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INTRODUO

Nessas prticas utilizaremos a propriedade de uma substncia reagir quimicamente


com outra atravs de uma transferncia de eltrons, a espcie que doa eltrons chamada
redutora e a que os recebe chamada oxidante, assim uma espcie oxidante ou redutora pode
ser determinada volumetricamente pela sua capacidade de reagir com outra substncia de
propriedade oposta, a essa tcnica chamamos de titulao redox.
Solues de permanganato de potssio so frequentemente usadas em titulaes
redox, pois so fortemente oxidantes e dispensam o uso de indicadores para titulaes em
meio cido. A tendncia de reduo do permanganato varia de acordo com a acidez do meio
reacional. Em meio cido a reduo do permanganato evolui para o on manganoso,em meio
neutro a dixido de mangans e em meio bsico a manganato.
O permanganato em soluo diluda rsea e o on manganoso produto da reduo
,
do permanganato, incolor. Assim, quando o permanganato e on manganoso esto
dissolvidos, a soluo resultante ser rsea, mesmo a baixas concentraes de permanganato.
Essa propriedade faz do permanganato um auto-indicador para titulaes. De forma genrica a
reduo do permanganato acidificado pode ser escrita como:
MnO4- + 5 e- + 8 H+=> Mn2+ + 4 H2O
O uso de permanganato em titulaes redox ou permanganimetria limitado pela
instabilidade das solues de permanganato, que tendem a reduzir-se. Esta reduo
catalisada pelo calor, cidos, bases, luz, dixido de mangans e on manganoso A
.
inconveniente reduo pode ser contornada pela padronizao. A padronizao do
permanganato comumente feita atravs da titulao redox com o padro primrio oxalato
de sdio. A oxidao do cido oxlico com permanganato em meio cido segue a equao:
2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ => 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
Esta reao inicialmente lenta, mas a temperaturas moderadamente altas e em
presena do catalisador on manganoso a velocidade torna-se aplicvel a uma titulao. Para
tal adiciona-se uma poro de permanganato ao oxalato diludo em cido sulfrico e aquecese a mistura a uma temperatura de cerca de 60 C, na qual o permanganato reage com o
oxalato formando o sulfato manganoso.
A concentrao de perxido de hidrognio em uma soluo de gua oxigenada pode
ser determinada permanganimetricamente usando amostras diludas de gua oxigenada

acidificadas com cido sulfrico. O perxido de hidrognio uma substncia oxidante, mas
oxidado pelo permanganato oxignio e gua conforme a equao qumica:
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ => Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O
Assim, a concentrao do perxido de hidrognio em uma amostra pode ser
determinada titulando-a com uma soluo padronizada de permanganato potssio. A
concentrao de solues de gua oxigenada expressa comercialmente em volumesque o
volume de oxignio medido nas CNTP produzido pela decomposio do perxido por unidade
de volume de soluo segundo a equao qumica:
2 H2O2 => 5 H2O + O2
Assim, por exemplo, uma amostra de gua oxigenada a 10 volumes conteria
aproximadamente 0,09 mols por litro de soluo ou 3 % de massa de perxido de hidrognio
por volume de soluo.
Informaes toxicolgicas:
Oxalato de sdio: Irritante para pele, olhos e aparelho respiratrio.
cido sulfrico: Corrosivo, dessecante, e irritante para pele, aparelho e sistema
respiratrio.
Permanganato de potssio: Oxidante, irritante para pele, olhos e aparelho
respiratrio, incompatvel com matria orgnica.
gua oxigenada a 10 volumes: Levemente irritante.
OBJETIVOS
y Padronizar uma soluo de permanganato de potssio, para exemplificar a sua atuao

como agente oxidante.


y Determinar a concentrao de perxido de hidrognio em uma amostra para

exemplificar a aplicao da volumetria redox.

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL UTILIZADO
VIDRARIA
y
y
y
y
y

Bqueres: 7 de 600 mL, 2 de 100mL e 2 de 150mL;


Bureta: 50 mL e 25 mL;
Pipeta volumtrica de 10mL;
4 Erlenmeyers de 250mL
Duas provetas de 100 mL.

APARELHOS
y
y
y
y
y

Termmetro;
Balana Celtac modelo FA2104N;
Placa de aquecimento da marca Fisaton;
Bagueta;
Tela de amianto.

REAGENTES (quantidades aproximadas)


y
y
y
y
y

320 mL de cido sulfrico 10%


300 mL de permanganato de potssio
700 mL de gua destilada
0,85g de oxalato de sdio
30 mL de gua oxigenada a 10 volumes

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1. PADRONIZAO DO PERMANGANATO DE POTSSIO
Inicialmente pesou-se sobre um pedao de papel trs pores de oxalato de sdio
dessecado de aproximadamente 0,3 gramas cada, sendo que cada uma foi transferida para
bqueres de 600 mL enumerados de um a trs e o papel aps cada transferncia foi pesado
para termos a massa de oxalato pela diferena das massas do papel com o oxalato e a massa
do papel aps a transferncia.
A cada bquer foi adicionado 80 mL de cido sulfrico a 10 % e a mistura foi agitada
magneticamente com a bagueta at a completa dissoluo do oxalato de sdio. Adicionou-se
gua destilada marca dos 200 mL no bquer.
soluo de oxalato foi livrado por uma bureta aproximadamente 35 mL da soluo
de permanganato a ser padronizada sob agitao constante e a mistura foi aquecida na placa
de aquecimento, mantendo-se a agitao, at os 60C, quando o aquecimento foi desligado e

e pos o sobre uma te a de amianto. A titula o com permanganato transcorreu at o

o b

surgimento de uma colora o rsea persistente no b uer indicando o ponto final da

titula o.

O branco analtico foi feito titulando com permanganato uma solu o de 80 mL de

cido sulfrico diludo com gua destilada marca de 200 mL num b uer.

2. DETERMINAO DA CONCENTRAO DE H2O2 EM AMOSTRA FARMACUTICA


Com uma pipeta tomou-se a alquota de 10 mL de amostra de gua oxigenada contida
em um bquer, transferiu-se essa alquota para um balo volumtrico de 100 mL e completouse com gua destilada at os 100 mL. O balo foi agitado para assegurar a homogeneidade da
soluo.
Transferiu-se para trs erlenmeyers de 250 mL enumerados, 10 mL da soluo contida
no balo e em cada um adicionou-se 20 mL de cido sulfrico 1 5 e titulou-se com a soluo

padro de permanganato de potssio livrado de um bureta de 25 mL.


O branco analtico foi realizado titulando com a soluo padro de permanganato de
potssio 20 mL de cido sulfrico.
Fluxograma 2 Titilulao do H2O2

Fluxograma 1 Padronizao do KMnO4

RESULTADOS E DISCUSSO

1. PADRONIZAO DO PERMANGANATO DE POTSSIO


A padronizao da soluo de permanganato foi necessria devido instabilidade
desse reagente, que se no for padronizado introduz erros nos clculos quantitativos. Essa
padronizao embasou-se na propriedade da soluo reagir com certa massa de oxalato de
potssio, rigorosamente pesado, e, a partir desta reao, poder ser calculado a concentrao
do permanganato.
No ponto final da titulao podemos considerar que o nmero de mols do
permanganato de potssio tem uma relao estequiomtrica com o nmero de mols do
biftalato de sdio, conforme a reao abaixo:
2MnO4

+ 5H2C2O4 + 6H+

2Mn+2 + 10CO2 + 8H2O

Sabendo-se que o nmero de mols do MnO4


corresponde ao nmero de mol do
KMnO4 e o nmero de mols do H2C2O4 corresponde ao nmero de mol do Na2C2O4, podemos
estabelecer a mesma relao estequiomtrica entre eles, como indicado pela regra de trs
abaixo:
2 mol de nKMnO4

5 mol de nNa2C2O4

nKMnO4

nNa2C2O4

nKMnO4 = 2. nNa2C2O4
5
A partir desta relao encontrada podemos arrumar a equao de acordo com os
,
dados que temos, para obter a concentrao do KMnO4 em mol/L.
[KMnO4] =
(VKMnO4

0,4 . mNa2C2O4
Vbranco).MMNa2C2O4

BQUER 1
[KMnO4] =

0,4 . 0,2722
= 0,01927 mol/L
(0,04218 0,00002).133,9985

BQUER 2
[KMnO4] =

0,4 . 0,3006
= 0,01930 mol/L
(0,04650 0,00002).133,9985

BQUER 3
[KMnO4] =

0,4 . 0,2761
= 0,01932 mol/L
(0,04269 0,00002).133,9985

Mdia das Concentra es

[KMnO4] = 0,01927 + 0,01930 + 0,01932 = 0,01930 mol/L


3
Clculo do Desvio Padro

Clculo do Coeficiente de Variao

CV = s . 100 = 0,0000022 . 100 = 0,12


x
0,01930

Clculo do Intervalo de Confiana


IC = x + t.s

t (95

= 4,3

IC = 0,01930 + 4,3 . 0,000022 = 0,019298 + 0,000055

TABELA 1 PADRONIZAO DO PERMANGANATO DE POTSSIO


 



 

   
Branco analtico

  

0,2761

Vf do
K n 4 ( L)

Con nt o
ol K n 4/L

0,3947

0,6708



  

0,4491
0,3945

ss d
KHC8H4 4
( )
0,2722
0,3006

p l+
sduo ( )

 
 

1
2

p l+
N 2C2 4
( )
0,7213
0,6951

N do
l n y

42,18
46,50

0,01927
0,01931

42,69

0,01932

0,02

+s
CV (%)

0,019298 + 0,000022
0,12

C ( 95%)

0,019298 + 0,000055

KMnO4

 !

O desvio padro foi pequeno e acarretou em um bom coeficiente de variao. Isso


indica que as medidas foram muito precisas. O intervalo de confiana foi tambm muito
pequeno.

2. DETERMINAO DA CONCENTRAO DE H2O2 EM AMOSTRA FARMACUTICA


A dosagem de perxido de hidrognio em gua oxigenada farmacutica com uma
soluo anteriormente padronizada de permanganato baseia na oxidao do perxido pelo
-se

permanganato em meio cido essa reao de estequiometria conhecida assim concentrao


pode ser determinada por titulao.
No ponto final da titulao podemos considerar que o nmero de mols do
permanganato de potssio (que o mesmo que o do on permanganato) tem uma relao
estequiomtrica com o nmero de mols do perxido de hidrognio, conforme a reao abaixo:
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ => Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O
2 mol de nKMnO4

5 mol de nH2O2

nKMnO4

nH2O2

nH2O2 = 5. nKMnO4
2
Com esta relao encontrada podemos encontrar a massa de H2O2 no erlenmeyer e, a
partir desta, encontrar a %(m/v) na soluo de H2O2 .
m H2O2 = 2,5 . (VKMnO4
MMH2O2
m H2O2 = 2,5 . (VKMnO4

Vbranco). [KMnO4]
Vbranco). [KMnO4] . MMH2O2

%(m/V) = m . 100 . FD
V(mL)
Para calcular a concentrao em mol/L da gua oxigenada, podemos usar a relao:
[H2O2] =

m H2O2
Vamostra .MM H2O2

ERLENMEYER 1
m H2O2 = 2,5 . (0,01817

0,00002). 0,01929. 34,015 = 0,02978

%(m/V) = 0,02978/10-2 = 2,978%


[H2O2] =

= 0,08756 mol/L
0,02978
34,015 . 10-2

ERLENMEYER 2
m H2O2 = 2,5 . (0,01760

0,00002). 0,01929. 34,015 = 0,02885

%(m/V) = 0,02885/10-2 = 2,885%


[H2O2] =

0,02885
= 0,08501 mol/L
34,015 . 10-2

ERLENMEYER 3
m H2O2 = 2,5 . (0,01764

0,00002 . 0,01929. 34,015 = 0,02892

"

%(m/V = 0,02892/10-2 = 2,892%

"

[H2O2] =

= 0,08501 mol/L
0,02892
34,015 . 10-2

Mdia das Concentra es

%(m/V = 2,978+ 2,885+ 2,892= 2,918 mol/L


3

"

Clculo do Desvio Padro

Clculo do Coeficiente de Variao


CV = s . 100% = 0,052 . 100 = 1,8%
x
2,918

Clculo do Intervalo de Confiana


IC = x + t.s
t (95%) = 4,3
IC = 2,918 + 4,3 . 0,052 = 2,918 + 0,130

TABELA 2 DETERMINAO DA CONCENTRAO DE H2O2 EM AMOSTRA FARMACUTICA

&' '( ' &'


0
0,08756
0,08481
0,08501

Con nt o d H2
n
ost (%)

(2 2
2 & '1

0 )

&' '( ' &%

1
18,17
2
17,60
3
17,64
Branco analtico
0,02
%H2 2
2,918 + 0,052
CV (%)
1,80%
C ( 95%)
2,918 + 0,130

[H2 2] no
l n y

2&

2,978
2,885
2,892

'

Vf do K n
( L)

N do
l n y

2 3

O desvio padro e o CV obtidos para essa segunda parte do experimento tambm


foram baixos, indicando a preciso dos resultados.

DESVIO RELATIVO
Os resultados obtidos devem ser comparados com o valor indicado na embalagem da
gua oxigenada utilizada, da marca LBS, que era de 10 volumes. Como mostrado na
introduo, uma concentrao de 10 volumes de perxido de hidrognio corresponde a 3% em
porcentagem massa-volume. Portanto temos:
%(m/V) = 3

2,918 = 2,7%
3

O desvio relativo foi baixo, porm significativo. Os possveis motivos para este erro
foram: erro de leitura dos diversos aparelhos volumtricos (como pipeta, bureta, balo
volumtrico, bquer e proveta), principalmente a leitura do permanganato, por ter uma
colorao intensa; erro na leitura do termmetro; perda de reagente durante a manipulao,
como o oxalato de sdio; erro na pesagem; decomposio do permanganato e do perxido de
hidrognio; utilizao de uma soluo de permanganato de sdio diferente na padronizao e
na prtica com gua oxigenada; o erro intrnseco da titulao, j que o ponto final no igual
ao ponto de equivalncia.
O valor obtido na experincia foi inferior ao da embalagem. Isso era esperado, j que a
embalagem j permaneceu por muito tempo aberta e na presena de luz, o que
provavelmente ocasionou a decomposio de parte do perxido de hidrognio, diminuindo
sua concentrao.

CONCLUSO
Nesses experimentos usamos titulaes redox para padronizar uma soluo de
permanganato de potssio e determinar a concentrao de perxido de hidrognio em uma
amostra de gua oxigenada farmacutica. Esse tipo de reao muito til para determinar um
analito que reage com um padro oxi-redox como o permanganato sob lei estequiomtrica
conhecida.
Na primeira etapa do experimento, foi obtida a concentrao de 0,01930 + 0,000055
moL/L de KMnO4, com desvio padro de 0,000022 mol/L e CV de 0,12%. Considerando o
pequeno CV, os resultados foram bastante precisos. Na segunda etapa do experimento, foi
encontrada a concentrao do perxido de hidrognio na amostra de 2,918 + 0,130 %(m/V),
com um desvio padro de 0,052mol/L e CV de 1,80%. Baseado no CV, percebemos que os
resultados foram precisos.
O desvio relativo entre a concentrao de perxido de hidrognio encontrada no
experimento e a concentrao nominal da amostra foi de 2,7%. Este valor aceitvel devido

sua magnitude, a qual indica que os resultados tiveram um bom nvel de exatido mesmo com
a instabilidade dos reagentes e os erros experimentais.

BIBLIOGRAFIA
Harris,D.C., Anlise Qumica Quantitativa, 6 ed., LTC editora, Rio de janeiro, 2003
Skoog, D.A., West,D.M., Holler,F.J.,CRouch,S.R., Fundamentos de Qumica Analtica, 8Ed.,
editora Thomson, 2007