Você está na página 1de 11

CONDUTIMETRIA

META
Medir a condutividade de diferentes eletrlitos determinar a condutividade molar limite dessas
solues.
OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
estudar a condutividade de eletrlitos fortes e fracos com o uso de um condutivmetro e a partir
da encontrar suas condutividades molares limites para entender a Lei de Kohlsrausch.
Aula
10
(Fonte: http://www.ufpa.br).
120
Fsico-Qumica Experimental
INTRODUO
Neste experimento, assim como no anterior, vamos utilizar as propri-
edades da condutividade eltrica de solues aquosas. Embora a gua
seja por si s um fraco condutor de eletricidade, a presena de espcies
inicas em soluo aumenta a condutncia da mesma consideravelmen-
te. A condutncia de um dado eletrlito depende da concentrao dos
ons e tambm da natureza dos ons presentes (atravs de suas cargas e
mobilidades). Em especial vamos utilizar um mtodo de anlise de ons
que se baseia na medida da condutividade eltrica de uma soluo, co-
nhecida como condutimetria.
(Fonte: http://www.gettyimages.com).
121
Condutimetria
Aula
10
CONDUTIMETRIA
Vimos na aula anterior que quando aplicamos uma diferena de po-
tencial entre dois eletrodos em solues eletrolticas, ocorre a mobilidade
dos ons presentes em soluo em direo aos eletrodos; levando em con-
siderao as cargas dos ons e a polaridade dos eletrodos, possibilitando
dessa forma, a gerao de uma corrente eltrica pela soluo.
Assim como em condutores metlicos, as solues eletrolticas obe-
decem a Lei de Ohm, ou seja, quando aplicado uma diferena de poten-
cial eltrico em um determinado corpo condutor o valor aplicado pro-
porcional a corrente eltrica que passa por esse corpo, sendo a constante
de proporcionalidade conhecida como resistncia do corpo, R.
(Eq.1)
Sendo i a corrente eltrica e E a diferena de potencial. Podemos
fazer um paralelo de um condutor metlico e nossa soluo eletroltica,
neste caso, R seria a medida de resistncia da soluo. Como o prprio
nome designa, R indica a resistncia a passagem de corrente eltrica por
esse corpo. O inverso de R definido como condutncia, G:
(Eq.2)
Ao contrrio da resistncia, nos indica a habilidade dessa soluo de
conduzir eletricidade. A unidade de resistncia Ohm, simbolizado pela
letra grega maiscula . E condutncia expressa em Siemens, S, que
Ohms
-1
(
-1
) ou mhos.
A resistividade ou condutncia de um corpo homogneo e uniforme
proporcional sua seo, A, e inversamente proporcional ao seu com-
primento I:
(Eq.3)
Sendo a condutividade ou condutividade especfica, expressa em S cm
-1
ou
-1
cm
-1
. No caso de uma clula eletroltica, A seria a rea dos eletro-
dos e I a distncia entre eles. A condutividade definida como o inverso
da resistividade.
A grandeza (I/A) na Eq.3 designa-se constante da clula (k) e deve ser
determinada por medio de uma soluo de condutividade conhecida. Uma
soluo padro para se calibrar uma soluo de 0,02 mol L
-1
KCl que
possui condutividade igual a 0,002768 S cm
-1
a 25 C. Utilizando a Eq.2
e k, podemos substituir na Eq. 3:
(Eq.4)
122
Fsico-Qumica Experimental
A partir da Eq.4 vemos que com o valor da constante da clula, a condu-
tividade da soluo depende apenas de R.
E quando se estuda condutividade de vrias solues, chega-se a
concluso que esta funo da concentrao dos ons presentes no ele-
trlito, o que torna necessrio definir uma nova quantidade: condutividade
molar ou inica, . Sendo
i
c a concentrao molar do on.
(Eq.5)
Esta relao bastante intuitiva, pois quanto mais ons estiverem na
soluo, maior corrente pode ser transportada por uma fora promotora
fixa, neste caso a diferena de potencial (E). Dessa forma, a condutivida-
de expressa em S cm
2
mol
-1
, e valores tpicos de condutividade esto na
ordem de 10 mS m
2
mol
-1
( sendo 1mS = 10
-3
S)
A condutividade molar de um eletrlito poderia ser independente da
concentrao se fosse proporcional a concentrao do eletrlito. No
entanto, na prtica, a condutividade molar varia com a concentrao. Uma
das razes para essa variao que
o nmero de ons em soluo pode
no ser proporcional a concentrao
do eletrlito. Por exemplo, a concen-
trao de ons em uma soluo de
cido fraco (Caso tenha duvidas do
que um eletrlito forte ou fraco,
releia a aula 6) depende da concen-
trao em um modo complicado, do-
brando a concentrao do cido no
dobra o nmero de ons. Ademais,
devido as fortes interaes inicas,
a condutividade da soluo no
exatamente proporcional ao nme-
ro de ons presentes.
A dependncia da condutivida-
de molar pela concentrao indica
que existem duas classes de ele-
trlitos. A caracterstica de um
eletrlito forte que a condutivi-
dade molar decresce lentamente
com o aumento da concentrao.
A caracterstica de um eletrlito fra-
co que a condutividade molar de-
cai a baixos valores com o aumen-
to da concentrao.
Figura 1: Dependncia da concentrao em funo da con-
dutividade molar de diferentes eletrlitos.
123
Condutimetria
Aula
10
No caso de eletrlitos fortes, que so substancias que virtualmente
esto totalmente ionizadas em soluo, a concentrao do ons propor-
cional a concentrao do cido forte adicionado. Numa srie extensiva de
experimentos durante o sculo dezenove, Friederich Kohlsrausch mos-
trou que, em baixas concentraes, a condutividade molar de cidos for-
tes varia linearmente com a raiz quadrada da concentrao:
(Eq.6)
Esta relao conhecida como Lei de Kohlsrausch. A constante
o valor limite da condutividade molar para valores de concentrao que
se aproximam de zero, ou seja, quando os ons esto suficientemente lon-
ges uns dos outros a ponto de no interagirem. A constante depende
mais da estequiometria do eletrlito, ou seja, se o eletrlito formado por
MA, ou M
2
A, etc., do que de sua identidade especfica.
Usando a Eq.6 pode se encontrar experimentalmente para eletrlitos
fortes, a condutividade molar infinita em medidas de condutncia.
Numa diluio infinita, os ons se movem independentemente sem a in-
fluncia de outros ons, e ento possvel expressar como a soma das
condutncias limite dos ons de modo separado:
(Eq.7)
Esta conhecida como a lei da migrao independente de ons. Sendo
a condutividade molar limite dos ctions e a condutividade limite dos
nions e e o nmero de ctions ou nions presentes na formula
qumica do eletrlito, respectivamente. Por exemplo, para o Cloreto de
Magnsio, MgCl
2
, . Que podemos representar como:
(Eq.8)
Este resultado relativamente simples nos permite predizer a condutivi-
dade molar limite de qualquer eletrlito forte se conhecermos os valores
das condutividades inicas limites. Na tabela 1 esto alguns exemplos:
Tabela 1: Condutividade inica limite em gua a 298 K.
Friedrich
Kohlrausch
Fsico alemo (14 de
outubro de 1840 17
de Janeiro de 1910),
investigou as proprie-
dades dos eletrlitos e
contribuiu para a com-
preenso de suas pro-
priedades. Sua pesqui-
sa envolveu tambm
investigaes em elas-
ticidade, termoelastici-
dade, conduo trmi-
ca e tambm formas de
medir de maneira pre-
cisa campo magnticos
e eltricos. conside-
rado um dos mais im-
portantes fsicos teri-
cos, e contribuiu imen-
samente nos trabalhos
conseguintes de Carl
Friedrich Gauss e Wi-
lhelm Weber.
124
Fsico-Qumica Experimental
Note que H
+
e OH tem valores anormalmente elevados de conduti-
vidades inicas. Isto acontece porque um mecanismo especfico de con-
duo pode atuar para estas duas espcies em gua, uma vez que eles so
constituintes da prpria gua (Lembrem se da dissociao da gua em H
+
e OH). No entanto, os outros ons so atrados pelo campo eltrico e
para se moverem tem que afastar de seu caminho as molculas do
solvente. Por outro lado, os ons H
+
e OH podem usar a prpria es-
trutura do solvente (com o auxilio das ligaes hidrognio) para pro-
gredirem sem ter de afastar outras molculas. Isso mostra que um hi-
drognio, ao encontrar uma cadeia de molculas de gua interagindo
por meio das ligaes de hidrognio, pode induzir uma reorganizao
das mesmas e efetivamente progredir na direo do campo eltrico
induzido na clula eletroqumica, sem ter a necessidade de afastar de
seu caminho as molculas de gua.
ATIVIDADES
Qual a condutividade molar limite para o NaCl a 298 K dissolvido em gua?
A partir dos dados na tabela 1 necessrio apenas substituir na Eq.8:
Ento, para, Na
+
, = 5,01 mS m
2
mol
-1
e para Cl, =7,63 mS m
2
mol
-1
.
Diante do exposto, podemos ento partir para a parte experimental
para ento, determinarmos as condutividades molares limite.
O QUE UM CONDUTIVMETRO
Para realizar nosso experimento vamos utilizar um dispositivo ca-
paz de medir a condutividade de solues eletrolticas, conhecido como
condutivmetro. Um exemplo de condutivmetro de bancada mostra-
do na Figura 3. O condutivmetro se utiliza de dois eletrodos de plati-
na dispostos a certa distncia e de rea conhecida. Lembrem-se da
Auto Teste: Qual a condutividade molar limite para o ZnCl
2
a 298 K
diludo em gua?
Resp: 25,82 mS m
2
mol
-1
125
Condutimetria
Aula
10
Figura 3: Condutivmetro de bancada (Fonte:http://www.indiamart.com).
Eq.3, que nos diz que a condutividade proporcional a distncia entre
os eletrodos e sua rea.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
MATERIAIS NECESSRIOS
Condutivmetro
Solues de NaOH, HCl, KCl e CH
3
COOH em diferentes concentra-
es como mostrado na Tabela 2:
Tabela 2: Concentrao das solues preparadas para realizao das me-
didas de condutividade.
Prepare as solues atravs de diluies sucessivas dos eletrlitos mais
concentrados.
Bales Volumtricos.
Bquer
Termmetro
Pipetas
126
Fsico-Qumica Experimental
DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE
MOLAR DOS ELETRLITOS
Primeiramente, antes de iniciar as medidas necessrio calibrar o
condutivmetro com a soluo padro de 0.02 mol L
-1
KCl. No se esque-
a de verificar em que unidade o aparelho est medindo: mS ou mS. (Lem-
brem-se: mS= 10
-6
S) e que a temperatura das solues devem estar a 25
C em todas as medidas de condutividade.
Inicialmente lave o eletrodo com gua destilada vrias vezes. As me-
didas devem ser efetuadas iniciando-se com as solues mais diludas.
Antes de efetuar a leitura, enxaguar previamente a clula com a prpria
soluo que ser medida.
Para realizar o conjunto de medidas ser necessrio o condutivmetro e
eletrodo imersos na soluo de estudo, ambos acoplados a um agitador mag-
ntico para que a soluo esteja constantemente sob agitao. Veja Figura 4.
Figura 4: Esquema geral do conjunto de equipamentos necessrios para medidas de condutividade.
Coloque a soluo de estudo dentro do bquer e insira o eletrodo.
Em seguida ligue o agitador com velocidade moderada durante todas as
medidas. Aguarde alguns instantes para anotar a condutividade. Descarte
127
Condutimetria
Aula
10
a soluo em um recipiente adequada e repita esse procedimento para
medir a condutividade do restante das solues, sem se esquecer deve se
iniciar com a soluo mais diluda e enxaguando a clula e o eletrodo com
a soluo antes das medidas.
CLCULOS
Uma vez que a quantidade dados obtidos so relativamente grande,
faz-se a necessidade de organiz-los em uma tabela.
Tabela 3: Valores de Condutividade molar para diferentes tipos de eletrlitos
A partir da condutividade medida (condutividade especfica) para
cada concentrao, calcule a condutncia molar . Coloque todos os
dados na Tabela 2.
Conhecendo a Lei de Kohlsrausch, trace grficos de em funo da
raiz quadrada da concentrao c
1/2
. Para isso use os espaos reservados
no Apndice C que se encontra ao final desta aula.
A partir dos grficos encontre a condutividade molar limite para
as diferentes solues. Organize os dados na tabela abaixo e busque na
literatura os valores j encontrados.
128
Fsico-Qumica Experimental
Tabela 4: Valores de Condutividade molar limite calculados experimen-
talmente e valores encontrados na literatura para diferentes eletrlitos.
ATIVIDADES
1. A partir dos valores de condutividade molar limite encontrado, discuta
a validade de seu experimento.
2. Discuta, conjuntamente o comportamento das curvas de condutivida-
de pela raiz quadrada da concentrao para cada eletrlito.
3. Discuta a lei de Kohlrausch para eletrlitos fortes e fracos.
4. Busque informaes a respeito da Lei de Ostwald. O que ela prediz?
Como ela teria utilidade para determinar a constante de dissociao de
um cido fraco.
5. Faa uma pesquisa sobre o condutivmetro. Como o eletrodo utiliza-
do? De que material feito?
CONCLUSO
Neste experimento vimos como fazer medidas de condutividade de
solues eletrolticas com o auxilio de um condutivmetro. A partir de
diferentes eletrlitos em diferentes concentraes encontramos a con-
dutividade para cada uma dela, o que nos possibilitou a representar
graficamente o comportamento da condutividade de cada soluo em
funo da sua concentrao. Foi possvel ver que eletrlitos fortes e
fracos possuem comportamentos distintos, resultado da dissociao
destes em gua.
129
Condutimetria
Aula
10
RESUMO
Comeamos a aula discutindo as propriedades condutoras de uma solu-
o eletroltica e associando essas propriedades ao comportamento de
um corpo condutor . Isso possvel devido a mobilidade dos ons em
soluo, o que nos possibilitou aplicar a Lei de Ohm. Considerando os
ons de um ponto de vista mais geral pudemos derivar expresses que
governam suas propriedades. Com isso chegamos a Lei de Kohlrausch
que nos mostra como o comportamento dos ons em soluo atravs da
relao entre sua condutividade e concentrao, e assim calcular a con-
dutividade molar limite de cada soluo atravs de grficos de condutivi-
dade em funo da raiz quadrada da concentrao.
REFERNCIAS
PILLA, L. Fsico-Qumica I. Livros Tcnicos e Cientficos. Rio de Ja-
neiro Editora 1979.
BALL, D. W. Fsico-Qumica. So Paulo: Pioneira Thomson Learning,
2005.
ATKINS, P. W. Physical Chemistry. 6 ed. Oxford: Oxford University
Press, 1998.
ATKINS, P. W. Fsico-Qumica e Fundamentos. 3 ed. Rio de Janeiro:
Livros Tcnicos e Cientficos. Editora 2003.
VOGUEL, Anlise Qumica Quantitativa. 5 ed. Rio de Janeiro: LTC -
Livros Tcnicos e Cientficos. Editora 1992.