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Aula 5

Defeitos, Vibraes e Difuses


Atmicas

Prof. Marcio
Abril de 2014
Defeitos Interfaciais
So contornos que possuem duas dimenses e separa
regies dos materiais que possuem diferentes estruturas
cristalinas ou orientaes cristalogrficas.
Superfcie externa o tipo de contorno mais ntido, seria onde
termina a estrutura do cristal.
Energia de superfcie tomos da superfcie possuem maior
energia porque no possuem o mesmo nmero de ligao que
tomos do interior do material (expressa em J/m
2
).
Minimizao da superfcie consequncia a reduo da
energia superficial.

1
Contorno de gro
Geralmente um dado material cristalino no constitudo por
um nico cristal, mas por vrios cristais (gros).
No interior de cada gro todos os tomos esto num arranjo
regular e peridico.

2
Contorno de gro
o contorno interno que separa dois pequenos gros ou
cristais que possuem diferentes orientaes cristalogrficas em
materiais policristalinos.
3
Largura do contorno: alguns
tomos.
Delimitao do
desalinhamento: entre dois
tomos de gros adjacentes.



Fig. 1- Diagrama esquemtico
mostrando contornos de gro de
baixo e de alto ngulo.
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Contorno de gro de baixo ngulo Contorno de gro de alto ngulo
Formado por discordncias aresta
alinhadas
Por exemplo o contorno de macla
(simetria espelhada)
Menor energia interfacial associada
ao contorno pois a desorientao de
ngulo baixo
Maior energia interfacial associada a
macla porque a desorientao de
ngulo alto.
Os contornos de gro so quimicamente mais
reativos do que os gros como consequncia da
energia de contorno.
Defeitos Volumtricos
Outro tipo de defeito o volumtrico que de maior tamanho
que os discutidos at o momento.
So introduzidos durante as fases de processamento do
material. Podem ser do tipo:
Poros originam-se devido a presena ou formao de gases.
Precipitados so aglomerados de partculas cuja
composio diferente do material hospedeiro.
Fases Formam-se devido presena de impurezas ou
elementos de liga (ocorre quando o limite de solubilidade
ultrapassado).
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Porosidade
Uma situao onde feito o controle da porosidade na
produo do ferro a partir do minrio.
A sinterizao aplicada (Figura 1 e 2) diminuiu a
quantidade de poros, e tambm tornou-os mais arredondados.


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Figura 2 - P de ferro
compactado a 550Mpa.
Figura 3 P de ferro
depois da sinterizao, a
1150C.
Vibraes atmicas
Zero absoluto Teoricamente os tomos de um dado material
no teriam movimento. (-273,15C)

Numa situao real cada tomo de um dado material est
vibrando rapidamente ao redor de uma posio na rede dentro
do cristal.

Num certo sentido, estas vibraes podem ser encaradas
como imperfeies.


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Situao ideal
Vibraes atmicas
Ao longo do tempo, a energia vibracional de qualquer tomo
varia de maneira aleatria, porm em torno de uma energia
mdia.

Temperatura Energia mdia vibracional

A temperatura ambiente a frequncia de vibrao de 10
13

vibraes por segundo e a amplitude de milhares de
nanmetros.
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Vibraes atmicas
Da mesma forma que estrutura define propriedades, o
movimento da estrutura tambm vai definir certas propriedades.

Por exemplo, a fuso ocorre quando as vibraes so
suficientemente vigorosas para romper grandes nmeros de
ligaes atmicas.
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Expanso Trmica
Com o aumento de temperatura a energia vibracional mdia
aumenta e o deslocamento linear tambm.

Com conseguinte os tomos podem se mover ao longo de
maiores distncias, com maior facilidade. Isto produz uma
expanso trmica proveniente de maiores distncias ou
espaamentos interatmicas.
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Expanso Trmica
Os grficos de variao de energia de ligao vistos no incio
deixam ntidos os a sucesso de intervalos de temperatura
iguais (isotermas) na zona de depresso de energia.





Fig. 4 Variao de energia mdia vibracional em funo da
temperatura a) slidos fortemente ligado; b) slidos com
ligaes fracas.
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Difuso
Alguns tratamentos trmicos utilizam o aumento de
temperatura, onde os tomos de um slido vibram mais
energeticamente e uma pequena frao deles pode mudar de
lugar na rede cristalina

Com base nos grficos anteriores podemos predizer qual a
probabilidade de que um certo tomo teria energia suficiente
para romper sua ligao e saltar para novas posies, em um
processo chamado difuso atmica.
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Difuso
Com frequncia, materiais de todos os tipos so tratados
termicamente para melhorar suas propriedades, e na maioria
das vezes o que ocorre microscopicamente a difuso atmica.
A engrenagem de ao mostrada na figura abaixo foi
endurecida superficialmente,
ou seja, sua dureza e resistncia
foram melhoradas pela difuso
de excesso de carbono ou
nitrognio para camada
superficial mais externa.
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Fig. 5 Fotografia
de uma
engrenagem de
ao que foi
endurecida
superficialmente.
Questes
1-) Por que os contornos de gro aparecem mais escuros do
que o interior dos gros nas micrografias de varredura
eletrnica? Qual tipo de contorno de gro (alto ou baixo ngulo)
mais visvel e por que?
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Difuso
Ela se baseia na transferncia de massas que um fenmeno
de transporte a nvel atmico dentro de um slido especfico.

O fenmeno de difuso pode ser demonstrado com o uso de
um par de difuso, que formado pela unio intima de duas
barras de dois metais diferentes (exemplo cobre e nquel).

Este par aquecido a uma temperatura elevada (mas abaixo
da temperatura de fuso de ambos metais) durante um longo
perodo de tempo e ento resfriados at a temperatura
ambiente.
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Difuso
15
Difuso
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Mecanismos de Difuso
De maneira simplista a difuso a migrao passo a passo
dos tomos de um stio para outro stio na rede.
Para um tomo fazer esse movimento, duas condies devem
ser atendidas:
1. Deve existir um stio adjacente vazio.
2. O tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as
ligaes atmicas com seus tomos vizinhos e, ento causar
distoro na rede durante o seu deslocamento.
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Interdifuso: a corrente de tomos de uma regio de alta
concentrao para uma de baixa para elementos diferentes.
Mecanismos de Difuso
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Esse processo depende do nmero de lacunas que aumenta com a
elevao da temperatura.
Mecanismos de Difuso
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Ocorre principalmente com tomos de Carbono, Hidrognio,
Oxignio e Nitrognio.
Difuso no estado estacionrio
A quantidade de um
elemento que transportado
no interior de outro
elemento uma funo do
tempo. Essa taxa
expressa em:
FLUXO DE DIFUSO (J):



Onde M a massa ou o
nmero de tomos, que est
se difundindo atravs e
perpendicularmente uma
rea reta A em um tempo t .
Em formato diferencial:

Fig. 6 a) difuso em regime estacionrio atravs da
placa metlica fina.
b) Um perfil de concentrao linear para a condio
de difuso representada em (a).
Se o fluxo difusivo no variar com o tempo temos a
condio de estacionrio.
Ex. Difuso de um gs atravs de uma placa metlica onde
as presses (concentraes) dos gases em ambos os lados
da placa so mantidos constantes.
Nessa condio o perfil de concentrao linear logo:


Primeira lei de Fick:


Onde D o coeficiente de difuso expresso m
2
/ s. O sinal
negativo indica que a direo de difuso vai da maior para
a menor concentrao.
Difuso no estado estacionrio
Exemplo: Clculo do Fluxo de Difuso
Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera carbonetante de
um de seus lados e uma atmosfera descarbonetante do lado
oposto a 700C . Se uma condio de estado estacionrio
atingida , calcule o fluxo difuso de carbono atravs da placa,
sabendo que os concentraes de carbono nas posies a 5mm e
a 10 mm abaixo da superfcie carbonetante so de 1,2 e 0,8
Kg/m
3
respectivamente. Suponha um coeficiente de difuso de 3x
10
-11
m
2
/ s .Soluo:
Difuso no estado estacionrio
Difuso em estado no-estacionrio
A maioria das situaes prticas envolvendo difuso, ocorre em
condies de estado no estacionrio.
Ou seja, o fluxo de difuso e o gradiente de concentrao em um
ponto especfico no interior de um slido, variam ao longo do tempo.
A figura 5 mostra o perfil de concentrao em 3 momentos diferentes
do processo de difuso.Para esses casos deve-se usar a equao
diferencial parcial.






Conhecida por segunda lei de Fick.
Figura 5 Perfis de
concentrao para um
processo de difuso em
regime no-estacionrio
em trs diferentes
tempos.
Fatores de influncia
Tanto os tomos impurezas como
os tomos hospedeiros
influenciam no coeficiente de
difuso. No Fe C.C.C. o carbono
tem maior D (2.4 X 10
-12
. m
2/
s)
que o prprio ferro (3 x 10
-21
. m
2/
s)
Isso mostra que a difuso via
lacuna mais lenta que a difuso
via intersticial.
A temperatura o parmetro que
mais influencia o coeficiente e a
taxa de difuso. Por ex. a difuso
de Fe em ferro C.C.C. o
coeficiente de difuso aumenta em
6 ordem de magnitude de 500
para 900C (de 3 x 10
-21
para 1.8 x
10
-15
m
2/
s )
Do = constante pr-exponencial
independente da
temperatura.(m2/s)
Qd = Energia de ativao para
difuso J/mol ou eV/atom .
R= constante dos gases 8,31
J/mol K ou 8,62 x 10
-5
eV/atomo
K
T = temperatura absoluta

Efeito da Temperatura na Ativao
Trmica
A energia de ativao pode ser pensada como a energia
necessria para produzir a difuso de um mol de tomos. Logo
uma energia de ativao elevada resulta em um pequeno
coeficiente de difuso.
Outros caminhos de difuso
Migrao atmica pode ocorrer tambm ao longo de
discordncias, contornos de gro, ou superfcie externa,
(caminhos de difuso em curto circuito) sendo a difuso muito
mais rpida que no interior do metal.
No entanto, na maioria das situaes a contribuio da difuso
associada a esses caminhos so insignificantes pela seo
transversal desses caminhos ser extremamente pequena.
Tipos de Ao
A Classificao SAE um tipo de classificao de aos
inventada pela Sociedade dos Engenheiros Automotivos dos
EUA.
Esta classificao a mais utilizada no mundo para se
identificar aos do tipo ao carbono e de baixa liga.
Nela, os algarismos so sempre formados por quatro
dgitos, sendo que os dois ltimos representam a
porcentagem de carbono adicionado no material em questo.
Classificao SAE
O primeiro dgito indica o tipo de ao e o segundo
dgito indica suas variaes.
Exemplo:
Quando uma classificao SAE comea "1", ela est
indicando que o material um ao carbono.
Caso o nmero que sucede o "1" for um "0", indica que o
material ao carbono comum, porm, se for um "1"
indica que um ao carbono com enxofre.

Classificao SAE
Quando dizemos que SAE 1010, estamos
referindo a um ao carbono comum com 0,10% de
carbono em sua composio (ao de baixo teor de
carbono).
E quando dizemos que SAE 1045, teremos
0,45% de carbono (ao de mdio teor de carbono).
E finalmente quando referirmos ao SAE 1072,
teremos 0,72% de carbono (ao de alto teor de carbono).
Concentrao em funo da SAE
SAE 1010
0,10g de carbono ------- 100g de liga
SAE 1045
0,45g de carbono ------- 100g de liga
SAE 1072
0,72g de carbono ------- 100g de liga