FISICOQUMICA GENERAL

En Qumica Cuntica se trata la Energa de los niveles

moleculares. Se halla en un sistema microscpico.
En la Termodinmica (TD), se traa!a con sistemas
macroscpicos, en procesos de gran escala.
OBJETIVOS:
"Se anali#ar el concepto de traa!o ($), cmo se mide en
di%erentes procesos.
- Se estudiar el concepto del calor (Q), su relacin con el $.
" Se encontrar la relacin del Q, $ con la energa interna &.
"El anlisis dee presentar la %ormulacin del principio de
conservacin de la energa, ' (e) de la TD.
"*inalmente se ver cmo se aplica esta le) a los camios en las
+,s. Qcas.
(a Q&-.'C/"*'S'C/ estudia los principios 0ue goiernan las
propiedades ) el comportamiento de los sistemas 0umicos.
Sistema Qumico 1
".icroscpico1 .ol2cula.
".acroscpico1 estudia la materia en gran escala Termodinmica.
Termodinmica Mecanica e!ad"!ica Q#"mica Q#n!ica

CIN$TICA
Qumica Cuntica 1 /plicacin de la .ecanica Cuntica a la
Estructura /tmica, los Enlaces .oleculares ) Espectroscopa.
.ecanica Estadstica 1 3usti%ica las le)es de la termodinmica )
permite calcular propiedades .acroscopicas a partir de
propiedades .oleculares.
Cin2tica 1 Estudia la velocidad de camio en reacciones
0umicas, di%usin etc..
Termodinmica1 Estudia interrelaciones entre sistemas. Sus
le)es son aplicales a todos los %enmenos naturales. El tiempo
no es variale, Estado 'nicial ) *inal.
4s5ald, 6an7t 4%. (899:) Primera Revista. FISICOQUIMICA
Concepto de Trabajo:
En mecnica la aplicacin de una %uer#a *, sore un cuerpo
con una masa m1 ;$< * dr.
En el campo gravitacional *< mg, (g< =.9> m s
"?
).
" Cul es el $ reali#ado cuando una masa de 8@g se levanta
a una distancia de 8 mA
En TD los cuerpos masivos de la mecnica se trans%orman
en i!ema
Sistemas 0ue pueden ser slidos, l0uidos o gases con
%ronteras de%inidas.
Se aplica el mismo concepto del traa!o, pero ahora se dice
0ue Bla *uer#a hace un traa!o sore el sistemaC.
CONCE%TOS B&SICOS: '( Q( U)
Energa1 Se mide en t2rminos de su hailidad para reali#ar un traa!o
o para trans%erir calor
.
Energa interna1 &,
En un sistema gaseoso por e!emplo el hidrgeno D
?
,
EE
total
< EE
electron"electron
F EE
nucleus"nucleus
F EE
nucleus"electron
(a energa potencial EE, depende en un tiempo dado de la posicin
de los electrones ) los nGcleos de la mol2cula.
Como es un sistema en movimiento depender su energa de
@E
total
< @E
trans
F @E
vi
F @E
rot
H la energa total de la mol2cula (0ue es la energa interna &) ser la
suma de las energas potenciales ) cin2ticas del sistema
& < @E
total
F EE
total
(:)
Qu2 consecuencias tiene sore un sistema de muchas mol2culas por
e!emplo n (nGmero de moles)...
Gae
E6< n+T
EVI+T< 8, V<volumen por mol
Si EVI+T< J, es el coe%. de compresiilidad. Kases +eales
J< EVI+T< 8 F LI6 F CI6
?
M Ec. del 6irial
nRT nb V
V
an
P = + ) )( (
2
, .odelo de van der $aals, 89:N
En el anlisis del traa!o $1
' * F dr+ si la %uer#a ) la direccin son constantes.

W =
1
2
r
r
Fdr = F(r
2
-r
1
)

Eor convencin internacional1 Todo trabajo realizado sobre el sistema es
positivo.

W con cambio de volumen
Sistema: Gas, Pistn. En condiciones de equilibrio, P
ext
P
int

P
ext
!"#.
En la com$resin del %as, se reali&a W sobre el %as.
'W ! dr -( P
ext
d)
F
W
-*u+l es el W sobre un %as cuando 1, m
-
se com$rimen .asta ,m
-
ba/o
una $resin const. de 1 bar0
1ra2ectoria en equilibrio-Procesos 3eversibles
En len%ua/e 4isicoqu5mico, *ambio 6 Proceso
7i un sistema cambia de un estado # a un estado 8, se somete a un
*ambio #9 8. El cambio de la 4uncin de estado ser+: :! !
8
- !
#

(estado 4inal- estado inicial).
;a tra2ectoria que nos lleva de # 98 se llama $roceso, es la sucesin
exacta de los estados del sistema.
C/.L'4 1 Es la especi%icacin del estado inicial ) %inal.
Termodinamica del Equilibrio:
Cual0uier tra)ectoria particular de A B1 Eroceso de Camio1 Es la
especi%icacin del estado inicial ) %inal cuando se mantiene el e0uilirio
Pext = P, se puede calcular el , a partir de las llamadas %unciones de Estado.
El camio en la presion es in%initesimal1
Pext = Pext - P; P W = - pd! ("#$)%
1raba/o <rea ba/o
la curva
Pext= F&' Si Pext = P( int% EQUILIBRIO
/l comprimir el gas se reali#a traa!o sore el sistema.
W = F dr =
A
F
% 'dr = - Pext% d! 'dr=d!
para 0ue el ' sea > >
P con!)
W = -
2
1
V
V
Pext%d! = -Pext(!
2
-!
1
)

Pext.
%as
-dr
EJEMPO! C"#l es el ' realizado sobre "$ %as &"a$do '( m
)
de este se
&omprime$ *asta +, m
)
bajo "$a presi-$ &o$sta$te de +.
)
/pa ?
/l camiar los valores de Pext ) $ se puede colocar en un diagrama indicador
E,pansin en dos etapas1
W = -P
ex
) ($)-$
1
) * P
ex
)) ($
2
-$))
P
ex
)) = P
2
p
ex
= presin externa
A = rea del pistn
dz = desplazamiento
dV = - A dz = Cambio del volumen para el gas
dw = F dz
dw = - p
ex
dV
en n etapasA
En mGltiples etapas1

2
1
' * #ma de -e.#e/a can!idade de ' a 0o 0ar1o de
cada e0emen!o de 0a !ra2ec!oria)

* di3erencia0 Ine4ac!a)

2
1
dx = x
2
-x
1
di3erencia0 e4ac!a)
Cual0uier tra)ectoria particular de AB se llama Eroceso.
%roceo io!5rmico re6eri70e de #n 1a idea0
Eara una e,pansion isotermica (T<constante) en donde el elemento
de traa!o es un gas ideal, E,pansin. +E6.
P$ = n"T
W = -
Vf
Vi
V
nRT
d) = - n"T

V
dV
=
= - n"T +n
i
f
V
V
W = n"T +n
i
f
P
P
%roceo Io!ermico Re6)
1=
EJEMPLO! C"al es el $ realizado sobre ( mol de %as ideal a +.. / &"a$do
se &omprime e$ 0orma isot1rmi&a de +.. a ,.. /pa2 E$ "$ pro&eso Rev.
W = n"T +n
i
f
P
P
= , x--
En un proceso a T* con!an!e, . =
1>,
EJERCICIO! Cal&"lar el W realizado &"a$do ). % de Fe se dis"elve$ e$
#&ido &lor*3dri&o
a4 Re&ipie$te &errado
b) 5aso de pre&ipitados abierto a "$a presi-$ de + atm. 6 ,(
o
C.
Fe 89 : ;C0 8a.9 FeC0
<
8a.9 : ;
<
819
Variedade de ':
Camio de volumen (mecnico)
W = - p
ext
d!
Cmio de rea super%icial
W = d', = tensin super%icial, d'= Camio
en rea
Traa!o El2ctrico
W = / =Eotencial el2ctrico , / =
Carga
Traa!o magn2tico
W = 0d1 0= densidad de 2+3jo ma4n5-
tico, 1 es 1a4neti6aci7n
Ener1"a Cin5!ica: .ovimiento molecular o del cuerpo como un todo.
Ener1"a %o!encia0: Clase de energa 0ueun sistema posee en virtud
de su posicin, su estructura o su con%iguracin.
[E] 3ulios, Caloras, atm"lit,.....
CALOR
CALOR : Es una %orma de incrementar la U por0ue estimula el movimiento
molecular, movimiento al a#ar.
Dasta %ines del s O6''' se tuvo evidencia de la relacin del calor con
el movimiento1 Es una %orma de energa . Thompson (8:PN"898Q),
cuando traa!aa en un arsenal de .unich, sugiri 0ue el calor se
produca por el traa!o 0ue e%ectuaa el caRn. +. .a)er (898Q"
89:9) en oservaciones m2dicas conclu) 0ue el traa!o 0ue
reali#an los seres humanos se deriva de los alimentos 0ue estos
ingieren. En 89Q? sugiri 0ue la energa total se dee conservar. 3.
3oule (8989"899:) reali# e,perimentos precisos de interconversin
de traa!o ) calor. Esa es la unidad de traa!o. De esos e,perimentos
se conclu) 0ue la energa del universo permanece constante.
CALOR TEM%ERATURA
T
1
> T
2
hasta T
1
=

T
2
Se mueven mas rapidamente Se mueven mas lentamente
El calor puede ser transferido de un sistema a otro
a) por Conduccin
) por +adiacin (como Energa Electromagn2tica)
c) por Conveccin asociado a una trans%erencia o circulacin de
sustancias materiales.
Calor es una manera de trans%erir energa (un sistema S4 contiene calor). (a
trans%erencia se da cuando e,iste un gradiente de T o ha) una trans%erencia de
masa. (o 0ue se reali#a es una Trans%erencia de Energa.
Equivalente mecnico del calor: J = W / q = 4.184 J / cal
#lta
1
8a/a
1
Ejemplo: &n pistn cu)a rea es de T> cm
?
se despla#a a una distancia de Q>
cm contra una presin de P atm. Calcular el ' reali#ado sore el sistema. a)
Cal. ) 3.
I LE !E L" #E$%&!I'"%I("
.
2
* .
1
= . = 8 9 W
2,
W : (os alrededores pueden hacer traa!o sore el sistema, el calor puede %luir
a trav2s de las paredes.
d. = W 9 8 I Le2 de 0a T=)
En la di%erencial E,acta . = .($, T)
W
8
d.= (
T
U

)
$
dT 9 (
V
U

)
T
d$