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Universidade Federal Rural de Pernambuco

Departamento de Morfologia e Fisiologia Animal


rea de Biofsica
Prof. Romildo Nogueira

1.0 A estrutura atmica.
No sculo XIX, os cientistas aceitavam a idia de que os elementos qumicos
eram formados de tomos. No entanto, alm do conhecimento de que o tomo
era uma unidade extremamente pequena de matria, quase nada se sabia sobre
sua natureza.
A descoberta do eltron e a concepo de que todos os tomos contm
eltrons constituram o primeiro passo importante para se entender a estrutura
atmica. Os eltrons possuem carga eltrica negativa, enquanto que os prprios
tomos so eletricamente neutros. Portanto, cada tomo deve possuir matria
carregada positivamente para contrabalanar a carga negativa de seus
eltrons.
J. J. Thomson, em 1904, props um modelo que consistia de um volume
esfrico positivamente carregado, com eltrons uniformemente distribudos
nesse volume de maneira a tornar o tomo eletricamente neutro. Para testar a
validade do modelo, Rutherford, sugeriu uma experincia, realizada por
Geiger e Marsden , em 1909, que consistia em bombardear uma fina folha de
ouro com partculas alfa. Se a hiptese de Thomson fosse correta as partculas
alfa passariam facilmente, porque as cargas eltricas positivas da matria
estariam muitas espalhadas (baixa densidade de carga), e conseqentemente,
produziriam campos eltricos fracos. Os resultados mostraram que a maioria
das partculas alfa atravessava a folha, como era esperado, mas algumas
poucas partculas sofriam forte deflexo no trajeto, e at mesmo repulso.
Os resultados experimentais levaram Rutherford a propor um modelo no qual
o tomo era constitudo por um ncleo minsculo, positivamente carregado e
rodeado pelos eltrons que giram em seu redor, semelhante ao sistema
planetrio, que tem o sol como ncleo.
A carga do ncleo deve ser positiva e igual soma da carga negativa dos
eltrons constituintes do tomo, uma vez que o tomo como um todo neutro.
Quase toda a massa do tomo concentrada no ncleo, sendo portanto o tomo
um grande espao vazio. fcil, nesse modelo, perceber por que a maioria das
partculas alfa atravessa a fina folha de ouro sem se desviar. So os eltrons
partculas leves e se encontram em baixa densidade no volume do tomo e,
portanto, seus campos no afetam de modo aprecivel o movimento das
partculas alfa. Quando uma partcula alfa se aproxima de um ncleo, encontra
um campo eltrico intenso, e espalhada formando um grande ngulo.
Em 1913, Niels Bohr, aluno de Rutherford, props um modelo para o tomo de
hidrognio. Nesse modelo, foram introduzidos conceitos da fsica quntica para
explicar a estabilidade e a origem das linhas espectrais do tomo de hidrognio.
Bohr observou que existia uma falha no modelo de Rutherford, pois era
esperado pela teoria eletromagntica que um eltron numa trajetria circular,
e portanto acelerado, ao redor do ncleo, emita radiao eletromagntica.
Conseqentemente, o movimento orbital de um eltron seria instvel, porque
medida que fosse perdendo energia deveria espiralar at cair no ncleo. E no
isso que ocorre na realidade e portanto, a teoria eletromagntica no se
aplicava nesse caso.
Na descrio do mundo submicroscpico se fez necessrio desenvolver uma
nova teoria, denominada de quntica, para poder-se explicar os fenmenos
observados. Essa teoria ser usada para explicar o tomo de Bohr.
O primeiro conceito quntico de Bohr afirma que um eltron pode girar em
torno de seu ncleo indefinidamente, sem irradiar energia, desde que sua
rbita contenha um nmero inteiro de comprimento de onda de De Broglie.
Essa rbita chamada de rbita estacionria pois nela a onda associada ao
eltron estacionria. Numa onda estacionria, os ns esto permanentemente
em repouso e os ventres sofrem deslocamentos mximos. Sendo 2tr o
comprimento da circunferncia de uma rbita circular de raio r, a condio de
estabilidade do eltron na rbita pode ser escrita da seguinte forma:
n
n
= 2tr
n
, onde r
n
o raio de rbita que contm n comprimentos de
onda; n chamado nmero quntico principal, vale 1, 2, 3, ...e um nmero
associado rbita.
Pode-se mostrar que o nmero quntico principal est associado com o raio da
rbita atravs da equao:
r
n
= n
2
( h
2
c
o
/ tme
2
), onde h constante de Planck, c
o
a permissividade do
vcuo, m a massa do eltron e q a carga do eltron.
A menor rbita permitida obtida fazendo-se n=1 e substituindo-se os valores
constantes na equao acima e vale: r
1
= 5,3 10
-11
m = 0,53 Angstrom.
As rbitas permitidas so aquelas com raios : r
n
= n
2
r
1
.
Os raios das rbitas circulares so quantizados (discretos).
As vrias rbitas permitidas envolvem diferentes energias do eltron. A energia
total E
n
de um eltron a soma de sua energia potencial eltrica U
n
e cintica
K
n
:
E
n
= U
n
+ K
n
,
E
n
= - ( 1/4ct
o
).(e
2
/ r
n
) + mV
n
2
/2,
Como V
n
= e / ( \ 4ct
o
m r
n
) , onde V
n
a velocidade do eltron na sua rbita,
ento: K
n
= - ()(e
2
/ 4ct
o
r
n
). Ento, substituindo-se r
n
= n
2
( h
2
c
o
/ tme
2
)
pode- se escrever E
n
como segue:
E
n
= - (me
4
/ 8 h
2
c
o
2
n
2
),
Substituindo-se os valores das constantes na equao acima, obtem-se:
E
n
= - 13,6 eV/ n
2

Quando o eltron se encontra no estado mais baixo de energia dito que o
tomo est no seu estado fundamental E
1
(n =1). Quando o eltron se encontra
em estados superiores E
2
, E
3 ,
E
4
etc., diz-se que o tomo est no estado
excitado. As energias desses nveis so todas negativas, significando que o
eltron no possui energia suficiente para escapar do tomo. Quando n cresce
muito (n tende para o infinito) E
n
tende para zero. Isto significa que o eltron
no se encontra mais ligado ao ncleo.
Quando o tomo se encontra no estado fundamental, so necessrios 13,6 eV
para levar o eltron at E=0, isto separa-lo do tomo. Essa energia
chamada energia de ionizao do tomo de hidrognio. A energia necessria
para levar um eltron do estado fundamental a qualquer estado excitado
denominada de energia de excitao.
Em seu estado natural todos os tomos permanecem no estado fundamental.
Mas, se por algum meio so excitados, os eltrons retornam, na maior parte dos
casos, ao estado fundamental num tempo muito curto, da ordem de 10
-8
s.
O segundo conceito quntico de Bohr afirma: radiao eletromagntica
emitida ou absorvida quando o eltron faz uma transio de uma rbita
estacionria a outra. Por outro lado, enquanto a rbita do eltron permanecer
a mesma, o tomo no perder nem ganhar energia. Portanto, quando um
eltron passa de um nvel de energia para outro, a energia perdida ou ganha
emitida ou absorvida sob forma de um nico fton de freqncia f.
Sendo a energia fotnica = hf , onde h constante de Planck e f a freqncia do
fton , pode-se escrever:
E
i
E
f
= 13,6 ( 1/ n
2
f

+ 1/ n
2
i
) = hf ( eV)
2. A estrutura do ncleo.
O ncleo do tomo constitudo de partculas denominadas hdrons, cujos
mais familiares so os prtons e nutrons e sero as nicas tratadas aqui. A
questo a ser respondida : Qual a fora que mantm os prtons juntos no
interior do ncleo? A fora que os mantm denominada de fora nuclear ou
interao forte, e aproximadamente cem vezes mais forte que a fora
eletrosttica que os repele. As foras nucleares entre prton-prton , prton-
nutron e nutron-nutron so as mesmas e chamam-se foras ncleon-
ncleon. Essas foras agem para distncias menores que 2,5x10
-13
cm.
Cada elemento qumico tem um nmero especfico de prtons no ncleo,
porm, o nmero de nutrons pode variar para cada elemento. Os ncleos de
um dado elemento com nmero diferente de nutrons so chamados istopos
do elemento. Estes podem ser instveis ou estveis.
Os ncleos dos istopos instveis esto em nveis energticos excitados e podem
dar origem emisso espontnea de uma partcula , passando desse ncleo
em estado excitado (pai) para outro (filho) em nvel energtico menos excitado
ou fundamental. Essa partcula pode ser alfa, eltron, psitron ou fton da
radiao gama. A esse fenmeno d-se o nome de desintegrao ou decaimento
nuclear (ou radioativo). Os istopos instveis so portanto radioativos, e
conhecidos como radioistopos.
Os istopos estveis no sofrem desintegrao radioativa e so conhecidos
como no-radioativos. O carbono por exemplo tem dois istopos estveis (
12
6
C
e
13
6
C) e diversos radioistopos (
11
6
C,
14
6
C,
15
6
C e outros). O ndice superior
indica o nmero de prtons mais o de nutrons no ncleo e chamado nmero
de massa (A) e o ndice inferior, representa o nmero de prtons no ncleo, e
chamado nmero atmico (Z). A diferena entre esses ndices informa o
nmero de nutrons.
Os elementos com nmero atmico entre 1 (hidrognio) e 92 (urnio) so
encontrados na natureza, enquanto aqueles com Z entre 93 e 103 so
produzidos artificialmente. Todos os elementos com Z superior a 82 (chumbo)
so, entretanto radioativos e se desintegram, passando de um ncleo a outro,
atravs de uma srie, at se transformar num istopo estvel do chumbo.
O decamento radioativo com emisso de partcula alfa ocorre com a reduo
do nmero de massa do nucldeo em quatro unidades. A partcula alfa o
ncleo do hlio, e tem portanto, nmero de massa 4 e nmero atmico 2 (
4
2
o).
Um exemplo de emisso de partcula alfa o decamento do Rdio em Radnio,
ou seja:
226
88
Ra
222
86
Rn +
4
2
o
interessante notar que o Ra se transforma em outro tomo o Rn.
O decamento radioativo pode ocorrer tambm com a emisso da partcula
beta, que tem a massa do eltron e a carga pode ser negativa e igual a do
eltron (|
-
) ou simtrica a do eltron, ou seja igual porm positiva (|
+
).
O decamento do
14
6
C em
14
7
N ocorre com a emisso de uma partcula |
-
, ou
seja:
14
6
C
14
7
N + |
-
. Note que o nmero de massa 14 no se alterou, porm o
nmero atmico (prtons) aumentou de 1 unidade. O efeito equivalente a
transformao de um nutron num prton.
Na emisso de |
+
, o nmero de massa no varia, porm o nmero atmico
diminui de 1 unidade. Um exemplo o decamento do
22
11
Na em
22
10
Ne
com a emisso de |
+
, atravs do seguinte rearranjo nuclear:
22
11
Na
22
10
Ne + |
+
- Sdio (instvel) Beta
+
+ Neon (maior estabilidade).
O efeito da emisso |
+
equivalente a transformao de um prton num
nutron.
Aps a emisso de partcula alfa quase sempre ocorre emisso de uma
radiao gama e tambm em muitos casos aps a emisso beta. A radiao
gama energia eletromagntica e portanto no tem carga eltrica.
No caso do decamento do Radio em Radnio, no qual ocorre a emisso de uma
partcula alfa, tambm ocorre aps - um curto intervalo de tempo - a emisso
de uma radiao gama pelo ncleo (filho).
226
88
Ra
222
86
Rn +
4
2
o + (gama).
A partcula alfa por ser pesada (massa 4 e carga eltrica +2) altamente
ionizante, deixando um rastro espesso de ons positivos e negativos em seu
trajeto. No entanto tem pequeno poder de penetrao, no atravessando mais
que alguns centmetros de ar, sendo detida por uma folha de papel.
A partcula |
-
um eltron de alta energia, capaz de atravessar vrios
centmetros de uma camada de ar. As betas mais energticas passam atravs de
uma folha de papel ou de uma fina lmina de mica. As betas ionizam menos
que a alfa.
A partcula |
+
(o antieltron), possui existncia efmera em nosso universo (10
-9

seg.). Ela ao interagir com uma |
-
se transformam numa radiao gama.
As radiaes gama so altamente penetrantes, e dependendo da sua energia
pode atravessar paredes de chumbo de vrios centmetros de espessura. Elas
so as menos ionizantes das radiaes, mas seu perigo reside na dificuldade de
proteo.
As energias dessas partculas so expressas em mltiplos do eV (trabalho
realizado para deslocar um eltron numa ddp de 1 Volt). Normalmente, usa-se
o MeV (Mega eltron volt) para expressar a energia envolvida na emisso de
radioistopos usados na biologia.
Alm das emisses dessas radiaes os radionucldeos podem tambm emitir
radiaes devido captura de eltrons pelo ncleo. Este eltron, geralmente da
camada K, ao ser capturado pelo ncleo d lugar a seguinte reao:
p + e
-
n, onde p representa prton e n nutron.
Este processo pode estabilizar o ncleo ou dar origem a um ncleo instvel.
Caso, a captura eletrnica estabilize o ncleo nenhuma radiao nuclear
emitida, porm em caso contrrio haver a emisso de radiao gama. Em
ambos os casos, devem ocorrer emisso de raios X gerada pela ocupao do
nvel de energia deixado pelo eltron capturado. A captura eletrnica reduz o
nmero atmico em uma unidade.
Um exemplo da captura eletrnica pode ser observada na seguinte reao:
41
20
Ca + e
-

41
19
K
3. Decamento radioativo.
A atividade definida como a taxa de variao do nmero de tomos de uma
amostra radioativa no decorrer do tempo. Formalmente, a atividade pode ser
definida como segue:
A = - dN / dt ,
O sinal negativo para tornar a atividade uma quantidade positiva.
Em cada instante, a atividade diretamente proporcional ao nmero de tomos
do elemento radioativo.
A = .N .
A constante de proporcionalidade , chamada de constante de desintegrao,
especfica de cada espcie radioativa.
Devido a igualdade das duas expresses, pode-se escrever:
dN / dt = - .N .
Resolvendo-se a equao diferencial acima se pode obter:
N (t) = N(0) e
- t
ou em termos de atividade A(t) = A (0) e
- t
.
Um grfico tanto de N(t) como A(t) seguem leis exponenciais.
Uma fonte radioativa contm muitos tomos e no h modo de dizer quando
um dado ncleo ir se desintegrar. Entretanto, em mdia, pode-se predizer que
aps um dado intervalo de tempo, chamado meia-vida ( T
1/2
), metade dos
ncleos ( ou dos tomos) tero se desintegrado. Na prxima meia-vida, metade
dos tomos remanescente ir sofrer desintegrao e da sucessivamente. Cada
radioistopo tem uma meia vida caracterstica que pode variar de segundos a
muitos milhes de anos.
O tempo de meia-vida pode ser relacionado a constante de desintegrao
usando-se a expresso do decamento radioativo:
N(0)/2=N(0)e
-T1/2
,
=e
-T1/2
,
Logaritmando-se ln 2 = T
1/2
ou T
1/2
= ln 2 / .
A unidade de medida da atividade o Curie (Ci) que igual a 3,7x10
10

desintegraes por segundo. Uma outra unidade de medida de atividade o
Becquerel (Bq) definido como 1 desintegrao por segundo. 1Ci= 3,7x10
10
Bq.
O tempo de meia-vida de um radioistopo no deve ser confundido com o seu
tempo mdio de vida, denominado de vida mdia (T
m
). Este tempo pode ser
determinado por integrao da funo N(t) ou seja
T
m
= } N(0) e
- t
dt / N(0) , integrado no intervalo [ 0, ],
T
m
= } e
- t
dt, integrado no intervalo [ 0, ],
T
m
= 1/ a vida mdia de amostra radioativa de N(0) tomos.
A vida mdia pode ser relacionada meia-vida da seguinte forma:
T
m
= 1/ = T
1/2
/ ln 2.
4. Estrutura da matria.
tomos podem em condies adequadas de energia se unir para formar as
molculas. Essas molculas tm caractersticas prprias e diferentes dos tomos
que as constituem.
Os tomos podem se ligar para formar molculas atravs de vrios tipos de
ligaes. So elas inicas, covalentes , pontes de hidrognio, por foras de Van
der Waals e hidrofbicas.
A ligao inica devido a atrao coulombiana. Dois ons monovalentes de
cargas contrrias sofrero naturalmente foras de atrao. Se a energia
eletrosttica de atrao K e
2
/ r (onde e a carga eletrnica e r distncia entre
eles) exceder a quantidade de energia necessria para formar os dois ons, ser
possvel formar-se uma molcula estvel.
Um exemplo de inica a formao da molcula de cloreto de potssio KCl. A
energia necessria para formar-se os dois ons K
+
e Cl

0,52 eV. Isto porque a
energia necessria para ionizar o potssio 4,34 eV (potencial de ionizao =
4,34 Volts) e a afinidade eletrnica do cloro 3,82 eV. A afinidade eletrnica
a energia liberada quando um eltron se anexa a um tomo para formar o on.
A energia resultante, necessria para formar os dois ons, ser a diferena
entre essas duas energias que 0,52

eV . Se os dois ons puderem se aproximar
suficientemente, de modo que a energia potencial eletrosttica (K e
2
/ r) seja
maior que 0,52 eV , formar-se- uma molcula estvel. Esta energia potencial
eletrosttica pode se avaliar tornando r igual a soma dos dois raios inicos.
Como os raios dos ons cloreto e potssio so ambos cerca de 1,5 A, ento K e
2
/
r cerca de 4,8 eV. Ento a energia de formao da molcula de KCl
aproximadamente 4,8 eV menos 0,52 eV . A ligao da maioria dos compostos
inorgnicos deve-se ligao inica que pode ser considerada como uma
transferncia de eltrons entre os ons participantes da ligao.
Uma ligao covalente caracterizada pelo compartilhamento de eltrons por
dois tomos. Um exemplo, a formao de uma molcula de Cl
2
a partir de
dois tomos de cloro. O compartilhamento do par de eltrons entre os tomos
torna possvel que cada tomo de cloro tenha o equivalente a oito eltrons na
sua camada mais externa, o que resulta numa configurao mais estvel (tipo
gs raro), com energia potencial mnima.
O caso mais simples da ligao covalente encontrado na molcula de
hidrognio H
2
, a qual simbolizada como H:H para indicar o
compartilhamento do par de eltrons. Para este caso possvel obter-se uma
soluo da equao de Schrodinger. Qualitativamente, esta soluo indica que
a nuvem eletrnica se redistribui, quando os dois tomos de hidrognio se
aproximam, de maneira a permitir a formao da molcula de H
2
.
Nas pontes de hidrognio um tomo de hidrognio compartilhado por dois
tomos (ambos eletronegativos, como O e N). O comprimento desse tipo de
ligao cerca de 0,2 nm, enquanto uma ligao covalente tem comprimento
em torno de 0,1 nm. Quando os trs tomos envolvidos na ligao esto
alinhados (num mesmo plano) a ponte de hidrognio mais forte do que
quando os trs tomos esto em planos diferentes. Pontes de hidrognio so
abundantes nas biomolculas, por exemplo, ligando aminocidos em cadeias
polipeptdicas, ligando bases nitrogenadas em DNA ou RNA.
Quaisquer molculas capazes de formar pontes de hidrognio entre si, podem
formar pontes de hidrognio com molculas de gua. As pontes de hidrognio
formadas entre duas molculas dissolvidas em gua so relativamente fracas.
Quando dois tomos se encontram muito prximos podem interagir, por
ligaes fracas, devido s suas cargas eltricas flutuantes (a carga lquida do
tomo nula). A fora que realiza esta interao denominada fora de Van
der Waals. As foras de Van der Waals podem ser atrativas ou repulsivas,
dependendo da distncia que separa os tomos. Cada espcie de tomo
apresenta um raio de Van der Waals, que representa a distncia que dois
tomos podem se aproximar de maneira h existir equilbrio entre as foras
atrativas e repulsivas (ponto de equilbrio) e tornar a energia da interao
mnina. O raio de Van der Waals para o tomo de hidrognio 1,2 A (0,12 nm),
para o carbono 2,0 A (0,2 nm). Dois tomos so atrados um pelo outro pelas
foras de Van der Waals at que a distncia entre eles seja igual a soma de seus
raios de Van der Waals. A partir desse ponto os tomos sofrem intensa
repulso entre eles. Embora sejam individualmente muito fracas, as foras de
Van der Waals tornam-se muito importante na interao de macromolculas
cujas superfcies delas esto prximas.
A formao de grupos hidrofbicos, ligados atravs das denominadas ligaes
hidrofbicas, so decorrentes do fato de que em presena de gua os grupos
hidrofbicos se aproximam, a fim de minimizar o efeito rptil das molculas
de gua sobre as pontes de hidrognio dessas estruturas. As ligaes
hidrofbicas so conhecidas como falsas ligaes, por resultarem de foras
estranhas ao sistema hidrofbico.
As ligaes hidrofbicas representam papel importante na manuteno da
estrutura de protenas, na formao de complexos de lipdios (vesculas,
lipossomas, membranas,etc.).
5. Estados fsicos da matria.
Uma coleo de molculas pode existir tanto no estado slido, como no
lquido ou gasoso, dependendo da grandeza das interaes intermoleculares e
da energia cintica mdia por molcula ou seja da temperatura. Num slido,
temperatura ambiente, todas as molculas esto vibrando em torno de suas
posies de equilbrio com energia cintica mdia 3/2 kT (desprezando-se
efeitos qunticos). Contudo, as foras intermoleculares so suficientemente
fortes para permitir que as molculas no se afastem de suas posies de
equilbrio. Com o aumento da temperatura as molculas alcanam,
finalmente, um ponto onde suas posies relativas no esto mais fixas, mas
onde as foras so ainda suficientemente poderosas para mant-las juntas. Esta
temperatura conhecida como temperatura de fuso. Uma coleo de
molculas mantidas juntas, com suas posies relativas variando, a descrio
microscpica de um lquido. Num lquido uma nica molcula ter grande
dificuldade em separar-se do conjunto principal de molculas.
A uma temperatura mais alta (ponto de ebulio), a maioria das
molculas tem energia suficiente para livrar-se completamente das foras
intermoleculares, caracterizando o estado gasoso. Mesmo a temperaturas
abaixo do ponto de ebulio as molculas perto da superfcie do lquido
ocasionalmente armazenam energia acima da energia cintica mdia e escapam
da superfcie. Este processo, chama-se de evaporao.