TEMA 4

ELIMINACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS

VOLTILES (COVs)
1. Contaminacin por COV
1.1. Los contaminantes COV
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
1.2. Origen
COMPUESTO ORGNICO VOLTIL
Definicin de la Comisin Econmica para Europa de las Naciones Unidas:
Compuestos Orgnicos Voltiles son los compuestos orgnicos producidos por
el hombre, distintos del metano, que son capaces de producir oxidantes
fotoqumicos por reaccin con xidos de nitrgeno en presencia de luz solar
Emisiones incontroladas en industrias: almacenamientos de hidrocarburos,
disolventes, adhesivos, pinturas, petroqumica, ...
Procesos de secado
Plantas de tratamiento de RS o depuradoras: olores
Combustiones incompletas (afterburner)
Composicin:
CO, HC voltiles hasta C
12
, CFC. En general Pv>0.0007 atm, Pto. eb < 260C
1. Contaminacin por COV
1.3. Caractersticas. Reactividad y Efectos
Efectos:
- Son txicos para el hombre y los animales:
- Desarreglos neurolgicos
- Irritacin de nariz, garganta y ojos
- Sequedad de mucosas
- Dolor de cabeza y mareos
- Algunos son cancergenos
- Daan los cultivos
- Inducen la formacin de lluvia cida
- Gases de efecto Invernadero
- Participan en la formacin del Smog fotoqumico
- Elevada volatilidad
- Persistencia en el ambiente
- Gran capacidad para viajar a grandes distancias
- Facilidad para transformarse en otros compuestos ms txicos
1. Contaminacin por COV
1.4. Datos sobre generacin de COV
CO:
Emisiones Antropognicas: 260-1060 millones de Tm/ao. Casi todas por
combustin incompleta:
- 84% Transporte
- 0.5% Combustin Fuentes estacionarias
- 9% Procesos industriales
- 6.5% Otros
HC (excepto metano):
Emisiones Antropognicas: 30-80 millones de Tm/ao
- 52% Transporte
- 2% Combustin Fuentes estacionarias
- 14% Procesos industriales
- 14% Evaporacin disolventes
- 18% Otros
1. Contaminacin por COV
1.4. Datos sobre generacin de COV
1. Contaminacin por COV
1.4. Datos sobre generacin de COV
EMISIN DE COVs PROCEDENTES DE LA INDUSTRIA PETROQUMICA Y
AUTOMVILES
- Representa un porcentaje muy importante del total de
emisiones perjudiciales
-Tienen alta reactividad y por efecto de la fotlisis producen
compuestos an ms txicos que los iniciales
- La emisin se agrava en los meses de verano debido al
incremento de la presin de vapor
- La obligatoriedad del uso del catalizador en los vehculos
disminuye la emisin de COVs a la atmsfera que procede
de la combustin incompleta de los carburantes
1. Contaminacin por COV
1.4. Datos sobre
generacin de COV
1. Contaminacin por COV
1.4. Datos sobre generacin de COV
EMISIN DE COVs EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA
Difcil caracterizacin pero cantidad muy significativa
- Industria panadera: Produccin de 80 kg. de metanol por
cada tonelada de pan
- Produccin de aceites vegetales:
Emisin de 20 kg. de hexano por cada
tonelada de semillas para la
extraccin de aceite
- Produccin de margarinas y grasas:
Se producen COVs en los procesos de
desodorizacin de grasas: aldehdos,
cetonas y cidos carboxlicos
- Procesado de pescado:
Produccin de 200 mg/Nm3 de COVs
con gran carga aromtica
1. Contaminacin por COV
1.4. Datos sobre generacin de COV
- Procesado de caf: Liberacin de aldehdos y cidos
carboxlicos.
En los procesos de descafeinado se
libera tricloroetano y dicloroetano.
La emisin de COVs es de 1 kg. por
tonelada de caf
- Fabricacin de bebidas alcohlicas:
Produccin de etanol.
El tostado y coccin de granos produce
steres y aldehdos
2. Normativa
Inmisin: Tema 0: RD 1073/2002
Emisiones en distintas fuentes : legislacin para casos concretos
Ejemplo: RD 117/2003 sobre limitacin de emisin de COV debidas al uso de
disolventes en determinadas actividades
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
Situacin general para los prximos aos:
PROGRAMA NACIONAL DE REDUCCIN PROGRESIVA DE
EMISIONES DE SO
2
, NO
X
, COV Y NH
3
396 NH
3
742 COV
950 NO
x
837 SO
2
Kt en el ao 2010
(*)
Contaminante
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
3. Tecnologas para el tratamiento de las emisiones de COV
Medidas preventivas
- Sustitucin de VOC (pinturas con base acuosa, o gas en lugar de gasolinas)
- Control de fugas en almacenamientos, transportes, etc
Tratamientos corriente abajo de las emisiones
1. Combustin trmica
2. Combustin cataltica
3. Adsorcin
4. Tratamiento biolgico
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
Combustin directa de COV contenidos en el aire:
- Ventajas: Eliminacin a CO
2
y agua mayoritariamente
- Inconvenientes: Necesidad de aporte energtico en ocasiones
Produccin de CO en caso de defecto de O
2
Criterios de aplicacin:
- Muy extendido en la industria
- Caudales de hasta 40.000 m3/h
- Eficacia de destruccin de COVs superior al 99,9%
- Concentracin de hidrocarburos alta
- Posibilidad de recuperacin externa del calor de los gases depurados
Sectores industriales:
- Eliminacin de vapores de disolventes
- Industrias qumica, farmacutica y de fabricacin de resinas
- Industrias de impresin y flexogrfica
- Industria alimentaria
- Industrias que producen olores desagradables
- Fabricacin de plsticos
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
4.1. Lmites de Ignicin
Lmites de inflamabilidad superior e inferior: proporciones del combustible en
los extremos rico y pobre, respectivamente, de una mezcla aire-combustible,
mas all de las cuales no se propagar la llama en un proceso de combustin
100%
aire
100%
COV
L.I. ignicin
L.S. ignicin
(% volumen)
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
4.1. Lmites de Ignicin
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
Estrategia en funcin del tipo de efluente:
a) Mezcla gaseosa por encima del L.S.I.:
- Combustin con aire atmosfrico (Antorchas)
- Poder calorfico suficiente para mantener la combustin en antorcha
- Ausencia de peligro por retroceso de la llama por la conduccin
b) Mezclas situadas entre L.I.I. Y L.S.I.:
- Peligrosas
- Se aade aire hasta situarlas bajo L.I.I.
c) Mezclas por debajo del L.I.I.:
- Combustin con el propio aire de la mezcla
- Bajo poder calorfico de la mezcla: Probable necesidad de aporte de
combustible adicional
- Equipo: Cmaras de combustin.
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
4.2. Equipo para la combustin trmica:
A) ANTORCHAS
Descripcin:
COV/Aire
Aire atmosfrico
Mezclas COV/aire con Pc > 400 Kcal/m
3
Refineras, petroqumicas, plantas de H
2
, NH
3
o HCN, emisiones de
metano en depuradoras, etc.
Altura variable, desde 0 (a nivel del suelo) hasta mas de 100 m.
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
4.2. Equipo para la combustin trmica:
A) ANTORCHAS
Vapor de agua: 0.05 a 0.3 kg/kg aire.
Aporta turbulencia y mejora la
combustin
Piloto de
encendido
Humo (indicativo de
presencia de PS por
combustin incompleta)
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
4.2. Equipo para la combustin trmica:
B) CMARAS DE COMBUSTIN
Descripcin:
Aire (opcional)
Combustible
Precalefaccin
Cmara
Aire
sucio
Aire
limpio
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
4.2. Equipo para la combustin trmica:
B) CMARAS DE COMBUSTIN
Descripcin:
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
B) CMARAS DE COMBUSTIN
Quemador
Aire sucio
Aire
limpio
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
B) CMARAS DE COMBUSTIN
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
B) CMARAS DE COMBUSTIN
Aire sucio
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
B) CMARAS DE COMBUSTIN: DISEO
Planteamiento (similar al Tema Combustin en Termotecnia):
- Caudal de Fuel
- Caudal de Aire
- Temperatura
Ecuacin
cintica
Tiempo de
residencia
a) Balances de Materia:
Total
De los componentes (C,H,O, N,...)
b) Balance Entlpico
Volumen de
la cmara
DATOS:
- Temperatura de reaccin:
Hidrocarburos no halogenados. 750 800C
Hidrocarburos halogenados. 1.000 1.200C
- Tiempo de permanencia de los gases en la cmara de reaccin:
Entre 0,5 y 1 segundo a 800C
- Intensidad de la mezcla de aire y compuestos orgnicos
- Contenido de oxgeno de los gases > 5%
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
4.2. Equipo para la combustin trmica:
OXIDACIN TRMICA REGENERATIVA
Precalentador de calor interno con relleno cermico
Reducen el consumo energtico
Temperatura de reaccin: regulable entre 800 y 1.000C
- Eficacia en el intercambio de calor superior al 95%
T de reaccin T de gas limpio
EFICACIA = -------------------------------------------------
T de reaccin T de gas entrada
- Utilizables para caudales entre 25.000 y 250.000 m3/h de aire
contaminado con hasta 10 gr/Nm3 de hidrocarburos
- El funcionamiento autotrmico (sin consumo energtico) se alcanza para
concentraciones superiores a 2 gr/Nm3
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
OXIDACIN TRMICA REGENERATIVA
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
OXIDACIN TRMICA REGENERATIVA
4. Tratamiento de COV por combustin trmica
OXIDACIN TRMICA REGENERATIVA
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
5. Tratamiento de COV por combustin cataltica
Conbustin de COV con aire sobre lecho cataltico slido
- Ventajas: Combustin a menos T: 400 500C)
Reduce gastos energticos
Produce menos NOx
- Inconvenientes: Necesidad de catalizador con metales caros
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
Criterios de aplicacin:
- Pequeos caudales de gases (hasta 40.000 Nm3/h)
- Bajas concentraciones de hidrocarburos (0,1 a 10 gr/Nm3)
- Ausencia de venenos
Sectores industriales:
- Hornos de secado
- Instalaciones de pintura
- Instalaciones de fabricacin de recubrimientos
- Imprentas, flexografa
- Fabricacin de productos qumicos
- Saneamiento de terrenos contaminados
- Produccin de plsticos y resinas
- Industria alimentaria
- Industria electrnica
5. Tratamiento de COV por combustin cataltica
TEMPERATURAS DE OXIDACIN CATALTICA
(CATALIZADOR DE METAL NO NOBLE)
Etileno 300 C Tributilamina 200 C
Butano 290 C Dimetilformamida 230 C
Butileno 230 C Tolueno-Di-isocianato 285 C
Heptano 275 C Clorobenceno 350 C
Benceno 300 C Cloroformo 350 C
Tolueno 270 C Tiofeno 320 C
Xileno 280 C Disolventes de offset 260 C
Naftaleno 270 C Emisiones con olor
Metanol 190 C procedentes de mani-
Etanol 210 C pulacin de:
Propanol 210 C Caf 180 C
Pentanol 200 C HS
2
y CS
2
200 C
Cresol 240 C CO 180 C
Di-isobutilcetona 210 C HCN 250 C
Metiletilcetona 240 C Cebollas / Ajos 200 C
cido Butrico 200 C Restos de animales y
Anhdrido Ftlico 270 C curtido de pieles 270 C
Dibutil-Ftalato 275 C NH
3
270 C
Piridina 250 C
5. Tratamiento de COV por combustin cataltica
CATALIZADORES:
A) Catalizadores de metal noble:
Los metales con aplicacin industrial son:
- Platino (Pt) - Plata (Ag)
- Paladio (Pd) - Oro (Au)
Suelen estar aleados con:
- Rutilo (Ru) - Osmio (Os)
- Rhodio (Rh) - Iridio (Ir)
B) Catalizadores de xido metlico
Son xidos de metales de los grupos 3 a 12 de la tabla peridica
xidos de:
- Vanadio (V) - Cobalto (Co)
- Cromo (Cr) - Nquel (Ni)
- Manganeso (Mn) - Cobre (Cu)
- Hierro (Fe)
Presentan menor actividad que los catalizadores de metal noble pero tienen mayor
resistencia al envenenamiento
95 30000
90 40000
Conversin (%) Velocidad
espacial (h
-1
)
95 10000
90 15000
Conversin (%) Velocidad
espacial (h
-1
)
5. Tratamiento de COV por combustin cataltica
CATALIZADORES:
5. Tratamiento de COV por combustin cataltica
Desactivacin del catalizador
- Los catalizadores pierden su actividad con el tiempo
- Causas:
- Envejecimiento trmico (sinterizacin), debida al crecimiento cristalino
- Taponamiento fsico de los poros, debido a la presencia de partculas en el aire
- Envenenamiento del catalizador.
-El catalizador al reaccionar con determinadas sustancias forma compuestos
qumicos que no reaccionan con el oxgeno ni con los hidrocarburos
- Venenos ms usuales:
- Fsforo (P) - Plomo (Pb)
- Arsnico (As) - Azufre (S)
- Halgenos (F, Cl, Br, I) - Silicio (Si)
La duracin de los catalizadores es de 8.000 a 20.000 horas
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
6. Eliminacin de COV por adsorcin
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
6.1. Fundamento
Adsorcin fsica: transferencia GS. Se alcanza un equilibrio en f(T)
Favorecida a bajas T y con compuestos semivoltiles
6. Eliminacin de COV por adsorcin
6.1. Fundamento
Proceso semicontinuo:
- Un lecho en operacin
- Un lecho en regeneracin
6. Eliminacin de COV por adsorcin
6.2. Adsorbentes
-Zeolitas
-Polmeros y resinas
-Carbn Activo:
-Caracterstica fundamental:
- Porosidad
- Un grano de carbn activo puede presentar
una superficie de 2.000 m2
- Presentacin:
- Para los procesos de adsorcin se usan
bolas esfricas de 2 a 4 mm. de dimetro
o pellets de 6 mm. de dimetro
-Condiciones de uso: 30 40C; humedad mxima 60%
Regeneracin del lecho
Aumento de la T pasando vapor de agua o N
2
6. Eliminacin de COV por adsorcin
6.3. Esquemas
6. Eliminacin de COV por adsorcin
6.3. Esquemas
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
TEMA 4. ELIMINACIN DE COV
7.1. Fundamento
Tratamiento de eliminacin por reaccin bioqumica
Fase acuosa Necesaria transferencia G L
Requisito fundamental: BIODEGRADABILIDAD
Tecnologas:
a) Cultivo en suspensin (poco habitual)
b) Cultivo FIJO: BIOFILTROS (Proceso Biopelcula)
absorcin
Gas sucio
Gas limpio
lodos
agua
Biorreactor
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.1. Fundamento: Proceso Biopelcula
Gas limpio
Biofiltro
Gas sucio
soporte
biopelcula
agua
Dos tipos de lechos:
- Biofiltro
- Biofiltro percolador
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.2. Contaminantes tratables
COV:
a) Compuestos hidrfilos: alta solubilidad. Eliminados en
parte por transferencia (Absorcin) en el agua.
b) Compuestos hidrfobos: baja solubilidad. Tasa de
biodegradacin controlada por la transferencia G-L.
H
2
S
Se degrada a SO
2
NH
3
Se degrada a NO
3
-
NOx
Poco estudiado. Se tratan por desnitrificacin tras absorberse.
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.3. Biofiltros
Condiciones:
- T: intervalo mesfilo ( 15 45C).
- Humedad: 50 65%
Poca humedad: desactivacin
Mucha humedad: condiciones anaerobias
Relleno
Gas limpio
Cmara de
humidificacin
Soplante
Gas sucio
Distribuidor
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.3. Biofiltros
Condiciones:
- pH:
a) Eliminacin de H
2
S: bacterias oxidantes del azufre
(quimioauttrofas aerobias). pH 1 2.
b) Eliminacin de COV y nitrificacin: pH en torno a 7
CONTROL de pH:
- Enmiendas alcalinas en el relleno: CaO, CacO
3
, CaSiO
3
, MgCO
3
, ...
- Sustancias tampn en el relleno
- Adicin de acido/base disuelto en agua (biofiltro percolador)
- Nutrientes inorgnicos (N, P, etc)
- Contenidos en el propio relleno
- Adicionados en disolucin (biofiltro percolador)
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.4. Biofiltro percolador
Problema: Control del pH y de los nutrientes
Opciones:
a) En el propio relleno (p.e., compost)
b) No disponible en relleno (p.e., relleno plstico): BIOFILTRO PERCOLADOR
Relleno
Gas limpio
Soplante
Gas sucio
Distribuidor
Solucin con
nutrientes y
tampn
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.4. Biofiltro percolador
Diferencias con los Biofiltros simples:
- Pelcula lquida ms espesa: transferencia GL mas lenta
- Menos espacio hueco: usar material de relleno de mayor tamao (5-10 mm)
- Peligro de anegamiento y generacin de condiciones AN
Cargas hidrulicas habituales: 1 m
3
/m
2
d
Similar a lecho percolador de baja carga: poco cortante hidrulico
Bioensuciamiento
Canalizacin del flujo
7.5. Rellenos
Varias posibles clasificaciones:
a) Naturales
- Compost
- Turba
- Suelo
- Serrn
b) Sintticos
- Carbn activo
- Poliuretano, PVC, Polipropileno
- Anillos o tubos de vidrio
- Zeolitas
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
Caractersicas bsicas:
- Disponen o no de microorganismos (inculo)
- Disponen o no de tampn y nutrientes
- Tamao de las partculas
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.6. Diseo y parmetros de funcionamiento
a) Tiempo de residencia inicial (a lecho limpio), t
r
Entre 1 y 12 minutos
b) Velocidad superficial, v.
Relacionada con t
r
: t
r
=h/v. Alturas tpicas: 1 m.
c) Carga de contaminante (kg COV/m
3
d)
d) Tasa de eliminacin del COV, r
COV
(kg COV/m
3
d)
Q
V
t
r
=
A
Q
v =
7. Tratamiento BIOLGICO de COV
7.7. Aplicaciones y ejemplos
(Tablas III y IV, Resultados de tratamiento de compuestos orgnicos voltiles)