c) Qu elemento tiene los tomos ms pequeos? Razone la respuesta. d) En caso de
que los elementos A y B se pudieran combinar para formar un compuesto estable y neutro, cul es
la frmula que cree ms probable para este compuesto? (0,5 p./apartado).
a) Configuracin electrnica fundamental:
A, Z = 28 (Ni)
B, Z = 35 (Br)
1 s2
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6 3 d8
4 s2
1 s2
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6 3 d10
4 s2 4 p5
-Me interesa la externa: 4 s2 3 d8 para A y 4 s2 4 p5 para B.

1
1
2
3
4
10
A(28)
17
18
B(35)
-Mirando la posicin de A y B en el S.P., B tiene mayor energa de ionizacin (primera).
-Mirando la posicin de A y B en el S.P., B tiene los tomos de menor radio.

d) A es un metal de transicin (parte central del S.P., grupo 10) (Ni) y B es un no metal (parte
derecha superior del S.P., grupo 17, halgenos) (Br). Por tanto, el tipo de enlace ser inico (el
metal cede e, de su estructura electrnica externa, y el no metal los gana, para su estructura
electrnica externa, consiguiendo en ambos casos una estructura electrnica externa estable). Dos
posibles compuestos ya que A (Ni) puede perder 2 3 e:
A cede 2 e- de su estructura electrnica externa (A 2+) y B gana 1 e - para su estructura electrnica
externa y consigue el octeto (B-) . (A2+) (B-) , (A)1(B)2. AB2. (NiBr2).
A cede 3 e- de su estructura electrnica externa y consigue 3d5 (orbital atmico semilleno estable) y
4 s2 (orbital atmico lleno estable) (A 3+) y B gana 1 e- para su estructura electrnica externa y
consigue el octeto (B-) . (A3+) (B-) , (A)1(B)3. AB2. (NiBr3).
127
Bloque 1-cuestin 1B:

Dadas las molculas: CS2, CHCl3, OCl2 y PH3, responda a las siguientes cuestiones: a) Represente la
estructura electrnica de Lewis de cada una de ellas. b) Prediga su geometra molecular. c) Seale
en cada caso si la molcula tiene o no momento dipolar. d) Qu hibridacin presenta el tomo
central de las molculas CHCl3 y PH3? Datos: nmeros atmicos (Z): H (Z = 1); C (Z = 6); O (Z =
8); P (Z = 15); S (Z = 16); Cl (Z = 17). (0,5 p./apartado).
CS2) n = 38 = 24 e ; v = 14 + 26 = 16 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
= v c ; s = 8 , 4 pares e libres (solitarios). {C central}

CHCl3) n = 48 + 2 = 34 e ; v = 14 + 37 + 1 = 26 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de
enlace); s = v c ; s = 19 , 9 pares e libres (solitarios). {C central}
OCl2) n = 38 = 24 e ; v = 16 + 27 = 20 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de enlace);
PH3)
n = 18 + 32 = 14 e ; v = 15 + 31 = 8 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);
s = v c ; s = 2 e , 1 par e libres (solitarios). {P central}
|S :: C::S|
| Cl |
..
| Cl : C : Cl |
..
H
..
| Cl : O : Cl |
..
H
..
H: P:H
..
Geometra molecular:
CS2: 4 pares de e alrededor del tomo central (como 2 compartidos) se distribuyen de forma lineal
CHCl3: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). La
OCl2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 libre) se distribuyen de forma tetradrica
(RPENV). Como hay 2 par libre la molcula tiene geometra angular.
PH3: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). Como
hay un par libre, la molcula tiene geometra de pirmide trigonal.
(Supongo que la electronegatividad C y del S son iguales. Tambin en el P y el H).
128
c) Preguntan la posible polaridad de la molcula. Los dos casos de enlaces no polarizados, CS 2 y

PH3, son molculas apolares. La de molcula CHCl 3 es polar, ya que los enlaces estn polarizados y
la geometra de la molcula no anula los momentos dipolares (T 0). La de molcula OCl2 es
polar, ya que los enlaces estn polarizados y la geometra de la molcula no anula los momentos
dipolares (T 0).
d) CHCl3 : hibridacin sp3 (tetradrica) en el tomo central, C:
-Estructura electrnica fundamental del C:
1 s2
2 s2 2 p2 promociona 1 e del s al p 2 s1 2 p3
2 s1
2 px1 2 py1 2 pz1
(4 enlaces covalentes)
Para explicar la molcula se introduce la mezcla de los orbitales atmicos de la segunda capa del C
: 1 s + 3 p = 4 sp 3 (cuatro orbitales atmicos hbridos) que se distribuyen espacialmente (buscando
la situacin ms estable, el mnimo de energa) segn los vrtices de un tetraedro regular.
PH3 : hibridacin sp3 (tetradrica) en el tomo central, P:
-Estructura electrnica fundamental del P:
1 s2
2 s2 2p6
3 s2 3p3
3 s2
3 px1 3 py1 3 pz1
(3 enlaces covalentes)
Para explicar la molcula se introduce la mezcla de los orbitales atmicos de la tercera capa del P:
1 s + 3 p = 4 sp3 (cuatro orbitales atmicos hbridos) (1 lleno y 3 semillenos) que se distribuyen
espacialmente (buscando la situacin ms estable, el mnimo de energa) segn los vrtices de un
tetraedro regular.
[Tambin: en ambos casos el tomo central, C en el CHCl 3 y P en el PH3, est rodeados de cuatro
pares de electrones, apartado a), que permite una hibridacin tetradrica].
129
Bloque 2- problema 2A:

Se dispone en el laboratorio de una disolucin de cido ntrico, HNO 3, del 36% de riqueza y 1,18
kgL-1 de densidad. Teniendo en cuenta que el cido ntrico es un cido fuerte, calcule: a) La
molaridad de la disolucin de HNO 3 inicial. b) El pH de la disolucin resultante de aadir 5 mL de
la disolucin de HNO3 inicial a 600 mL de agua. c) El pH de la disolucin resultante de mezclar
125 mL de la disolucin de HNO3 del apartado anterior (b) con 175 mL de una disolucin de NaOH
de concentracin 0,075 M. Datos: Masas atmicas: H: 1; N: 14; O: 16. Kw = 10-14. (1 p., 0,5-0,5 p.).
a)
-Suposicin: Vdi = 1 L ddi = mdi / Vdi ; mdi = 1,18 kg mdi = 1180 g ; C = (ms / mdi) 100 ;
ms
= C mdi / 100; ms = 424,8 g ns= ms/Ms; ns= 424,8/63,0 = 6,7 mol ;

[ ] = ns / Vdi ; [ ] = 6,7 / 1 = 6,7 mol L1 .
b) Para calcular el pH necesito la [H 3O+]. Primero calculo la nueva concentracin del cido despus
de aadir agua. V = 5 mL ; [ ] = 6,7 mol L1. Aadimos agua : V = 600 mL. VT = 605 mL.
n HNO3 = 510-3 (L) 6,7 (mol L1) ; nHNO3 = 33,510-3 mol
[ ] = 33,510-3 (mol)/60510-3 (L) ; [ ] = 5,510-2 M (la nueva).
HNO3 (aq)
[ ]0 (M)
5,510-2
[ ]f (M)
H3O+ (aq)
5,510-2
NO3- (aq)
(cido fuerte)
5,510-2
[H3O+] = 5,510-2 M ; pH = - log [H3O+] ; pH = - log (5,510-2) ; pH = 1,3.

c)
cido
base
sal
HNO3 (aq)
NaOH (aq)
NaNO3 (aq)
n (mol)
12510-35,510-2
17510-37,510-2
n (mol)
6,910-3
1,310-2
nreaccionan
6,910-3
6,910-3
nexceso
6,110-3
agua
+
H2O (l)
-Sobra NaOH que determina el pH. Calculo la nueva concentracin del NaOH en exceso.
VT = 300 mL. [ ] = ns / Vdi ; [NaOH] = 6,110-3 (mol) / 30010-3 (L) ; [NaOH] = 2,010-2 M.
NaOH (aq)
[ ]0 (M)
2,010-2
[ ]f (M)
Na+ (aq)
2,010-2
OH- (aq)
2,010-2
(base fuerte)
[OH-] = 2,010-2 M ;
pOH = - log [OH-] ; pOH = - log (2,010-2) ; pOH = 1,7 ; pH + pOH = 14 ; pH = 12,3
(bsico)
130
Bloque 2- problema 2B:

El propano, C3H8 (g), es un hidrocarburo que se utiliza habitualmente como combustible gaseoso.
En un reactor de 25 L de volumen mantenido a una temperatura constante de 150 0C se introducen
17,6 g de propano, C3H8 (g), y 72 g de oxgeno, O2 (g). La reaccin de combustin se inicia
mediante una chispa elctrica. Calcule: a) La cantidad (en gramos) de vapor de agua, H 2O (g),
obtenida tras finalizar la reaccin de combustin del propano. b) La cantidad de energa en forma de
calor que se libera como consecuencia de la reaccin de combustin anterior. c) La presin total en
el interior del reactor una vez finalizada la reaccin. Datos: H f [C3H8 (g)] = - 103,8 kJmol -1;
Hf [CO2 (g)] = - 393,5 kJmol-1; Hf [H2O (g)] = - 241,8 kJmol -1. Masas atmicas: H: 1; C: 12;
O: 6. R = 0,082 atmLK-1mol-1. (0,7-0,7-0,6 p.).
+
5 O2 (g)
a)
C3H8 (g)
m (g)
17,6
72
M (g/mol)
44 (se calcula)
32
n (mol)
0,4
2,25
nreaccionan
0,4
2,0
nexceso
0,25
3 CO2 (g)
4 H2O (g)
18
nformados
1,6
-Suposicin: desaparece todo el propano, n = 0,4 mol , que consumen , n = 0,4 (5/1) , n = 2,0 mol
de O2. Tengo suficiente propano y sobra. El propano es el reactivo limitante y el oxgeno el eactivo
en exceso.
n = 0,4 (4/1) = 1,6 mol H2O. n = m/M ; m = nM ; m = 1,6 (mol) 18 (g/mol) ; m = 28,8 g.
b) Como conozco entalpas de formacin (la del O2 es 0):
HR = (3Hf CO2 + 4Hf H2O) (1Hf C3H8)
HR = [3 mol(- 393,5 kJ/mol) + 4(- 241,8 kJ/mol)] [1 mol(- 103,8 kJ.mol1)] ;
HR = - 2043,9 kJ/mol ; HR = - 2043,9 kJ/mol C3H8 (g) quemado.
-Lo piden para los 0,4 moles de propano del apartado a).
H = - 2043,9 (kJ/mol C3H8) 0,4 (mol) ; H = - 817,56 kJ.
c) Para la presin total necesito la ecuacin de los gases ideales y los moles totales de todos los
gases de la reaccin. n = 0,4 (3/1) = 1,2 mol CO2
C3H8 (g)
nfinales
5 O2 (g)
0,25
3 CO2 (g)
1,2
4 H2O (g)
1,6 nT = 3,05 mol
PV = nRT ; P = nRT/V ; V = 25 L ; t = 150 C ; T = t +273 ; T = 150 + 273 ; T = 423 K ;

P = 3.05 (mol) 0,082 (atmLK-1mol-1)423 (K) / 25 (L) ; P = 4,2 atm.
131

En ciertos dispositivos en los que es necesario eliminar el dixido de carbono, CO 2 (g), producido
por la respiracin, se utiliza el perxido de potasio, K 2O2 (s), para transformarlo en oxgeno, O 2 (g),
de acuerdo con el equilibrio:
K 2O2 (s) + CO2 (g) K2CO3 (s) +
1/2 O2 (g) H = - 15,2 kJ/mol. Indique, razonadamente, como afectara cada una de las siguientes
acciones a la capacidad del sistema para producir oxgeno: a) Aumento de la concentracin de CO 2.
b) Disminucin de la temperatura a la que se lleva a cabo la reaccin. c) Reduccin del volumen del
reactor hasta alcanzar la mitad de su volumen inicial. d) Aumento de la cantidad inicial de K 2O2 (s).
(0,5 p./apartado).
-Los distintos apartados proponen diferentes alteraciones del equilibrio que se pueden explicar con
el principio de Le Chatelier: si se provoca una alteracin del equilibrio el sistema se desplaza,
fundamentalmente y hasta restablecer el equilibrio, en el sentido de anular dicha perturbacin.
a) Si aumenta la concentracin de CO 2, reactivo, el sistema lo elimina desplazndose hacia la
derecha fundamentalmente hasta restablecer el equilibrio. Por tanto, se formar ms oxgeno.
b) Si disminuye la temperatura la reaccin se desplaza hacia la reaccin exotrmica. Como H = -,
se desplaza hacia la derecha, productos. Por tanto, se forma ms oxgeno.
c) Si disminuye el volumen (hasta la mitad no es importante) la reaccin se desplaza hacia el lado
de menor volumen, menor nmero moles de gases (1 mol en reactivos y 1/2 en productos). Se
desplaza hacia la derecha. Por tanto, se forma ms oxgeno.
d) K2O2 es un slido, que no salen en la ley del equilibrio, y no afecta al equilibrio. Por tanto, no
afecta a la cantidad de oxgeno formada.
132

Considere las siguientes semirreacciones redox cuyos potenciales estndar se indican:
Semirreacciones reduccin
E (V)
Cl2 (g) + 2 e-
2 Cl- (ac)
+ 1,36
I2 (g) + 2 e-
2 I- (ac)
+ 0,535
Pb2+ (ac) + 2 e-
Pb (s)
- 0,126
V2+ (ac) + 2 e-
V (s)
- 1,18
a) Identifique el agente oxidante ms fuerte. b) Identifique el agente reductor ms fuerte. c) Seale,

justificando la respuesta, la(s) especie(s) que puede(n) ser reducida(s) por el Pb (s). Escriba la(s)
ecuacin(es) qumica(s) correspondiente(s). (0,5-0,5-1 p).
a) Ordeno los potenciales anteriores por orden creciente:
-Por tanto, el oxidante ms fuerte es el Cl2 (g).

b) Mirando el esquema anterior, el reductor ms fuerte es el V (s).
c) Con el Pb (s), reductor, reaccionan los oxidantes que se encuentran debajo de l en la tabla
anterior (los oxidantes ms oxidantes que el Pb2+).
Pb2+ (ac) + 2 e-
Pb (s)
E = - 0,126 V
I2 (g) + 2 e-
2 I- (ac)
E = + 0,535 V
Cl2 (g) + 2 e-
2 Cl- (ac)
E = + 1,36 V
-Las ecuaciones:
Cl2 (g) + 2 e-
2 Cl- (ac)
E = + 1,36 V
Pb (s) - 2 e
Pb2+ (ac)
E = + 0,126 V
-----------------------------------------------------------------------Cl2 (g) + Pb (s)
2 Cl- (ac) + Pb2+ (ac) E = + 1,486 V, E > 0 , reaccin espontnea

I2 (g) + 2 e-
2 I- (ac)
E = + 0,535 V
Pb (s) - 2 e
Pb2+ (ac)
E = + 0,126 V
-----------------------------------------------------------------------I2 (g) + Pb (s)
2 I- (ac) + Pb2+ (ac) E = + 0,661 V, E > 0 , reaccin espontnea
133

Sabiendo que el producto de solubilidad, Kps, del hidrxido de calcio, Ca(OH) 2 (s), alcanza el valor
de 5,510-6 a 25 C, calcule: a) La solubilidad molar de esta compuesto. b) El pH de una disolucin
saturada de esta sustancia. c) El volumen de una disolucin 0,045 M de HCl que es necesario aadir
a 75 mL de una disolucin saturada de hidrxido de clcico para neutralizarla. (0,7-0,6-0,7 p.).
a) Ca(OH)2 (s)
Ca2+ (aq)
s
2 OH- (aq)
2s
Kps = 5,510-6
Kps = [Ca2+][OH-]2 ; 5,510-6 = s(2s)2 ; 4 s3 = 5,510-6 ; s = 1,110-2 M.

b) Como tengo OH- (aq) calculo primero el pOH y luego el pH. [OH-] = 2s = 2,210-2 M
pOH = - log [OH-] ; pOH = - log (2,210-2) ; pOH = 1,7 ; pH + pOH = 14 ; pH = 14 1,7 ;
pH = 12,3 (bsico ya que el Ca(OH)2 es una base).
c) En 75 mL de disolucin saturada tengo los siguientes moles de OH-: [ ] = n/V ; n = [ ]V ;
n = 2,210-2 (mol/L)7510-3 (L) ; n = 1,6510-3 mol.
OH- (aq)
n (mol)
1,6510-3 necesitan
HCl (aq)
n (mol)
1,6510-3
H3O+ (aq)
H2O (l)
1,6510-3 que vienen de los siguientes moles de HCl

H3O+ (aq)
Cl- (aq)
1,6510-3
-Conozco la [HCl] = 0,045 mol/L ; [ ] = n/V ; V = 1,6510-3 (mol)/ 0,045 (mol/L) ; V = 0,037 L.
V = 37 mL.
134

En un recipiente de 200 mL de capacidad y mantenido a 400 C se introducen 2,56 gramos de
yoduro de hidrgeno alcanzndose el equilibrio siguiente: 2 HI (g) H 2 (g) + I2 (g). La constante
de equilibrio en esas condiciones vale Kp = 0,017. Se desea saber: a) El valor de Kc para este
equilibrio. b) La concentracin de cada uno de los componentes en el equilibrio. c) La presin total
en el equilibrio. Datos: Masas atmicas: H: 1 ; I: 126,9 ; R = 0,082 atmLmol-1K-1. (0,5-1-0,5 p.).
a) Kc = Kp(RT)-n ; T = t + 273 ; T = 400 + 273 ; T = 673 K ; n = (1 +1) 2 ; n = 0
Kc = Kp(RT)0 ; Kc = Kp ; Kc = 0,017.
b)
2 HI (g)
m0 (g)
2,56
M (g/mol)
127,9 (se calcula)
n0 (mol)
0,02
H2 (g) +
I2 (g)
[ ]0 (mol/L) 0,1
[ ]e (mol)
0,1 - 2x
Kc = [H2][I2]/[HI]2 ; 0,017 = x2/(0,1 2x)2 ; 0,13 = x / (0,1 2x) ; 0,013 0,26x = x ; x = 0,01
[ ]e (mol)
0,1 20,01
0,01
0,01
[ ]e (mol)
0,08
0,01
0,01
c) Para calcular la presin total en el equilibrio necesito los moles en el equilibrio y luego los
totales. V = 200 mL = 0,2 L. [ ] = n/V ; n = [ ]V .
ne (mol)
0,080,2
0,01 0,2
0,01 0,2
ne (mol)
0,016
0,002
0,002
nT = 210-2 mol
PTV = nTRT ; PT = 210-2 (mol) 0,082 (atmLmol-1K-1)673 (K) / 0,2 (L) ; PT = 5,5 atm
135

Explique por qu se dice del ozono que es un gas beneficioso pero, al mismo tiempo, tambin
perjudicial para la vida en el planeta Tierra. (1-1 p.).
La mayor parte del ozono (95 %) (O3 , trioxgeno) se encuentra en las capas altas de la atmsfera, la
estratosfera (15 50 km), donde forma la llamada capa de ozono que nos protege de las
como un potente filtro solar evitando el paso de una pequea parte de la radiacin ultravioleta (UV)
llamada B que se extiende desde los 280 hasta los 320 nanmetros (nm).
Pero tambin tiene aspectos perjudiciales relacionados con lo que se conoce como agujero de
ozono. Se denomina agujero de ozono a la zona de la atmsfera terrestre donde se producen
reducciones anormales de la capa de ozono, fenmeno anual observado durante la primavera en las
regiones polares y que es seguido de una recuperacin durante el verano. Sobre la Antrtida la
prdida de ozono llega al 70%, mientras que sobre el rtico llega al 30%. El hueco no es en
realidad un agujero. Se trata ms bien de un adelgazamiento de la capa de ozono que envuelve todo
nuestro planeta y tiene la virtud de filtrar las radiaciones ultravioleta. Ese adelgazamiento se
produce con mayor insistencia sobre el extremo sur de la Tierra. Al daar la capa de ozono entran
en las capas bajas de atmsfera mayor nmero de radiaciones solares que pueden provocar
diferentes efectos:
136

a) Seale razonadamente entre los siguientes compuestos aquel que, por oxidacin, da una cetona:
a1) CH3-CH2-HC=O; a2) CH3-CH2-COOCH3; a3) CH3-CH2-CH2OH;
a4) C6H5OH;
a5) CH3-
CH(OH)-CH2-CH3 . (1 p.). b) Discuta razonadamente si son ciertas o falsas las siguientes

afirmaciones referidas a la reactividad de los alcoholes: b1) Los alcoholes tienen carcter cido
dbil. b2) Por deshidratacin intramolecular dan alquenos en una reaccin de eliminacin. b3) Los
alcoholes no pueden dar reacciones por sustitucin. b4) Los alcoholes primarios se oxidan
fcilmente, pudiendo llegar a obtener un cido del mismo nmero de tomos de carbono. (1 p.).
a) Para que por oxidacin se forme una cetona tiene que ser un alcohol, pero no alcohol primario
(extremo):
a1) CH3-CH2-HC=O
propanal (aldehdo)
a2) CH3-CH2-COOCH3
propanoato de metilo (ster)
a3) CH3-CH2-CH2OH
1-propanol (alcohol primario)
a4) C6H5OH
bencenol, hidroxibenceno, fenol (si no se rompe un doble enlace del
ciclo el C del ciclo no tiene enlaces para formar un doble enlace C = O; con un fenol doble se
formara un quinona)
a5) CH3-CH(OH)-CH2-CH3: 2-butanol (alcohol) por oxidacin forma:
CH3-CO-CH2-CH3 2-butanona, butanona, etil metil cetona
b1) Cierto. El H del grupo OH se desprende.
b2) Cierto. Por ejemplo: CH3-CH-CH- CH3 produce CH3-CH = CH- CH3 , 2-buteno
|
|
OH H
b3) Falso. Por ejemplo: CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O
b4) Cierto. Por ejemplo: CH3-CH2-CH2OH se oxida a CH3-CH2-COOH cido propanoico.
137
SEPTIEMBRE 07:
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Considere los siguientes elementos
qumicos: Ne, F, Na, Mg y O, ordene los elementos qumicos por orden creciente de su primera
energa de ionizacin. b) Indique el in ms probable que formaran los elementos anteriormente
citados. c) Ordene las especies inicas del apartado anterior por orden creciente de sus
correspondientes radios inicos. Datos: Nmeros atmicos (Z): O (Z = 8); F (Z = 9); Ne (Z = 10);
Na (Z = 11); Mg (Z = 12). (0,7 0.7 0,6 p.).
a) Habla de propiedades peridicas. Calculo la estructura electrnica externa y sito los elementos
en su posicin en el SP: perodo (n) y grupo (suma exponentes).
O, Z = 8
F, Z = 9
Ne, Z = 10
Na, Z = 11
Mg, Z = 12
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p4
2 s2 2 p5
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2
13
14
15
16
17
8(O)
9(F)
18
1
2
3
11(Na)
10(Ne)
12(Mg)
E.I.Na < E.I.Mg < E.I.O < E.I.F < E.I.Ne

b) Calculo los posibles iones:
O: gana 2 e para su estructura electrnica externa y consigue el octeto en la misma capa. 2 s 2 2 p6,
O2- , anin xido. (8 p en el ncleo).
F: gana 1 e para su estructura electrnica externa y consigue el octeto en la misma capa. 2 s 2 2 p6,
F-, anin fluoruro. (9 p).
Ne: no gana ni pierde e, ya tiene el octeto. No forma in. (10 p).
Na: pierde 1 e de su estructura electrnica externa y consigue el octeto en la capa anterior.
2 s2 2 p6, Na+, catin sodio. (11 p).
Mg: pierde 2 e de su estructura electrnica externa y consigue el octeto en la capa anterior.
2 s2 2 p6, Mg2+, catin magnesio. (12 p).
c) Todos los iones son isoelectrnicos con el Ne. El in ms pequeo es el de ms p en el ncleo
(atraen ms los e de la ltima capa) y el ms grande el de menos p. Por tanto: Mg 2+ < Na+ < F- <
O2- .
138

Considere las molculas CCl4 , PCl3 , OCl2 , responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a)
Dibuje la estructura electrnica de Lewis de cada una de las molculas.
b) Indique la disposicin
espacial de los pares electrnicos que rodean al tomo central. c) Indique la geometra de cada una
de las molculas. d) Discuta la polaridad de cada una de las molculas anteriores. Datos: Nmeros
atmicos (Z): C (Z = 6); O (Z = 8); P (Z = 15); Cl (Z = 17).
(0,5 p./apartado).
CCl4) n = 58 = 40 e ; v = 14 + 47 = 32 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
PCl3) n = 48 = 32 e ; v = 15 + 37 = 26 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace); s =
v c ; s = 20 e , 10 pares e libres (solitarios). {P central}
| Cl |
| Cl |
..
..
..
| Cl : C : Cl |
| Cl : O : Cl |
| Cl : P : Cl |
..
..
..
| Cl |
b-c) Disposicin espacial de los pares electrnicos que rodean al tomo central (geometra
molecular) segn la teora RPENV (repulsin pares de e nivel de valencia):
CCl4: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica. La molcula
tiene geometra tetradrica.
PCl3: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica. Como 1 es libre
la molcula tiene geometra de pirmide trigonal.
OCl2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 libre) se distribuyen de forma tetradrica. Como
hay 2 par libre la molcula tiene geometra angular.
de molcula CCl4 es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares
(T = 0). La molcula OCl2 es polar, no se anulan los momentos (T 0). La de molcula de
PCl3 es polar, no se anulan los momentos (T = 0).
139

El anlisis qumico del agua oxigenada (perxido de hidrgeno), se realiza disolviendo la muestra
en cido sulfrico diluido y valorando con una disolucin de permanganato potsico, segn la
siguiente reaccin no ajustada:
H2SO4 (ac.) + KMnO4 (ac.) + H2O2 (ac.) MnSO4 (ac.) + O2 (g) + K2SO4 (ac.) + H2O (l).
A una muestra de 25 mL de agua oxigenada se le aaden 10 mL de cido sulfrico diluido y se
valora con permanganato potsico 0,02 M, gastndose 25 mL de esta disolucin. a) Escriba la
ecuacin ajustada de esta reaccin. b) Calcule la molaridad de la disolucin de agua oxigenada. c)
qu volumen de oxgeno, medido a 0 C y 1 atm de presin, produce la reaccin?
Datos: R = 0,082 atmLmol-1K-1. (0,6 0,6 0,8 p.).
a) Calculo los nmeros de oxidacin para saber si es una reaccin redox.
+1+6-2
+1+7-2
+1-1
+2+6-2
+1+6-2
+1-2
H2SO4 (ac.) + KMnO4 (ac.) + H2O2 (ac.) MnSO4 (ac.) + O2 (g) + K2SO4 (ac.) + H2O (l)
-Como hay dos elementos que cambian de nmero de oxidacin es una reaccin redox. La ajusto
siguiendo las normas correspondientes. Se supone, en forma molecular.
H+ SO42- + K+ MnO4- + H2O2 (ac.) Mn2+ SO42- + O2 (g) + K+ SO42- + H2O (l)
2x(MnO4- + 8 H+ + 5 e
Mn2+
5x(H2O2
O2
-2e
+
+
4 H2O)
2 H+)
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------
2 MnO4- + 6 H+ + 5 H2O2
2 Mn2+ + 5 O2
8 H2O
(forma inica)
3 H2SO4 (ac.) + 2 KMnO4 (ac.) + 5 H2O2 (ac.)2 MnSO4 (ac.) + 5 O2 (g) + K2SO4 (ac.) + 8 H2O (l)
(O cambia de -1 a 0 y -2. Como el Mn baja de +7 a +2 el O tiene que subir a 0).
b)
3 H2SO4 (ac.)
+ 2 KMnO4 (ac.) + 5 H2O2 (ac.)
n (mol)
0,022510-3
n (mol)
510-4
n = 510-4 (5/2) = 1,2510-3 mol H2O2
(no es necesario el volumen de cido; slo
proporciona el medio cido). Calculo la concentracin: [ ] = n/V;

[H2O2] = 1,2510-3 (mol)/2510-3 (L) ; [H2O2] = 0,05 mol/L.
c) PV = nRT ; V = nRT / P ; n = 510-4 (5/2) = 1,2510-3 mol O2 ; T = t + 273 ; T = 0 +273 ;
T = 273 K ; P = 1 atm; V = 1,2510-3 (mol)0,082 (atmLmol-1K-1)273 (K) / 1 (atm). V = 0,028 L.
140

El octano, C8H18 (l), es un hidrocarburo lquido de densidad 0,79 kgL -1 y es el componente
mayoritario de la gasolina. Teniendo en cuenta las entalpas de formacin estndar que se dan al
final del enunciado, calcule: a) La entalpa molar de combustin del octano,
C 8H18 (l), en
condiciones estndar. b) Si 1 L de octano cuesta 0,97 , cul ser el coste de combustible (octano)
necesario para producir 106 J de energa en forma de calor? c) Cul ser el volumen de octano que
debe quemarse para fundir 1 kg de hielo si la entalpa de fusin del hielo es + 6,01 kJmol -1? Datos:
Masas atmicas: H: 1 ; C: 12 ; O: 16. Entalpas de formacin estndar: H f [C8H18 (l)] = - 249,9
kJmol-1; Hf [CO2 (g)] = - 393,5 kJmol-1; Hf [H2O (l)] = - 285,8 kJmol-1. (0,6 0,8 0,6 p).
a) C8H18 (g)
25/2 O2 (g)
8 CO2 (g)
9 H2O (l)
HR = ?
Como conozco entalpas de formacin (la del O2 es 0):

HR = (8Hf CO2 + 9Hf H2O) (1Hf C8H18)
b) Para producir 106 J, cunto octano se quema? Lo paso a volumen y luego a .
- 10610-3 kJ = - 5470,3 kJ/mol C8H18 (g) n ; n = 0,18 mol. Lo paso a masa. MC8H18 = 114 g/mol.
n = m/M ; m = 0,18 (mol) 114 (g/mol) ; m = 20,5 g. Como conozco la densidad: d = m/V.
V = m/d ; V = 20,510-3 (kg)/0,79 (kgL-1) ; V = 2,6010-2 L.
Coste = 2,6010-2 (L) 0,97 (/L) = 2,510-2 = 2,5 c
c) Calculo la cantidad de J
para fundir 1 kg de hielo. Luego la cantidad correspondiente de octano
que pasar a volumen.

m-hielo = 1 kg = 1000 g ; n = m/M ; MH2O = 18 g/mol ; n = 55,6 mol.
HFUSIN 1 kg HIELO = + 6,01 (kJmol-1)55,6 (mol) ; HFUSIN 1 kg HIELO = + 334,2 kJ.
HCEDIDO OCTANO = - 334,2 kJ. Calculo los moles de octano correspondientes:
- 334,2 kJ = n (- 5470,3 kJ/mol) ; n = 6,110-2 mol. Lo paso a masa y luego a volumen.
m = 6,110-2 (mol) 114 (g/mol) ; m = 7,0 g.
V = m/d ; V = 7,010-3 (kg)/0,79 (kgL-1) ; V = 8,910-3 L = 8,9 mL.
141

a) Deduzca razonadamente si se forma un precipitado de sulfato de bario, BaSO 4, al mezclar 100
mL de sulfato de sodio, Na2SO4, 7,510-4 M y 50 mL de cloruro de bario, BaCl2, 0,015 M. b) Indique
cmo evolucionar el equilibrio anterior en cada uno de los 3 supuestos siguientes: b1) Se aade
Ba2+ en forma de Ba(NO3)2. b2) Se aade SO42- en forma de K2SO4. b3) Se aumenta el volumen
aadiendo agua hasta 1 L. Datos: Kps (BaSO4) = 1,110-10. (1,1-0,3-0,3-0,3 p.).
a) Para que precipite BaSO4 (s) se tiene que cumplir: [Ba][SO42-] = 1,110-10. Los iones vienen de
las siguientes disoluciones de sales completamente solubles:
Na2SO4 (aq)
n (mol)
SO42- (aq)
0,1007,510-4
7,510-5
n (mol)
BaCl2 (aq)
n (mol)
Na+ (aq)
Ba2+ (aq)
7,510-5
+
2 Cl- (aq)
0,0500,015
7,510-4
n (mol)
27,510-4
-Calculo la concentracin de ambos iones. El volumen es el total. [ ] = n/V . VT = 150 mL.

[SO42-]= 7,510-5/15010-3 ; [SO42-] = 510-4 M
[Ba2+] = 7,510-4/15010-3 ; [Ba2+] = 510-3 M
[Ba2+][SO42-] = 510-3510-4 = 2,510-6 ; como es mayor que 1,110-10 precipita.
b) Los distintos apartados proponen diferentes alteraciones del equilibrio que se pueden explicar
con el principio de Le Chatelier: si se provoca una alteracin del equilibrio el sistema se desplaza,
BaSO4 (s)
Ba2+ (aq)
SO42- (aq)
b1) Si aado Ba2+, producto, el sistema lo elimina y se desplaza hacia la izquierda, BaSO4 (s).
b2) Si aado SO42- , producto, el sistema lo elimina y se desplaza hacia la izquierda, BaSO4 (s).
b3) Al aumentar el volumen disminuye la concentracin de los iones y para compensar la
perturbacin la sal se disuelve ms desplazndose hacia los productos hasta restablecer el equilibrio.
142

Los potenciales estndar de reduccin de los electrodos Zn 2+/Zn y Cd2+/Cd son, respectivamente,
0,76 V y - 0,40 V. Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Qu reaccin se produce

si una disolucin acuosa 1 M de Cd2+ se aade a cinc metlico? b) Cul es la fuerza electromotriz
de la pila formada con estos dos electrodos en condiciones estndar?
c) Qu reacciones se
producen en los electrodos de esta pila? d) Cul es el nodo y cul el ctodo de esta pila? (0,5
p./apartado).
a-b-c-d) Zn2+/Zn y Cd2+/Cd; ordeno en orden creciente los potenciales de reduccin: la forma
E (Zn2+/Zn) = - 0,76 V
Zn2+ (aq)
2e
Zn (s) E0 = - 0,76 V
E (Cd2+/Cd) = - 0,40 V
Cd2+ (aq)
2e
Cd (s) E0 = - 0,40 V
La reaccin que se produce es la siguiente: Cd 2+ (aq) oxida el Zn (s) a Zn 2+ (aq) y l queda reducido
a Cd (s).
Cd2+ (aq)
Zn (s)
Cd (s)
Cd2+ (aq)
2e
Cd (s)
Zn2+ (aq) , y las semirreacciones:
E0 = - 0,40 V semirreaccin de reduccin (ctodo)
Zn (s)
2e
Zn2+ (aq) E0 = + 0,76 V semirreaccin de oxidacin (nodo)

-------------------------------------------------------------------------------------Cd2+ (aq)
+
Zn (s)
Cd (s)
+
Zn2+ (aq) E0pila = + 0,36 V
[E0 = E0 ctodo E0 nodo = -0,40 (- 0,76) = + 0,36 V] ; E > 0; es decir, se produce la reaccin.
El ctodo es de Cd (s) y el nodo de Zn (s).
143
Bloque 4-problema 4A:

El yodo reacciona con el hidrgeno segn la siguiente ecuacin: I 2 (g) + H2 (g) 2 HI (g). El
anlisis de una mezcla gaseosa de I2 (g), H2 (g), HI (g), contenida en un recipiente de 1 L a 227 C,
donde se ha alcanzado el equilibrio, dio el siguiente resultado: 2,2110-3 moles de HI; 1,4610-3
moles de I2; y 2,0910-3 moles H2. a) Cul es la presin de cada uno de los gases en el equilibrio a
227 C, y la presin total en el interior del recipiente? b) Escriba la expresin de la constante de
equilibrio Kp para la reaccin indicada y calcule su valor numrico. c) En el mismo recipiente,
despus de hecho el vaco, se introducen 10 g de I 2 y 10 g de HI y se mantiene a 227 C. Calcule la
cantidad (en gramos) de cada uno de los componentes de la mezcla cuando se alcance el equilibrio.
Datos: Masas atmicas: H: 1; I: 126,9; R = 0,082 atmLmol-1K-1. (0,5 0,5 1 p.).
a)
I2 (g) +
H2 (g)
ne (mol)
1,4610-3
2,0910-3
2 HI (g)
2,2110-3 ; nT = 5,7610-3 mol ; V = 1 L ;
T = t + 273 ; T = 227 + 273 ; T = 500 K.

PTV = nTRT ; PT = 5,7610-3 (mol)0,082 (atmLmol-1K-1)500 (K)/1 (L) ; PT = 0,236 atm
PI2 = (nI2/nT)PT ; PI2 = (1,4610-3/5,7610-3) 0,236 ; PI2 = 0,060 atm
PH2 = (nH2/nT)PT ; PH2 = (2,0910-3/5,7610-3) 0,236 ; PH2 = 0,086 atm
PHI = (nHI/nT)PT ; PHI = (2,2110-3/5,7610-3) 0,236 ; PHI = 0,090 atm
b) Kp = PHI2 / (PI2PH2) ; Kp = (0,090)2 / (0,0600,086) ; Kp = 1,6.
c) Segn el enunciado se hace el vacio. Es decir, los moles anteriores ya no los tengo. Kp no cambia
ya que no ha cambiado la temperatura. Kp la paso a Kc para trabajar en concentraciones molares.
nI2 = m/M ; M = 2126,9 = 253,8 g/mol ; n = 10 (g)/253,8 (g/mol) ; n = 3,94010-2 mol ;
nHI = m/M ; M = 1 +126,9 = 127,9 g/mol ; n = 10 (g)/127,9 (g/mol) ; n = 7,81910-2 mol ;
Kc = Kp(RT)-n ; Kc = 1,6 (0,082500)0 ; Kc = 1,6.
I2 (g)
H2 (g)
2 HI (g)
Kc = 1,6
Calculo Kc de la reaccin inversa: Kc = 1/Kc ; Kc = 1/1,6 ; Kc = 0,625

2 HI (g)
I2 (g)
H2 (g)
m (g)
10
10
n (mol)
7,81910-2
3,94010-2
[ ] (mol/L)
7,81910-2
3,94010-2
3,94010-2 + x
[ ]e (mol/L) 7,81910-2 2x
(V = 1 L).
Kc = [I2][H2]/[HI]2 ; 0,625 = (3,94010-2 + x)(x) / (7,81910-2 2x)2 ; resuelvo la ecuacin ya que

no puedo introducir suposiciones: 3,82110-3 + 2,5 x2 1,9610-1 x = 3,94010-2 x + x2 ;
1,5 x2 2,35110-1 x + 3,82110-3 = 0 ; x1 = 1,410-1 (descarto, >) , x2 = 1,810-2
[ ]e (mol/L) 7,81910-2 21,810-2 3,94010-2 + 1,810-2 1,810-2
[ ]e (mol/L) 4,210-2
5,7410-2
1,810-2
144
ne (mol)
4,210-21
5,7410-21
1,810-21
n = [ ]V
me (g)
4,210-2127,9
5,7410-2253,8
1,810-22
m = nM
me (g)
5,4
14,5
0,04

Una disolucin de cido nitroso, HNO 2, tiene un pH de 2,5. Calcule: a) La concentracin de cido
nitroso inicial. b) La concentracin de cido nitroso en el equilibrio. c) El grado de disociacin del
cido nitroso en estas condiciones, expresado en porcentaje. d) Si a 10 mL de la disolucin anterior
se le aaden 5 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0,10 M, razone si la disolucin
resultante ser cida, neutra o bsica. Dato: Constante de acidez del cido nitroso, Ka = 4,510 -4.
(0,5 p./apartado).
a)
HNO2 (aq)
NO2- (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (mol/L) c0
[ ]e (mol/L) c0 x
x = 3,210-3 M ;
[ ]e (mol/L) c0 3,210-3
3,210-3
Ka = [NO2-][ H3O+] / [HNO2] ;

[ ]e (mol/L) 2,610-2 3,210-3
3,210-3
4,510-4 = (3,210-3)2 / (c0 3,210-3) ; c0 = 2,610-2 M
3,210-3
3,210-3
b) [HNO2]e = 2,310-2 mol/L.

c) = (disociado/inicial)100 ; = (x/ c0)100 ;
= (3,210-3/2,610-2)100 ; = 12,3 % .
d) Es una reaccin cido-base: cido
base
sal
NaOH (aq)
NaNO2 (aq)
HNO2 (aq)
agua
+
H2O
(ajustada)
n0 (mol)
1010-32,610-2
510-30,1
n0 (mol)
2,610-4
510-4
nreaccionan
2,610-4
2,610-4
nexceso
2,410-4 determina el pH; primero calculo la concentracin;
el volumen es el total.
[NaOH]exceso = n/VT ; [NaOH]exceso = 2,410-4 (mol) / 1510-3 (L) ; [NaOH]exceso = 1,610-2 mol/L.
NaOH (aq)
Na+ (aq)
OH- (aq)
[ ]0 (mol/L) 1,610-2
[ ]f (mol/L) 0
1,610-2
1,610-2
pOH = - log [OH-] ; pOH = - log (1,610-2) ; pOH = 1,8 ;

pH + pOH = 14 ; pH = 14 1,8 ;
pH = 12,2 .
145
CH3 CH CH2
|
|
OH H
CH3 CH = CH2 + HBr
CH3 CH = CH2
+
1-propeno, propeno
H2O
CH3 CHBr CH3
CH3 CH CH2
|
|
Br
H
2-bromopropano
regla de Markovnikov: el reactivo nuclefilo Br se une al C del doble enlace que tiene menos H.
CH3 CHBr CH3
a3) CH CH
CH = CH
|
|
H
Br
+ NH3 CH3 CH CH3 + HBr

|
NH2
isopropilamina
+ HBr
+ Br2
CH = CH
|
|
H
Br
Br
Br
|
|
CH CH
|
|
H
Br
CH2 = CHBr 1-bromopropano

bromopropano
CH2Br CHBr2
b) Los nombres aparecen junto a los compuestos correspondientes.
1,1,2-tribromoetano
146

Formule o nombre, segn corresponda: a) Propanona ; b) 1,2,3 propanotriol ; c) cido butanoico; d)
Trixido de azufre; e) Pentaxido de dinitrgeno; f) CH 3-CH(OH)-CC-CH3 g) CH3 CH(CH3)
CH3 ; h) NaClO ; i) O3 ; j) H3PO4. (0,2 p. por compuesto).
a) Propanona
CH3 CO CH3
CH3 C CH3
||
O
b) 1,2,3 propanotriol
CH2 CH CH2
|
|
|
OH OH OH
c) cido butanoico
CH3 CH2 CH2 - COOH
d) Trixido de azufre
SO3
e) Pentaxido de dinitrgeno
N2O5
f) CH3 CH(OH) C C CH3

1
2
3
g) CH3 CH CH3
|
CH3
h) NaClO
CH2OH CHOH CH2OH
3-pentin-2-ol (el grupo alcohol tiene preferencia)

2-metilpropano (metilpropano)
Na+
ClO-
catin sodio
anin hipoclorito
i) O3
trioxgeno, ozono
j) H3PO4
cido fosfrico
hipoclorito del sodio
147
JUNIO 08:
a) Escriba la configuracin electrnica de cada una de las siguientes especies en estado
fundamental: Cl , P3- , Al3+. (0,9 puntos). b) Ordene los elementos qumicos P , Na , Si , Mg , S , Ar ,
Al , Cl , segn su primera energa de ionizacin, razonando la respuesta. (1,1 puntos). Datos:
Nmeros atmicos: P (15) , Na (11) , Si (14) , Mg (12) , Si (16) , Ar (18) , Al (13) , Cl (17).
a) Calculo la estructura electrnica del tomo neutro y del in correspondiente:
Cl, Z = 17
P, Z = 15
P3-
Al, Z = 13
Al3+
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p5
3 s2 3 p3
3 s2 3 p6
3 s2 3 p1
+3 e
-3e
b) Calculo la estructura electrnica y miro la externa para calcular el grupo (+ exp.) y perodo (n):
P, Z = 15
Na, Z = 11 Si, Z = 14
Mg, Z = 12
S, Z = 16
Ar, Z = 10 Al, Z = 13
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2
3 s2 3 p4
3 s2 3 p1
3 s2 3 p5
2 s2 2 p6 2 s2 2 p6
3 s2 3 p3 3 s1
1
3 s2 3 p2
2
13
14
15
16
17
Cl, Z = 17
1 s2
18
1
2
3
10(Ne)
11(Na)
12(Mg)
13(Al)
14(Si)
15(P)
16(S)
17(Cl)
Si tenemos en cuenta que la estructura electrnica externa del P es ms estable (3 s 2 3 p3) que la del
S (3 s2 3 p4) y la del Mg (3 s2) que la del Al (3 s2 3 p1):
Supongo por orden creciente: INa < IAl < IMg < ISi < IS < IP < ICl < INe
148

Considere las siguientes especies qumicas: SiH 4 , PH3 , NH4+ y H2S. Responda razonadamente a las
siguientes cuestiones: a) Dibuje la estructura de Lewis de cada una de las especies qumicas
propuestas. (0,6 puntos). b) Deduzca la geometra de cada una de las especies qumicas anteriores
(0,8 puntos). c) Indique si las molculas SiH4 , PH3 y H2S son polares o no. (0,6 puntos).
a) SiH4: n = 81 + 24 = 16 e ; v = 41 + 14 = 8 e; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de
enlace);
s = v c ; s = 0 , 0 par e libres (solitarios). {Si central}
PH3: n = 81 + 23 = 14 e ; v = 51 + 13 = 8 e; c = n v ; c = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);

s = v c ; s = 2 , 1 par e libres (solitarios). {P central}.
NH4+: n = 81 + 24 = 16 e ; v = 51 + 14 - 1 = 8 e; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de
enlace);
H2S: n = 22 + 81 = 12 e ; v = 12 + 16 + 1 = 8 e; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de

enlace);
s = v c ; s = 4 , 2 pares e libres (solitarios). {S central}.
b) SiH4: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). La
PH3: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica (RPENV).
Como hay 1 par libre la molcula tiene geometra pirmide trigonal.
NH4+: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica (RPENV). Lo
NH2-: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos, 2 libres) se distribuyen de forma
c) SiH4: Los enlaces estn polarizados, elementos distintos, pero la molcula es apolar debido a la
geometra (T = 0). PH3: aunque son elementos distintos tienen la misma electronegatividad y los
enlaces no estn polarizados; por lo tanto, la molcula es apolar. H 2S: Los enlaces estn polarizados,
elementos distintos, y la molcula es polar ya que no se anulan los momentos dipolares (T 0).
149

En condiciones adecuadas el clorato potsico, KClO3, reacciona con el azufre segn la siguiente
reaccin no ajustada: KClO3 (s) + S (s) KCl (s) + SO 2 (g). Se hacen reaccionar 15 g de clorato
potsico y 7,5 g de azufre en un recipiente de 0,5 L donde previamente se ha hecho el vaco. a)
Escriba la ecuacin ajustada de esta reaccin. (0,6 puntos). b) Explique cul es el reactivo limitante
y calcule la cantidad (en gramos) de KCl obtenido. (1 punto). c) Calcule la presin en el interior de
dicho recipiente si la reaccin anterior se realiza a 300 C. (0,4 puntos). Datos: Masas atmicas:
O: 16 ; Cl : 35,5 ; K : 39,1 ; S: 32,1 ; R = 0,082 atmLK-1mol-1.
n oxidacin +1 +5 -2
a)
KClO3 (s)
0
S (s)
+1 -1
KCl (s)
+4 -2
SO2 (g)
-Es una reaccion redox ya que hay dos elementos que cambian de nmero de oxidacin.
K+ ClO3- (s)
2(ClO3-
S (s)
+ 6 H+ + 6 e-
K+ Cl- (s)
Cl-
SO2 (g)
3 H2O)
3(S
+ 2 H2O
- 4 e SO2
+ 4 H+)
------------------------------------------------------------------------------------------------2 ClO3+
3S
2 Cl+
3 SO2
2 KClO3 (s)
b)
2 KClO3 (s)
m (g)
3 S (s)
+
3 S (s)
2 KCl (s)
+ 3 SO2 (g)
2 KCl (s)
15
7,5
M ( g/mol)
122,6
32
74,6
n (mol)
0,12
0,23
(n = m/M)
+ 3 SO2 (g)
Suposicin: desaparece todo el clorato de potasio: n = 0,12 mol que necesitan: n = 0,12 3/2 = 0,18
mol de S; como tengo 0,23 mol hay suficiente y sobra. El clorato de potasio es el reactivo limitante.
nreaccionan (mol) 0,12
0,18
nexceso (mol)
0,05
nformados (mol)
0,12
0,18
m (g)
8,95
(m = nM)
c) El nico gas es el dixido de azufre. Calculo los moles y lo paso a presin (V = 0,5 L).
PV = nRT ; P = nRT/V ; P = 0,18 mol0,082 atmLmol-1K-1573 K/0,5 L; P = 16,9 atm.
T = t + 273 ; T = 300 + 273 ; T = 573 K.
150
Bloque 2-problema 2B:

El etanol, CH3CH2OH (l), est considerado como un posible sustituto de los combustibles fsiles
tales como el octano, C8H18 (l), componente mayoritario de la gasolina. Teniendo en cuenta que la
combustin, tanto el etanol como el octano, da lugar a CO 2 (g) y H2O (l), calcule: a) La entalpa
correspondiente a la combustin de 1 mol de etanol y la correspondiente a la combustin de 1 mol
de octano. (0,6 puntos). b) La cantidad de energa en forma de calor que desprender al quemarse 1
gramo de etanol y comprela con la que desprende la combustin de 1 gramo de octano. (0,7
puntos). c) La cantidad de energa en forma de calor que se desprende en cada una de las reacciones
de combustin (de etanol y de octano) por cada mol de CO2 que se produce. (0,7 puntos). Datos:
AH0f [CH3CH2OH (l)] = - 277,7 kJmol-1 ; AH0f [CH8H18 (l)] = - 250,1 kJmol-1 ; AH0f [CO2 (g)] = 393,5 kJmol-1 ; AH0f [H2O (l)] = - 285,8 kJmol-1 . Masas atmicas: H : 1 ; C : 12 ; O : 16.
a) Escribo ambas reacciones de combustin y las ajusto:
C8H18 (g)
CH3CH2OH (l)
8 CO2 (g)
9 H2O (l)
HR = ?
3 O2 (g)
2 CO2 (g)
3 H2O (l)
HR = ?
25/2 O2 (g)
+

HR = (8Hf CO2 + 9Hf H2O) (1Hf C8H18)
HR = (2Hf CO2 + 3Hf H2O) (1Hf CH3CH2OH)
HR = - 1366,7 kJ/mol ; HR = - 1366,7 kJ/mol CH3CH2OH (l) quemado.
b) Calculo los moles: MCH3CH2OH = 46 g/mol ; MC8H18 = 114 g/mol. n = m/M.
n = 1 g / 46 g/mol ; n = 2,210-2 mol ; n = 1 g / 114 g/mol ; n = 8,810-3 mol ;
HR = - 5470,1 kJ/mol n ; HR = - 5470,1 kJ/mol 8,810-3 mol ; HR = - 48,1 kJ (octano)
HR = - 1366,7 kJ/mol n ; HR = - 1366,7 kJ/mol 2,210-2 mol ; HR = - 30,1 kJ (etanol)
1 g octano desprende ms energa que 1 g de etanol.
c) Multiplico la primera ecuacin por 1/8 y la segunda por 1/2 para obtener 1 mol de CO2:
1/8[C8H18 (g) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l)
HR = - 5470,1 kJ/mol]
1/2[CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) HR = - 1366,7 kJ/mol]

1/8 C8H18 (g) + 25/16 O2 (g) 1 CO2 (g) + 9/8 H2O (l)
HR = - 683,8 kJ/mol
1/2 CH3CH2OH (l) + 3/2 O2 (g) 1 CO2 (g) + 3/2 H2O (l) HR = - 683,4 kJ/mol
Desprenden prcticamente la misma energa por cada mol de dixido de carbono obtenido.
151
Para el siguiente equilibrio qumico dado por: SnO 2 (s) + 2 H2 (g) Sn (s) + 2 H 2O (g) la
constante de equilibrio Kp vale 2,5410-7 a 400 K y su valor es de 8,6710 -5 cuando la temperatura
de trabajo es de 500 K. Conteste razonadamente si, para conseguir mayor produccin de estao,
sern favorables las siguientes condiciones: a) aumentar la temperatura de trabajo; b) aumentar el
volumen del reactor; c) aumentar la cantidad de hidrgeno en el sistema; d) aadir un catalizador al
equilibrio. (0,5 puntos cada apartado).
a) Si aumenta la temperatura (de 400 K a 500 K) la constante Kp tambin aumenta (de 2,5410 -7 a
8,6710-5). Como Kp = (pH2O)2/(pH2)2 un aumento de Kp implica un aumento de productos. Es decir,
si aumenta la temperatura, aumenta la formacin de estao.
b) Si aumenta el volumen la reaccin se desplaza hacia el lado de mayor volumen, mayor nmero
de moles de gases. Como hay los mismos (2 - 2), no afecta al equilibrio.
c) Si aumenta la concentracin de H2, reactivo, el sistema lo elimina desplazndose hacia la derecha
fundamentalmente hasta restablecer el equilibrio. Por tanto, se formar ms estao.
d) Un catalizador aumenta la velocidad de ambas reacciones, en ambos sentidos, pero no afecta al
equilibrio. Por tanto, no afecta a la cantidad de estao formada.
152

Se dispone en el laboratorio de una disolucin de Zn 2+ (ac) de concentracin 1 M a partir de la cual
se desea obtener cinc metlico, Zn (s). Responda razonadamente: a) Si disponemos de hierro y
aluminio metlicos, cul de los dos metales deberemos aadir a la disolucin de Zn2+ para obtener
cinc metlico? (0,7 puntos). b) Para la reaccin mediante la cual se obtuvo cinc metlico en el
apartado anterior, indique la especie oxidante y la especie reductora. (0,6 puntos). c) Cuntos
gramos de metal utilizado para obtener cinc metlico se necesitarn aadir a 100 mL de la
disolucin inicial para que la reaccin sea completa? (0,7 p.). Datos: E (Zn 2+ / Zn) = - 0,76 V ; E
(Fe2+ / Fe) = - 0,44 V ; E (Al3+ / Al) = - 1,68 V. Masas atmicas: Al: 27 ; Fe: 55,9.
a) Ordeno los potenciales estndar de reduccin en orden creciente:
E (Al3+ / Al) = - 1,68 V
E (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V
E (Fe2+ / Fe) = - 0,44 V
Aadimos Al (s) que reduce el Zn2+ (ac) y queda oxidado a Al3+ (ac).
b) Al (s) es el reductor ya que reduce el Zn 2+ (ac) a Zn (s). Zn2+ (ac) es el oxidante del Al (s) ya
que lo oxida a Al3+ (ac).
c) Con las semirreacciones calculo la reaccin global:
3[Zn2+ (ac) + 2 e-
Zn (s)]
2[Al (s)
Al3+ (ac)]
- 3 e-
----------------------------------------------------3 Zn2+ (ac) + 2 Al (s)

-Datos: [
3 Zn (s) + 2 Al3+ (ac)
] = 1 M ; Vdi = 100 mL ; calculo los moles: [
] = n/Vdi ; n = 1 (mol/L)0,1 (L) ;
n = 0,1 mol que paso a la ecuacin anterior:

3 Zn2+ (ac) + 2 Al (s)
n (mol)
3 Zn (s) + 2 Al3+ (ac)
0,1
que consumen: n = 0,1 mol Zn 2+ (2 mol Al/3 mol Zn 2+);
n = 0,067 mol Al; lo paso
a gramos: n = m/M ; m = 0,067 mol 27 g/mol ; m = 1,81 g.
153

La formamida, HCONH2, es un compuesto orgnico de gran importancia en la obtencin de
frmacos y fertilizantes agrcolas. A altas temperaturas, la formamida se disocia en amonaco, NH 3,
y monxido de carbono, CO, de acuerdo al equilibrio: HCONH 2 (g) NH3 (g) + CO (g) Kc = 4,84
a 400 K. En un recipiente de almacenamiento industrial de 200 L (en el que previamente se ha
hecho el vaco) mantenido a una temperatura de 400 K se aade formamida hasta que la presin
inicial en su interior es de 1,45 atm. Calcule: a) Las cantidades de formamida, amonaco y
monxido de carbono que contiene el recipiente una vez se alcance el equilibrio. (0,8 puntos). b) El
grado de disociacin de la formamida en estas condiciones (porcentaje de reactivo disociado en el
equilibrio). (0,6 puntos). c) Deduzca razonadamente si el grado de disociacin de la formamida
aumentara o disminuira si a la mezcla del apartado anterior se le aade NH 3. (0,6 puntos). Datos:
R = 0,082 atmLmol-1K-1.
a) Datos: Po-HCONH2 = 1,45 atm; V = 200 L; T = 400 K; calculo [ ] 0 ya que tengo Kc: PV = nRT;
P/RT = n/V; [ ] = P/RT ; [ ] = 1,45 atm/0,082 atmLmol-1K-1400 K ; [ ] = 4,4210-2 M
HCONH2 (g)
NH3 (g)
CO (g)
Kc = 4,84
[ ]0 (mol/L) 4,4210-2
[ ]e (mol/L) 4,4210-2 x
Kc = [NH3][ CO]/[ HCONH2] ; 4,84 = x2/(4,4210-2 x) ; 0,214 4,84 x = x2 ;
x2
+ 4,84 x 0,214 = 0 ; x1 = - 4,88 (descarto ya que es >) y x2 = 4,3810-2

[ ]e (mol/L) 4,4210-2 4,3810-2 4,3810-2
4,3810-2
[ ]e (mol/L) 410-4
4,3810-2
4,3810-2
V = 200 L
No indican la unidad de las cantidades: mol/L (la calculada), mol (calculo), gramos.
ne (mol)
810-2
8,76
8,76
n = [ ]V
b) El grado de disociacin viene dado por la expresin: = (disociado/inicial)100; = x/[ ]0100

= (4,3810-2 / 4,4210-2 ) 100 ; = 99,1 %.
c) Si aadimos NH3, producto, el sistema lo elimina desplazndose fundamentalmente hacia la
izquierda hasta restablecer el equilibrio (principio de Le Chatelier). Es decir, x ser menor y
tambin. El grado de disociacin disminuye.
154

Al disolver 6,15 g de cido benzoico, C 6H5COOH, en 600 mL de agua el pH de la disolucin
resultante es 2,64. Calcule: a) La constante de acidez del cido benzoico. (1,2 puntos). b) Si a 5 mL
de la disolucin anterior se le aaden 4,2 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0,1 M, razone
si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica. (0,8 puntos). Datos.- Masas atmicas: H: 1; C:
12; O: 16.
a)
C6H5COOH (aq)
m0 (g)
6,15
M (g/mol)
122
n0 (mol)
5,010-2
C6H5COO- (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (mol/L) 8,410-2
[ ]e (mol/L) 8,410-2 x
x = 2,310-3 M ;
[ ]e (mol/L) 8,410-2 2,310-3
2,310-3
2,310-3
[ ]e (mol/L) 8,210-2
2,310-3
2,310-3
Ka = [C6H5COO-][ H3O+] / [C6H5COOH] ; Ka = (2,310-3)2 / 8,210-2 ; Ka = 6,510-5

b)
cido
base
C6H5COOH (aq) + NaOH (aq)

n (mol)
510-38,410-2
4,210-30,1
n (mol)
4,210-4
4,210-4
nreaccionan
4,210-4
4,210-4
nexceso
sal
C6H5COONa (aq)
agua
+
H2O (l)
-Como no sobra de ninguno de los dos la disolucin ser neutra (pH = 7, el del agua pura) excepto
si alguno de los iones de la sal formada se hidrolizan.
C6H5COONa (aq)
Na+ (aq)
H2O (l)
C6H5COO- (aq)
C6H5COO- (aq)
Na+ (aq)
no se hidroliza (los metales alcalinos no se hidrolizan).
H2O (l)
disolucin resultante tenga carcter bsico.
C6H5COOH (aq)
OH- (aq) provoca que la
155

Formule o nombre, segn corresponda, los siguientes compuestos. (0,2 puntos cada uno). a) 1,3pentadiino; b) 3-metil-2-butanol; c) etanoato de propilo; d) cido brmico;
e) hidrogenocarbonato de plata; f) CH3-NH-CH2-CH3; g) CH3-CH-CO-CH3 ; h) CH3-C=CH-CH3 ;
|
|
i) Ba(HS)2 ; j) (NH4)2Cr2O7.
CH3
CH3
a) HC C C C CH3
1 2 3 4 5
d) HBrO3
b) CH3 CH CH CH3
1
|2
|3
4
OH CH3
e) AgHCO3
g) CH3 CH CO CH3 ;
4
2
1
|3
CH3 3-metil-2-butanona
h) CH3 C = CH CH3 ;
1
4
|2 3
CH3 2-metil-2-buteno
c) CH3 COO CH2 CH2 CH3
f) N-metiletilamina
CH3 CH CO CH3 ;
|
CH3
isopropil metil cetona
i) Ba(HS)2 ;
j) (NH4)2Cr2O7.
hidrogenosulfuro de bario
dicromato de amonio
156
a) CH3 CH2Cl
cloroeteno
cloruro de etilo
b) CH3 CH2 CH2Cl +
1-cloropropano
cloruro de propilo
NH3
CH3 CH2 NH2
amonaco
etilamina
cloruro de hidrgeno
(reaccin de sustitucin)
KOH (ac)
hidrxido de potasio
HCl
CH3 CH2 CH2OH +

1-propanol
KCl
cloruro de potasio
(reaccin de sustitucin)
157
S
EPTIEMBRE 08:
Considere los elementos con nmeros atmicos 4, 11, 17 y 33. Razone y justifique cada uno de los
siguientes apartados: a) Escriba la configuracin electrnica, sealando los electrones de la capa de
valencia. b) Indique a qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento y si es o no metal.
c) Ordene de menor a mayor los elementos segn su electronegatividad. d) Qu estado de
oxidacin ser el ms frecuente para cada elemento?
(0,5 puntos/apartado).
a) Calculo la estructura electrnica y luego la externa (electrones de valencia):

Z=4
Z = 11
Z = 17
Z = 33
1 s2
2 s2
1 s2
2 s2 2 p6
3 s1
1 s2
2 s2 2 p6
3 s2 3 p5
1 s2
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6 3 d10
4 s2 4 p3
b) Grupo: suma exponentes. Perodo: n.

Grupo:
2 + (10) + 5 = 17
2 + (10) + 3 = 15
Perodo:
15
16
17
1
2
3
4
4
11
17
33
Electronegatividad:
158
11 < 4 < 33 < 17
d) El estado de oxidacin ms frecuente ser el que permita conseguir una estructura electrnica
externa estable.
Z=4
Z = 11
Z = 17
Z = 33
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2 3 p5
3 s2 3 p6 3 d10
4 s2 4 p3
electrones:
-2
-1
+1
+3
e.e.e.e.
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6 3 d10
estado oxidacin
+2
-1
-3
+1

Justifique razonadamente para las siguientes molculas BF 3 , NF3 y F2CO : a) La geometra de las
molculas. (0,9 puntos). b) Qu enlace de los que forma el flor en las molculas es ms polar?
(0,6 puntos). c) Cul o cules de estas molculas son polares? (0,5 puntos). Datos: Nmeros
atmicos: B = 5 , C = 6 , N = 7 , O = 8 , F = 9.
a) Razono primero la notacin de Lewis y con ella la geometra:
NF3 ) n = 48 = 32 e; v = 15 + 37 = 26 e; c = n v = 6 e 3 pares e compartidos; s = v c; s = 20
e 10 pares e sin compartir. N tomo central.
F2CO ) n = 48 = 32 e; v = 27 + 14 + 16 = 24 e; c = n v; c = 8 e 4 pares e compartidos;
= v c = 16 e 8 pares e sin compartir. C tomo central.

..
: F :

:F:B:F:
..
..
..
: F :

: F:N: F:
.. . . . .
..
:F:

:F:C::O:
. .
BF3 ) 3 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra plana triangular
para conseguir la mnima repulsin (RPENV). Por tanto, la molcula es plana triangular.
159
NF3 ) 4 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra tetradrica para
conseguir la mnima repulsin (RPENV). Como 1 par de e es libre la molcula tiene geometra
pirmide trigonal.
F2CO ) 3 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra plana triangular
para conseguir la mnima repulsin (el doble acta como 1) (RPENV). Por tanto, la molcula es
plana triangular.
b) El enlace ms polarizado corresponde al caso de mayor diferencia de electronegatividad entre el

F (elemento de mayor electronegatividad, 4) y el otro elemento (EN O > ENN > ENC > ENB). Es
decir, el enlace F B es el ms polarizado.
d) En el trifluoruro de boro, BF3, los enlaces estn polarizados pero el momento dipolar total, T, es
0 por la geometra de la molcula. Molcula apolar.
En el trifluoruro de nitrgeno, NF3, los enlaces estn polarizados y el momento dipolar total, T, es
0 por la geometra de la molcula. Molcula polar.
En el fluoruro de carbonilo, F2CO, los enlaces estn polarizados. Si la resultante de los momentos
dipolares de los enlace C F compensa el momento dipolar del enlace C = O, la molcula ser
apolar ya que T = 0. Si no se anulan, T 0, la molcula ser polar.
Se quieren oxidar 2,00 g de sulfito de sodio (Na 2SO3) con una disolucin 0,12 M de dicromato de
potasio (K2Cr2O7) en medio cido sulfrico, de acuerdo con la siguiente reaccin no ajustada:
Na2SO3 + K2Cr2O7 + H2SO4 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4 . Se pide: a) Ajustar la
reaccin redox que tiene lugar. (0,8 puntos). b) El volumen de disolucin de K2Cr2O7 necesario para
la oxidacin completa del sulfito de sodio. (0,6 puntos). c) Los gramos de K 2SO4 que se obtienen.
(0,6 puntos). Datos: Masas moleculares: Na2SO3 = 126; K2Cr2O7 = 294; H2SO4 = 174.
a)
160
+1 +4-2 +1 +6 -2 +1 +6-2
+1+6-2
+3 +6 -2
+1 -2 +1 +6-2
Na2SO3 + K2Cr2O7 + H2SO4 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4
Na+ SO32- + K+ Cr2O72- + H+ SO42- Na+ SO42- + Cr3+ SO42- + H2O + K+ SO42SO32-
+ Cr2O72-
3(SO32-
+ H2O
- 2 e-
SO42- + Cr3+
SO42- + 2 H+)
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e
2 Cr3+ + 7 H2O
-------------------------------------------------------------------3 SO32- + Cr2O72- + 8 H+
3 SO42- + 2 Cr3+ + 4 H2O (forma inica)
3 Na2SO3 + K2Cr2O7 + 4 H2SO4 3 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4 H2O + K2SO4 (forma molecular)
b)
m (g)
3 Na2SO3 + K2Cr2O7 + 4 H2SO4 3 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4 H2O + K2SO4

2,00
M (g/mol)
126
n (mol)
0,016 (n = m/M)
n = 0,016 mol Na2SO3 (1 mol K2Cr2O7 / 3 mol Na2SO3) ; n = 5,310-3 mol K2Cr2O7
Como la disolucin de dicromato es 0,12 M: [ ] = n / V ;
V = 5,310-3 mol/ (0,12 mol/L) ; V = 0,044 L ; V = 44 mL.
c)
n = 0,016 mol Na2SO3 (1 mol K2SO4 / 3 mol Na2SO3) ; n = 5,310-3 mol K2SO4
n = m/M ; m = nM ; m = 5,310-3 mol 174. (g/mol) ; m = 0,92 g.

En la combustin de 9,2 g de etanol, C2H6O (l), a 25 C se desprenden 274,1 kJ, mientras que en la
combustin de 8,8 g de etanal, C 2H4O (l), a 25 C se desprenden 234,5 kJ. En estos procesos de
combustin se forman CO2 (g) y H2O (l) como productos. a) Escriba las ecuaciones ajustadas
correspondientes a la combustin del etanol y a la del etanal. (0,6 puntos).
b) Calcule el calor
desprendido en la combustin de 1 mol de etanol as como en la combustin de 1 mol de etanal.

(0,6 puntos), c) Mediante reaccin con oxgeno (g) el etanol (l) se transforma en etanal (l) y H2O (l).
Calcule H para la transformacin de 1 mol de etanol (l) en etanal (l). (0,8 puntos). Datos. Masas
atmicas.- H: 1 ; C: 12 ; O: 16.
a) Escribo ambas reacciones de combustin y las ajusto:
C2H6O (l)
3 O2 (g)
2 CO2 (g)
3 H2O (l)
C2H4O (l)
5/2 O2 (g)
2 CO2 (g)
2 H2O (l)
b) Con H (9,2 g y 8,8 g):

C2H6O (l) + 3 O2 (g)
2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
HR = - 274,1 kJ/9,2 g
Como lo piden para 1 mol (M = 46 g/mol): HR = (- 274,1 kJ/9,2 g) (46 g/mol) = - 1370 kJ/mol
C2H6O (l) + 3 O2 (g)
2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
HR = - 1370 kJ/mol
C2H4O (l) + 5/2 O2 (g)
2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
HR = - 234,5 kJ/8,8 g
(1)
161
Como lo piden para 1 mol (M = 44 g/mol): H R = (- 234,5 kJ/8,8 g) (44 g/mol) = - 1172,5
kJ/mol
C2H4O (l) + 5/2 O2 (g)
c) C2H6O (l) +
1/2 O2 (g)
C2H6O (l) + 3 O2 (g)
2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
HR = - 1172,5 kJ/mol (2)
C2H4O (l) + H2O (l)HR = ?

2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
[1 + (-2)]
HR = - 1370 kJ/mol
2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
C2H4O (l) + 5/2 O2 (g)

HR = + 1172,5 kJ/mol
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------C2H6O (l)
+ 1/2 O2 (g)
C2H4O (l) + H2O (l)HR = - 197,5 kJ/mol
162

Se prepara una pila voltaica formada por electrodos de Al 3+/Al y Sn2+/Sn en condiciones estndar. a)
Escriba la semirreaccin que ocurre en cada electrodo, as como la reaccin global ajustada. (1
punto). b) Indique cul acta de nodo y cul de ctodo y calcule la diferencia de potencial que
proporcionar la pila. (1punto). Datos: E (Al 3+/Al) = - 1,676 V ;
E (Sn 2+/Sn) = -
0,137 V.
a-b) Al3+/Al y Sn2+/Sn; ordeno en orden creciente los potenciales de reduccin: la forma oxidada
del par de mayor potencial de reduccin oxida a la forma reducida del par de menor potencial de
reduccin ; por lo tanto:
E (Al3+/Al) = - 1,676 V
E (Sn2+/Sn) = - 0,137 V
en forma de ecuacin: Al3+ (aq)
3e
Al (s)
E0 = 1,676 V
en forma de ecuacin: Sn2+ (aq)
2e
Sn (s)
E0 = 0,137 V
Sn2+ (aq)
3(Sn2+ (aq)
+ Al (s)
+ 2e
Sn (s) + Al3+ (aq) , y las semirreacciones:

Sn (s) )
2(Al (s)
3e
Al3+ (aq) ) E0 = + 1,676 V semirreaccin de oxidacin (nodo)
-------------------------------------------------------------------------------------------3 Sn2+ (aq) +2 Al (s) Sn (s) + Al3+ (aq) E0 = + 1,539 V
[E0 = E0 ctodoE0 nodo = 0,137 (1,676)] ;
[E0 == + 1,539 V]
-El electrodo de Sn (s) acta de ctodo (tiene lugar la reduccin) y el Al (s) es el nodo (se realiza la
oxidacin).
163

a) Ordene razonadamente las siguientes sales de mayor a menor solubilidad en agua: BaSO 4, ZnS,
CaCO3, AgCl. (0,8 puntos). b) Explique si se formar un precipitado de cloruro de plata al mezclar
100 mL de cloruro de sodio, NaCl, 210-5 M con 100 mL de nitrato de plata, AgNO3, 610-5 M. (1,2
puntos). Datos.- Productos de solubilidad, Kps: BaSO 4 = 1,110-.10 ; ZnS = 2,510-22 ; CaCO3 = 9109
; AgCl = 1,110-10 .
a) Como todas las sales tienen 1 catin 1 anin, la de mayor solubilidad ser la de mayor
constante (Kps): SCaCO3 > SAgCl = SBaSO4 > SZnS
b) Las sales solubles propuestas, NaCl y AgNO3, proporcionan los siguientes iones:
NaCl (aq)
Na+(aq) + Cl- (aq)
AgNO3 (aq)
Ag+(aq) + NO3- (aq)
De las dos posibles sales el NaNO3 no precipita ya que es una sal soluble (metal alcalino). La otra
sal, AgCl, puede precipitar si el producto de las concentraciones de ambos iones alcanza Kps de la
sal:
Ag+(aq) + Cl- (aq)
AgCl (s)
AgCl (s)
Ag+(aq) +
Cl- (aq)
Kps = 1,110-10
[Ag+][Cl-] = calculo ambas concentraciones

NaCl: V = 100 mL , [ ] = 210-5 M ; en moles: n = [ ]V ; n = 210-50,1 ; n = 210-6 mol
NaCl (aq)
n0 (mol)
210-6
nf (mol)
Na+(aq) + Cl- (aq)

(210-6)
AgNO3: V = 100 mL , [ ] = 610-5 M

AgNO3 (aq)
n0 (mol)
610-6
nf (mol)
210-6
; en moles: n = [ ]V ; n = 610-50,1 ; n = 610-6 mol
Ag+(aq) + NO3- (aq)

610-6
(610-6)
Si suponemos volmenes aditivos: VT = 200 mL

[Cl-] = n/VT ; [Ag+] = 210-6 mol / 0,2 L ; [Cl-] = 10-5 M ;
[Ag+] = n/VT ; [Ag+] = 610-6 mol / 0,2 L ; [Ag+] = 310-5 M ;
[Ag+][Cl-] = (310-5)(10-5) ; [Ag+][Cl-] = 310-10 ; 310-10 es mayor que Kps (1,110-10), por tanto,
precipita hasta que el producto de las concentraciones es igual a la constante.
164

A 427 C el cloruro amnico, NH 4Cl, se descompone parcialmente segn la siguiente ecuacin:
NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g) . Se introduce una cierta cantidad de NH 4Cl (s) en un recipiente
cerrado de 5 litros en el que previamente se ha hecho el vaco; se calienta a 427 C y, cuando se
alcanza el equilibrio a la temperatura citada, se observa que la presin en el interior del recipiente es
de 4560 mmHg. a) Calcule el valor de Kp y Kc. (0,8 puntos). b) Calcule la cantidad (en gramos) de
NH4Cl (s) que se habr descompuesto. (0,7 puntos). c) Si inicialmente hay 10,0 g de NH 4Cl (s)
calcule en este caso la cantidad que se habr descompuesto. (0,5 puntos). Datos: Masas atmicas:
H: 1 ; N: 14 ; Cl: 35,5 ; R = 0,082 atmLmol-1K-1; 760 mmHg = 1 atmsfera.
a)
Pe (atm)
NH4Cl (s) NH3 (g)

x
HCl (g)
x
PT = 4560 = 2x ; x = 2280 mmHg

x = (2280 mmHg)/(760 mmHg/atm);
x = 3 atm
Kp = peNH3 peHCl ; Kp = xx = x2 ; Kp = 32 ; Kp = 9 atm2 ;

Kc = Kp (RT)-n ; Kc = 9 (atm2) (0,082 atmLmol-1K-1 700 K)-2 ; Kc = 2,710-3 (mol/L)2
(T = t + 273 ; T = 427 + 273 ; T = 700 K). (n = nP nR ; n = 2 0 = 2 ; gases)
b) Paso la Pe de uno de los productos a concentracin, [ ]e: PV = nRT ; P = (n/V)RT ;
]e = P/RT ; [ ]e = (3 atm)/(0,082 atmLmol-1K-1700K) ; [ ]e = 5,210-2 mol/L ;

En moles: ne = [ ]V ; n e = (5,210-2 mol/L)(5 L) ; ne = 0,26 mol ; que vienen de los mismos moles
de NH4Cl (s): nNH4Cl = 0,26 mol ; en gramos: MNH4Cl = 141+14+35,51 = 53,5 g/mol ;
n = m/M ; m = (0,26 mol)(53,5 g/mol) ; m = 13,91 g.
c) En las condiciones del problema (V , T) se necesitan 13,91 g para alcanzar el equilibrio. Los 10,0
g se descomponen pero no se consigue el equilibrio.
165

El cido fluorhdrico, HF (ac), es un cido dbil siendo una de sus aplicaciones ms importantes la
capacidad de atacar el vidrio. Su equilibrio de disociacin viene dado por: HF (ac) F - (ac) + H+
(ac)
Ka = 6,610-4 . Si 0,125 g de HF se disuelven en 250 mL de agua, calcule: a) el pH de la
disolucin resultante. (0,8 puntos). b) El grado de disociacin del cido en estas condiciones. (04
puntos). c) El volumen de una disolucin 0,25 M de NaOH que debe aadirse a 100 mL de la
disolucin anterior para reaccionar completamente con el HF. (0,8 puntos). Datos: Masas atmicas:
H: 1 ; F: 19.
a)
HF (ac)
m0 (g)
0,125
M (g/mol)
20
n0 (mol)
6,2510-3
F- (ac)
H+ (ac)
{H3O+ (aq)}
Ka = 6,610-4
n = m/M
[ ]0 (mol/L) 2,510-2
V = 250 mL = 0,25 L ; [ ] = n/V
[ ]e (mol/L) 2,510-2 x
Ka = [F-][H+] / [HF] ;
6,610-4 = (x)2 / (2,510-2 x) ; suposicin: x << 2,510-2 ;
6,610-4 = (x)2 / (2,510-2) ; x = 4,0610-3 ; acepto la suposicin; por tanto: [H+] = 4,0610-3 M ;
pH = -log [H+] ; pH = - log (4,0610-3) ; pH = 2,4.
b) = (disociado/inicial)100 ; = (x/[ ]0)100 ; = (4,0610-3 /2,510-2)100 ; = 16,2 % .
c)
cido
HF (ac) +
NaOH (ac)
n (mol)
10010-32,510-2
n (mol)
2,510-3
nreaccionan
2,510-3
base
2,510-3
sal
NaF (ac)
agua
H2O (l)
(coeficientes 1:1)
[NaOH] = n/V ; V = (2,510-3 mol) / (0,25 mol/L) ; V = 0,01 L = 10 mL.
166

La sntesis del amonaco, NH3, tiene una gran importancia industrial. Sabiendo que la entalpa de
formacin del amonaco es 46,2 kJ/mol -1. a) Prediga las condiciones de presin y temperatura
(alta o baja) ms favorable para la sntesis del amonaco, justificando la respuesta. (1 punto). b) A
bajas temperaturas la reaccin es demasiado lenta para su utilizacin industrial. Indique
razonadamente cmo podra modificarse la velocidad de la reaccin para hacerla rentable
industrialmente. (1 punto).
a) Se supone que sabemos cmo se sintetiza el amonaco industrialmente (es una de las preguntas
de los Temas 4 y 11.- Introduccin a la qumica industrial y qumica medioambiental):
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g)
NH3 (g)
Hf = 46,2 kJ/mol-1 (1 mol NH3)
a1) Presin alta: si aumenta la presin (alta) disminuye el volumen y la reaccin se desplaza hacia
el lado de menor nmero de moles de gases (2 moles reactivos y 1 mol productos); es decir, hacia el
producto, amonaco. Una presin alta favorece la formacin de amonaco.
a2) Temperatura alta: si aumenta la temperatura (alta) la reaccin se desplaza hacia el lado de la
reaccin endotrmica; tal como est escrita es exotrmica, por tanto, se desplaza hacia la izquierda,
reactivos. Una temperatura alta no favorece la formacin de amonaco. Interesa temperatura baja.
b) Es una reaccin muy lenta en fase gas, puesto que tiene una elevada energa de activacin,
consecuencia de la estabilidad del N2. Por tanto, se usa un catalizador heterogneo que permite
aumentar la velocidad del proceso. La solucin de Haber-Bosch al problema fue utilizar como
catalizador xido de hierro, que se reduce a hierro en la atmsfera de H2, y aumentar la presin, ya
que esto favorece la formacin del producto.
167

Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que intervienen en ellas.
(0,4 puntos/apartado).
a) CH C CH3 + HBr
b) CH3 CH2 CH2 CH(OH) CH3 --- +H2SO4 --->

c) C6H5 CH3 + HNO3
--- +H2SO4, calor --->
d) CH3 CH = CH2 + Cl2
e) CH3 COOH + CH3CH2OH
a) CH C CH3 + HBr CH2 = CBr CH3 (Br al C ms sustituido, regla de Markovnikov);

1-propino (propino)
2-bromopropano
b) CH3 CH2 CH2 CH(OH) CH3
(reaccin de adicin)
--- +H2SO4 --->
no dice la temperatura; si es alta es una
deshidratacin intramolecular (forma un alqueno) y si es baja intermolecular (forma un ter);

Intramolecular:
CH3 CH2 CH CH CH3 --- +H2SO4 --->
|
|
H
OH 2-pentanol
CH3 CH2 CH = CH CH3
H2O
2-penteno
Intermolecular:
--- +H2SO4 --->
CH3 CH2 CH2 CH OH HO CH CH2 CH2 CH3

|
|
CH3
CH3 2-pentanol
CH3 CH2 CH2 CH O CH CH2 CH2 CH3
|
|
CH3
CH3 di(1-metilbutil) ter
H2O
c) C6H5CH3 + HNO3 --- +H2SO4, calor ---> CH3 favorece que el NO2 entre en las posiciones 2 y 4;
(nitracin)
d) CH3 CH = CH2 + Cl2
CH3 CHCl CH2Cl ;
1-propeno , propeno
1,2-dicloropropano
e) CH3 COOH
CH3CH2OH
cido etanoico (cido actico) propanol
(reaccin de adicin)
CH3 COOCH2CH3
H2O
etanoato de etilo (acetato de etilo) (esterificacin)
168
JUNIO 09:
Explique razonadamente, justificando la respuesta, si son ciertas las siguientes afirmaciones: a)
Cl2O es una molcula polar. (0,6 puntos). b) La primera energa de ionizacin del potasio es menor
que la del litio. (0,6 puntos). c) El triyoduro de boro, BI 3, es de forma plana, mientras que el
triyoduro de fsforo, PI3, es piramidal trigonal. (0,8 puntos).
a-c) Estructuras de Lewis:
BI3) n = 16 + 38 = 30 e ; v = 13 + 37 = 24 e ; c = n v ; c = 6 e , 3 pares e compartidos (de
enlace); s = v c ; s = 18 , 9 pares e libres (solitarios). {B central, octeto incompleto}
PI3)
n = 48 = 32 e ; v = 15 + 37 = 26 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace); s =
v c ; s = 20 e , 10 pares e libres (solitarios). {P central}
|I|
|I|
..
..
..
| Cl : O : Cl |
|I: B:I|
|I:P:I|
..
..
a-c) Disposicin espacial de los pares electrnicos que rodean al tomo central (geometra
molecular) segn la teora RPENV (repulsin pares e nivel de valencia:
OCl2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 libre) se distribuyen de forma tetradrica. Como
hay 2 par libre la molcula tiene geometra angular.
BI3: 3 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma triangular plana. La molcula
tiene geometra triangular plana.
PI3: 4 pares de e alrededor del tomo central se distribuyen de forma tetradrica. Como 1 es libre la
molcula tiene geometra de pirmide trigonal.
a) Cierto.Preguntan la posible polaridad de la molcula. Los enlaces estn polarizados y la
molcula OCl2 es polar ya que no se anulan los momentos, T 0.
c) Cierto. Ver razonamiento anterior.

b) Li y K son del grupo 1. Li del 2 perodo y K del 4. En los grupos la primera energa de
ionizacin disminuye verticalmente ya que hay ms capas electrnicas (efecto pantalla). I K < ILi .
Cierta.
169

Dadas las molculas HCN, F2O, NCl3, SiCl4, responda razonadamente las siguientes cuestiones: a)
Represente la estructura de Lewis de cada una de ellas. (0,8 puntos). b) Prediga su geometra
molecular. (0,8 puntos). c) Explique en cada caso si la molcula tiene o no momento dipolar. (0,4
p). Datos: nmeros atmicos H(1), C(6), N(7), O(8), F(9), Si(14), Cl(17).
a) HCN: n = 12 + 28 = 18 e ; v = 11 + 14 + 15 = 10 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos
(de enlace); s = v c ; s = 2 , 1 par e libres (solitarios).
OF2: n = 38 = 24 e ; v = 16 + 27 = 20 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de enlace);
s = v c ; s = 20 e , 10 pares e libres (solitarios).
SiCl4: n = 58 = 40 e ; v = 14 + 47 = 32 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
| Cl |
| Cl |
..
..
..
H : C ::: N :
| Cl : Si : Cl |
| F:O:F |
| Cl : N : Cl |
..
..
..
| Cl |
b) HCN: 2 pares e alrededor del tomo central (los 3 actan como 1) que se ditribuyen de forma
lineal (RPENV). Por tanto, la geometra de la molcula es lineal.
OF2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos y 2 libres) se distribuyen de forma
SiCl4: 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma tetradrica
La molcula de HCN es polar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares.
La molcula de CCl4 es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares.
Las de molcula OF2 y NCl3 son polares, no se anulan los momentos dipolares.
170

En 1947 un barco de fertilizante a base de nitrato amnico, NH 4NO3, estall en Texas City (Texas,
USA) al provocarse un incendio. La reaccin de descomposicin explosiva del nitrato amnico se
2 N2 (g)
puede escribir segn: 2 NH4NO3 (s)
O 2 (g)
4 H 2O (g). Calcule: a) El
volumen total en litros de los gases formados por la descomposicin de 1000 kg de nitrato amnico
a la temperatura de 819 C y 740 mmHg. (1 punto). b) La cantidad de energa en forma de calor que
se desprende en la descomposicin de 1000 kg de nitrato amnico. (1 punto). Datos: Masas
atmicas: H = 1 ; N = 14 ; O = 16 ; R = 0,082 atmLK-1mol-1. 1 atmsfera = 760 mmHg.
Hf [NH4NO3 (s)] = - 366,0 kJmol-1 ; Hf [H2O (g)] = - 241,82 kJmol-1 .
a)
2 NH4NO3 (s)
m (g)
1106
M (g/mol)
80
n (mol)
12500
n (mol) (formados)
2 N2 (g) +
O2 (g) +
4 H2O (g)
n = m/M
12500
12500/2
125002
PV = nRT ; V = nRT / P ; nT = 12500 + 12500/2 + 125002 = 43750 mol gases ; T = t + 273 ;

T = 819 +273 ; T = 1092 K ; P = 740 mmHg /760 mmHg/atm = 0,97 atm; V = 43750 (mol)0,082
(atmLmol-1K-1) 1092 (K) / 0,97 (atm). V = 4038711 L.
b) Como conozco entalpas de formacin (la del O2 y N2 es 0) calculo HR para 1 mol NH4NO3 :
HR = n Hf PRODUCTOS m Hf R EACTIVOS ;
HR = (4Hf H2O) (2Hf NH4NO3)
HR = [4 mol(- 241,82 kJ/mol)] [2(- 366,0 kJ/mol)] ;
HR = -235,28 kJ/2 mol = - 117,64 kJ/mol
H1000 = (-117,64 kJ/mol) 12500 (mol) = - 1,5106 kJ
171

La urea, CO(NH2)2, es un compuesto de gran importancia industrial en la fabricacin de
fertilizantes. Se obtiene haciendo reaccionar amonaco, NH 3, con dixido de carbono, CO2, de
acuerdo con la reaccin (no ajustada): NH3
CO2 CO(NH2)2
H2O . Calcule: a) La
cantidad de urea (en gramos) que se obtendra al hacer reaccionar 30,6 gramos de amonaco y 30,6
gramos de dixido de carbono. (1 punto). b) La cantidad (en gramos) del reactivo inicialmente
presente en exceso que permanece sin reaccionar una vez se ha completado la reaccin anterior. (0,5
puntos). c) La cantidad (en kg) de amonaco necesaria para producir 1000 kg de urea al reaccionar
con un exceso de dixido de carbono. (0,5 puntos).
Datos: Masas atmicas: H = 1 ; C = 12 ; N = 14 ; O = 16 .
a) Es un problema de reactivo limitante. Ajuste por tanteo.
2 NH3
CO2
m (g)
30,6
30,6
M (g/mol)
17
44
n (mol); n =m/M;
1,8
0,7
nreaccionan (mol)
1,4
0,7
nexceso (mol)
0,4
0,0
nformados (mol)
CO(NH2)2
H2O
60
0,7
(Suposicin, despus de mirar los coeficientes: desaparece todo el dixido de carbono. n CO2 = 0,7
mol, que consumen: n = 0,7 (2/1) = 1,4 mol de amonaco; como tengo 1,8 mol, sobra amonaco. El
dixido de carbono es el reactivo limitante y el amonaco est en exceso).
-Para calcular la masa de urea: n = m/M ; m = n M ; m = 0,7 (mol) 60 (g/mol) ; m = 42 g.
b) Los moles de amonaco en exceso son 0,4 mol que paso a gramos: m = nM ; m = 0,4 (mol) 17
(g/mol). m = 6,8 g.
c) Ya no es un problema de reactivo limitante al tener exceso de dixido de carbono. Se plantea el
problema en gramos y luego se pasa a kilogramos.
2 NH3
CO2
CO(NH2)2
m (g)
1106
M (g/mol)
17
60
n (mol); n =m/M;
H2O
1,67104
n = 1,67104 (2/1) = 3,34104 mol de amonaco; m = nM ; m = 3,34104 (mol) 17 (g/mol).

m = 5,68105 g = 568 kg.
172

Considerando los metales Zn, Mg, Pb y Fe: a) ordnelos de mayor a menor facilidad de oxidacin;
(1 p). b) Cul de estos metales puede reducir el Fe 3+ a Fe2+ , pero no el Fe2+ a Fe? (1 p). Justifique
las respuestas. Datos: E0 (Zn2+/Zn) = - 0,76 V ; E0 (Pb2+/Pb) = - 0,13 V ; E0 (Mg2+/Mg) = - 2,37 V ;
E0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V ; E0 (Fe2+/Fe) = - 0,44 V.
a) Los datos son potenciales estndar de reduccin. Los ordeno por orden creciente del potencial
estndar de reduccin:
Facilidad de oxidacin representa que otra especie qumica los oxida y ellos la reducen. Mirando el
esquema anterior: Mg es el ms reductor, ms facilidad a que lo oxiden, y el plomo el que menos.
Mg
Zn
Fe
Pb
-----------------------------
b)
Disminuye la facilidad de oxidacin
E0 (Mg2+/Mg) = - 2,37 V
E0 (Zn2+/Zn) = - 0,76 V
E0 (Fe2+/Fe) = - 0,44 V.
E0 (Pb2+/Pb) = - 0,13 V
E0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V
Fe3+ es reducido por las formas reducidas que se encuentran por encima de l en la tabla de
potenciales estndar de reduccin: Pb, Fe, Zn, Mg.
Fe2+ es reducido por las formas reducidas que se encuentran por encima de l en la tabla de
potenciales estndar de reduccin: Zn, Mg.
El Pb reduce el Fe3+ y no el Fe2+ .
173

El metanol se obtiene industrialmente por hidrogenacin del monxido de carbono, segn el
equilibrio: CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) ; H = - 128 kJmol-1. Conteste razonadamente si,
para conseguir mayor produccin de metanol, sern o no favorables cada una de las siguientes
condiciones: (0,4 puntos cada una) a) aumentar la cantidad de hidrgeno en el sistema; b)
aumentar la temperatura de trabajo; c) disminuir el volumen del reactor, a temperatura constante; d)
eliminar metanol del reactor; e) aadir un catalizador al sistema en equilibrio.
a) Si aumenta la concentracin de H2, reactivo, el sistema lo elimina desplazndose hacia la derecha
fundamentalmente hasta restablecer el equilibrio. Por tanto, se formar ms metanol.
b) Si se aumenta la temperatura la reaccin se desplaza, fundamentalmente hasta restablecer el
equilibrio, en el sentido de la reaccin endotrmica, hacia la izquierda ya que la reaccin del
enunciado es exotrmica, H = - 128 kJmol-1. Por lo tanto, no favorece la formacin del metanol.
c) Si disminuye el volumen la reaccin se desplaza hacia el lado de menor nmero de moles de
gases. Como hay 3 moles en los reactivos y 1 mol en el producto, se desplaza hacia el producto. Es
decir, favorece la formacin de metanol.
d) El metanol es producto y si lo eliminamos el sistema lo forma desplazndose hacia los productos,
derecha.
e) Un catalizador aumenta la velocidad de ambas reacciones, en ambos sentidos, pero no afecta al
equilibrio. Por tanto, no afecta a la cantidad de metanol formada.
174

a) Calcule el grado de disociacin (%) de una disolucin 0,02 M de cido monoprtico
acetilsaliclico (aspirina). (0,6 puntos). b) Calcule el grado de disociacin (%) del cido
acetilsaliclico en concentracin 0,02 M en el jugo gstrico de un paciente cuyo pH del jugo
gstrico es 1,00. (0,6 puntos). c) El acetilsalicilato, base conjugada del cido acetilsaliclico, es un
preparado farmacutico que se usa por va subdrmica. Calcule el porcentaje de acetilsalicilato que
hay en un vial que contiene una disolucin preparada a partir de 0,0001 moles de acetilsalicilato en
5 mL de agua. (0,8 puntos). Datos: Ka (cido acetilsaliclico) = 3,010-4 ; Kw = 1,010-14
a) El cido monoprtico acetilsaliclico lo represento por HA.
HA (aq)
[ ]0 (M)
0,02
[ ]e (M)
0,02 x
H3O+ (aq)
A- (aq)
x
Ka = [H3O+][A-]/[AH] ; 3,010-4 = x2/(0,02 x) ; obtengo la ecuacin ya que no puedo introducir

una suposicin (Ka no es muy pequea); 6,010-6 - 3,010-4 x = x2 ; x2 + 3,010-4 x - 6,010-6 = 0 ;
x1 = 2,310-3 , x2 = - 2,610-3 ; aceptamos la +: x = 2,310-3 M.
-Grado de disociacin: = (disociado/inicial)100 = (x/[ ]0)100; = (2,310-3/0,02)100 = 11,5 %.
b) Como el pH = 1,00 y pH = - log [H3O+], 1,00 = - log [H3O+] ; [H3O+] = 10-1,00 = 0,1 M
-Volvemos a plantear el equilibrio anterior pero con un in comn, H 3O+, que provoca una menor
disociacin del cido:
HA (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (M)
0,02
0,1
[ ]e (M)
0,02 x
0,1 + x
A- (aq)
x
Ka = [H3O+][A-]/[AH] ; 3,010-4 = (0,1+x)x/(0,02 x) ; suposicin x << 0,02;

4
= (0,1)x/(0,02) ; x = 610-5 M.
3,010 -
= (x/[ ]0)100; = (610-5/0,02)100 ; = 0,3 % .
c) Calculo la molaridad del anin, base conjugada, que se hidroliza. Tambin Kb y planteo el
equilibrio para obtener [A-]eq, que comparar con la inicial y expresar como %. Supongo el
volumen de la disolucin igual al del disolvente. [ ] = n/V ; [ ] = 0,0001 mol/510-3 L = 0,02 M ;
A- (aq) +
H2O (l)
HA (aq)
OH- (aq)
(0,0001/510-3)
[ ]0 (M)
0,02
[ ]e (M)
0,02 x
KaKb = Kw ; kb = 1,010-14/3,010-4 ; Kb = 3,310-11 ; Kb = [HA][OH-]/[A-] ;

11
3,310 -
= x2/(0,02 x) ; suposicin x << 0,02 ; 3,310-11 = x2/0,02 ; x = 8,1210-7 M. La acepto.
= (x/[ ]0)100; = (8,1210-7/ 0,02)100 ; = 0,004 % . Sin ionizar: 0,996. Es decir, prcticamente
todo el in acetilsalicilato permanece en la disolucin ya que se hidroliza muy poco debido a que
Kb es muy pequea (cido conjugado, HA, es un cido relativamente fuerte: Ka = 310-4).
175

Cuando el xido de mercurio (slido), HgO (s), se calienta en un recipiente cerrado en el que se ha
hecho el vaco, se disocia reversiblemente en vapor de mercurio y oxgeno, de acuerdo con el
equilibrio: 2 HgO (s) 2 Hg (g) + O 2 (g) . Si tras alcanzar el equilibrio, la presin total fue de
0,185 atm a 380 C. Calcule: a) Las presiones parciales de cada uno de los componentes gaseosos.
(0,7 puntos). b) Las concentraciones molares de los mismos. (0,5 puntos). c) El valor de las
constantes de equilibrio, Kc y Kp. (0,8 puntos). Dato: R = 0,082 atmLmol-1K-1 .
a)
2 HgO (s)
Pe (atm)
2 Hg (g)
2x
O2 (g)
t = 380 0C ; T = 653 K ; PT = 0,185 atm
PT = PHg + PO2 ; PT = 2x + x = 3x ; 0,185 = 3x ; x = 0,062 atm ; PHg = 2x = 20,062 = 0,124 atm ;

PO2 = x = 0,062 atm.
b) PV = nRT ; P = (n/V)RT ; [ ] = P/RT ;
[Hg] = 0,124 (atm)/( 0,082 atmLmol-1K-1)653 (K) ; [Hg] = 2,310-3 mol/L = 2,310-3 M ;
[O2] = 0,062 (atm)/( 0,082 atmLmol-1K-1)653 (K) ; [Hg] = 1,210-3 M ;
c) Kp = P2Hg PO2 ; Kp = (2x)2x ; Kp = 4x3 ; Kp = 4(0,062)3 = 9,510-4 atm3
Kc = [Hg]2 [O2] ; Kc = (2,310-3)2 1,210-3 ; Kc = 6,310-9 (mol/L)3
{Tambin: Kc = Kp (RT)-n ; n (gases) = (2 + 1) 0 = 3 mol ; Kc = 9,510 -4 (atm)3 (0,082
atmLmol-1K-1 653 K)-3 ; Kc = 6,310-9 (mol/L)3}
176

El perxido de hidrgeno, H2O2 , es una especie termodinmicamente inestable, por lo que en
disolucin acuosa (agua oxigenada) se descompone para dar oxgeno, O2 (g) y agua, H2O (l). La
reaccin es acelerada por el in yoduro, I- . La cintica de descomposicin de H 2O2 en presencia de
I- indica que es de primer orden tanto respecto del H2O2 como del I- . Discuta razonadamente si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La velocidad de la reaccin no se ve afectada por
un aumento o una disminucin en la concentracin de H 2O2. (0,7 puntos). b) La velocidad de la
reaccin aumenta a medida que se hace mayor la temperatura a la cual se lleva a cabo. (0,7 puntos).
c) La velocidad de la reaccin aumenta ms al doblar la concentracin del in ioduro, I - , que al
doblar la concentracin de H2O2. (0,6 puntos).
H2O2 (aq)
--- catalizador I- --->
O2 (g)
H2O (l).
v = k [H2O2] x ; segn el enunciado: primer orden respecto H2O2, es decir, x = 1; primer orden
respecto I-, pero no es un reactivo (debe de ser un error, si es catalizador no puede ser reactivo; I no
forma parte de los productos).
v = k [H2O2]1 ; v = k [H2O2]
a) Falsa. La velocidad depende de la [H2O2] ya que en la ecuacin de velocidad aparece [H2O2].

b) Verdadera. Al aumentar la temperatura aumentan los choques eficaces y aumenta la velocidad. La
ecuacin de Arrhenius relaciona k y T: k=A e
colisiones;
E
a / R.T
; (A : factor que mide la frecuencia de las
e : nmero e ; Ea : energa de activacin ; R : constante de los gases ideales ; T :
temperatura absoluta). k aumenta con la temperatura absoluta; al ser una ec. exponencial, un
aumento pequeo de T produce un aumento grande en k aumento grande en la velocidad
c) Falsa. I- acta como catalizador, no es reactivo.
177

Complete las siguientes reacciones orgnicas indicando el nombre de todos los compuestos que en
ellas aparecen. (0,4 puntos cada apartado).
a) CH2 = CH CH2 CH3 + H2
b) CH3 COO CH3
+ H2O
c) C6H5 CH2Cl + KOH (ac)

d) CH3 CH = CH CH3
e) n CH2 = CH2
+ Cl2
+ catalizador + calor
a) CH2 = CH CH2 CH3 + H2

1-buteno
hidrgeno
CH3 CH2 CH2 CH3

butano (n-butano)
Reaccin: adicin, hidrogenacin.

b) CH3 COO CH3
CH3 COO CH3
+ H2O
CH3 COOH
HO CH3
+ HOH (+ cido inorgnico) CH3 COOH
CH3 OH
etanoato de metilo
agua
cido etanoico
metanol
acetato de metilo
xido de hidrgeno
cido actico
alcohol metlico
Reaccin: hidrlisis (cida); proceso inverso a la esterificacin; es una sustitucin.

c) C6H5 CH2Cl
cloruro de metilbenceno
KOH (ac)
C6H5 CH2OH
hidrxido de potasio hidroxitolueno
cloruro de bencilo
KCl (aq)
cloruro de potasio
alcohol benclico
Reaccin: sustitucin.
d) CH3 CH = CH CH3
2-buteno
+ Cl2
cloro
CH3 CH CH CH3
|
|
Cl
Cl
2,3-diclorobutano
Reaccin: adicin, halogenacin

e) n CH2 = CH2
+ catalizador + calor
eteno (etileno)
Reaccin: polimerizacin por adicin.
(H2C CH2)n
polietileno (PE)
178
SEPTIEMBRE 09:
Los elementos X, Y, Z, cuyos nmeros atmicos son 20, 35 y 37, respectivamente. Responda
razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Ordene los elementos X, Y, Z, en orden creciente de
su energa de ionizacin. (0,6 puntos). b) Indique el in ms probable que formar cada uno de los
elementos anteriores. (0,7 puntos). c) Indique la frmula emprica ms probable del compuesto
formado por el elemento X (Z = 20) y el elemento Y (Z = 35). (0,7 puntos).
a) Calculo la estructura electrnica externa y sito los elementos en su posicin en el SP: perodo
(n) y grupo (suma exponentes).
X, Z = 20
Y, Z = 35
1 s2
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6
4 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2
6
10
2
3 s 3 p 3 d 3 s 3 p6 3 d10
4 s2 4 p5
4 s2 4 p6
5 s1
1
1
2
3
4
5
Z, Z = 37
13
14
15
16
X(20)
17
Y(35)
Z(37)
E.I.Z < E.I.X < E.I.Y

b)
X, Z = 20
Y, Z = 35
Z, Z = 37
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6
3 s2 3 p6 3 d10 3 s2 3 p6 3 d10
4 s2
4 s2 4 p5
4 s2 4 p6
5 s1
- 2 e-
+ 1 e-
- 1 e-
3 s2 3 p6
3 s2 3 p6 3 d10 3 s2 3 p6 3 d10
4 s2 4 p6
4 s2 4 p6
en los tres casos consiguen el octeto
X2+
Y-
Z+
in ms probable
(Ca2+
Br-
Rb+)
c) X forma el on X2+ , metal. Y forma el on Y- , no metal. Para obtener um compuesto neutro en

cargas y proporcin mnima (frmula emprica): (X)1(Y)2 ; XY2 ; (CaBr2).
179

a) Represente la estructura de Lewis de tricloruro de nitrgeno, NCl 3, describa razonadamente su
geometra, represntela y justifique si esta molcula es o no polar. (1,2 puntos). b) A partir de los
resultados anteriores y teniendo en cuenta la posicin relativa del N y del P en la Tabla Peridica,
indique si son verdaderas o falsas las siguientes proposiciones referidas a la molcula de PCl 3 : b1)
Al tomo de P le rodean tres pares de electrones. (0,2 puntos). b2) El tomo de fsforo no presenta
ningn par de electrones solitarios. (0,2 puntos). b3) La distribucin de pares electrnicos alrededor
del tomo de P es tetradrica. (0,2 puntos). b4) El PCl3 presenta una geometra trigonal plana. (0,2
puntos). Datos: Nmeros atmicos (Z): N (Z = 7) , Cl (Z = 17) , P (Z = 15).
a) NCl3: n = 48 = 32 e ; v = 5 + 37 = 26 e ; c = n v = 6 e , 3 pares e compartidos (de enlace);
| Cl |
..
| Cl : N : Cl |
..
NCl3: 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica. Como
hay 1 par libre la molcula tiene geometra pirmide trigonal.
La de molcula NCl3 es polar, no se anulan los momentos.

b) N y P pertenecen al mismo grupo (15, nitrogenoideos) y, por lo tanto la molcula de PCl 3 es
como la de NCl3.
b1) Falso. Tiene 4 pares e (3 de enlace y 1 libre).
b2) Falso. Tiene 1 par de e solitarios (libres).
b3) Cierto. 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica.
b4) Falso. Es piramidal trigonal pero no plana.
180

Una manera de obtener Cl2 (g) a escala de laboratorio es tratar el MnO 2 (s) con HCl (ac). Se
obtienen como resultado de esta reaccin cloro, agua y MnCl2 (s). Se pide: a) Escribir la reaccin
redox debidamente ajustada. (0,6 puntos). b) La cantidad de MnO 2 y HCl (en gramos) necesaria
para obtener 6 L de cloro medidos a 1 atmsfera y 0 C. (0,6 puntos). c) El volumen de disolucin
acuosa 12 M de HCl que se necesita para realizar la operacin anterior, supuesto un rendimiento del
90 %. (0,8 puntos). Datos: R = 0,082 atmLmol-1K-1 ; masas atmicas: H : 1 ; O : 16 ; Cl : 35,5 :
Mn : 54,9 .
a)
+4 -2
+1 -1
MnO2 (s)
HCl (ac)
+1 -2
Cl2 (g) +
+2 -1
H2O (l) + MnCl2 (s)
-Es uma reaccin redox ya que hay dos elementos que cambian de nmero de oxidacin: Mn pasa
de +4 a +2 (baja) y el Cl de -1 a 0 (sube).
MnO2
Cl-
MnO2 + 4 H+ + 2 e-
Cl2
Mn2+ + 2 H2O
H2O + Mn2+ Cl-
2 Cl- 2 e
Cl2
------------------------------------------------------------------------------MnO2
4 H+
2 Cl-
Cl2
2 H2O + Mn2+
MnO2
4 H+
2 Cl-
Cl2
2 H2O + Mn2+
MnO2
2 H+ (viene HCl)+
2 HCl
Cl2
MnO2
2 HCl + 2 HCl
Cl2
2 H2O + MnCl2
Cl2 (g) +
MnO2 (s)
4 HCl (ac)
2 H2O + Mn2+
2 H2O (l) + MnCl2 (s)
b) PV = nRT ; n = PV/RT ;T = t + 273 ; T = 0 +273 ; T = 273 K ; P = 1 atm ; V = 6 L. ;

n = 1 atm 6 L/0,082 atmLmol-1K-1 273 K ; n = 0,27 mol Cl2.
n = 0,27 mol (4 mol HCl/1 mol Cl2) = 1,08 mol HCl.
n = 0,27 mol (1 mol MnO2/1 mol Cl2) = 0,27 mol MnO2.
MHCl = 1 + 35,5 = 36,5 g/mol. MMnO2 = 54,9 + 216 = 86,9 g/mol.
n = m/M ; m = nM ; mHCl = 1,08 mol 36,5 g/mol ; m = 39,4 g.
mMnO2 = 0,27 mol 86,9 g/mol; m = 23,4 g.
c) R = 90 % ; R = (nobtenidos/nprevistos)100 ; 90 = (0,27/nprevistos)100 ; nprevistos = 0,3 mol Cl2 (g) ;
n = 0,3 mol (4 mol HCl/1 mol Cl 2) = 1,2 mol (HCl puro) ; [ ] = n/V ; V = 1,2 (mol)/12 (mol/L) ;
V = 0,1 L = 100 mL.
181
La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos que a efectos prcticos consideramos que est
constituida nicamente por octano, C8H18 (l). La combustin de un hidrocarburo produce agua y
dixido de carbono. Se queman completamente 60 L de octano. Calcule: a) El volumen de aire, en
m3, que se necesitar, medido a 765 mmHg y 25 C, para llevar a cabo esta combustin. (1 punto).
b) La masa de agua, en kg, producida en dicha combustin. (0,5 puntos). c) El calor que se
desprende. (0,5 puntos). Datos: El aire contiene un 21% en volumen de oxgeno. Densidad del
octano: 0,8 g/mL. 1 atm = 760 mmHg. R = 0,082 atmLK -1mol-1; Masas atmicas:
H:
1; C: 12; O: 16. Entalpas de formacin estndar, Hf: CO 2 (g) = 393,5 kJmol-1;
H 2O (l)
= 285,8 kJmol-1; C8H18 (l) = 249,8 kJmol-1.

a)
C8H18 (l)
25/2 O2 (g)
8 CO2 (g)
9 H2O (l)
-Como el octano es lquido: d = m/V ; m = dV ; m = 0,8 (g/mL) 60103 (mL) ; m = 48000 g

C8H18 (g)
m (g)
48000
M (g/mol)
114
n (mol)
421,1
25/2 O2 (g)
8 CO2 (g)
9 H2O (l)
18
n = 421,1 (mol C8H18) 25/2 (mol O2) / 1 (mol C8H18); n = 5263,8 mol O2
PV = nRT; {T = t + 273; T = 25 + 273 ; T = 298 K ; P = 765 mmHg / 760 (mmHg/atm) ; P = 1,0
atm} V = nRT/P; V = 5263,8 (mol)0,082 (atmL/molK)298 (K)/1,0 (atm); V = 128626,2 L O2
% = (VO2/Vaire)100; Vaire = (VO2/%)100; Vaire = (128626,2/21)100; Vaire = 612505,7 L = 612,5 m3
b)
C8H18 (g)
M (g/mol)
114
n (mol)
421,1
25/2 O2 (g)
8 CO2 (g)
9 H2O (l)
18
n = 421,1 (mol C8H18) 9 (mol H2O) / 1 (mol C8H18); n = 3789,9 mol H2O
n = m/M ; m = 3789,9 mol 18 g/mol ; m = 68218,2 g = 68,2 kg
c) C8H18 (g)
25/2 O2 (g)
8 CO2 (g)
9 H2O (l)
HR = ?

HR = (8Hf CO2 + 9Hf H2O) (1Hf C8H18)
H60 = n HR
H60 = 421,1 (mol) (- 5470,3 kJ/mol) ; HR = - 2303543,33 kJ = - 2,3106 kJ = - 2,3 MJ.
182

Uno de los mtodos utilizados industrialmente para la obtencin de hidrgeno consiste en hacer
pasar una corriente de vapor de agua sobre carbn al rojo, segn la reaccin:
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) H = + 131, 2 kJmol-1 ; S = +134,1 JK-1 mol-1
Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) cmo afectan los siguientes cambios al rendimiento de produccin de H2?:
a.1) La adicin de C (s). (0,5 puntos)
a.2) El aumento de temperatura. (0,5 puntos)
a.3) La reduccin del volumen del recipiente. (0,5 puntos)
b) A partir de qu temperatura el proceso de obtencin de hidrgeno es espontneo? (0,5 puntos)
-Los distintos apartados a) proponen diferentes alteraciones del equilibrio que se pueden explicar
con el principio de Le Chatelier: si se provoca una alteracin del equilibrio el sistema se desplaza,
a1) Si aumenta la cantidad de C (s), reactivo slido que no aparece en la ley de equilibrio (equilibrio
heterogneo), no afecta al equilibrio. Por tanto, no afecta a la formacin de H2.
a2) Si se aumenta la temperatura la reaccin se desplaza fundamentalmente, hasta restablecer el
equilibrio, en el sentido de la reaccin endotrmica, hacia la derecha ya que la reaccin del
enunciado es endotrmica, H = + 131, 2 kJmol-1. Por lo tanto, favorece la formacin del H2.
a3) Si disminuye el volumen la reaccin se desplaza hacia el lado de menor nmero de moles de
gases. Como hay 1 mol en los reactivos y 2 mol en losl productos, se desplaza hacia los reactivos.
Es decir, no favorece la formacin de H2.
b) G = H T S. G = (+H) T (+S). A temperaturas bajas G = + (reaccin no
espontnea) y a temperaturas altas G = - (reaccin espontnea). El cambio de no espontneo a
espontneo se produce cuando G = 0 .
0 = + 131, 2 103 (Jmol-1) T 134,1 (JK-1 mol-1) ; T = 978,4 K ; T = t + 273 ; t = 705,4 C. Por
encima de esta temperatura la reaccin es espontnea.
183

Las constantes de disociacin cida del cido actico, CH 3COOH, y del cido hipocloroso, HClO,
son 1,810-5 y 3,010-8, respectivamente. Conteste, razonadamente, a las siguientes cuestiones:
a) Cul de los dos cidos es ms fuerte? (0,7 puntos)
b) Cul es la base ms fuerte: el in acetato o el hipoclorito? (0,7 puntos)
c) Se mezclan volmenes iguales de una disolucin de cido actico y otra de hipoclorito, ambas de
la misma concentracin. Deduzca si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica. (0,6
puntos). DATOS: Kw = 110-14 .
a)
CH3COOH (aq)
HClO (aq)
+ H2O (l)
+ H2O (l)
CH3COO- (aq)
ClO- (aq)
+
+
H3O+ (aq)
Ka = 1,810-5
H3O+ (aq)
Ka = 3,010-8
A mayor constante el cido es ms fuerte. Ka (CH3COOH) > Ka (HClO). El cido actico es ms

fuerte que el cido hipocloroso.
b) A un cido ms fuerte le corresponde una base conjugada ms dbil. Calculo Kb:
KaKb = Kw ; Kb (CH3COO-) = 110-14 / 1,810-5 ; Kb (CH3COO-) = 5,510-10
Kb (ClO-) = 110-14 / 3,010-8 ; Kb (ClO-) = 3,310-7
A mayor constante la base es ms fuerte. Kb (ClO-) > Kb (CH3COO-). El in hipoclorito es una base
ms fuerte que el in acetato.
c)
CH3COOH (aq)
+ H2O (l)
CH3COO- (aq)
H3O+ (aq)
Ka = 1,810-5
ClO- (aq) +H3O+ (aq)

HClO (aq)
+ H2O (l)
Ka = 1/3,010-8
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------CH3COOH (aq) + ClO- (aq) CH3COO- (aq) + HClO (aq)
K = 1,810-5 / 3,010-8
CH3COOH (aq)
+ ClO- (aq)
CH3COO- (aq)
HClO (aq)
CH3COOH (aq)
+ ClO- (aq)
CH3COO- (aq)
HClO (aq)
K = 600
Al ser un valor relativamente grande, K = 600, la reaccin est muy desplazada hacia la derecha.
Como el cido y el in se encuentran en igualdad de volumen y concentracin, el nmero de moles
es el mismo y los coeficientes 1 : 1, no sobra de ninguno de ellos y el pH corresponde al del agua
pura, pH = 7.
184

El cido lctico, C3H6O3, es un cido monoprtico dbil que est presente en la leche agria como
resultado del metabolismo de ciertas bacterias. Se sabe que una disolucin 0,10 M de cido lctico
tiene un pH de 2,44. a) Calcule la Ka del cido lctico. (0,5 puntos). b) Calcule el pH de una
disolucin que contiene 56 mg de cido lctico disueltos en 250 mL de agua. (0,7 puntos). c)
Cuntos mL de una disolucin 0,115 M de NaOH se requieren para reaccionar completamente con
los moles de cido de la disolucin anterior? (0,8 puntos). DATOS: Masas atmicas: H: 1; C: 12;
O: 16
a)
HA (ac) H3O+ (aq) + A (ac)
[ ]0 (M)
0,10
[ ]e (M)
0,1 x
-Como: pH = 2,44 ; pH = log [H3O+] ; [H3O+] = 102,44 ;
[H3O+] = 3,6103 M ; x = 3,6103 M ;
Ka = [H3O+][ A]/[HA] ; Ka = x2/(0,1 x) ; Ka = (3,6103) 2/(0,1 3,6103) ; Ka = 1,310-4

b) MC3H6O3 = 123 + 6 + 163 = 90 g/mol ; n = m/M ; n = 5610-3 g / 90 g/mol ; n = 6,210-4 mol ;
[C3H6O3] = [HA] = n/V ; [HA] = 6,210-4 mol / 0,25 L ; [HA] = 2,510-3 M.
HA (ac)
[ ]0 (M)
2,510-3
[ ]e (M)
2,510-3 x
H3O+ (aq) + A (ac)

x
Ka = x2/(0,1 x) ; 1,310-4 = x2/(2,510-3 x) ; 3,2510-7 1,310-4 x = x2 ;

x2 + 1,310-4 x - 3,2510-7 = 0 ; x1 = 5,110-4 ; x2 = -6,410-4 ; acepto la positiva ;
[H3O+] = x = 5,110-4 M ; pH = log [H3O+] ; pH = log (5,110-4) ; pH = 3,3
HA (ac)
n (mol)
2,510-325010-3
n (mol)
6,2510-4 que consumen , n = 6,2510-4 mol HA(1 mol NaOH/1 mol HA) =
4
NaOH (aq)
c)
NaA (aq)
mol NaOH ; lo paso a volumen:
[NaOH] = n/V ; V = 6,2510-4 (mol)/0,115 (mol/L) ; V = 5,410-3 L = 5,4 mL
H2O (l)
6,2510-
185

A 500 C el fosgeno (COCl2) se descompone segn el equilibrio: COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g). a)
Calcule el valor de Kp y Kc a 500 C, si una vez alcanzado el equilibrio a dicha temperatura las
presiones parciales de COCl2, CO y Cl2 son 0,217 atm, 0,413 atm y 0,237 atm, respectivamente.
(0,7 puntos). b) Si en un matraz de 5,0 L de volumen, mantenido a 500 C, se introducen los tres
compuestos COCl2, CO y Cl2 tal que sus presiones parciales son 0,689 atm, 0,330 atm y 0,250 atm,
respectivamente en qu sentido se producir la reaccin para alcanzar el equilibrio? (0,7 puntos).
c) Calcule las presiones parciales de los tres gases una vez alcanzado el equilibrio en las
condiciones dadas en el apartado b). (0,6 puntos). Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1 .
a)
COCl2 (g)
Pe (atm)
0,217
CO (g)
0,413
Cl2 (g)
0,237
-Empiezo calculando Kp, ya que conozco las presiones parciales, y luego la paso a Kc:
Kp = PCOPCl2/PCOCl2 ; Kp = 0,4130,237/0,217 ; Kp = 0,45 atm
Kc = Kp(RT)-n ; Kc = 0,45 (atm)( 0,082 atmLK-1mol-1773 K)-1 ; Kc = 7,110-3 mol
T = t + 273 ; T = 500 +273 ; T = 773 K ; n = (1 + 1) -1 = 1 mol
b)
COCl2 (g)
P (atm)0,689
CO (g)
0,330
Cl2 (g)
0,250
Qp = PCOPCl2/PCOCl2 ; Qp = 0,330 0,250 /0,689; Qp = 0,12 ; como Qp Kp , el sistema no est en

equilibrio. Para alcanzarlo, y como Qp < Kp, tiene que aumentar el numerador y disminuir el
denominador de la expresin Qp = P COPCl2/PCOCl2. Esto se consigue desplazando la reaccin hacia
los productos, fundamentalmente, hasta restablecer el equilibrio de nuevo a dicha temperatura
(500 C). Por lo tanto, - x en el reactivo y + x en los productos.
c)
COCl2 (g)
CO (g)
Cl2 (g)
P0 (atm)
0,689
0,330
0,250
Pe (atm)
0,689 - x
0,330 + x
0,250 + x
Kp = PCOPCl2/PCOCl2 ; 0,45 = (0,330 + x) (0,250 + x) /(0,689 x) ; 0,31 0,45 x = 0,083 + 0,330 x

+ 0,250 x + x2 ; x2 + 1,03 x 0,31 = 0 ; x1 = 0,24 ; x2 = - 1,27 ; acepto la positiva.
Pe (atm)
0,689 0,24
0,330 + 0,24
0,250 + 0,24
Pe (atm)
0,449
0,57
0,49
186

Complete las siguientes reacciones indicando el nombre de todos los compuestos que aparecen (0,4
puntos por apartado):
a) CH C CH3 + HCl
b) C6H5 CH3 + HNO3 ---
;
+H2SO4 + calor
---> ;
--- +reductor + LiAlH4 ---> ;
c) CH3 COOH
d) CH3 CH = CH2 + Br2

e) CH3 CH2OH + HCOOH
;
--- + H+ --->
a) CH C CH3 + HCl CH C CH3 + H+ Cl- CH2 = C CH3 CH2 = CH CH3

|
|
|
propino
cloruro de hidrgeno
H
Cl 2-cloropropeno Cl
Reaccin: adicin, hidrohalogenacin. (Cl al C ms sustituido, regla de Markovnikov)
b) C6H5 CH3 + HNO3
---
+H2SO4 + calor
---> CH3 favorece que el NO2 , del HNO3 , entre en las
posiciones 2 y 4 . Reaccin: adicin (nitracin).
c)
CH3 COOH
--- +reductor + LiAlH4 ---> CH3 CHO
cido etanoico, cido acetico
(si sigue la reduccin) CH3 CH2OH
etanal
Reaccin: redox, reduccin.

d) CH3 CH = CH2 + Br2
propeno
CH3 CH CH2
|
|
bromo molecular
Br
Br
1,2-dibromopropano
Reaccin: adicin, halogenacin

e) CH3 CH2OH + HCOOH
etanol
--- + H+ --->
HCOOCH2 CH3
H2O
cido metanoico (cido frmico) metanoato de etilo (formiato de etilo) agua
Reaccin: esterificacin.
187

Formule o nombre, segn corresponda: (0,2 puntos por compuesto)
a) etanoato de metilo;
b) propanal;
c) fenil metil ter;
e) perclorato de potasio,
f) CH2 = CH CHO; g) N(CH3)3
i) NaHCO3
j) AlPO4
a) CH3 COO CH3

b) CH3 CH2 CHO
c) C6H5 O CH3
d) Ni(IO3)2
e) KClO4
f) CH2 = CH CHO 2-propenal , propenal
g) N(CH3)3 trimetilamina
h) N2O
xido de nitrgeno (I) ; xido de dinitrgeno
i) NaHCO3
hidrogenocarbonato de sodio
j) AlPO4
fosfato de aluminio
d) yodato de niquel (II);

h) N2O
188
JUNIO 2010 - OPCIN A

CUESTIN 1:
Considere las molculas CS2, CH3Cl, H2S, NCl3, y responda razonadamente a las siguientes
cuestiones: a) Represente la estructura de Lewis de cada una de stas molculas. (0,8 puntos). b)
Prediga su geometra molecular. (0,8 puntos). c) Explique, en cada caso, si la molcula tiene o no
momento dipolar. (0,4 puntos). Datos.- Nmeros atmicos: H = 1; C = 6; N = 7; S = 16 ; Cl = 17.
a) CS2 : n = 38 = 24 e ; v = 14 + 26 = 16 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
s = v c ; s = 8 , 4 par e libres (solitarios).
CH3Cl: n = 32 + 28 = 22 e ; v = 13 + 14 + 17 = 14 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos
(de enlace); s = v c ; s = 6 , 3 pares e libres (solitarios).
H2S: n = 22 + 18 = 12 e ; v = 12 + 16 = 8 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de
enlace);

| Cl |
| Cl |
..
..
..
S :: C :: S
H : C : H
H:S:H
| Cl : N : Cl |
..
..
..
H
b) CS2: 2 pares e alrededor del tomo central (los 4 actan como 2) que se ditribuyen de forma
lineal (RPENV). Por tanto, la geometra de la molcula es lineal.
CH3Cl: 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma tetradrica
H2S: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos, 2 solitarios) se distribuyen de forma
La molcula de CS2 es apolar, ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares. La
molcula de CH3Cl es polar, ya que la geometra de la molcula no anula los momentos dipolares.
La de molcula H2S es polar, no se anulan los momentos dipolares. La de molcula NCl3 es polar, no
se anulan los momentos dipolares.
189
PROBLEMA 2:
La reaccin de la hidrazina, N2H4, con el perxido de hidrgeno, H 2O2, se usa en la propulsin de
cohetes. La reaccin ajustada que tiene lugar es la siguiente: N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O
(g) ; H = - 642,2 kJ. a) Calcula la entalpa de formacin estndar de la hidracina. (0,8 puntos). b)
Calcule el volumen total, en litros, de los gases formados al reaccionar 320 g de hidracina con la
cantidad adecuada de perxido de hidrgeno a 600 C y 650 mmHg. (1,2 puntos). Datos.- Masas
atmicas: H = 1 N = 14 ; O = 16; R = 0,082 atmL/molK ; 1 atmsfera = 760 mmHg
Hf (kJ/mol): Hf [H2O2 (l)] = - 187,8 ; Hf [H2O (g)] = - 241,8.
a) Conozco entalpas de formacin (la del nitrgeno, 0) y una de reaccin. Queda como incgnita la
entalpa de formacin de la hidrazina: HR = nHf PRODUCTOS m Hf REACTIVOS
HR = (4H f H2 O) (1Hf N2H4 + 2Hf - H2O2)
- 642,2 kJ = [4 mol(- 241,8 kJ/mol)] [Hf N2H4 + 2 mol(- 187,8 kJ/mol)]
Hf N2H4 = 50,6 kJ/mol N2H4.
b)
N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (g)
m (g)
320
M (g/mol)
32
n (mol)
10 (n = m/V)
n = 10 (mol N2H4) 1 (mol N2) / 1 (mol N2H4); n = 10 mol N2

n = 10 (mol N2H4) 4 (mol H2O) / 1 (mol N2H4); n = 40 mol H2O
nT-gases = 50 mol
PV = nRT; {T = t + 273; T = 600 + 273 ; T = 873 K ; P = 650 mmHg / 760 (mmHg/atm) ; P = 0,9
atm} V = nRT/P; V = 50 (mol)0,082 (atmL/molK)873 (K)/ 0,9 (atm); V = 3977 L gases
190
CUESTIN 3:
Considere el siguiente equilbrio:
3 Fe (s) + 4 H 2O (g) Fe3O4 (s) + 4 H2 (g) ; H = - 150 kJ. Explique cmo afecta, cada uma de
las siguientes modificaciones, a la cantidad de H 2 (g) presente en la mezcla en equilibrio: ( 0,4
puntos cada apartado) a) Elevar la temperatura de la mezcla. b) Introducir ms H 2O (g). c)
Eliminar Fe3O4 (s) a medida que se va produciendo. d) Aumentar el volumen del recipiente en el
que se encuentra la mezcla en equilibrio (manteniendo constante la temperatura). e) Adicionar a la
mezcla en equilibrio un catalizador.
a) Si se aumenta la temperatura la reaccin se desplaza, fundamentalmente hasta restablecer el
equilibrio, en el sentido de la reaccin endotrmica, hacia la izquierda ya que la reaccin del
enunciado es exotrmica, H = - 150 kJmol-1. Por lo tanto, no favorece la formacin del hidrgeno.
b) Si aumenta la concentracin de H2O , reactivo, el sistema lo elimina desplazndose hacia la
derecha fundamentalmente hasta restablecer el equilibrio. Por tanto, se formar ms hidrgeno.
c) Fe3O4 (s) es un slido que no aparece en la ley del equilibrio y, por tanto, no afecta al equilibrio.
No afecta a la formacin del hidrgeno.
d) Si aumenta el volumen la reaccin se desplaza hacia el lado de mayor nmero de moles de gases.
Como hay 4 moles en los reactivos y 4 moles en el producto, no afecta al equilibrio. Es decir, no
afecta a la formacin del hidrgeno.
equilibrio. Por tanto, no afecta a la cantidad de hidrgeno formada.
191
PROBLEMA 4:
El cido benzoico, C6H5COOH, es un cido monoprtico dbil que se utiliza como conservante (E210) en alimentacin. Se dispon de 250 mL de una disolucin de cido benzoico que contiene 3,05
de de ste cido. a) Calcule el pH de sta disolucin. (1,2 puntos). b) Calcule el pH de la disolucin
resultante cuando se aaden 90 mL de agua destilada a 10 mL de la disolucin de cido benzoico.
(0,8 puntos). Datos.- Masas atmicas: H = 1 ; C = 12 ; O 16 ; K a (C6H5COOH) = 6,410-5 ; Kw =
1,010-14.
a)
C6H5COOH (aq)
m0 (g)
3,05
M (g/mol)
122
n0 (mol)
2,510-2
H2O (l)
C6H5COO- (aq)
H3O+ (aq)
n = m/M
[ ]0 (mol/L) 0,1
V = 250 mL = 0,25 L ; [ ] = n/V
[ ]e (mol/L) 0,1 x
Ka = [C6H5COO-][ H3O+] / [C6H5COOH] ; 6,410-5 = (x)2 / (0,1 x) ; suposicin: x << 0,1 ;

6,410-5 = (x)2 / 0,1 ; x = 2,610-3 ; acepto la suposicin; por tanto: [H3O+] = 2,610-3 M ;
pH = -log [H+] ; pH = - log (2,610-3) ; pH = 2,6.
b) Calculo los moles de cido en los 10 mL y Luego la nueva concentracin.
[ ] = n/V ; n = 0,1 mol/L1010-3 L ; n = 110-3 mol ; VT = 100 mL ; [ ] = 10-3 mol/0,1 L = 0,01 M
C6H5COOH (aq)
H2O (l)
C6H5COO- (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (mol/L) 0,01
[ ]e (mol/L) 0,01 x
Ka = [C6H5COO-][ H3O+]/[C6H5COOH] ; 6,410-5 = (x)2 / (0,01 x) ; suposicin: x << 0,01

6,410-5 = (x)2 / 0,01 ; x = 810-4 ; acepto la suposicin; por tanto: [H3O+] = 810-4 M ;
pH = -log [H+] ; pH = - log (810-4) ; pH = 3,1.
192
CUESTIN 5:
Formule o nombre, segn corresponda, los siguientes compuestos. (0,2 puntos cada uno). a) 1-etil3-metilbenceno ; b) 2-metil-2-propanol ; c) 2-metilpropanoato de etilo ; d) hidrogenofosfato de
calcio ; e) sulfito sdico ; f) CuCN ; g) Hg 2(NO3)2 ; h) ClCH=CH-CH3 ;
i) CH 3-CH2-O-CH2-
CH3 ; j) CH3-CH(CH3)-CO-CH2-CH(CH3)-CH3.
a)
b)
OH
c)
CH3 CH COOCH2-CH3
CH3 - C CH3
CH3
|
CH3
d)
CaHPO4
e)
Na2SO3
f)
cianuro de cobre (I)
g)
nitrato de mercurio (I)
h)
1-cloropropeno
i)
dietil ter
j)
CH3 CH CO CH2 CH CH3

|
|
CH3
CH3
CH3 CH CO CH2 CH CH3

|
|
CH3
CH3
radical metiletilo
radical metilo
radical 2-metilpropilo
metiletil 2-metilpropil cetona
2,5-dimetil-3-hexanona
193
JUNIO 2010 - OPCIN B

CUESTIN 1:
Considere los elementos A, B y C de nmeros atmicos 10 , 11 y 12, respectivamente, y responda
razonadamente las siguientes cuestiones: a) Asigne los valores siguiente, correspondientes a la
primera energa de ionizacin, a cada uno de los tres elementos del enunciado: 496 kJ/mol , 738
kJ/mol , 2070 kJ/mol. (1 punto). b) Indique el in ms probable que formarn los elementos B y C,
y justifique cul de ellos tendr mayor radio inico. (1 punto).
a) Es una propiedad peridica. Calculo la estructura electrnica externa y sito los elementos en su
posicin en el SP: perodo (n) y grupo (suma exponentes).
A, Z = 10
B, Z = 11
C, Z = 12
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2
18
1
2
3
10 (A)
11 (B)
12 (C)
Por lo tanto: E.I.B < E.I.C < E.I.A. Si asignamos los valores de la primera energa de ionizacin:
496 < 738
< 2070
E.I.B = 496 kJ/mol ; E.I.C = 738 kJ/mol ; E.I.A = 2070 kJ/mol.

b)
B, Z = 11
C, Z = 12
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2
-1e
-2e
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
B+
C2+
(estructura electronica externa estable, octeto electrnico)
Deberan tener el mismo radio inico ya que tienen el mismo nmero de capas electrnicas, pero no
es as. El de ms protones en el ncleo ser el ms pequeo (mayor atraccin de los p sobre los e de
la estructura electrnica externa). B = 11p ; C = 12 p. RB > RC.
194
PROBLEMA 2:
En medio cido, el in clorato, ClO3- , oxida al hierro (II) de acuerdo con la siguiente reaccin no
ajustada: ClO3- (ac) + Fe2+ (ac) + H+ (ac) Cl- (ac) + Fe3+ (ac) + H2O (l).
a) Escriba y ajuste la correpondiente reaccin. (0,6 puntos). b) Determine el volumen de una
disolucin de clorato de potasio (KClO3) 0,6 M necesario para oxidar 100 gramos de cloruro de
hierro (II) (FeCl2) cuya pureza es del 90 % en peso. (1,4 puntos). Datos.- Masas atmicas: Fe =
55,8 ; O = 16 ; Cl = 35,5 ; K = 39,1.
a) Es una reaccin redox ya que dos elementos cambian de nmero de oxidacin.
+5 -2
+2
+1
-1
+3
+1 -2
ClO3- (ac) + Fe2+ (ac) + H+ (ac) Cl- (ac) + Fe3+ (ac) + H2O (l)
ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 6 e
Cl- (ac) + 3 H2O (l)
6(Fe2+ (ac)
-1e
Fe3+ (ac) )
-------------------------------------------------------------------ClO3- (ac) + 6 Fe2+ (ac) + 6 H+ (ac) Cl- (ac) + 6 Fe3+ (ac) + 3 H2O (l) (forma inica)
b) Calculo los moles de FeCl2 y luego los moles de KClO3.
Como el FeCl2 es impuro: % = (mFeCl2 / mT)100 ; mFeCl2 = 90 100 / 100 = 90 g
FeCl2 (aq)
M (g/mol)
126,8
m (g)
90
n (mol)
0,71
nformados
Fe 2+ (aq)
0,71
2 Cl - (aq)
20,71
ClO3- (ac) + 6 Fe2+ (ac) + 6 H+ (ac) Cl- (ac) + 6 Fe3+ (ac) + 3 H2O (l)
n = 0,71 mol Fe 2+ 1 mol ClO3-/6 mol Fe 2+ = 0,12 mol ClO3- (ac).
KClO3 (aq)
K+ (aq)+
ClO3- (aq)
n = 0,12 mol ClO3- 1 mol KClO3 / 1 mol ClO3- = 0,12 mol KClO3 (ac).
[ ] = n / V ; V = 0,12 mol / 0,6 mol/L ; V = 0,2 L = 200 mL.
195
CUESTIN 3:
Se prepara una pila voltaica con electrodos Ni2+ (ac) / Ni (s) y Ag+ (ac) / Ag (s) en condiciones
estndar. a) Escriba la semirreaccin que ocurre en cada electrodo as como la reaccin global
ajustada. (1 punto). b) Explique qu electrodo acta de nodo y cul de ctodo y calcule la
diferencia de potencial que proporcionar la pila. (1 punto). Datos.- E [Ni2+ (ac)/Ni (s)] = - 0,23 V;
E [Ag+ (ac) / Ag (s)] = + 0,80 V.
a-b) Ni2+ (ac) / Ni (s) y Ag+ (ac) / Ag (s); ordeno en orden creciente los potenciales de reduccin: la
forma oxidada del par de mayor potencial de reduccin oxida a la forma reducida del par de menor
en forma de ecuacin: Ni2+ (ac)
2e
Ni (s)
E0 = 0,23 V
en forma de ecuacin: Ag+ (aq)
1e
Ag (s)
E0 = + 0,80 V
Ag+ (aq)
+ Ni (s)
Ag (s) +
+ 2e
Ni2+ (aq)
Ni (s)
Ni2+ (aq) , y las semirreacciones:

E0 = (+ 0,23 V) semirreaccin de oxidacin (nodo)
2( Ag+ (aq) 1 e
Ag (aq) )
E0 = + 0,80 V
semirreaccin de reduccin (ctodo)
-------------------------------------------------------------------------------------------Ag+ (aq)
+ Ni (s)
Ag (s) +
Ni2+ (aq) E0 = + 1,03 V

[E0 = E0 ctodoE0 nodo = + 0,80 (0,23)] ;
[E0 == + 1,03 V]
-El electrodo de Ag (s) acta de ctodo (tiene lugar la reduccin) y el Ni (s) es el nodo (se realiza
la oxidacin).
196
CUESTIN 4:
A 700 K el sulfato clcico, CaSO4, se descompone parcialmente segn el siguiente equilibrio: 2
CaSO4 (s) 2 CaO (s) + 2 SO 2 (g) + O2 (g). Se introduce una cierta cantidad de CaSO 4 (s) en un
recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco; se calienta a
700 K y cuando se alcanza el equilibrio, a la citada temperatura, se observa que la presin total en el
interior del rercipiente es de 0,60 atmsferas. a) Calcule el valor de Kp y de Kc. (1,2 puntos). b)
Calcule la cantidad, en gramos, de CaSO4 (s) que se habr descompuesto. (0,8 puntos). Datos.Masas atmicas: O = 16 ; S = 32 ; Ca = 40 ; R = 0,082 atmL/molK.
a)
2 CaSO4 (s) 2 CaO (s) + 2 SO2 (g) + O2 (g)
Pe (atm)
2s
PT = 0,60 atm ; PT = 3 s ; 3 s = 0,60 ; s = 0,20 atm

Kp = P2SO2PO2 ; Kp = (2 s)2s ; Kp = 4s3 ; Kp = 4(0,20)3 ; Kp = 0,032 atm3
Kc = Kp(RT)-n ; Kc = 0,032 atm3(0,082 atmL/molK700 K)-3 ; ngases = nP - nR = 3 0 = 3mol
Kc = 1,710-7 (mol/L)3
b) Paso s a moles. PV = nRT ; n = PV/ RT ; n = 0,20 atm2 L / 0,082 atmL/molK700 K ;
n = 0,007 mol ; mirando los coefiecientes, desaparece de CaSO4 : 20,007 = 0,014 mol.
M = 40 + 32 + 164 = 136 g/mol ; n = m/M ; m = 0,014 mol 136 g/mol ; m = 1,9 g.
197
CUESTIN 5:
Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que interviene. (0,4 puntos
cada una).
a) CH3 CH = CH2 + HCl
b) CH3 CH2Br + KOH (ac)
c) C6H5 OH + NaOH
d) CH3 COOH + NaOH
e) n CH2 = CH2 + catalizador
a) CH3 CH = CH2 + HCl
propeno
CH3 CH CH2
|
|
Cl H
CH3 CH(Cl) CH3

2-cloropropano

b) CH3 CH2Br + KOH (ac)
bromoetano
CH3 CH2OH + KBr

c) C6H5 OH + NaOH
fenol, hidroxibenceno, bencenol
C6H5 ONa
H2O
hidroxibencenoato de sodio
Reaccin: cido-base.
d) CH3 COOH + NaOH
cido acetico, cido etanoico
CH3 COONa + H2O

acetato de sodio, etanoato de sodio
Reaccin: cido base.

e) n CH2 = CH2
+ catalizador
eteno (etileno)
Reaccin: polimerizacin por adicin.
(H2C CH2)n
polietileno (PE)
198
SEPTIEMBRE 2010 - OPCIN A

CUESTIN 1:
Considere los elementos con nmero atmico 4, 11, 16 y 17, y responda, razonadamente, a las
siguientes cuestiones: (0,5 puntos cada una) a) Nombre cada uno de estos elementos, escriba su
configuracin electrnica y especifique el nmero de electrones de la capa de valencia. b) Indique a
qu perodo y grupo del sistema peridico pertenece cada elemento y si es o no un metal. c)
Justifique cul es el elemento ms electronegativo y cul el de menor electronegatividad. d)
Justifique el ion ms estable que puede formar cada uno de ellos.
a)
Z = 4 , nombre: berlio , smbolo: Be ; nmero de electrones capa de valencia: 2

Z = 11 , nombre: sodio , smbolo: Na ; nmero de electrones capa de valencia: 1
Z = 16 , nombre: azufre , smbolo: S ; nmero de electrones capa de valencia: 6
Z = 17 , nombre: cloro , smbolo: Cl ; nmero de electrones capa de valencia: 7
b)
Z=4
Z = 11
Z = 16
Z = 17
1 s2
2 s2
1 s2
2 s2 2 p6
3 s1
1 s2
2 s2 2 p6
3 s2 3 p4
1 s2
2 s2 2 p6
3 s2 3 p5
Perodo: n. Grupo: suma exponentes.

Z = 4 , perodo: 2 ; grupo: 2
Z = 11 , perodo: 3 ; grupo: 1
Z = 16 , perodo: 3 ; grupo: 2 + (10) + 4 = 16
Z = 17 , perodo: 3 ; grupo: 2 + (10) + 5 = 17
Los no metales se encuentran a la derecha-arriba en El Sistema Peridico (electronegatividad alta).
El resto son metales (electronegatividad baja), excepto el H (grupo 1) y los gases nobles (grupo
18).
1
1
2
3
16
17
16 (S)
17 (Cl)
18
4 (Be)
11 (Na)
Por tanto: el azufre y el cloro son no metales; berilio y sodio son metales.
Electronegatividad:
11 < 4 < 16 <
17. El cloro es el elemento ms electronegativo
(electronegatividad alta) y sodio es elemento menos electronegativo (electronegatividad baja).

d) Mirando la estructura electrnica externa: Be pierde 2 e y forma Be 2+; Na pierde 1 e y forma Na +;
S gana 2 e y forma S2-; Cl gana 1 e y forma Cl-.
199
PROBLEMA 2:
La etiqueta de una botella de una disolucin acuosa de amonaco, NH 3, indica que su concentracin
es del 32 % en peso y su densidad de 0,88 kg/L. a) La concentracin de la disolucin en moles/L. (1
punto). b) El volumen de esta disolucin concentrada de amonaco que debe tomarse para preparar
2 litros de una disolucin de amonaco de concentracin 0,5 M. (1 punto). DATOS.- Masas
atmicas: H = 1 ; N = 14.
a)
Suposicin: Vdi = 1 L. Lo paso a masa y luego calculo la parte de soluto.

d = m / V; mdi = 0,88 kg/L1 L = 0,88 kg = 880 g
C = (ms/mdi)100 ; ms = C mdi / 100 ; ms = 32 880 / 100 ; ms = 281,6 g.
moles de soluto: MNH3 = 13+141 = 17 g/mol; n = m/M; ns = 281,6 g/17 g/mol; ns = 16,6 mol.
M = ns/Vdi ; M = 16,6 mol/1 L ; M = 16,6 mol/L.
b) Los moles de soluto de la nueva disolucin (2) vienen de la antigua (1):
[ ]2 = 0,5 mol/L ; Vdi2 = 2 L ; ns2 = 0,5 mol/L 2 L ; ns2 = 1 mol ns1 = 1 mol
[
]1 = ns1 /Vdi1 ; Vdi1 = 1 (mol) / 16,6 (mol/L) ; Vdi1 = 0,060 L = 60 mL
200
CUESTIN 3:
Considere el siguiente equilibrio: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g), y responda
razonadamente a las siguientes cuestiones: (0,5 puntos cada una) a) Escriba las expresiones de las
constantes Kp y Kc. b) Establezca la relacin entre Kp y Kc. c) Razone como influira en el
equilibrio un aumento de la presin mediante una reduccin del volumen. d) Si se aumenta la
concentracin de oxgeno justifique en qu sentido se desplazar el equilibrio; se modificara el
valor de la constante de equilibrio?
a) Como es un equilibrio homogneo en fase gas:
PNO4PH2O6
Kp = ------------------ ;
PNH34PO25
[NO]4[H2O]6
Kc = --------------------[NH3]4[O2]5
b) Kc = Kp(RT)-n ; por tanto, Kp = Kc(RT)n

c) Es una alteracin del equilibrio que se explica con el principio de Le Chatelier: el sistema
qumico anula la perturbacin y restablece el equilibrio. Si aumenta la presin disminuye el
volumen la reaccin se desplaza hacia el lado de menor volumen, menor nmero moles de gases
(4+5 reactivos, 4+6 productos) se desplaza hacia los reactivos.
c) Es una alteracin del equilibrio que se explica con el principio de Le Chatelier: el sistema
qumico anula la perturbacin y restablece el equilibrio. Como aadimos oxgeno, reactivo, la
reaccin se desplaza hacia los productos hasta restablecer el equilibrio.
No se modifica ya que K depende de la tempertura absoluta, que no se ha modificado.
201
CUESTIN 4:
En el laboratorio se tienen dos matraces, uno de ellos contiene 15 mL de disolucin de HCl 0,05 M
y el otro 15 mL de disolucin 0,05 M en cido actico, CH 3COOH. a) Calcule el pH de cada una de
stas disoluciones. (1 punto). b) Qu volumen de agua debe aadirse a una de las disoluciones
para que el pH de ambas sea el mismo? (1 punto). Datos: Ka(CH3COOH) = 1,8x10-5.
a) Los dos compuestos son cidos y tenemos de ambos el mismo volumen y la misma
concentracin. Pero el primero, HCl (aq) cido clorhdrico, es un cido fuerte y el segundo un cido
dbil (dan Ka). Para calcular el pH no necesito el volumen.
pH = - log [H3O+] ; necesito la [H3O+] de cada una de las disoluciones:
HCl (aq)
[ ]0 (M)
0,05
[ ]f (M)
H3O+ (aq)
0,05
Cl- (aq)
0,05
pH = - log (0,05) ; pH = 1,3

CH3-COOH (aq)
[ ]0 (M)
0,05
[ ]0 (M)
0,05 x
H3O+ (aq)
CH3-COO- (aq)
x
Ka = [H3O+][ CH3-COO-]/[CH3-COOH] ; 1,8 10 -5 = x2 / (0,05 x) ; suposicin: x << 0,05

x1 = 9,510-4 ; x2 = - 9,510-4 , descarto; acepto la suposicin: [H3O+] = 9,510-4 M.
pH = - log (9,510-4) ; pH = 3,0.
b) La primera disolucin es ms cida. Aadimos agua (a los 15 mL) para que el pH pase de 1,3 a
3,0. Como la 1 parte del a), pero del final hacia el principio:
pH = - log [H3O+] ; 3,0 = - log [H3O+] ; [H3O+] = 10-3,0 ; [H3O+] = 110-3 M ; que viene de una
concentracin de cido (ver ecuacin HCl): [HCl] = 110 -3 M. Los moles de soluto de ambas
disoluciones de HCl (aq) son los mismos, ya que slo hemos aadido agua. Los calculo con la
disolucin inicial: [ ] = n / V ; n = [ ]V ; n = 0,05 (mol/L)1510 -3 (L) ; n = 7,510-4 mol. Los llevo
a la segunda disolucin de HCl: V = n / [ ] ; V = 7,510 -4 (mol) / 110-3 (mol/L) ; V = 0,75 L = 750
mL. Como tena 15 mL, aado: V = 750 mL 15 mL = 735 mL de agua.
202
CUESTIN 5:
Formule o nombre, segn corresponda, los siguientes compuestos. (0,2 puntos cada uno). a)
Ca(OH)2
b) PCl3
c) NaH2PO4
d) CH3-CH2-CO-CH3
e) CH3-CCl2-CH3
f) xido de aluminio g) cloruro amnico
h) cido 2-metilpropanoico
i) etanoato de potasio
j) 1,2-bencenodiol (1,2-dihidroxibenceno)
a) Ca(OH)2
hidrxido de calcio
b) PCl3
cloruro de fsforo (III) , tricloruro de fsforo
c) NaH2PO4
dihidrogenofosfato de sodio
d) CH3-CH2-CO-CH3
butanona , etil metil cetona
e) CH3-CCl2-CH3
2,2-dicloropropano
f) xido de aluminio
Al2O3
g) cloruro amnico
NH4Cl
h) cido 2-metilpropanoico
CH3-CH-COOH
|
CH3
i) etanoato de potasio
CH3-COOK , KOOC-CH3
203
SEPTIEMBRE 2010 - OPCIN B

CUESTIN 1:
A partir de las estructuras de Lewis de las siguientes especies qumicas OCl 2 , NCl3 , NCl4+ y CCl4 ,
responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) Deduzca la geometra de cada una de las
especies qumicas propuestas. (1 punto). b) Justifique, en cada caso, si la especie qumica tiene o no
momento dipolar. (1 punto).
a) OCl2: n = 38 = 24 e ; v = 16 + 27 = 20 e ; c = n v ; c = 4 e , 2 pares e compartidos (de enlace);
NCl4+: n = 58 = 40 e ; v = 5 + 47 - 1= 32 e ; c = n v = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
CCl4: n = 58 = 40 e ; v = 14 + 47 = 32 e ; c = n v ; c = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);
OCl2: 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos y 2 libres) se distribuyen de forma
NCl4+: 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma tetradrica
(RPENV). Lo anterior permite un catin tetradrico.
CCl4: 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma tetradrica
204
La molcula de OCl2 es polar. La de molcula NCl 3 es polar. NCl4+ es ion. La molcula de CCl 4 es
apolar ya que la geometra de la molcula anula los momentos dipolares
PROBLEMA 2:
Las mezclas de termita se utilizan en algunas soldaduras debido al carcter fuertemente exotrmico
de la siguiente reaccin (no ajustada):
Fe2O3 (s) + Al (s) Al2O3 (s) + Fe (s). a) Ajuste la reaccin anterior y calcule la cantidad de
energa en forma de calor que se libera al reaccionar 2 gramos de Fe 2O3 con la cantidad adecuada de
Al. (1 punto). b) Qu cantidad de Al, en gramos, ser necesaria que reaccione con la cantidad
adecuada de Fe2O3 para que se liberen 106 J de energa en forma de calor? (1 punto). DATOS:
Entalpas de formacin (kJ/mol): H0f [Fe2O3 (s)] = - 824 ; H0f [Al2O3 (s)] = - 1676. Masas
atmicas: O = 16 ; Al = 27 ; Fe = 55,8.
a)
Fe2O3 (s)
m (g)
M (g/mol)
159,6
2 Al (s)
Al2O3 (s)
2 Fe (s)
n (mol) [n = m/M] 0,012

Conozco entalpas de formacin (la del Al y Fe, 0) queda como incgnita la entalpa de reaccin:
HR = (1H f -Al2O3) (1Hf Fe2O3)
HR = [1 mol(- 1676 kJ/mol)] [1 mol(- 824 kJ/mol)]
HR = - 852 kJ ; HR = - 852 kJ/mol Fe2O3
Como tenemos 0,012 mol: Q = H Rn ; Q = - 852 kJ/mol Fe2O3 0,012 mol ; Q = - 10,2 kJ (el
signo representa que desprende energia em forma de calor).
b) Ahora Q = -106 J = - 103 kJ ; Q = HRn ; n = Q / HR ; n = - 103 kJ / - 852 kJ/mol Fe2O3 ;
= 1,17 mol Fe2O3 ; mirando la ecuacin ajustada: n = 1,17 mol Fe2O3 2 mol Al/1 mol Fe2O3
n = 2,34 mol Al ; n = m/M ; m = 2,34 mol27 g/mol M m = 63,18 g Al.
n
;
205
CUESTIN 3:
Considere la siguiente reaccin ajustada de descomposicin del carbonato clcico: CaCO 3 (s)
CaO (s) + CO2 (g) H > 0. Explique, justificando la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes
afirmaciones: a) La reaccin es espontnea a cualquier temperatura. (0,5 punto). b) La reaccin
slo es espontnea a bajas temperaturas. (0,5 punto). c) La variacin de entropa se opone a la
espontaneidad de la reaccin. (0,5 punto). d) La reaccin ser espontnea a altas temperaturas. (0,5
punto).
a) Para que la reaccin sea espontnea G < 0. G = H TS . Segn el enunciado H > 0 . S
se puede razonar cualitativamente el signo: S = Sproductos Sreactivos; en los productos tengo
un gas y un slido, en los reactivos un slido. Es decir, los productos tienen mayor desorden que el
reactivo, mayor entropa: S = + . Si volvemos a G = H TS vemos que no es espontnea a
cualquier temperatura. Ser no espontnea a bajas temperaturas ya que |H| > |TS| , G > 0. En
cambio a altas temperaturas |H| < |TS| , G < 0. Falso.
b) Falso. Segn el razonamiento anterior es espontnea a altas temperaturas.
c) Falso. La espontaneidad o no depende de G.
d) Cierto. Ver a).
206
CUESTIN 4:
En un recipiente cerrado y vaco de 10 L de capacidad se introducen 0,04 moles de monxido de
carbono e igual cantidad de cloro gas. Cuando a 525 C se alcanza el equilibrio, se observa que ha
reaccionado el 37,5 % del cloro inicial, segn la reaccin:
CO (g) + Cl 2 (g) COCl2 (g).
Calcule: a) El valor de Kp. (1 punto). a) El valor de Kc. (0,5 puntos). c) La cantidad, en gramos, de
monxido de carbono (CO) existente cuando se alcanza el equilibrio. (0,5 puntos). DATOS: Masas
atmicas: C = 12 ; O = 16 ; Cl = 35,5 ; R = 0,082 atmL/molK.
a)
CO (g)
Cl2 (g)
COCl2 (g)
n0 (mol)
0,04
0,04
ne (mol)
0,04 x
0,04 x
ne (mol)
0,04 0,015
0,04 0,015 0,015 = (x/n0)100 ; x = 0,3750,04 = 0,015
ne (mol)
0,025
0,025
0,015
[ ]e (mol)
0,0025
0,0025
0,0015
PV = nRT ; P = [ ]RT
Pe (atm)
0,16
0,16
0,10
T = t + 273 = 525 + 273 = 798 K
segn el enunciado = 37,5 %
PCOCl2
0,10
Kp = ------------------ ; Kp = ---------- ; Kp = 3,9 atm-1
PCOPCl2
0,162
b) Kc = Kp(RT)-n ; n = nproductos nreactivos ; n = 1 (1+1) ; n = - 1 mol ;
Kc = 3,9 atm-1 (0,082 atmLmol-1K-1.798 K)- (-1) ; Kc = 255,2 Lmol-1
c) Paso la ne del CO a gramos
ne (mol)
0,025
M (g/mol)
28
0,025
0,015
n = m/M ; m = 0,025 mol28 g/mol; m = 0,7 g.
207
CUESTIN 5:
Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que interviene. (0,4 puntos
cada una).
a) ClCH=CHCl + Cl2
b) CH3CH2CH2Br + KOH (ac)
c) CH3CHOHCH3
--- K2Cr2O7/H+(Ac.) --->
d) CH3CH(CH3)-COOH + CH3CH2OH
e) CH3-CHOH-CH2-CH3
--- H2SO4 (conc.) --->
a) ClCH=CHCl + Cl2
1,2-dicloroeteno
Cl2CHCHCl2
1,1,2,2-tetracloroetano
Reaccin de adicin
b) CH3CH2CH2Br + KOH (ac)
1-bromopropano
CH3CH2CH2OH
+ KBr
1-propanol
Reaccin de sustitucin
c) CH3CH-CH3
|
OH
--- K2Cr2O7/H+(ac.) --->
CH3C-CH3
||
O
(oxidante)
2-propanol (alcohol secundrio)
propanona (acetona)
Reaccin de oxidacin.
d) CH3CH(CH3)-COOH + CH3CH2OH
cido 2-metilpropanoico
(esterificacin)
CH3CH-COO-CH2CH3
|
CH3
2-metilpropanoato de etilo
Reaccin de esterificacin.
e) CH3-CHOH-CH2-CH3 --- H2SO4 (conc.)---> No dice nada de la temperatura. Si es baja es una
deshidratacin intermolecular (se forma un ter) y si es alta intramolecular (se forma un alqueno).
CH3-CH-CH2-CH3 + CH3-CH-CH2-CH3 --- H2SO4 (conc.) ---> CH3-CH-CH2-CH3 r. 1-metilpropilo
|
|
|
OH
OH
t. baja
O - CH-CH2-CH3
|
r. 1-metilpropilo
2-butanol
CH3
di(1-metilpropil) ter
CH3-CH-CH-CH3
|
|
OH H
Reaccin de deshidratacin.
--- H2SO4 (conc.) --->

t alta
CH3-CH=CH-CH3
2-buteno
208
JUNIO 2011 - OPCIN A

CUESTIN 1:
a) Explique razonadamente, justificando la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes
afirmaciones:
a1) La segunda energa de ionizacin del helio es ms elevada que la primera. (0,6 p.)
a2) El radio del in sodio, Na+, es mayor que el radio del in potasio, K+. (0,6 p.)
b) Utilice el modelo de estructuras de Lewis para deducir el tipo de enlace nitrgeno-nitrgeno
presente en: b1) N2H4 ; b2) N2F2. (0,8 p.)
a1) La segunda energa de ionizacin, quitar el segundo e- ms externo, siempre es mayor que la
primera. La explicacin est en que los protones del ncleo no han cambiado pero hay menos e alrededor del ncleo, mayor carga nuclear efectiva. (Carga nuclear efectiva es la carga positiva neta
experimentada por un electrn en un tomo polielectrnicos).
En el caso del He, Z = 2, tenemos 2 p y 2 e-.
He (g)
+ I1
He+ (g)
+ 1 e-
He+ (g)
+ I2
He2+ (g) + 1 e-
2p
2p
2p
2p
2 e-
1 e-
1 e-
0 e-
El e- que queda en el He+ (g) est ms retenido que en el He (g). Por lo tanto, es cierta.
a2) )
Na , Z = 11
Na+
K , Z = 19
K+
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
- 1 e-
3 s1
- 1 e-
3 s2 3 p6
2 s2 2 p6
3 s2 3 p6
4 s1
El Na y K pertenecen al grupo 1 (metales alcalinos) y ambos han perdido 1 e -, pero el K+ tiene tres
capas electrnicas y el Na+ dos. Radio K+ es mayor que el radio Na+. Por lo tanto, falsa
b) Si razonamos las estructuras de Lewis:
b1) N2H4: n = 28 + 24 = 24 e ; v = 25 + 14 = 14 e ; c = n v ; c = 10 e , 5 pares e compartidos (de
enlace);
.. ..
H:N:N:H
.. ..
H H
Enlace sencillo nitrgeno-nitrgeno
HNNH
|
|
H H
b2) N2F2: n = 48 = 32 e ; v = 25 + 27 = 24 e ; c = n v = 8 e , 4 pares e compartidos (de enlace);

.. ..
.. ..
:F:N::N:F:
..
..
Enlace doble nitrgeno=nitrgeno
F N = N F.
209
PROBLEMA 2:
El metanol se puede obtener a partir de la reaccin: (1 punto cada apartado)
2 H2 (g) + CO (g) CH3OH (l) ;
H = - 128 kJ
a) si la entalpa de formacin del monxido de carbono, CO (g), vale 110,5 kJ/mol, calcule la
entalpa molar de formacin del metanol lquido.
b) Si la entalpa de vaporizacin del metanol es de 35,2 kJ/mol, calcule la entalpa formacin del
metanol gas.
a) Conozco una entalpa de reaccin, H = - 128 kJ, y una entalpa de formacin, CO (g). Se
supone condiciones estndar. H = - 128 kJ = - 128 kJ/mol = HR
HR = (1Hf - CH3OH) (1Hf CO)
; H f-H2 = 0 kJ/mol (por convenio)
- 128 kJ/mol = [1 molH f - CH3OH] [1 mol( 110,5 kJ/mol)]

Hf - CH3OH (l) = - 238,5 kJ/mol
b) CH3OH (l) CH3OH (g)
HR = 35,2 kJ/mol; aunque cambia de estado, se supone
condiciones estndar. Utilizando la ecuacin anterior:

HR = (1Hf - CH3OH (g)) (1Hf CH3OH (l) )
35,2 kJ/mol = (Hf - CH3OH (g)) (- 238,5 kJ/mol) ; Hf - CH3OH (g) = - 203,3 kJ/mol
210
CUESTIN 3:
Conteste razonadamente y justifique la respuesta. (1 p./apartado)
a) Cul de los siguientes procesos es siempre espontneo y cul no lo ser nunca?
Proceso
H < 0
S > 0
H > 0
S < 0
H < 0
S < 0
H > 0
S > 0
b) Por encima de qu temperatura ser espontnea una reaccin con H = 98 kJ y S = 125 JK-1?
a) Para que el proceso sea espontneo G < 0 (G = -), donde G = H TS.
Proceso
H < 0
S > 0
G = (-) T(+) = , siempre espontneo
H > 0
S < 0
G = (+) T(-) = +, siempre no espontneo
H < 0
S < 0
G = (-) T(-) = ser segn la temperatura
H > 0
S > 0
G = (+) T(+) = ser segn la temperatura
b) G = H TS. Como H > 0, S > 0, G = (+) T(+) = ser + a temperaturas bajas y a

temperaturas altas. El cambio se produce cuando G = 0.
0 = 98 kJ T12510-3 kJK-1; T = 98 kJ / 12510-3 kJK-1 ; T = 784 K.
Como T = t + 273 ; t = 784 273 = 511 C.
211
PROBLEMA 4:
Una disolucin de cido hipocloroso, HClO, tiene un pH de 4,26. Calcule:
a) La concentracin de cido hipocloroso existente en el equilibrio. (1 p.)
b) Si a 10 mL de la disolucin anterior se le aaden 10 mL de una disolucin de hidrxido de sodio
0,1 M, razone si la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica. (1 p.)
DATOS: Ka (HClO) = 3,0210-8 ; Kw = 1,010-14
a) Como es un cido dbil:
HClO (aq)
ClO- (aq)
H3O+ (aq)
[ ]0 (mol/L) c0
[ ]e (mol/L) c0 x
Como conozco el pH puedo calcular x: pH = - log [H3O+] ; 4,26 = - log x ; x = 10
- 4,26
; x = 5,510-5
[HClO]e = c0 x; c0 se puede calcular com la ley del equilibrio qumico:

Ka = [ClO-][H3O+]/[HClO]; 3,0210-8 = xx/(c0-x); 3,0210-8 = (5,510-5)2/(c0-5,510-5);
c0-5,510-5 = (5,510-5)2/3,0210-8; c0-5,510-5 = 0,10017; c0 = 0,1002 M;
[HClO]e = 0,1 - 5,510-5 0,1 M.
b) Es uma reaccin de neutralizacin. Calculo los moles de cido y de base.
HClO: V = 10 mL, [ ] = 0,1 M; [ ] = n/V; n = 0,1 molL-1 1010-3 L = 1,010-3 mol
NaOH: V = 10 mL, [ ] = 0,1 M; [ ] = n/V; n = 0,1 molL-1 1010-3 L = 1,010-3 mol
HClO (aq)
n (mol)
0,1
nreacionan 0,1
nexceso
NaOH (aq)
NaClO (aq)
H2O (l)
0,1
0,1
0,0
0,0
Al no sobrar ni cido ni base, la disolucin ser neutra, pH = 7 del agua pura, excepto si se
hidrolizan los iones de la sal formada, NaClO.
NaClO (aq) Na+(aq) + ClO- (aq)
Na+(aq)
+ H2O (l) no se hidroliza; los metales alcalinos no se hidrolizan; Na es um metal
alcalino.
ClO- (aq) + H2O (l) se hidroliza; ClO- (aq) acta de base
ClO- (aq) + H2O (l) HClO (aq)
disolucin ser bsica.
+ OH- (aq); al formarse OH- (aq), anin hidrxido, la
212
CUESTIN 5:
a) Escriba las expresiones de la velocidad paras las siguientes reacciones qumicas referidad tanto a
la desaparicin de reactivos como a la formacin de productos:
a1) 3 O2 (g) 2 O3 (g)
(0,5 p.)
a2) 4 NO2 (g) + O2 (g) 2 N2O5 (g)
(0,5 p.)
b) En la reaccin:
4 NO2 (g) + O2 (g) 2 N2O5 (g), el oxgeno molecular en un deteminado
momento se est consumiendo con una velocidad de 0,024 M/s

b1) Con que velocidad se est formando en ese instante el producto N2O5?
(0,5 p.)
b2) Con qu velocidad se est consumiendo, en ese momento, el reactivo NO2? (0,5 p.)
a) Para una reaccin general del tipo a A + b B c C + d D se cumple:
1 d[A]
1 d[B]
1
d[C]
1 d[D]
vi = --- -------- = --- -------- = --- -------- = --- -------a
dt
b
dt
c dt
d
dt
( disminuye la concentracin de un reactivo) (+ aumenta la concentracin de un producto).
-Si lo aplicamos a las ecuaciones del problema:
a1) 3 O2 (g) 2 O3 (g)
1 d[O2]
vi = --- -------- =
3
dt
1 d[O3]
--- -------2
dt
a2) 4 NO2 (g) + O2 (g) 2 N2O5 (g)

1 d[NO2]
1 d[O2]
1 d[N2O5]
vi = --- -------- = --- -------- = --- -----------4
dt
1
dt
2
dt
b) v-consume O2 = 0,024 M/s (molL-1s-1)
1 d[O2]
1 d[N2O5]
b1) 0,024 M/s = --- -------- = --- -----------1
dt
2
dt
d[N2O5]
20,024 M/s = ----------- ; por lo tanto, v-formacin N2O5 = 0,048 M/s
dt
1 d[NO2]
1 d[O2]
b2) 0,024 M/s = --- -------- = --- -------4
dt
1
dt
d[NO2]
40,024 M/s = ----------- ; por lo tanto, v-consume NO2 = 0,096 M/s
dt
213
JUNIO 2011 - OPCIN B

CUESTIN 1:
Considere las especies qumicas siguientes: NH2- , NH3 y NH4+. Responda razonadamente a estas
cuestiones:
a) Dibuje las estructuras de Lewis de cada una de las especies qumicas propuestas. (0,6 p.)
b) Indique la distribucin espacial de los pares electrnicos que rodean al tomo central en cada
caso. (0,6 p.)
c) Discuta la geometra de cada una de las especies qumicas. (0,8 p.)
a) NH2- ) n = 18 + 22 = 12 e ; v = 15 + 21 + (1) = 8 e ; c = n v = 4 e 2 pares e compartidos;
s = v c; s = 4 e 2 pares e sin compartir. N tomo central.
NH3 ) n = 18 + 23 = 14 e; v = 15 + 31 = 8 e; c = n v = 6 e 3 pares e compartidos; s = v c;
s = 2 e 1 pares e sin compartir. N tomo central.
NH4+ ) n = 18 + 24 = 16 e; v = 15 + 14 (1) = 8 e; c = n v; c = 8 e 4 pares e compartidos;
s = v c = 0 e 0 pares e sin compartir. C tomo central.
b-c) NH2- ) 4 pares de e alrededor del tomo central (2 enlazantes y 2 libres) que se distribuyen con
una geometra tetradricaa para conseguir la mnima repulsin (RPENV). Como 2 pares de e son
libres la molcula tiene geometra angular.
NH3 ) 4 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra tetradrica para
conseguir la mnima repulsin (RPENV). Como 1 par de e es libre la molcula tiene geometra
pirmide trigonal.
NH4+ ) 4 pares de e alrededor del tomo central que se reparten con una geometra tetradrica para
conseguir la mnima repulsin (RPENV). La molcula tiene geometra tetradrica.
214
PROBLEMA 2:
Para determinar el contenido en hierro de cierto preparado vitamnico, donde el hierro se encuentra
en forma de Fe (II), se pesaron 25 g del preparado, se disolvieron en medio cido y se hicieron
reaccionar con una disolucin 0,1 M en permanganato potsico necesitndose, para ello, 30 mL de
sta disolucin. La reaccin no ajustada que tiene lugar es la siguiente:
MnO4- (ac) + Fe2+ (ac) + H+ (ac) Mn2+ (ac) + Fe3+ (ac) + H2O (l)
a) Ajuste en forma inica la reaccin anterior por el mtodo in-electrn. (0,8 p.)
b) Calcule el % de hierro (en peso) presente en el preparado vitamnico. (1,2 p.)
DATOS.- Masas atmicas: Fe = 55,8.
a) n. oxidacin
+7 -2
+2
+1
+2
+3
+1 -2
MnO4- (ac) + Fe2+ (ac) + H+ (ac) Mn2+ (ac) + Fe3+ (ac) + H2O (l)
Cambian el Mn del MnO4- (+7) a Mn2+ (+2) y el Fe2+ (+2) a Fe3+ (+3).
MnO4- + 8 H + + 5 e-
Mn2+ + 4 H2O
5(Fe2+
- 1 e Fe3+ )
-----------------------------------------------------------------------------------------------MnO4- + 8 H + + 5 Fe2+
Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+
MnO4- (ac) + 5 Fe2+ (ac) + 8 H+ (ac) Mn2+ (ac) + 5 Fe3+ (ac) + 4 H2O (l)
b) Datos del anin permanganato: [KMnO4] = 0,1 M ; V = 30 mL ; calculo los moles: [ ] = n/V ;
n = [ ]V ; n = 0,1 molL-1 3010-3 L ; n = 310-3 mol.
La ionizacin de La sal es La siguiente: KMnO 4 (ac) K(ac) + MnO 4- (ac). Como la
estequiometra es 1:1, los moles de anin permanganato son 310-3 mol.
Calculo los moles de Fe2+ (ac): n = 310-3 mol MnO4- 5 mol Fe2+/1 mol MnO4- ; n = 1,510-2 mol
Fe2+ (ac).
Calculo los gramos de Fe2+ (ac): n = m/M ; m = nM ; m = 1,510 -2 mol 55,8 gmol-1 ;
= 0,837 g..
Como piden La concentracin en %: % = (m/mT)100 = (m/mpreparado)100 ; % = 0,837 g/25 g)100 ;
% = 3,35 %.
215
CUESTIN 3:
a) Razone si son ciertas o falsas las afirmaciones referidas a una disolucin acuosa de amoniaco en
la que existe el siguiente equilibrio: NH3 (ac) + H2O (l) <===> NH4+ (ac) + OH- (ac)
a1) El porcentaje de amonaco que reacciona es independiente de su concentracin inicial. (0,6 p.)
a2) Si se aade una pequea cantidad de hidrxido sdico el porcentaje de amonaco que reacciona
aumenta. (0,6 p.)
b) El amonaco es un gas que se forma, por sntesis, a partir de sus componentes de acuerdo con:
N2 (g) + 3 H2 (g) <===> 2 NH3 (g) ; H = - 92,4 kJ.
Razone cules son las condiciones de presin y temperatura ms adecuadas para obtener uma mayor
cantidad de amonaco. (0,8 p.)
a) El porcentaje que reacciona, , relaciona lo que reacciona y lo que teniamos inicialmente. Se
suele expresar en %. Supongamos que reacciona x y que la concentracin inicial es c 0.
= (x/c0)100
a1) Falsa ya que en la ecuacin anterior aparece c0.
a2) NaOH (ac) Na+ (ac)
+ OH- (ac). Si aadimos al equilibrio OH- (ac) se produce una
alteracin del mismo, adicin de producto, que el sistema lo elimina de acuerdo con el principio de
Le Chatelier (si se provoca una alteracin del equilibrio el sistema se desplaza, fundamentalmente
y hasta restablecer el equilibrio, en el sentido de anular dicha perturbacin) desplazndose hacia
los reactivos. Por lo tanto, x ser menor y tambin. Falsa.
b) Se puede plantear como una alteracin del equilibrio que se explica con el principio anterior de
Le Chatelier.
Presin: Suposicin: aumenta la presin disminuye el volumen la reaccin se desplaza hacia
el lado de menor volumen, menor nmero moles de gases producto, amonaco. Como quiero
obtener producto la suposicin es correcta.
Temperatura: Suposicin: aumenta la temperatura la reaccin se desplaza hacia la reaccin
endotrmica como H = la reaccin endotrmica es hacia la izquierda obtengo menos
amonaco. Por lo tanto, me interesa disminuir la temperatura.
216
PROBLEMA 4:
En un recipiente cerrado y vaco de 5 L de capacidad, a 727 C, se introducen 1 mol de selenio y 1
mol de hidrgeno, alcanzndose el equilibrio siguiente:
Se (g) + H2 (g) <===> H2Se (g)
Cuando se alcanza el equilibrio se observa que la presin en el interior del recipiente es de 18,1
atmsferas.
a) Calcule las concentraciones de cada uno de los compuestos en el equilibrio.
(1 p.)
b) Calcule el valor de Kp y de Kc.
(1 p.)
DATO: R = 0,082 atmLK-1mol-1.

a) Como conozco la presin total en el equilibrio, 18,1 atm, calculo las presiones iniciales, las de
equilibrio y Kp. Las presiones en el equilibrio las paso a concentraciones.
PV = nRT ; P = nRT/V ; en ambos casos n = 1 mol. T = t + 273 ; T = 727 + 273; T = 1000 K
P = 1 mol0,082 atmLK-1mol-11000 K/5 L ; P = 16,4 atm
Se (g)
H2 (g) <===> H2Se (g)
P0 (atm)
16,4
16,4
Pe (atm)
16,4 x
16,4 x
segn el enuciado la PT = 18,1 atm
Pe (atm)
16,4 14,7
16,4 14,7
14,7
PT = (16,4 x) + (16,4 x) + x
Pe (atm)
1,7
1,7
14,7
x = 14,7 atm
[ ]e = Pe/(RT) ;
[ Se]e = [ H2]e = 1,7 atm/(0,082 atmLK-1mol-11000 K); [ Se]e = [ H2]e = 0,021 mol/L
[H2Se]e = 14,7 atm/(0,082 atmLK-1mol-11000 K); [H2Se]e = 0,179 mol/L
b) Kp = PH2Se /PSePH2 ; Kp = 14,7atm/(1,7atm)2 ; Kp = 5,09 atm-1.
Kc = [H2Se] /[Se][H2] ; Kc = 0,179 molL-1/(0,021 molL-1)2 ; Kc = 405,9 molL-1
(Tambin: Kc = Kp(RT)-n ).
217
CUESTIN 5:
Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que intervienen. (0,4 p.
cada uno)
a) CH2=CH-CH3 + HCl
b) C6H5-CH3 + HNO3 H2SO4 (conc)
c) CH3-CH2OH + oxidante
d) CH3-COOH + CH3OH
e) CH3-CH2-CH2Cl + KOH (ac)

a) CH2=CH-CH3 + HCl
propeno
CH2 CH CH2 ,
|
|
H
Cl
CH3 CH(Cl) CH3

2-cloropropano

b) C6H5 CH3 + HNO3 ---+H2SO4 + calor --->
CH3 favorece que el NO2 , del HNO3 , entre en las
posiciones 2 y 4 . Reaccin: adicin (nitracin).
c) CH3-CH2OH + oxidante
CH3-CHO , si sigue la oxidacin

CH3-CHO + oxidante CH3-COOH
etanal
Reaccin: oxidacin, redox.

d) CH3-COOH + CH3OH
cido etanoico
CH3COOCH3 + H2O
etanoato de metilo, acetato de metilo
Reaccin: esterificacin.
d) CH3CH2CH2Cl + KOH (ac)
1-cloropropano
CH3CH2CH2OH
1-propanol
+ KCl
218
Pruebas de acceso a la universidad. Septiembre 2011. Qumica. Criterios de Correccin :

1.-El examen se estructura en dos opciones cerradas A y B . Cada una de las opciones contiene una
cuestin o problema de cada uno de los 5 bloques temticos en los que se estructura el temario
actual. El alumno deber elegir y contestar una opcin ( A o B ) y resolver todas las cuestiones y
problemas propuestos en dicha opcin.
2.-En ningn caso se considerarn para la nota final aquellas respuestas que modifiquen la
estructura del examen (tales como responder las cuestiones o problemas de diferente opcin).
3.-Se valorar prioritariamente el planteamiento, desarrollo y discusin de los resultados. Todas las
respuestas debern ser debidamente razonadas. Aquellos apartados que se respondan sin el
adecuado razonamiento no podrn ser puntuados con ms del 30 % de la puntuacin total de dicho
apartado (en caso de ser correcta la respuesta).
4.-Los errores numricos o de redondeo tendrn una importancia secundaria, salvo en los casos en
los que dichos errores lleven aparejados errores conceptuales importantes (grados de disociacin
mayores de 1, temperaturas absolutas o concentraciones negativas, etc.). En estos casos, el apartado
correspondiente debe ser valorado con cero puntos, salvo que se justifique la inconsistencia del
resultado.
5.-Cuando sea necesario hacer el ajuste de una reaccin qumica se considerar igualmente vlido
cualquier mtodo de ajuste, salvo que se indique explcitamente lo contrario.
6.-La puntuacin de cada subapartado est indicada en negrita en el enunciado correspondiente.
SEPTIEMBRE 2011: OPCION A

CUESTION 1
Considere los elementos B , C, N , O y Cl . Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Deduzca la frmula molecular ms probable para los compuestos formados por: i) B y Cl ; ii) C y
Cl ; iii) N y Cl ; iv) O y Cl . (0,8 puntos)
b) Dibuje las estructuras de Lewis de las cuatro molculas e indique la geometra de cada una de
ellas. (1,2 puntos) . DATOS.- Nmeros atmicos: B = 5; C = 6; N = 7; O = 8; Cl = 17.
PROBLEMA 2
219
En una fbrica de cemento se requiere aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo de cemento
producido. La energa se obtiene por combustin de gas metano, CH 4 , con oxgeno del aire de
acuerdo con la reaccin no ajustada: CH 4 (g) + O2 (g) CO2 ( g ) + H 2O (1). Calcule: a) La
cantidad de gas metano consumido, expresada en kg, para obtener 1000 kg de cemento. (1,2 puntos)
b) La cantidad de aire, en metros cbicos, medido a 1 atmsfera y 25C, necesario para la
combustin completa del metano del apartado a). (0,8 puntos) .
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; R = 0,082 atmL/molK; el aire contiene 21%
(volumen) de O2 ; Hf (kJ/mol): CH4 (g) = -74,8 ; CO2 (g) = -393,5 ; H2O (1) = -285,8.
CUESTION 3
Teniendo en cuenta los potenciales estndar que se dan al final del enunciado, responda
razonadamente:
a) Deduzca si los metales cinc, cobre y hierro reaccionarn al aadirlos, cada uno de ellos por
separado, a una disolucin acida [H+ (ac)] = 1 M . (0,8 puntos) .
b) Si disponemos de una disolucin de Fe de concentracin 1 M, razone qu metal (cobre o cinc), al
reaccionar con Fe , permitira obtener hierro metlico. Escriba las semirreacciones de oxidacin y
de reduccin e indique qu especie se oxida y cul se reduce. (1,2 puntos) . DATOS: E (Zn 2+/Zn) =
- 0,76 V; E (Cu2+/Cu) = + 0,34 V; E (Fe2+/Fe) = -0,44 V; E [H+(ac)/H2 ] = 0,00 V.
PROBLEMA 4
El cido fluorhdrico tiene una constante de acidez K = 6,310 -4. a) Calcule el volumen de
disolucin que contiene 2 g de cido fluorhdrico si el p H de esta es de 2,1. (1 punto).
b) Si los 2 gramos de cido fluorhdrico estuviesen contenidos en 10 L de disolucin, cul sera el
pH de sta? (1 punto) . DATOS.- Masas atmicas: H = 1; F = 19 ; Kw = l,0 l 0-14.
CUESTION 5
Formule o nombre, segn corresponda, los siguientes compuestos. (0,2 puntos cada uno):
a) dietil ter; b) cido benzoico; c) carbonato calcico, d) cido ntrico; e) sulfato sdico f) NH3 ;
g) H2SO4 ; h) Cu(OH)2 ; i) CH3 - CH2O H ; j) CH3 - CO - CH3 .
SEPTIEMBRE 2011: OPCION B
CUESTION 1
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Asigne los valores de los radios atmicos 74, 112 y 160 (en picmetros) a los elementos cuyos
nmeros atmicos (Z) son 4, 8 y 12. (1 punto)
b) Relacione los valores de la primera energa de ionizacin 496, 1680 y 2080 (en kJ/mol) con los
elementos cuyos nmeros atmicos (Z) son 9, 10 y 11. (1 punto)
PROBLEMA 2
220
En medio cido, el ion dicromato reacciona con el anin yoduro de acuerdo con la siguiente
reaccin no ajustada: Cr2O72- (ac) + I- (ac) + H+ (ac) Cr3+ (ac) + I2 (ac) + H2O (1).
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la ecuacin qumica global. (0,8
puntos)
b) Calcule la cantidad, en gramos, de yodo obtenido cuando a 50 mL de una disolucin acidificada
de dicromato 0,1 M se le aaden 300 m L de una disolucin de yoduro 0,15 M . (1,2 puntos)
DATO S : Masas atmicas.- I = 126,9.
CUESTION 3
Razone el efecto que tendr, sobre el siguiente equilibrio, cada uno de los cambios que se indican:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) <==> 2 N2 (g) + 6 H2O (g) ; H = -1200 kJ
a) Disminuir la presin total aumentando el volumen. b) Aumentar la temperatura.
c) Aadir O2 (g). d) Aadir un catalizador. (0,5 puntos cada apartado)
PROBLEMA 4
A 400 K el trixido de azufre, SO3 , se descompone parcialmente segn el siguiente equilibrio:
2 SO3 (g) <==> 2 SO2 (g) + O2 (g)
Se introducen 2 moles de SO 3 (g) en un recipiente cerrado de 10 L de capacidad, en el que
previamente se ha hecho el vaco, y se calienta a 400 K ; cuando se alcanza el equilibrio a dicha
temperatura hay 1,4 moles de SO3 . Calcule: a) El valor de Kc y K p . (1,2 puntos)
b) La presin parcial de cada gas y la presin total en el interior del recipiente cuando se alcance el
equilibrio a la citada temperatura. (0,8 puntos). DATOS : R=0,082 atmL/Kmol
CUESTION 5
Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que intervienen.
a) CH2 = CH2 + Cl2
b) CH3 - CH2I + NH3
c) CH3 - CH2OH --- MnO4- , H+
d) CH3 - CH2 - CH2OH --- H2SO4 , calor
e) CH3 - CH2 - COOH + CH3OH
(0,4 puntos cada una).
SEPTIEMBRE 2011: OPCION A. SOLUCIONES

CUESTION 1
Considere los elementos B , C, N , O y Cl . Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Deduzca la frmula molecular ms probable para los compuestos formados por: i) B y Cl ; ii) C y
Cl ; iii) N y Cl ; iv) O y Cl . (0,8 puntos)
b) Dibuje las estructuras de Lewis de las cuatro molculas e indique la geometra de cada una de
ellas. (1,2 puntos) . DATOS.- Nmeros atmicos: B = 5; C = 6; N = 7; O = 8; Cl = 17.
a) Calculo las estructuras electrnicas y con ellas la notacin de Lewis:
B,Z=5
1s
2s
2
2
C ,Z=6
1s
N,Z=7
1s
2p
2s
O,Z=8
1s
Cl , Z = 17
2
3
2s 2p
2p
221
1s
2s
2p
2s
2p
3s
.
.B.
:C:
3p
:N:
:O:
..
:Cl :
..
Tenemos que pensar en el enlace covalente ya que pide la frmula molecular. Por comparticin de
e de la capa de valencia (estructura electrnica externa) ambos elementos han de conseguir el
octeto. B, C , N en el centro ya que tienen menor electronegatividad que el Cl (B octeto incompleto,
6 e ) . O en el centro con el Cl.
..
: Cl :
.. .. ..
..
: Cl :
.. .. ..
..
: Cl :
.. .. ..
: Cl : B : Cl :
..
..
: Cl : C : Cl :
.. .. ..
: Cl : N : Cl :
.. .. ..
..
..
..
: Cl : O : Cl :
.. .. ..
: Cl :
..
La frmula ms probable ser: BCl , CCl , NCl
Cl O. Mirando la notacin de Lewis
3
4
3 ,
2
anterior:
b) BCl : 3 pares de e enlazantes alrededor del tomo se distribuyen segn los vrtices de un
3
tringulo equiltero (RPENV). Por lo tanto, molcula plana trigonal.
CCl : 4 pares de e alrededor del tomo central (4 compartidos) se distribuyen de forma tetradrica
4
NCl : 4 pares de e alrededor del tomo central (1 libre) se distribuyen de forma tetradrica
3
OCl : 4 pares de e alrededor del tomo central (2 compartidos y 2 libres) se distribuyen de forma
2
222
223
PROBLEMA 2
En una fbrica de cemento se requiere aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo de cemento
producido. La energa se obtiene por combustin de gas metano, CH 4 , con oxgeno del aire de
acuerdo con la reaccin no ajustada: CH 4 (g) + O2 (g) CO2 ( g ) + H 2O (1). Calcule: a) La
cantidad de gas metano consumido, expresada en kg, para obtener 1000 kg de cemento. (1,2 puntos)
b) La cantidad de aire, en metros cbicos, medido a 1 atmsfera y 25C, necesario para la
combustin completa del metano del apartado a). (0,8 puntos) .
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; R = 0,082 atmL/molK; el aire contiene 21%
(volumen) de O2 ; Hf (kJ/mol): CH4 (g) = -74,8 ; CO2 (g) = -393,5 ; H2O (1) = -285,8.
a) El horno necesita 3300 kJ/kg cemento. Como quieren producir 1000 kg de cemento:
3300 kJkg-1 1000 kg = 3,3 106 kJ , que vienen de n moles de metano:
H (1000 kg) = HR n ;
HR lo calculo con las entalpas de formacin: primero ajusto la ecuacin por tanteo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 ( g ) + 2 H2O (1)
HR = nHf PRODUCTOS m Hf REACTIVOS
HR = [1Hf CO2 + 2Hf H2O] [1Hf CH4] ; H f-O2 = 0 kJ/mol (por convenio)
HR = [1(-393,5 kJ/mol) + 2(-285,8 kJ/mol).] [1(-74,8 kJ/mol)]
HR = - 890,3 kJ/mol
- 3,3 106 kJ = (- 890,3 kJ/mol) n ; n = 3706,6 mol CH4
n = m/M ; M (CH4) = 12 + 14 = 16 g/mol
m = 3706,6 mol CH4 16 g/mol = 59305,6 g = 59,3056 kg
b) Calculo los moles de oxgeno, el volumen que ocupan y el volumen de aire:
n = 3706,6 mol CH4 2 mol O2/1 mol CH4 = 7413,2 mol;
PV = nRT ; T = t + 273 ; T 25 + 273 = 298 K ; V = nRT/P ;
V = 7413,2 mol 0,082 atmLmol-1K-1298 K / 1 atm ; V = 181149 L de O2
% (V/V) = (VO2/ Vaire)100
Vaire = (181149 L/21)100 = 862614 L = 862,614 m3.
CUESTION 3
Teniendo en cuenta los potenciales estndar que se dan al final del enunciado, responda
razonadamente:
a) Deduzca si los metales cinc, cobre y hierro reaccionarn al aadirlos, cada uno de ellos por
separado, a una disolucin acida [H+ (ac)] = 1 M . (0,8 puntos) .
b) Si disponemos de una disolucin de Fe de concentracin 1 M, razone qu metal (cobre o cinc), al
reaccionar con Fe , permitira obtener hierro metlico. Escriba las semirreacciones de oxidacin y
224
de reduccin e indique qu especie se oxida y cul se reduce. (1,2 puntos) . DATOS: E (Zn 2+/Zn) =
- 0,76 V; E (Cu2+/Cu) = + 0,34 V; E (Fe2+/Fe) = -0,44 V; E [H+(ac)/H2 ] = 0,00 V.
a) Coloco los potenciales estndar de reduccin por orden creciente:
E (Zn2+/Zn) = - 0,76 V;
E (Fe2+/Fe) = -0,44 V;
E [H+(ac)/H2 ] = 0,00 V.
E (Cu2+/Cu) = + 0,34 V;
H+(ac) oxida el Fe a Fe2+ y el Zn a Zn2+ ya que tienen menor potencial estndar de reduccin.
b) El hierro de la disolucin es Fe 2+ (ac) y, segn la tabla anterior, oxida al Zn metlico a Zn 2+ y
queda reducido a Fe metlico.
Fe2+ (ac) + 2 e- Fe (s) E = - 0,44 V
Zn (s) - 2 e- Zn2+ (ac) E = + 0,76 V
225
PROBLEMA 4
El cido fluorhdrico tiene una constante de acidez K = 6,310 -4. a) Calcule el volumen de
disolucin que contiene 2 g de cido fluorhdrico si el p H de esta es de 2,1. (1 punto).
b) Si los 2 gramos de cido fluorhdrico estuviesen contenidos en 10 L de disolucin, cul sera el
pH de sta? (1 punto) . DATOS.- Masas atmicas: H = 1; F = 19 ; Kw = l,0 l 0-14.
a) HF (ac) H3O+ (ac) + F- (ac) Ka = 6,310-4
[ ]0 c0
[ ]e c0 - x
[H3O+] = x
pH = - log [H3O+]; 2,1 = - log [H3O+]

[H3O+] = 10-2,1 = 7,910-3 M
Ka = [H3O+][F-]/[HF] ; 6,310-4 = x2/ (c0 - x); 6,310-4 = (7,910-3)2/ (c0 - 7,910-3); c0 = 0,107 ;
[ ]0 = 0,107 M ; [ ]0 = ns/V ; Ms = 20 g/mol ; ns = ms/Ms ; ns = 2 g / 20 gmol-1 ; ns = 0,1 mol ;
V = 0,1 mol/ 0,107 molL-1 ; V = 0,935 L = 935 mL.
b) HF (ac) H3O+ (ac) + F- (ac) Ka = 6,310-4
[ ]0 0,01
[ ]e 0,01 - x
[ ]0 = ns/V = 0,1 mol/10 L = 0,01 M

x
Ka = [H3O+][F-]/[HF] ; 6,310-4 = x2/ ( 0,01 - x); 6,310-6 - 6,310-4 x = x2;

x2 + 6,310-4 x - 6,310-6 = 0 ; x1 = 2,210-3 ; x2 = - 2,810-3 M. Acepto la positiva.
[H3O+] = x = 2,210-3 M ; pH = - log [H3O+] = - log (2,210-3); pH = 2,7.
226
CUESTION 5
Formule o nombre, segn corresponda, los siguientes compuestos. (0,2 puntos cada uno):
a) dietil ter; b) cido benzoico; c) carbonato calcico, d) cido ntrico; e) sulfato sdico f) NH3 ;
g) H2SO4 ; h) Cu(OH)2 ; i) CH3 - CH2O H ; j) CH3 - CO - CH3 .
a) CH3 CH2 O CH2 CH3
b) C6H5 COOH
http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_benzoico
c) CaCO3
d) HNO3
e) Na2SO4
f) amonaco
g) cido sulfrico
h) hidrxido de cobre (II)
i) etanol, alcohol etlico
j) propanona, dimetil cetona, (acetona)
227
SEPTIEMBRE 2011: OPCION B. SOLUCIONES.

CUESTION 1
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Asigne los valores de los radios atmicos 74, 112 y 160 (en picmetros) a los elementos cuyos
nmeros atmicos (Z) son 4, 8 y 12. (1 punto)
b) Relacione los valores de la primera energa de ionizacin 496, 1680 y 2080 (en kJ/mol) con los
elementos cuyos nmeros atmicos (Z) son 9, 10 y 11. (1 punto)
a) Calculo la estructura electrnica; con ella el grupo (suma exponentes) y el perodo (n). Coloco
los elementos en el Sistema Peridico:
A,Z =4
B,Z=8
C, Z = 12
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2
2 s2 2 p4
2 s2 2 p6
2 + (10) + 4 = 16
3 s2
grupo
perodo 2
1
16
A (4)
B (8)
C (12)
17
18
En el Sistema Peridico:
Es decir, RC > RA > RB . Si asignamos los radios del enunciado (74, 112 y 160 pm):
RC = 160 pm ; RA = 112 pm ; RB = 74 pm.
b)
D,Z=9
E , Z = 10
F, Z = 11
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p5
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
grupo 2 + (10) + 5 = 17
2 + (10) + 6 = 18
perodo 2
3 s1
17
18
D (9)
E (10)
1
2
3
F (11)
228
En el Sistema Peridico:
Es decir, IE > ID > IF . Si asignamos las energas de ionizacin del enuciado ( 496, 1680 y 2080
kJ/mol):
IE = 2080 kJ/mol ; RD = 1680 kJ/mol ; RF = 496 kJ/mol.
229
PROBLEMA 2
En medio cido, el ion dicromato reacciona con el anin yoduro de acuerdo con la siguiente
reaccin no ajustada: Cr2O72- (ac) + I- (ac) + H+ (ac) Cr3+ (ac) + I2 (ac) + H2O (1).
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la ecuacin qumica global. (0,8
puntos)
b) Calcule la cantidad, en gramos, de yodo obtenido cuando a 50 mL de una disolucin acidificada
de dicromato 0,1 M se le aaden 300 m L de una disolucin de yoduro 0,15 M . (1,2 puntos)
DATO S : Masas atmicas.- I = 126,9.
a) Calculo los nmeros de oxidacin:
+6 -2
-1
+1
+3
0
+1-2
2+
3+
Cr2O7 (ac) + I (ac) + H (ac) Cr (ac) + I2 (ac) + H2O (1)
Como hay dos elementos que cambian de nmero de oxidacin (Cr de +6 a +3 y I de -1 a 0) es una
reaccin redox. La semirreaccin de reduccin es la de Cr 2O72- (ac) a Cr3+ (ac). La semirreaccin de
oxidacin es la de I- (ac) a I2 (ac).
Cr2O72- (ac) Cr3+ (ac) Semirreaccin de reduccin. La ajusto. (1 Cr, 2 O, 3 H, 4 e-)
Cr2072- (ac) + 14 H+ (ac) + 6 e- 2 Cr3+ (ac) + 7 H2O (l)
I- (ac) I2 (ac) Semirreaccin de reduccin. La ajusto. (1 I, 2 e-)
2 I- (ac) 2 e- I2 (ac)
Cr2O72- (ac) + 14 H+ (ac) + 6 e- 2 Cr3+ (ac) + 7 H2O (l)
3[ 2 I- (ac) 2 e I2 (ac) ]
-------------------------------------------------------------------------Cr2O72- (ac) + 6 I- (ac) + 14 H+ (ac) 2 Cr3+ (ac) + 3 I2 (ac) + 7 H2O (1)
b) Es un problema de reactivo limitante ya que me dan cantidades de ambos reactivos:
Cr2O72- (ac) + 6 I- (ac) + 14 H+ (ac) 2 Cr3+ (ac) + 3 I2 (ac) + 7 H2O (1)
n (mol) (1)
(2)
(1): V = 50 mL , [ ] = 0,1 mol/L ; [ ] = n/V ; n = 5010-3 L0,1 mol/L = 0,005 mol

(2): V = 300 mL, [ ] = 0,15mol/L; n = 30010-3 L0,15 mol/L = 0,045 mol
n (mol) 0,005
0,045
nreaccionan 0,005 60,005 = 0,030 (tengo suficiente y sobra ya que tengo 0,045)
reactivo limitante
reactivo en exceso
Para calcular los gramos de yodo molecular obtenidos utilizo los 0,005 mol del reactivo limitante:
n = 0,005 mol Cr2O72- (3 mol I2 / 1 mol Cr2O72-) = 0,015 mol
n = m/M ; M (I2) = 2126,9 = 253,8 g/mol. m = nM = 0,015 mol 253,8 g/mol = 3,8 g.
230
CUESTION 3
Razone el efecto que tendr, sobre el siguiente equilibrio, cada uno de los cambios que se indican:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) <==> 2 N2 (g) + 6 H2O (g) ; H = -1200 kJ
a) Disminuir la presin total aumentando el volumen. b) Aumentar la temperatura.
c) Aadir O2 (g). d) Aadir un catalizador. (0,5 puntos cada apartado)
a) Es una alteracin del equilibrio que se explica con el principio de Le Chatelier: el sistema
qumico anula la perturbacin y restablece el equilibrio. Como aumenta el volumen se desplaza
hacia el lado de mayor volumen: mayor nmero de moles de gases. 8 moles en los productos y 7 en
los reactivos. Se desplaza, fundamentalmente y hasta restablecer el equilibrio, hacia los productos,
N2 (g) y H2O (g).
b) Es una alteracin del equilibrio que se explica con el principio anterior. Como aumenta la
temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido de la reaccin endotrmica hasta restablecer el
equilibrio. Tal como est escrita es exotrmica (H = -). Por lo tanto, se desplaza hacia los
reactivos, NH3 (g) y O2 (g).
c) Es una alteracin del equilibrio que se explica con el principio anterior. Como aadimos reactivo,
O2 (g), el sistema lo elimina y se desplaza hacia los productos, fundamentalmente y hasta
restablecer el equilibrio, N2 (g) y H2O (g).
d) El catalizador aumenta la velocidad de la reaccin directa y de la reaccin inversa pero no afecta
al equilibrio.
231
PROBLEMA 4
A 400 K el trixido de azufre, SO3 , se descompone parcialmente segn el siguiente equilibrio:
2 SO3 (g) <==> 2 SO2 (g) + O2 (g)
Se introducen 2 moles de SO 3 (g) en un recipiente cerrado de 10 L de capacidad, en el que
previamente se ha hecho el vaco, y se calienta a 400 K ; cuando se alcanza el equilibrio a dicha
temperatura hay 1,4 moles de SO3 . Calcule: a) El valor de Kc y K p . (1,2 puntos)
b) La presin parcial de cada gas y la presin total en el interior del recipiente cuando se alcance el
equilibrio a la citada temperatura. (0,8 puntos). DATOS : R=0,082 atmL/Kmol
a)
2 SO3 (g) <==> 2 SO2 (g) + O2 (g)
n0 (mol)
ne (mol)
2 2x
2x
ne (mol)
2 20,3
20,3
0,3
ne (mol)
1,4
0,6
0,3
[ ]e (mol/L)
0,14
0,06
0,03
V = 10 L, T = 400 K
Segn el enunciado: ne = 1,4; ne = 2 2x; x =0,3
[SO2]2 [O2]
(0,06)2 0,03
Kc = ---------------- ; Kc = ----------------- ; Kc = 5,510-3 mol/L
[SO3]2
(0,14)2
Para calcular Kp utilizo la ecuacin que relaciona ambas constantes: Kc = Kp(RT)-n .
5,510-3 mol/L = Kp( 0,082 atmL/Kmol400 K)-1 ; n = nP nR ; n = 3 2 = 1 mol.
Kp = 5,510-3 mol/L( 0,082 atmL/Kmol400 K)1 ; Kp = 1,810-1 atm.
b) Para calcular las presiones parciales necesito la PT , nT y los moles de cada gas en el equilibrio.
PSO3 = (nSO3 / nT)PT ; PSO2 = (nSO2 / nT)PT ; PO2 = (nO2 / nT)PT ;
nT = 1,4 + 0,6 + 0,3 = 2,3 mol.
PTV = nTRT ; PT = 2,3 mol0,082 atmL/Kmol400 K / 10 L ; PT = 7,544 atm.
PSO3 = (nSO3 / nT)PT ; PSO3 = (1,4 mol / 2,3 mol) 7,544 atm ; PSO3 = 4,592 atm.
PSO2 = (nSO2 / nT)PT ; PSO2 = (0,6 mol / 2,3 mol) 7,544 atm ; PSO2 = 1,968 atm.
PO2 = (nO2 / nT)PT ; PO2 = (0,3 mol / 2,3 mol) 7,544 atm ; PO2 = 0,984 atm.
232
CUESTION 5
Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que intervienen.
a) CH2 = CH2 + Cl2
b) CH3 - CH2I + NH3
c) CH3 - CH2OH --- MnO4- , H+
d) CH3 - CH2 - CH2OH --- H2SO4 , calor
e) CH3 - CH2 - COOH + CH3OH
(0,4 puntos cada una).
a) CH2 = CH2 + Cl2 CH2 - CH2 , CH2Cl CH2Cl Reaccin de adicin

|
|
eteno, etileno
Cl
Cl
1,2-dicloroetano
b) CH3 - CH2I + NH3 CH3 - CH2NH2 + HI
yodoetano
Reaccin de sutitucin
etilamina
c) CH3 - CH2O H --- MnO4- , H+ CH3 CHO si sigue la oxidacin CH3 - COOH
oxidante (reaccin redox)
etanol, alcohol etlico (alcohol primario) etanal
d) CH3 - CH2 - CH2OH ---
H2SO4 , calor
cido metanoico, cido actico
Es una deshidratacin que puede intermolecular o
intramolecular.
Intermolecular: se forma un ter (medio cido, sulfrico, temperatura baja, 140 C)
OH OH
CH3 - CH2CH2 + CH2CH2 CH3 CH3 - CH2CH2 O CH2CH2 CH3 + H2O ;

1-propanol
dipropil ter
CH3CH2OH + HOCH2CH3 (H2SO4 , 140 C) CH3CH2OCH2CH3 + H2O

Intramolecular: se forma un alqueno (medio cido, sulfrico, temperatura alta, 180 C)
H
CH3 - CH
OH
CH2 CH3 - CH = CH2 + H2O ;

1-propeno, propeno
e) CH3 - CH2 - COOH + CH3OH Es una reaccin de esterificacin

CH3 CH2 - COOH + HO CH3
cido propanoico
CH3 CH2 - COO CH3 + H2O

propanoato de metilo
233
JUNIO 2012: OPCION A. ENUNCIADOS.

CUESTION 1
Considere los elementos A, B, C y D de nmeros atmicos A=2, B=11, C=17, D=34, y responda
razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Escriba la configuracin electrnica de cada uno de estos elementos e indique el grupo y perodo
al que pertenecen. (1 punto)
b) Clasifique cada uno de los elementos en las siguientes categoras: metal, no metal o gas noble.
(0,5 puntos)
c) Ordene los elementos segn valor creciente de su primera energa de ionizacin. (0,5 puntos)
PROBLEMA 2
El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin qumica siguiente:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
H = +3402,8 Kj. Calcule:
a) La entalpa de formacin estndar de la glucosa, C6H12O6. (1 punto)

b) La energa necesaria para la formacin de 500 g de glucosa mediante fotosntesis. (1 punto)
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; H f[CO2(g)] = -393,5 kJ/mol ; H f[H2O(l)] =
-285,8 kJ/mol.
CUESTION 3
El proceso Deacon suele utilizarse cuando se dispone de HCl como subproducto de otros procesos
qumicos. Dicho proceso permite obtener gas cloro a partir de cloruro de hidrgeno de acuerdo con
el siguiente equilibrio: 4 HCl (g) + O2 (g) <==> 2 Cl2 (g) + 2 H2O (g)
H = -114 kJ
Se deja que una mezcla de HCl, O 2, Cl2 y H2O alcance el equilibrio a cierta temperatura. Explique
cul es el efecto sobre la cantidad de cloro gas en el equilibrio, si se introducen los siguientes
cambios: (0,4 puntos cada apartado)
a) Adicionar a la mezcla ms O2 (g).
b) Extraer HCl (g) de la mezcla.
c) Aumentar el volumen al doble manteniendo constante la temperatura.

d) Adicionar un catalizador a la mezcla de reaccin.
e) Elevar la temperatura de la mezcla.
PROBLEMA 4
Se ha preparado en el laboratorio una disolucin 0,025M de un cido dbil HA. Dicha disolucin
tiene un pH = 2,26. Calcule:
a) La constante de acidez, Ka, del cido dbil HA. (1 punto)
b) El porcentaje de cido HA que se ha disociado en estas condiciones. (1 punto)
CUESTION 5
Formule o nombre, segn corresponda, los siguientes compuestos: (0,2 puntos cada uno)
a) xido de cromo(III) b) nitrato de magnesio c) hidrogenosulfato de sodio d) cido benzoico
e) Ca(OH)2 ; f) HgS ; g) H3PO4 ; h) CHCl3 ; i) CH3-CH2-CHO ; j) C6H5-CH3-
234
JUNIO 2012: OPCION B. ENUNCIADOS.

CUESTION 1
Considere las siguientes especies qumicas N2O , NO2+, NO2- , NO3- , y responda razonadamente a
las siguientes cuestiones:
a) Represente la estructura de Lewis de cada una de las especies qumicas propuestas. (1 punto)
b) Prediga la geometra de cada una de estas especies qumicas. (1 punto)
DATOS.- Nmeros atmicos: N = 7; O = 8.
PROBLEMA 2
Se disuelven 0,9132 g de un mineral de hierro en una disolucin acuosa de cido clorhdrico. En la
disolucin resultante el hierro se encuentra como Fe2+(ac). Para oxidar todo este Fe2+ a Fe3+ se
requieren 28,72 mL de una disolucin 0,05 M de dicromato potsico, K 2Cr2O7. La reaccin redox,
no ajustada, que tiene lugar es la siguiente: Fe2+ (ac) + Cr2O72- (ac) Fe3+ (ac) + Cr3+ (ac) + H2O(l)
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la ecuacin qumica global. (1 punto)
b) Calcule el porcentaje en masa del hierro en la muestra del mineral. (1 punto)
CUESTION 3
a) Considere los cidos HNO2, HF, HCN, CH3-COOH. Ordnelos de mayor a menor fuerza cida,
justificando la respuesta. (1 punto)
b) Indique, justificando la respuesta, si las disoluciones acuosas de las siguientes sales sern cidas,
neutras o bsicas: NaNO2, NH4NO3, NaF, KCN. (1 punto). DATOS: Ka(HNO 2) = 5,1x10-4;
Ka(NH4+) = 5,5x10-10; Ka(HCN) = 4,8x10-10; Ka(CH3COOH) = 1,8x10-5; Ka(HF) = 6,8x10-4.
PROBLEMA 4
A 130 C el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3 (s), se descompone parcialmente segn el
siguiente equilibrio: 2 NaHCO3 (s) <==> Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
Kp = 6,25 a 130 C
Se introducen 100 g de NaHCO3(s) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que

previamente se ha hecho el vaco y se calienta a 130C. Calcule: a) El valor de Kc y la presin total
en el interior del recipiente cuando se alcance el equilibrio a 130C. (1,2 puntos)
b) La cantidad, en gramos, de NaHCO3(s) que quedar sin descomponer. (0,8 puntos)
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; Na = 23; R = 0,082 atmL/molK.
CUESTION 5
Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que intervienen. (0,4 puntos
cada una):
a) CH2=CH-CH3 + H2 --- catalizador --->
c) CH3-COO-CH2-CH3 + H2O --- H+ (ac) --->

e) CH3-CH2OH --- MnO4-, H+(ac) --->
b) CH3-CH2-CO-CH2-CH3 + H2
;
d) CH2=CH2 + H2O
--- catalizador --->
--- H+ (ac) --->
235
CRITERIOS DE CORRECCIN (JUNIO 2012):

1.- El examen se estructura en dos opciones cerradas A y B. Cada una de las opciones
contiene una cuestin o problema de cada uno de los 5 bloques temticos en los que se
estructura el temario actual. El alumno deber elegir y contestar una opcin (A o B) y
resolver todas las cuestiones y problemas propuestos en dicha opcin.
2.- En ningn caso se considerarn para la nota final aquellas respuestas que modifiquen
la estructura del examen (tales como responder las cuestiones o problemas de diferente
opcin).
3.- Se valorar prioritariamente el planteamiento, desarrollo y discusin de los resultados.
Todas las respuestas debern ser debidamente razonadas. Aquellos apartados que se
respondan sin el adecuado razonamiento no podrn ser puntuados con ms del 30 % de
la puntuacin total de dicho apartado (en caso de ser correcta la respuesta).
4.- Los errores numricos o de redondeo tendrn una importancia secundaria, salvo en
los casos en los que dichos errores lleven aparejados errores conceptuales importantes
(grados de disociacin mayores de 1, temperaturas absolutas o concentraciones
negativas, etc.). En estos casos, el apartado correspondiente debe ser valorado con cero
puntos, salvo que se justifique la inconsistencia del resultado.
5.- Cuando sea necesario hacer el ajuste de una reaccin qumica se considerar
igualmente vlido cualquier mtodo de ajuste, salvo que se indique explcitamente lo
contrario.
6.- La puntuacin de cada subapartado est indicada en negrita en el enunciado
correspondiente.
236
JUNIO 2012: OPCION A. SOLUCIONES.

CUESTION 1
Considere los elementos A, B, C y D de nmeros atmicos A=2, B=11, C=17, D=34, y responda
razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Escriba la configuracin electrnica de cada uno de estos elementos e indique el grupo y perodo
al que pertenecen. (1 punto)
b) Clasifique cada uno de los elementos en las siguientes categoras: metal, no metal o gas noble.
(0,5 puntos)
c) Ordene los elementos segn valor creciente de su primera energa de ionizacin. (0,5 puntos)
a)
A,Z =2
B , Z = 11
C, Z = 17
D, Z = 34
1 s2
1 s2
1 s2
1 s2
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
2 s2 2 p6
3 s1
3 s2 3 p5
3 s2 3 p6 3 d10
4 s2 4 p4
Grupo: suma exponentes de la estructura electrnica externa. Perodo: n.

grupo
18 *
perodo 1
2 + (10) + 5 = 17
2 + (10) + 4 = 16
(*) Es el He. Debera estar en el grupo 2 por su e.e.e.

b) Los sito en el Sistema Peridico: los metales (ceden e con facilidad) estn a la izquierda-centro
del S.P. (grupos 1 12; parte inferior de los grupos 13-14-15); los no metales (tendencia a ganar e)
estn en la parte derecha-superior del S.P. (grupos 13-14-15-16-17); los gases nobles (ni ganan ni
pierden e) estn en el grupo 18.
1
16
17
18
A (2)
gas noble
1
2
3
B (11)
C (17)
4
metal
D ( 34)
no metal
no metal
7
c) Energa de ionizacin (I): Energa que hay que aplicar a un tomo neutro en estado gas para
conseguir quitarle su electrn ms externo y formar el catin correspondiente en estado gas. En
ambos casos estado electrnico fundamental: X (g) + I
X + (g) + 1 e; I toma valores
positivos. Es una propiedad peridica y su variacin en la Tabla Peridica:
Por lo tanto: I (B) < I (D) < I (C) < I (A)
237
PROBLEMA 2
El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin qumica siguiente:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
H = +3402,8 kJ. Calcule:
a) La entalpa de formacin estndar de la glucosa, C6H12O6. (1 punto)

b) La energa necesaria para la formacin de 500 g de glucosa mediante fotosntesis. (1 punto)
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; H f[CO2(g)] = -393,5 kJ/mol ; Hf[H2O(l)] =
-285,8 kJ/mol.
a) Como conozco entalpas de formacin y la de reaccin (fotosntesis):
HR = [Hf C6H12O6] [ 6Hf CO2 + 6Hf H2O]; Hf[O2(g)] = 0 kJ/mol.
+3402,8 KJ = [Hf C6H12O6] [ 6(-393,5 kJ/mol) + 6(-285,8 kJ/mol)];
Hf C6H12O6 (s) = - 673 kJ/mol
b) Calculo los moles de glucosa: M = 126 + 112 + 166 = 180 g/mol
n m/M ; n = 500 g / 180 g/mol = 2,78 mol
Q (energa necesaria) = nHR = 2,78 mol (+3402,8 kJ/mol) = + 9459,8 kJ.
238
CUESTION 3
El proceso Deacon suele utilizarse cuando se dispone de HCl como subproducto de otros procesos
qumicos. Dicho proceso permite obtener gas cloro a partir de cloruro de hidrgeno de acuerdo con
el siguiente equilibrio: 4 HCl (g) + O2 (g) <==> 2 Cl2 (g) + 2 H2O (g)
H = -114 kJ
Se deja que una mezcla de HCl, O 2, Cl2 y H2O alcance el equilibrio a cierta temperatura. Explique
cul es el efecto sobre la cantidad de cloro gas en el equilibrio, si se introducen los siguientes
cambios: (0,4 puntos cada apartado)
a) Adicionar a la mezcla ms O2 (g).
b) Extraer HCl (g) de la mezcla.
c) Aumentar el volumen al doble manteniendo constante la temperatura.

d) Adicionar un catalizador a la mezcla de reaccin.
e) Elevar la temperatura de la mezcla.
a) Si aumenta la concentracin de O2, reactivo, el sistema lo elimina desplazndose hacia la derecha
fundamentalmente hasta restablecer el equilibrio. Por tanto, aumenta la cantidad de cloro.
b) Si quitamos HCl (g), reactivo, el sistema lo forma desplazndose hacia la izquierda
fundamentalmente hasta restablecer el equilibrio. Por tanto, disminuye la cantidad de cloro.
c) Si aumenta el volumen (al doble no es importante) la reaccin se desplaza hacia el lado de mayor
volumen, mayor nmero moles de gases (4+1 mol en reactivos y 2+2 en productos). Se desplaza
hacia la izquierda. Por tanto, disminuye la cantidad de cloro.
equilibrio. Por tanto, no afecta a la cantidad de cloro.
e) Si aumenta la temperatura la reaccin se desplaza hacia la reaccin endotrmica. Como H = -,
se desplaza hacia la izquierda, reactivos. Por tanto, disminuye la cantidad de cloro.
239
PROBLEMA 4
Se ha preparado en el laboratorio una disolucin 0,025M de un cido dbil HA. Dicha disolucin
tiene un pH = 2,26. Calcule:
a) La constante de acidez, Ka, del cido dbil HA. (1 punto)
b) El porcentaje de cido HA que se ha disociado en estas condiciones. (1 punto)
a) Para calcular Ka necesito [ ]e y para ello planteo el equilibreio:
HA (ac)
[ ]0 (mol/L)
0,025
[ ]e (mol/L)
0,025 x
A- (ac)
H3O+ (aq)
x (se calcula con el pH)
pH = - log [H3O+] ;
2,26 = - log H3O+]
H3O+] = 10- 2,26 = 5,510-3 M

[ ]e (mol/L)
0,025 5,510-3
5,510-3
5,510-3
[ ]e (mol/L)
2,010-2
5,510-3
5,510-3
[A-][ H3O+]
(5,510-3)2
Ka = ------------------ = ------------------- ; Ka = 1,510-3
[HA]
2,010-2
b) El porcentaje de disociacin () se calcula con la ecuacin:
disociado
x
5,510-3
= ---------------- 100 = ------- 100 ; = ---------------- 100 = 22 %
inicial
[ ]0
0,025
240
CUESTION 5
Formule o nombre, segn corresponda, los siguientes compuestos: (0,2 puntos cada uno)
a) xido de cromo (III) b) nitrato de magnesio c) hidrogenosulfato de sodio d) cido benzoico
e) Ca(OH)2 ; f) HgS ; g) H3PO4 ; h) CHCl3 ; i) CH3-CH2-CHO ; j) C6H5-CH3
a) Cr2O3
b) Mg(NO3)2
c) NaHSO4
d) C6H5-COOH
e) hidrxido de calico
f) sulfuro de mercurio (II), monosulfuro de mercurio
g) cido fosfrico (ortofosfrico), tetraoxofosfato (V) de hidrgeno, cido tetraoxofosfrico (V)
h)
H
|
Cl C Cl
|
Cl
triclorometano
i)
CH3-CH2-C
propanal
\
H
j)
241
JUNIO 2012: OPCION B. SOLUCIONES.

CUESTION 1
Considere las siguientes especies qumicas N2O , NO2+, NO2- , NO3- , y responda razonadamente a
las siguientes cuestiones:
a) Represente la estructura de Lewis de cada una de las especies qumicas propuestas. (1 punto)
b) Prediga la geometra de cada una de estas especies qumicas. (1 punto)
DATOS.- Nmeros atmicos: N = 7; O = 8.
a) n = e para que todos los tomos adquieran estructura electrnica externa de gas noble
v = e de valencia
c = e compartidos
s = e sin compartir
N2O (N en el centro)
n = 38 = 24
v = 25 + 6 = 16
:N::N::O:
..
..
c = n v = 24 16 = 8 e 4 pares e compartidos
s = v c = 16 8 = 8 e 4 pares e no compartidos
NO2+ (N en el centro)
n = 38 = 24
v = 26 + 5 1 (carga) = 16
NO2- (N en el centro)
n = 38 = 24
v = 26 + 5 + 1 (carga) = 18
NO3- (N en el centro)
n = 48 = 32
v = 36 + 5 + 1 (carga) = 24
b) Para conocer la geometra de las molculas (iones poliatmicos) se utiliza la teora de repulsin
de pares de e del nivel de valencia (RPENV): los pares de e alrededor del tomo central
242
(compartidos y no compartidos) se distribuyen espacialmente busacando el mximo alejamiento

(mnima repulsin, mxima estabilidad).
N2O tiene dos pares de e (cada doble es como 1) alrededor del tomo central que se distibuyen
linealmente. Por lo tanto, la geometra de la molcula es lineal.
== N ==
N=N=O
(tambin N N N )
NO2+ tiene dos pares de e (cada doble es como 1) alrededor del tomo central que se distibuyen
linealmente. Por lo tanto, la geometra del ion es lineal.
== N ==
[O = N = O]+
NO2- tiene tres pares de e (el doble es como 1; dos enlazantes y uno libre) alrededor del tomo
central que se distibuyen en el plano (tringulo equiltero). Como 1 es libre, el ion es angular.
NO3- tiene tres pares de e (el doble es como 1) alrededor del tomo central que se distibuyen en
el plano (tringulo equiltero). El ion tiene geometra plana triangular.
243
PROBLEMA 2
Se disuelven 0,9132 g de un mineral de hierro en una disolucin acuosa de cido clorhdrico. En la
disolucin resultante el hierro se encuentra como Fe2+(ac). Para oxidar todo este Fe2+ a Fe3+ se
requieren 28,72 mL de una disolucin 0,05 M de dicromato potsico, K 2Cr2O7. La reaccin redox,
no ajustada, que tiene lugar es la siguiente: Fe2+ (ac) + Cr2O72- (ac) Fe3+ (ac) + Cr3+ (ac) + H2O(l)
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la ecuacin qumica global. (1 punto)
b) Calcule el porcentaje en masa del hierro en la muestra del mineral. (1 punto)
a)
+6 -2
+2
+3
Cr2O72- + Fe2+ Fe3+
+3
+1 -2
+ Cr3+ + H2O
Es una reaccin redox ya que el Cr pasa de +6 a +3 y el Fe de +2 a +3.

Cr2O72- es reducido a Cr3+ : lo reduce el Fe2+ que es el reductor;
Fe2+ es oxidado a Fe3+ : lo oxida el Cr2O72- que es el oxidante.
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-
2 Cr3+ + 7 H2O
6(Fe2+
- 1e-
Fe3+)
---------------------------------------------------------------------------Cr2O72- + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 Fe3+
(en forma inica)
c ) Calculo los moles de dicromato de potasio y luego los del anin dicromato. Con el ajuste los de
catin ferroso, que pasar a masa.
[ ] = n / V ; n = 0,05 molL-128,7210-3 L = 1,410-3 mol
K2Cr2O7 (ac)
Cr2O72- (ac) + 2 K+ (ac);
con los coeficientes estequiomtricos: n = 1,410-3 mol Cr2O72-Calculo los moles de catin hierro (II) que luego paso a gramos:
n = 1,410-3 mol Cr2O72- 6 (mol Fe2+)/1 (mol Cr2O72-) ; n = 8,410-3 mol Fe2+
n = m/ M ; m = 8,410-3 (mol Fe2+ )55,85 (g/mol) ; m = 0,47 g.
-Piden el porcentaje: El porcentaje de pureza () se calcula con la ecuacin:
m puro
0,47 g
= ---------------- 100 = ------------- 100 ; = 51,5 %
m total
0,9132 g
244
CUESTION 3
a) Considere los cidos HNO2, HF, HCN, CH3-COOH. Ordnelos de mayor a menor fuerza cida,
justificando la respuesta. (1 punto)
b) Indique, justificando la respuesta, si las disoluciones acuosas de las siguientes sales sern cidas,
neutras o bsicas: NaNO2, NH4NO3, NaF, KCN. (1 punto). DATOS: Ka(HNO 2) = 5,1x10-4;
Ka(NH4+) = 5,5x10-10; Ka(HCN) = 4,8x10-10; Ka(CH3COOH) = 1,8x10-5; Ka(HF) = 6,8x10-4.
a) Los cuatro son cidos dbiles monoprticos. El de mayor constante ser el ms cido ya que la
constante de acidez (Ka) mide el grado de desplazamiento de la reaccin hacia los productos.
Ka(HF) = 6,8x10-4 > Ka(HNO2) = 5,1x10-4 > Ka(CH3COOH) = 1,8x10-5 > Ka(HCN) = 4,8x10-10
Fuerza cida HF > HNO2 > CH3COOH > HCN .
b) Planta hidrlisis de sales solubles en agua:
NaNO2 en agua propociona los iones:
NaNO2 (ac) Na+ (ac) + NO2- (ac)
Na+ (ac) + H2O (l) no se hidroliza (los metales alcalinos no se hidrolizan)

NO2- (ac) + H2O (l) se hidroliza ya que es una base que viene de un cido dbil (Ka)
NO2- (ac) + H2O (l) HNO2 (ac) + OH- (ac) ; la disolucin ser bsica
NH4NO3 en agua propociona los iones:
NH4NO3 (ac) NH4+ (ac) + NO3- (ac)
NO3- (ac) + H2O (l) no se hidroliza ya que viene de un cido fuerte (HNO3)
NH4+ (ac)
+ H2O (l) se hidroliza ya que es un un cido dbil (Ka)
NH4+ (ac)
+ H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac) ; la disolucin ser cida
NaF en agua propociona los iones: NaF (ac) Na+ (ac) + F- (ac)
Na+ (ac) + H2O (l) no se hidroliza (los metales alcalinos no se hidrolizan)
F- (ac) + H2O (l) se hidroliza ya que es una base que viene de un cido dbil (Ka)
F- (ac) + H2O (l) HF (ac) + OH- (ac) ; la disolucin ser bsica
KCN en agua propociona los iones: KCN (ac) K+ (ac) + CN- (ac)
K+ (ac) + H2O (l) no se hidroliza (los metales alcalinos no se hidrolizan)
CN- (ac) + H2O (l) se hidroliza ya que es una base que viene de un cido dbil (Ka)
CN- (ac) + H2O (l) HCN (ac) + OH- (ac) ; la disolucin ser bsica
245
PROBLEMA 4
A 130 C el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3 (s), se descompone parcialmente segn el
siguiente equilibrio: 2 NaHCO3 (s) <==> Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
Kp = 6,25 a 130 C
Se introducen 100 g de NaHCO3(s) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que

previamente se ha hecho el vaco y se calienta a 130C. Calcule: a) El valor de Kc y la presin total
en el interior del recipiente cuando se alcance el equilibrio a 130 C. (1,2 puntos)
b) La cantidad, en gramos, de NaHCO3(s) que quedar sin descomponer. (0,8 puntos)
DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; Na = 23; R = 0,082 atmL/molK.
a) Kc = Kp(RT)-n ; Kc = 6,25(0,082403)-2 ; Kc = 5,710
T = t + 273; T = 403 K; n = nP nR = 2 0 = 2 (gases)
2 NaHCO3 (s)
Na2CO3 (s)
CO2 (g)
Pe (atm)
+
x
H2O (g)
x
-Los slidos puros (o lquidos) no salen en la ley del equilibrio.

Kp = PCO2 PH2O;
6,25 = xx ; x = 2,5
PT = PCO2 + PH2O = 2x = 22,5 = 5 atm

b) La presin parcial del CO2 (o del H2O) la paso a moles; con estos y el ajuste calculo los moles de
NaHCO3 disociados, que luego paso a gramos.
P V = n R T; n = P V / R T;
n = 0,15 mol
n = 2,5 (atm) 2 (L) / 0,082 (atmLK-1mol-1) 403 (K)
n- NaHCO3 = 0,15 (mol CO2) 2 (mol NaHCO3) / 1 (mol CO2)
n = 0,3 mol NaHCO3 M = 84 g/mol n = m/M ; m = 0,3 mol84 g/mol = 25,2 g se han
descompuesto. Sin descomponer: 100 25,2 = 74,8 g
246
CUESTION 5
Complete las siguientes reacciones y nombre los compuestos orgnicos que intervienen. (0,4 puntos
cada una):
a) CH2=CH-CH3 + H2
c) CH3-COO-CH2-CH3 + H2O --- H+ (ac) --->

d) CH2=CH2 + H2O
--- H+ (ac) --->
e) CH3-CH2OH --- MnO4-, H+(ac) --->

a) CH2=CH-CH3 + H2 ---catalizador--->
propeno
CH2 CH CH3
|
|
H
H
CH3 CH2 CH3

propano
Reaccin de adicin (hidrogenacin)

3-pentanona, dietil cetona
CH3-CH2-CH-CH2-CH3
|
OH 3-pentanol
Reaccin redox: hidrgeno molecular reduce la cetona a alcohol secundario.

c) CH3-COO-CH2-CH3 + H2O --- H+ (ac) ---> CH3-COOH + HO CH2 CH3
acetato de etilo
cido actico
etanoato de etilo
cido etanoico
etanol
Reaccin: hidrlisis cida (proceso contrario a la esterificacin) para dar cido y alcohol.
d) CH2=CH2 + H2O
--- H+ (ac) --->
eteno
CH2 CH2
|
|
H
H
CH3 CH3
etano
Reaccin: adicin.
e) CH3-CH2OH --- MnO4-, H+(ac) --->
CH3-CHO, si sigue, CH3-COOH

etanal
cido actico
Reaccin: redox, oxidacin de un alcohol primario a aldehdo y cido

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COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.

HC CH (g) + H2 (g) H2C = CH2 (g) + H2 (g) H3C CH3 (g).

HC CH (g) + H2 (g) H2C = CH2 (g)

H2C = CH2 (g) + H2 (g) H3C CH3 (g)

H3C CH3 (g) HC CH (g) + 2 H2 (g)

H3C CH3 (g) H2C = CH2 (g) + H2 (g)

H2C = CH2 (g) HC CH (g) + H2 (g)

-----------------------------------------------------------------------------------------H3C CH3 (g) HC CH (g) + 2 H2 (g)

Me hace falta H del etano a eteno, (2) al revs:

H = + 137,3 kJ/mol 3,3102 mol = + 4,5 kJ.

COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.

volumetra redox con una disolucin de ion permanganato. La reaccin es:

5 SO2 + 2 MnO4 + 2 H2 O 5 SO42 + 2 Mn2+ + 4 H+.

n = 0,0080 (mol/L) 7,4103 (L);

5 SO2 + 2 MnO4 + 2 H2 O 5 SO42 + 2 Mn2+ + 4 H+

n = 5,9105 (mol MnO4 ) 5 (mol SO2) / 2 (mol MnO4);

n = 1,5104 mol SO2

-Con la masa molar del SO2 lo pasa a gramos:

Datos: n = 1,5104 mol SO2; V = 500 L;

t = 25 C; T = 273 + t; T = 25 +273; T = 298 K.

COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.

(exactamente igual que si fuesen concentraciones molares)

Segn el enunciado: PT = 1,78 atm

-Con el mismo criterio del apartado a) las paso a [ ]:

[NO2] = 5,1102 mol/L.

Kp = (1,56 atm)2/0,22 (atm); Kp = 11,1 atm

Kc = [NO2]2/[ N2O4]; Kc = (5,1102 mol/L)2/(7,2103 mol/L); Kc = 0,36 mol/L.

COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.

HY (ac) H3O+ (ac) + Y (ac)

(pH = log [H3O+])

-Es decir, el primero no se ha ionizado completamente y el segundo s. El primero (HX) es un cido

+ H2O (l) X (ac) + OH (ac); X (ac) se hidroliza ya que viene de un

cido dbil, X (ac).

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2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) H2 = 112,92 kJ

COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.

3.-Aplique el modelo de bandas de orbitales moleculares para describir cualitativamente el enlace

COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.

CH3 CH2 O CH2 CH3

CH3 CH CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 O CH3

etil metil ter

CH3 CH2 CH2 CH2OH

CH3 CH2 CH2 CHO

CH3 CH2 CO CH3

butanona; etil metal cetona

CH2 = CH O CH2 CH3

etil vinil ter

metil 1-propenil ter

CH2 = CH CH2 O CH3

metil 2-propenil ter

CH3 CH2 CH = CHOH

CH3 CH2 CH2 COOH

CH3 CH2 COO CH3

CH3 COO CH2 CH3

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V = 40,2 L. Como tenamos 1 L, aadimos 39,2 L de agua.

obtiene por adicin de molculas del monmero estireno, cuyo nombre

sistemtico es fenil-eteno o etenil-benceno.

a) Escriba la frmula desarrollada del estireno. b)

% H = (mH / mC8H8)100; % H = (8 / 104)100;

COLEGIO SALESIANO S. ANTONIO ABAD. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS. QUMICA.

U = 2.211,4 kJ/mol C3 H8 (g) quemado.