UNIVERSIDAD DE COLIMA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

MATERIA HIDROMETALURGIA I
TEMA INTERCAMBIO INICO
El intercambio inico es una reaccin qumica reversible, que tiene lugar cuando un
in de una disolucin se intercambia por otro in de igual signo que se encuentra
unido a una partcula slida inmvil. Este proceso tiene lugar constantemente en la
naturaleza, tanto en la materia inorgnica como en las clulas vivas.
El intercambio inico es aplicado en el tratamiento de aguas y diversos procesos
industriales, siendo su principal objetivo: purificar, separar, concentrar en algunos
casos.
Intercambiador Inico:
lido en el cual e!isten iones dbilmente enlazados. Ejem: zeolitas, resinas
orgnicas.
"l sumergir estas resinas en soluciones acuosas puede #aber intercambio entre los
iones que se encuentran en la solucin y los iones de la resina.
E!isten resinas $"%&'(&$" y "(&)(&$".
*as propiedades como intercambiadores inicos de algunas arcillas y minerales se
conocen desde el siglo +&+ y se atribuye la primera observacin del fenmeno a
%#ompson y ,ay, cuyos estudios con distintas muestras de suelos agrcolas fueron
publicados en -./0. En sus e!perimentos pasaron una disolucin de sulfato o nitrato
amnico a travs de diversas muestras de arcilla procedente de suelos agrcolas,
observando que el filtrado obtenido contena iones calcio en lugar de iones amonio.
Esta afinidad de algunos suelos por el ion amonio frente a otros cationes, en este caso
el calcio, los #aca ms adecuados para su uso agrcola. *a importancia del fenmeno
de intercambio inico, no fue comprendida en su totalidad #asta que 1enneberg y
to#mann y Eic##orn demostraron la reversibilidad del proceso en -./..
2s adelante, en -.30, los estudios de *emberg sobre la capacidad intercambiadora
de las zeolitas ampliaron los conocimientos en estos procesos de intercambio. 4e
#ec#o, las zeolitas son un ejemplo clsico de minerales con capacidad
intercambiadora, y ya en -563 se empleo la primera columna de zeolita mineral para
eliminar iones calcio y magnesio que interferan en la determinacin del contenido en
sulfato del agua.
Zeolitas
*as zeolitas y las arcillas son minerales de aluminosilicatos ampliamente distribuidos
en la corteza terrestre. "lgunas proceden de la erosin de las rocas, otras aparecen
como depsitos sedimentarios y, por 7ltimo, algunas tienen origen volcnico
*as zeolitas son slidos cristalinos microporosos con estructuras bien definidas.
8eneralmente contienen silicio, aluminio y o!geno en su estructura y cationes, agua
y9o otras molculas dentro de sus poros. 2uc#as ocurren naturalmente como
minerales en muc#as partes del mundo. e #an producido tambin zeolitas sintticas
para usos especficos.. us usos son entre muc#os otros: crac:ing petroqumico,
intercambio inico, separacin y remocin de gases y solventes, otras aplicaciones
son en agricultura y construccin.
*as zeolitas son slidos microporosos con una estructura cristalina bien definida. *a
unidad constructora bsica es el tetraedro %); <donde %=i, "l, >, 8a, 8e, ?...@ cuya unin
tridimensional a travs de los
tomos de o!geno da lugar a la
estructura polidrica tpica de las
zeolitas. Esta estructura
tridimensional presenta pequeAos
poros y canales en los que se alojan
los iones intercambiables y donde
tiene lugar la reaccin de
intercambio inico
Bn #ec#o que define a las
zeolitas es que su estructura
esta formada de ; atomos
conectados en red. Corman un
tetra#edro con un tomo de
silicio en el medio y atomos de o!geno en las esquinas. Este tetra#edro puede
entonces ligarse por sus esquinas como muestra la figura dando una gran variedad de
estructuras. Esta estructura puede contener cajas, cavidades o canales los cuales
tienen un tamaAo adecuado para ser penetrados por pequeAas molculas. e conocen
sobre -D0 redes estructurales diferentes.
*as unidades %); ms comunes son i);
E;
y "l);
E/
. *a formula general de las zeolitas
se puede escribir como:
Ma/n[(AlO2)a(SiO2)b]xH2O
La capacidad de intercambio de cationes de las zeolitas proviene de la carga negativa
que lleva asociada la unidad AlO
4
. Cuando n Al
3+
sustituyen a Si
4+
, es necesario un
contracatin !
n+
para neutralizar la carga negativa resultante. "l contracatin ! suele
ser el ion #a
+
o $
+
%en cuyo caso la zeolita constituye un &cido slido' y tienen la
particularidad de ser (&cilmente reemplazables por otros cationes que puedan di(undir a
trav)s de los canales de la zeolita.
!esinas or"#nicas sint$ticas
*a aportacin ms importante al desarrollo del intercambio inico fue la sntesis de
resinas orgnicas, realizada en -5D/ por los qumicos >asil "dams y Eric 1olmes del
4epartamento de &nvestigacin $ientfica e &ndustrial <Feino Bnido@. 4esarrollaron
polmeros orgnicos que imitaban a las zeolitas mediante la reaccin de
condensacin entre el %enol & el %ormalde'ido ustituyendo el fenol por derivados
de ste, como fenoles poli#dricos o por diaminas aromticas, se dio paso a las
resinas de intercambio catinicas o aninicas. ?osteriormente, 1olmes produjo una
resina catinica fuerte a partir del cido fenolsulfnico. *as primeras resinas "mberlita
<Fo#m and 1ass@ y 4oGe! <4oG $#emicalE $o. @ se basaban en esta qumica. " finales
de la && 8uerra 2undial, se desarrollaron polmeros intercambiadores de iones
sintetizados mediante reacciones de adicin, cuya estabilidad qumica y trmica era
mayor que las resinas de condensacin. El pionero de este trabajo fue 8aetano
4H"lelio, que incorpor grupos de cido sulfnico a un polmero de estireno
entrecruzado con divinilbenceno <copolmero estirenoEdivinilbenceno@,dando lugar a
las resinas catinicas de cido fuerte. Bnos aAos ms tarde, en -5;3, 2c>urney
produjo las resinas aninicas de base fuerte, cuyo grupo funcional era un amino
cuaternario. El uso del copolmero estirenoEdivinilbenceno como matriz para enlazar
grupos con capacidad intercambiadora, supuso una tremenda e!pansin en los
procesos de intercambio inico. 4e #ec#o, la mayora de las resinas que se emplean
actualmente tienen como matriz este copolmero.
S(ntesis del co)ol(mero estireno*di+inilbenceno
Selecti+idad
Bn paso ms en el desarrollo de los intercambiadores inicos fue la b7squeda de
especificidad. En -5;., :ogseid produce la primera resina especfica para un metal,
potasio, y a partir de este momento los investigadores basaron sus esfuerzos en
incorporar a la matriz de la resina distintos grupos funcionales que aumentasen su
selectividad por un determinado compuesto, desarrollando as las resinas quelatantes.
4esde entonces se #a continuado la investigacin y el desarrollo en nuevas
estructuras polmericas <macroporosas, poliacrlicas, tipo gel@ dando lugar a una serie
de modernas resinas de intercambio inico, cuyo empleo en el campo de aplicaciones
industriales #a sido enorme.
,lasi%icacin de resinas de intercambio inico
*os intercambiadores inicos forman un grupo de materiales muy #eterogneo, cuya
7nica caracterstica com7n es que contienen una carga elctrica fija capaz de enlazar
a iones de carga opuesta. e clasifican en dos grandes grupos: intercambiadores
orgnicos e intercambiadores inorgnicos. "mbos grupos incluyen materiales
sintticos y naturales.
A) Intercambiadores inicos inorgnicos
(aturales: on aluminosilicatos como zeolitas, arcillas minerales y feldespatos.
intticos: 8eneralmente se pueden subdividir en las siguientes categoras:
E I!idos metlicos #idratados, Ej. !ido de titanio #idratado, cido
poliantimnico
E ales insolubles de metales polivalentes, Ej. fosfato de titanio
E ales insolubles de #eteropolicidos, ej. molibdofosfato amnico
E ales complejas basadas en #e!acianoferratos insolubles
E Jeolitas sintticas.
. *as arcillas minerales son aluminosilicatos estructurados en capas bidimensionales.
Estn formadas por una capa resultado de combinar tetraedros de i); y otra capa
resultado de combinar octaedros de "l unido a seis o!genos o a seis grupos )1.
"mbas capas se unen entre s compartiendo o!genos. *a capacidad de intercambiar
cationes es resultado de la sustitucin del i
;K
por el "l
DK
en la capa tetradrica, lo cual
supone un e!ceso de carga negativa que es contrarrestado por cationes susceptibles
de ser reemplazados.
*as zeolitas tienen una estructura de poro rgida, mientras que las estructuras en capa
de las arcillas minerales tienen cierta elasticidad dependiendo de en que forma inica
se encuentre el mineral. En ambas, zeolitas y arcillas, las propiedades de intercambio
inico se basan principalmente en la densidad de carga y en el tamaAo de poro
-) Intercambiadores inicos orgnicos
Resinas orgnicas naturales
E!isten varios polmeros naturales que act7an como intercambiadores inicos, como
celulosac, cido algnico, c#itina, c#itosan, de!trano y agarosa, y tambin derivados de
stos.
$#itina y c#itosan son dos polisacaridos naturales que #an mostrado e!celentes
propiedades en la fijacin de metales. *a c#itina es un polmero lineal de alto peso
molecular de la (EacetilE4Eglucosamina, que abunda en las paredes celulares de
algunos #ongos y en el caparazn de crustaceos como cangrejos, langostas y
langostinos. El c#itosan es un derivado de la c#itina que se obtiene por #idrlisis de
esta 7ltima, y consiste en uniones de 4Eglucosamina. *a presencia de nitrgeno en su
estructura #ace que sean susceptibles de emplearse como polmeros quelatantes de
metales.
.str/ct/ra del c'itosan
El cido algnico es un polisacrico lineal formado por dos monmeros, el cido 4E
manurnico y el cido *Egulurnico. Es un componente del esqueleto de las algas
pardas, de donde se asla. 4ebido a esta funcin de soporte, el cido algnico destaca
por ser un polmero fuerte y a la vez fle!ible, propiedad que #a determinado sus
aplicaciones industriales.
El cido algnico puede ser soluble o insoluble en agua dependiendo del cation al cual
se asocie su sal. *as sales sdicas, amnicas o de otros metales alcalinos son
solubles, mientras que las sales de metales polivalentes, como calcio, son insolubles,
con la e!cepcin del magnesio. *os cationes polivalentes se unen al polmero all
donde encuentran dos residuos de cido gulurnico cercanos, por lo que se considera
que estos cationes son los responsables del entrecruzamiento de la cadena
polimrica. Esta afinidad por los cationes polivalentes unida a la insolubilidad del
polmero resultante, indican su posible aplicabilidad como e!tractante de metales. *a
celulosa natural tiene propiedades intercambiadoras debido al pequeAo n7mero de
grupos carbo!ilo que contiene su estructura. e emplea como estructura base para,
mediante derivatizacin, dar lugar a intercambiadores catinicos, como la
carbo!imetilcelulosa, o aninicos, como la dietilaminoetil <4E"E@ celulosa.
Resinas orgnicas sintticas
*as resinas sintticas de intercambio inico consisten en una matriz polimrica
reticulada por la accin de un agente entrecruzante y derivatizada con grupos
inorgnicos que act7an como grupos funcionales. on los materiales ms #abituales
en las aplicaciones de intercambio inico en la industria.
$omo ya #emos mencionado, el desarrollo de las resinas sintticas comenz con la
sntesis de las mismas mediante polimerizacin por condensacin <fenolEformalde#ido,
epiclor#idrinaEamina@ y, posteriormente, se sintetizaron mediante polimerizacin por
adicin . *a mayora de las resinas comerciales estn basadas en la estructura
estirenoEdivinilbenceno, debido a su buena resistencia qumica y fsica y a su
estabilidad en todo el rango de p1 y a la temperatura. %ambin se emplean matrices
polimricas basadas en el cido acrlico o metacrlico.
0olicondensacin entre %enol & %ormalde'ido
0olimeri1acin entre el di+inilbenceno & el #cido metacr(lico
*as resinas pueden clasificarse en funcin de:
Estructura de la red polimrica
%ipo de grupo funcional
2i)os de resinas de intercambio inico se"3n s/ estr/ct/ra de red
Tipo gel: %ambin conocidas como resinas microporosas ya que presentan
tamaAos de poro relativamente pequeAos. En estas resinas el fenmeno
sGelling es muy importante, ya que se #inc#an en mayor o menor medida en
funcin del porcentaje de agente entrecruzante empleado durante la
polimerizacin y del disolvente en el que se encuentre la resina.
?or ejemplo, una resina con baja proporcin de divinilbenceno se #inc#ar
muc#o en disolucin acuosa, abriendo ampliamente su estructura, lo cual
permitira la difusin de iones de gran tamaAo.
Resinas macroporosas: %ambin llamadas macroreticulares. 4urante la
sntesis de estas resinas a partir de sus monmeros, se utiliza un coEsolvente
que act7a interponiendose entre las cadenas polimricas creando grandes
superficies internas. Este disolvente se elimina una vez formada la estructura
rgida del polmero. *as perlas tienen una relacin rea9volumen mayor que las
resinas tipo gel, y por tanto, mayor capacidad de intercambio. *a estructura
macroreticular favorece la difusin de los iones, mejorando por tanto la cintica
de intercambio.
Resinas isoporosas: e caracterizan por tener un tamaAo de poro uniforme,
con lo que aumenta la permeabilidad de los iones en el interior de la red. on
resinas de alta capacidad, regeneracin eficiente y de coste mas bajo que las
resinas macroporosas.
2i)os de resinas de intercambio inico se"3n el "r/)o %/ncional
Resinas catinicas de cido fuerte: e producen por sulfonacin del polmero
con cido sulf7rico . El grupo funcional es el cido sulfnico, E)D1
Resinas catinicas de cido debil: El grupo funcional es un cido carbo!lico
E$))1, presente en uno de los componentes del copolmero, principalmente el
cido acrlico o metacrlico.
Resinas aninicas de base fuerte: e obtienen a partir de la reaccin de
copolmeros de estirenoEdivinilbenceno clorometilados con aminas terciarias. El
grupo funcional es una sal de amonio cuaternario, F;(K.
Resinas aninicas de base debil: Fesinas funcionalizadas con grupos de amina
primaria, E(16, secundaria, E(1F, y terciaria, E(F6. uelen aplicarse a la
adsorcin de cidos fuertes con buena capacidad, pero su cintica es lenta.
Resinas quelatantes: En estas resinas el grupo funcional tiene las propiedades
de un reactivo especfico, ya que forman quelatos selectivamente con algunos
iones metlicos. *os tomos ms frecuentes son azufre, nitrgeno, o!geno y
fosforo, que forman enlaces de coordinacin con los metales. us ventajas
sobre las demas es la selectividad que muestran #acia metales de transicin y
que el carcter de cido debil del grupo funcional facilita la regeneracin de la
resina con un cido mineral. (o obstante son poco utilizadas en la industria por
ser ms caras que las anteriores y por tener una cintica de absorcin ms
lenta. *a resina quelatante ms conocida tiene como grupo funcional el cido
iminodiactico, cuya frmula puede verse en la siguiente figura.
!eaccin de intercambio inico
*os intercambiadores inicos son matrices slidas que contienen sitios activos <tambin
llamados grupos ionognicos@ con carga electroesttica, positiva o negativa, neutralizada por
un ion de carga opuesta <contraion@. En estos sitios activos tiene lugar la reaccin de
intercambio inico. Esta reaccin se puede ilustrar con la siguiente ecuacin tomando como
ejemplo el intercambio entre el ion sodio, (aK, que se encuentra en los sitios activos de la
matriz F, y el ion calcio, $a6K, presente en la disolucin que contacta dic#a matriz.
Bna representacin simplificada de lo que est sucediendo en los sitios activos de la resina se
puede ver en esta figura.
" medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes en dic#a
disolucin desplazan a los que estaban originariamente en los sitios activos. *a
eficiencia de este proceso depende de factores como la afinidad de la resina por un
in en particular, el p1 de la disolucin si el grupo activo tiene carcter cido y bsico,
la concentracin de iones o la temperatura.
Es obvio que para que tenga lugar el intercambio inico, los iones deben moverse de
la disolucin a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce como proceso de
difusin. *a difusin de un in est en funcin de su dimensin, carga electroesttica,
la temperatura y tambin est influenciada por la estructura y tamaAo de poro de la
matriz. @. El proceso de difusin tiene lugar entre zonas de distinta concentracin de
iones, de ms concentrado a menos, #asta que tengan la misma concentracin..
0ar#metros caracter(sticos de los intercambiadores inicos
,a)acidad de intercambio: e define como la cantidad de iones que una resina puede
intercambiar en determinadas condiciones e!perimentales. 4epende del tipo de grupo activo y
del grado de entrecruzamiento de la matriz y se e!presa en equivalentes por litro de resina, o
por gramo. <Bn equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto dividido por su
carga elctrica@
,a)acidad es)ec(%ica terica: e denomina as al n7mero m!imo de sitios activos del
intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que la capacidad de intercambio, ya que
no todos los sitios activos son accesibles a los iones en disolucin.
Selecti+idad: ?ropiedad de los intercambiadores inicos por la que un intercambiador muestra
mayor afinidad por un in que por otro. *a selectividad de una resina por un &on determinado se
mide con el coeficiente de selectividad :.
selecti+it& coe%%icient (in ion exc'an"e c'romato"ra)'&)4 k("9>@
%#e equilibrium coefficient obtained by application of t#e laG of mass action to ion
e!c#ange and c#aracterizing quantitatively t#e ability of an ion e!c#anger to select one
of tGo ions present in t#e same solution. %#e ions involved in t#e e!c#ange s#ould be
specified as subscripts.
E!amples:
"*c+ange, !g-+ . Ca-+
K(!g/Ca' 0 1!g2S 1Ca2S
1!g2! 1Ca2!
"*c+ange, SO4
-+
. Cl.
K(SO4 Cl '= 1SO42S 1Cl
-
2S
1SO42! 1Cl
-
2!
&n t#e above equations subscript refers to t#e ion e!c#anger <Lstationary p#aseM@ and
2 to t#e e!ternal solution <Lmobile p#aseM@. Cor e!c#anges involving counterEions
differing in t#eir c#arges, t#e numerical value of k"9> depends on t#e c#oice of t#e
concentration scales in t#e ion e!c#anger and t#e e!ternal solution <molal scale, molar
scale, mole fraction scale, etc.@. $oncentration units must be clearly stated for an
e!c#ange of ions of differing c#arges. %#e corrected selectivity coefficient <k"9>
a
is
calculated in a Gay identical to t#e selectivity coefficient e!cept t#at t#e concentrations
in t#e e!ternal solutions are replaced by activities. %#is term s#ould not be used as a
synonym for separation factor.
*a selectividad depende de las interacciones electroestticas que se establezcan entre
el in y el intercambiador y de la formacin de enlaces con el grupo ionognico. 5a
re"la )rinci)al es 6/e /n intercambiador )re%erir# a6/ellos iones con los 6/e
%orme los enlaces m#s %/ertes
*a estructura de poro y la elasticidad del intercambiador tambin influye en su
selectividad, como ocurre con las zeolitas. u estructura de poro rgida les permite
actuar como tamices moleculares, impidiendo la entrada de ciertos iones
sencillamente por su tamaAo
O0.!A,I78 9. 0!O,.SOS 9. I82.!,AM-IO IO8I,O
%cnicas generales
El tratamiento de una disolucin con un intercambiador inico se puede llevar a cabo mediante
dos configuraciones distintas, en discontinuo o en columna.
Intercambio inico en discontin/o
En las operaciones en discontinuo, se mezcla el intercambiador y la disolucin en un
recipiente #asta que el intercambio de iones alcanza el equilibrio.
Esta configuracin no puede aplicarse para devolver el intercambiador a su forma
inica original, ya que el proceso de regeneracin en discontinuo no es qumicamente
eficiente. Es necesario recuperar el intercambiador por decantacin y transferirlo a una
columna para proceder a su regeneracin.
Este mtodo, a pesar de ser muy eficiente, tiene pocas aplicaciones industriales
Intercambio inico en col/mna
Esta configuracin es la que se emplea ms a menudo en los procesos de intercambio
inico. El intercambiador se coloca en el interior de una columna vertical, a travs de la
cual fluye la disolucin a tratar.
El proceso global consta de varias etapas que a continuacin describiremos
brevemente.
Etapas del proceso de intercambio inico en columna
.m)a6/etamiento de la col/mna: $onsiste en introducir el intercambiador en el interior
de la columna evitando la formacin de bolsas de aire entre sus partculas para as obtener un
lec#o uniforme. Esta operacin se realiza #abitualmente lavando el intercambiador con agua
destilada, que ademas resulta 7til para eliminar posibles impurezas y para provocar el
fenmeno de sGelling. El sGelling puede causar graves problemas si tiene lugar una vez el
intercambiador se encuentra confinado en la columna y no se #a dejado espacio suficiente para
alojarlo una vez #a incrementado su volumen.
Acondicionamiento del intercambiador: 2uc#as resinas comerciales se venden en una
forma inica que puede no ser la adecuada para el tratamiento que se desea realizar. ?or
ejemplo, una resina bsica fuerte que tenga como contraion un grupo )1E y que, por
necesidades del proceso, sea deseable tener un in $lE. En la etapa de acondicionamiento se
procede a cambiar el contrain de la resina ponindola en contacto con una disolucin
concentrada del in que se desea tener. Bna vez se #a conseguido este objetivo y la resina
est en la forma inica deseada, debe eliminarse el e!ceso de esta disolucin lavando la resina
con agua destilada.
.ta)a de car"a: En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones entre la
disolucin a tratar y el intercambiador. *a disolucin a tratar se introduce en la columna y fluye
gradualmente a travs del intercambiador. *as condiciones de operacin <velocidad de flujo, p1
de la disolucin etc@ dependeran del tipo de intercambiador utilizado, y es importante
optimizarlas para obtener un buen rendimiento en cuanto a capacidad y selectividad.
$uando el intercambiador comienza a estar saturado con los iones de la disolucin que entra,
se observa un aumento de la concentracin de dic#os iones en la disolucin que sale de la
columna. Esta descarga de iones se conoce como brea:t#roug#, e indica que el tratamiento
de la disolucin por el intercambiador ya no est siendo efectivo. Bna vez la concentracin de
estos iones en la disolucin de salida iguala a la de la concentracin de entrada, el
intercambiador #a agotado toda su capacidad de intercambio en las condiciones de operacin

.ta)a de re"eneracin: *a etapa de regeneracin consiste en devolver el
intercambiador saturado a su forma inica inicial, empleando una disolucin
concentrada en el ion originariamente asociado al intercambiador <por ejemplo, un
cido mineral para una resina cida fuerte@. Esta etapa es importante en el proceso de
intercambio inico ya que el buen funcionamiento del intercambiador en sucesivos
procesos de carga depende de una regeneracin eficiente.
?ara obtener el m!imo rendimiento de esta etapa es importante optimizar parmetros como la
concentracin y volumen de disolucin regenerante as como la velocidad de flujo.
*a regeneracin tiene dos inconvenientes importantes:
EEl gasto econmico en regenerante. ?uede reducirse reutilizandolo #asta que pierda
su eficiencia aunque esta opcin tampoco es del todo econmica ya que implica
establecer unas condiciones para su almacenaje. *a generacin de residuos, ya que
despus de regenerar el intercambiador se obtienen disoluciones altamente cidas o
bsicas generalmente muy concentradas en metales que deben ser tratadas o
eliminadas.
Fetencin de cobre mediante una
resina quelantante. Imagen cedida por el Grup de Tcniques de Separaci en u!mica" GTS"
del dept# de u!mica de la $ni%ersitat &utnoma de 'arcelona ($&'(#
Modos de o)eracin en el intercambio inico en col/mna
En los procesos de intercambio inico en columna se puede trabajar de dos modos:
-. *as disoluciones de carga y de regeneracin se introducen siempre por la parte
superior de la columna.
6. El regenerante se introduce en direccin opuesta a la disolucin de carga, es decir,
por la parte inferior de la columna. Este proceso de denomina, proceso en
contracorriente
El procedimiento ms #abitual es el primero, ya que supone un equipamiento ms barato que el
segundo. (o obstante, este modo de operacin utiliza el regenerante menos eficientemente
que el proceso en contracorriente. En ste, al pasar el regenerante de abajo a arriba, se fluidiza
el lec#o de intercambiador, de manera que se aumenta la superficie de contacto, la
regeneracin es ms rpida y se necesita menos volumen de regenerante.
B) E( 2E%"*BF8&"
Hidrometalurgia
*os procesos de intercambio inico se aplican en #idrometalurgia en la recuperacin y
concentracin de metales valiosos, como cobre, uranio y cromo, as como en procesos
especiales que emplean resinas de intercambio inico selectivas para la recuperacin de oro,
platino y plata.
El empleo de resinas de intercambio inico es una posible solucin al tratamiento de efluentes
procedentes de la industria de refinado de metales. *a acumulacin de metales pesados en el
medio ambiente es un serio problema para la salud debido a su alta to!icidad, su capacidad de
acumularse en los tejidos y, adems, que no son biodegradables. Esta situacin #a generado
una serie de regulaciones en cuanto a emisiones de metales t!icos al entorno, que #an
obligado a la industria a conceder una gran importancia al control de sus efluentes.
En esta rea de aplicacin, las resinas orgnicas de intercambio inico son las predominantes,
pero se encuentran muc#os ejemplos de empleo de zeolitas naturales y sintticas en el
tratamiento de efluentes contaminados, as como de biomateriales basados en c#itosan o
alginato.
E+%F"$$&I( 4E BF"(&).
En las menas de uranio, no puede lograrse fcilmente la concentracin mediante
mtodos de preparacin de minerales, la mena de baja ley debe ser tratada por
li!iviacin.
>ajo condiciones o!idantes, el uranio se disuelve en cido sulf7rico diluido formando el
in uranilo B)6
6K
, este in se vuelve ms o menos complejo mediante el equilibrio:
B)6
6K
K n);
6E
N B)6
<
);@n
6 O 6n
Este complejo tendr una carga negativa para n mayor o igual a dos. i este in se
pone en contacto con un intercambiador de aniones, se da una reaccin de
intercambio:
;F+ K B)6
<
);@D
;E
N <F
K
@; B)6
<
);@D
;E
K ;+
E
4onde F es el catin de la resina y + es el anin, el cual puede ser un cloruro o nitrato.
Este intercambio es muy selectivo quedando retenidos los otros metales en la fase
acuosa en forma de cationes..
$"?"$&4"4 4E *" FE&(".
*a capacidad promedio da de D a ; meq9g de resina secaP osea entre /0 y -00g de
BD). por litro de resina granulada. Esto es m!imo entre un p1 de -./ y 6.0
2E%)4).
El contacto entre la solucin de li!iviacin y el intercambiador puede efectuarse de
varias maneras. ?or ejemplo:
$amas fijas llenas de intercambiador granulado de iones a travs de las cuales se
?escola la solucin de li!iviacin.
Bna vez que la columna de intercambio se carga con uranio, se lava con agua y luego
se despoja por medio de una fuerte solucin acidulada < -2@ de cloruro o nitrato. El
uranio pasa a fase acuosa y deja la resina lista para un nuevo ciclo de carga.
Cinalmente !ido de uranio se precipita en la solucin desalojada por medio de una
neutralizacin. *a relacin de uranio en solucin desalojada sobre solucin de li! es
alrededor de 60, teniendo adems un alto grado de separacin de otros metales.
4EQE(%"R".
*as resinas son susceptibles al envenenamiento de ciertos iones, los cuales forman
enlaces fuertes y casi permanentes con ellas acabando con su propiedad de
intercambio. ?or ejemplo, los cianuros tiosulfatos y politionatos as como la slice en
solucin pueden tener este efecto.
,OM05.M.82O SO-!. M:2O9OS 9. O0.!A,I78 0A!A
I82.!,AM-IO I78I,O
%#ere are t#ree basic operating met#ods for ion e!c#angers. %#ey consist of batc#,
column and moving bed operations. ColloGing is an introduction to eac# type of
system.
-atc' o)eration consists of dumping resin and solution into a tan:, mi!ing and
alloGing for equilibrium. olution is filtered off. Fesin is t#en prepared for t#e
ne!t cycle. %#is process is limited by t#e selctivity of t#e resin under equlibrium.
%#e total capacity used is due to selectivity.
,ol/mn o)eration is li:e several batc# reactors in series. &t is carried out in a
roG of containers. %#e purpose of column operation is to Gor: around t#e
limitation of selectivity. 1 &t is realized t#at t#e improvement in eac# stage is
less t#an t#at obtained in preceding one. &t can be seen Git# an unfavorable
selectivity t#ere is a need for more stages <laG of diminis#ing returns@. $olumn
operation is analogous to a distallation column and t#e same tec#niques can be
applied to analize t#e process.
%#ree t&)es o% col/mn o)erations are doGn floG, up floG and counter floG.
2ost beds operate Git# doGn floG operation. %#is is G#ere feed and resin pass
doGn t#roug# t#e resin bed. )n t#e contrary, upfloG operation is G#en t#e feed
and resin are raised t#roug#t a bed. %#e final floG is counter floG and it consists
of t#e feed floGing doGn from t#e top and t#e regenerate floGs up from t#e
bottom.
Mo+in" beds are t#e most economical beds of t#e t#ree. %#e principle is resin
and solution floG t#roug# t#e system. %#e resin is contacted counterEcurrently
Git# t#e e!#austing stream and regenerated stream. %#e p#ysical c#emistry is
similar to fi!ed bed and can also be t#oug#t similarly as a distillation column.
%#e advantages of operation is t#ere is a continuous product of uniform quality
at less space, capital and labor. %#e problem is a comple!ity of t#e design
problemf for a operating system.
Mixbed Ion .xc'an"e
"n anionic and a cationic resin toget#er can remove all ions from Gater. &f one
is c#arged Git# 1
K
and t#e ot#er Git# )1
E
, t#ey drive t#e equilibria. 4eionized
Gater costs less t#an distilled Gater and is often a fully satisfactory substitute.
" mixed bed exc'an"er cannot be regenerated easily because t#e reagents
for one resin Gould put t#e ot#er into an undesirable form. Cor e!ample, contact
Git# sodium #ydro!ide Gould convert one resin to t#e desired #ydro!yl form
G#ile putting undesired sodium ions on t#e ot#er. %#e resins must be separated
so t#at eac# may be regenerated. %#is is accomplis#ed by designing a process
t#at #as resins Git# different sedimentation c#aracteristics. &f t#e densities or
particle sizes are sufficiently different, upfloG t#roug# t#e bed Gill classify t#e
resins Git# t#e one t#at settles more rapidly underneat# t#e ot#er. $areful
#ydraulic balancing alloGs one reagent to suspend and regenerate t#e loGer
resin G#ile anot#er reagent suspends and regenerates t#e upper resin.
,ontin/o/s Ion .xc'an"e
$ountercurrent ion e!c#ange in a column or series of columns performs very Gell in
comparison to batc# contacting, but truly countercurrent operation Git# bot# t#e resin
and t#e fluid moving Gould be even more efficient. %#ere are several Gays of doing
t#is. %#e concept of t#e 1iggins unit is s#oGn in t#e ne!t s:etc#:
%#e loop contains ion e!c#ange resin. %#e feed floGs t#roug# t#e resin, and t#e spent
stream e!its t#roug# a screen t#at #olds bac: t#e resin. imilarly, t#e eluant floGs
t#roug# t#e resin to e!it as t#e eluate. "t frequent intervals, a sudden brief s#oc: is
applied to t#e fluid in t#e reverse direction. %#is pulse conveys t#e resin a s#ort
distance in t#e opposite direction to ac#ieve true countercurrent floG.
>ulges or compartments to ma:e it easier to prevent s#ort circuiting of t#e liquid
streams. %#is ma:es use of #ead losses in smaller connecting pipes so t#at t#e easiest
pat# is from t#e inlet to t#e desired outlet. %#e t#in arroGs in t#e lines connecting t#e
compartments indicates t#at t#ere is a small floG of liquid. %#is dilutes t#e feed and
eluant streams slig#tly. %#e motion due to pulses moves t#e resin in t#e direction
opposite from t#e t#in arroGs.
&f elution must be separate from regeneration of t#e resin, t#ere must be t#ree sections
and t#eir associated piping.
)t#er inventions #ave ta:en advantage of a small difference in specific gravity betGeen
t#e resin in its regenerated form and in its state Git# t#e ions being collected from t#e
solution. %#e resin Gill classify according to specific gravity in a gently fluidized system.
uc# designs must avoid mec#anical metering of t#e resin as t#is can crus# some of
t#e beads.
"not#er means for conveying t#e resin is to retain it in a mes# bas:et. %#is is a:in to
#aving tea bags of resin and dragging t#em countercurrent to t#e floG of solution.
-I-5IO;!A<=A
-. .6/ilibri/m modelin" o% combined ion*exc'an"e and molec/lar adsor)tion
)'enomena
&oannidis, ocratesP "nder:o, "ndrzej
&ndustrial and Engineering $#emistry Fesearc# , v;0, n6, 600-, p 3-;E360
6. .+al/ation o% t'e sor)tion o% metal ions on a com)lexin" resin %rom di%%erent sol/tions
based on t'e ;ibbs*9onnan model
?esavento, 2ariaP >iesuz, FaffaelaP "lberti, 8iancarlaP Fiva, Clavia 4alla
Feactive and Cunctional ?olymers , v;S, nD, 600-, p 6DDE6;S
D. Met'odolo"& %or t'e c'aracteri1ation o% ion*exc'an"e resins
(atarajan, Qen:ates#P $ramer, teven
eparation cience and %ec#nology , vD/, n--, 6000
;. .%%ect o% dissociation e6/ilibria on ion*exc'an"e )rocesses o% >ea? electrol&tes
Ransen, 2arcel *.P 1ouGers, RoopP traat#of, "drie R.R.P van der ,ielen, *uu: ".2.P *uyben,
Tarel $#.".2.P van den %Geel, ,ill R.R.
"&$#E Rournal , v ;D, n -, -553, p 3DE.6
/. .%%ects o% mass action e6/ilibria on %ixed*bed m/lticom)onent ion*exc'an"e d&namics
Ernest, 2ic#ael Q. Rr.P ,#itley, Foger 4.P 2a, JiduP ,ang, (.E1. *inda
&ndustrial U Engineering $#emistry Fesearc# , v DS, n -, Ran, -553, "$, ,as#ington, 4$,
B", p 6-6E66S
S. .%%ect o% )H and concentration on col/mn d&namics o% >ea? electrol&te ion exc'an"e
Ransen, 2arcel *.P 1ofland, 8erard ,.P 1ouGers, RoopP traat#of, "drie R.R.P van der ,ielen,
*uu: ".2.P *uyben, Tarel $#. ".2.P van den %Geel, ,ill R.R.
"&$#E Rournal, v;6, n3, -55S
3. .%%ect o% c'emical modi%ications /)on exc'an"e ca)acit& o% aminated macro)oro/s
st&rene*di+in&l ben1ene (0S*9@-) co)ol&mer anion exc'an"e resin
RayasGal, (amitaP in#a, #is#irP Tumar, "nil
Rournal of "pplied ?olymer cience , v35, n-0, 600-, p -3D/E-3;.
.. ,alc/lation on ion exc'an"e ca)acit& %or an ion exc'an"er /sin" t'e )otentiometric
titration
on, ,onETeunP Tim, ang 1ernP Tim, %ae &l
Rournal of ?olymer cience, ?art >: ?olymer ?#ysics , vD., n6D, 6000, p D-.-ED-..
5. .%%ect o% c'emical modi%ications /)on exc'an"e ca)acit& o% aminated macro)oro/s
st&rene*di+in&l ben1ene (0S*9@-) co)ol&mer anion exc'an"e resin
RayasGal, (amitaP in#a, #is#irP Tumar, "nil
Rournal of "pplied ?olymer cience , v35, n-0, 600-, p -3D/E-3;.
-0. Se)aration o% A/(III) and 0d(II) in '&droc'loric acid sol/tions b& stron" anion 2&)e II
exc'an"e resins: 2'e e%%ect o% co/nter ion concentration and tem)erat/re
anc#ez, R.2.P 1idalgo, 2.P alvado, Q.
olvent E!traction and &on E!c#ange , v-., nS, 6000, p --55E-6-3
--. In%l/ence o% tem)erat/re on ion*exc'an"e e6/ilibri/m accom)anied b& com)lex
%ormation in resins
&vanov, Q.".P 8ors#:ov, Q.&.P %imofeevs:aja, Q.4.P 4rozdova, (.Q.
Feactive and Cunctional ?olymers , v D., n 6ED, -55., p 60/E6-.
-6. In%l/ence o% tem)erat/re on t'e cation exc'an"e e6/ilibri/m o% some bi+alent cations
on 9/olite .S ABC
FaGat, R.?.P "graGal, "rc#ana
$olloids and urfaces ": ?#ysicoc#emical and Engineering "spects , v 3-, n -, -0, -55D, p 3DE
.-
-D. Ion*exc'an"e se)aration o% al?ali and al?aline eart' ions in concentrated sol/tions
based on tem)erat/re c'an"es
&vanov, Q.".P %imofeevs:aya, Q.4.P 8ors#:ov, Q.&.
Feactive ?olymers , v -3, n -, -556, p -0-E-03
-;. ,lean ion*exc'an"e tec'nolo"ies D 2em)erat/re*en'anced con+ersion o% )otassi/m
c'loride and lime mil? into )otassi/m '&droxide on a carbox&lic ion exc'an"er
2uraviev, 4mitriP (oguerol, RoanP 8aona, RavierP Qaliente, 2anuel
&ndustrial and Engineering $#emistry Fesearc# , vD., n--, -555, p ;;05E;;-S
-/.E #ttp:99GGG.fecyt.es9especiales9intercambioVionico9aplicaciones.#tm