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OPERAES UNITRIAS III: TRANSFERNCIA DE MASSA

PLANO DA AULA
AULA N
o

1 OK
Tema I: Fundamentos das operaes de transferncia de massa.
Caractersticas construtivas e de funcionamento dos equipamentos
em sistemas gs-lquido.
(Conceio! "#n$amenai! $o %an!&o%e $e ma!!a em !i!ema! $e $#a! "a!e!' Fen(meno
$o e)#i*+,%io' Coe"iciene! $e %an!"e%-ncia $e ma!!a.'
SUMRIO:
1'1 Generalidades da Disciplina.
1'/ Caractersticas gerais dos processos de separao com transferncia de massa.
Formas de expressar a concentrao dos componentes de uma mistura binria. Lei do
Dalton.
1'0 Mecanismos de ransferncia de Massa. Lei do Fic!.
1'1 Fen"meno de #$uilbrio. %olu&es ideais e no 'deais. Leis do (aoult e do )enr*.
1'2 Coeficientes de ransferncia de Massa. Lin+a de Fora motri,. Cur-a de e$uilbrio.
O34ETI5OS:
.ue os estudantes con+eam e lembrem/
01s aspectos essenciais dos processos de transferncia de massa.
01s modos de operao e leis fundamentais dos processos de transferncia de massa.
01s coeficientes de transferncia de massa e o conceito de fase controladora2 em
sistemas de duas fases.
3I3LIO6RAFIA:
3. exto bsico d disciplina/ re*bal (. #. 41pera&es de ransferncia de
Massa567da #d.82 McGra90)ill2 Madrid
7. Garcell L. (. et col./ ransferncia de $uantidade de mo-imento2 calor e massa.
#ditorial :o-o e #ducao. Cidade de )a-ana2 3;<<.
=. >otas de aula.
3
1.1 GEE!"#$%"%E& %" %$&C$'#$"(
a. SI6LA:
E&)E*+,-.
,. NOME:
/peraes 0nitrias $$$
O34ETI5OS:
6e%a*:
:roporcionar aos alunos de #ngen+aria .umica os conceitos fundamentais e
princpios das 1pera&es ?nitrias para @ seleo2 clculo de dimens&es
bsicas e analise do comportamento dos e$uipamentos fundamentais2
atendendo ao modo de operar0l+es e @s caractersticas especficas dos
processos e opera&es de transferncia de massa/ absoro2 destilao e extrao.
E!&ec+"ico!:
0'nterpretar e aplicar os mecanismos de e$uilbrio de fases * de transferncia
de massa.
0Calcular os coeficientes de transferncia de massa para colunas de rec+eio2
e o diAmetro das colunas de rec+eio e de estgios.
0Calcular dimens&es bsicas2 a-aliar * analisar o comportamento do e$uipamento
tpico de colunas de absoro2 de destilao de pratos2 de sistemas de extrao
por estagio.
0#xplicar as caractersticas essenciais2 fenomenolBgicas e as aplica&es
destas opera&es.
EMENTA:
#$uipamento para opera&es em colunas de contato contnuo 6rec+eio8 e de estgios.
#$uilbrios de fases. Fundamentos2 aplica&es2 modo de operao e mCtodos de clculo
e a-aliao do e$uipamento em opera&es de DbsoroE DestilaoE #xtrao por
sol-ente e Lixi-iao.
A5ALIA7O
%ero reali,ados 1 Semina%io 6PS.2 0 P%o8a! Pa%cia! 6PP82 0 P%9ica! $e La,o%ao%io
6PL8 e uma P%o8a Fina* 6PF8. D mCdia do seminrio2 das pro-as parciais2 e das prticas
de laboratBrio2 MPP2 ser dada pela mCdia aritmCtica simples. D mCdia final FMF ser
7
calculada pela mCdia ponderada de todas as a-alia&es.
FBrmula critCrio de a-aliao/
MPP: (NPS;NP1;NP/;NP0; NPL.<2= sendo NPS a nota do Semin9%io 1> NPL a
nota das &%9ica! $e *a,o%a?%io> e NP1> NP/ e NP0 so as notas das trs pro-as
parciais.
FBrmula mCdia final 6FMF8/
0Com MPP @>A no C necessrio fa,er a P%o8a Fina*. Logo2 FMF : MPP.
0%e 1>A B MPP B @>A ento C necessrio fa,er a P%o8a Fina*. :or tanto2
FMF:(/ MPP;NPF.<0> sendo NPF a nota da :ro-a Final.
0%e MPP B 1>A ou FMF B C>A o aluno ser repro-ado.
3I3LIO6RAFIA
3. T%eD,a*> Ro,e% E' F 41peraciones de ransferencia de Masa52 7da. #dio.2
McGra90)ill2 Madrid.
7. McCa,e E' L'> SmiF> 4' C' e Ga%%io> P' F 1pera&es ?nitrias em #ngen+aria
.umica. Gta #dio. %eco G. 63;;<8
=. Fo#! A'S' e a*'H 4:rincpios das 1pera&es ?nitarias5. LC #ditora2 (io de
Haneiro2 3;<7.
G. A&o!i*a! da disciplina.
I. Noa! $e A#*a'

=
CRONO6RAMA
1H11 TEMA I: Fundamentos das operaes de
transferncia de massa. Caractersticas
construtivas e de funcionamento dos
equipamentos em sistemas gs-lquido.


C P%9ica $e La,o%ao%io 1: Gi$%$in9mica e )#e$a
$e &%e!!Io em co*#na! $e %ecFeio'
/
TEMA II: /peraees de a1sor2o gasosa e de
destila2o.
1A Semina%io 1
/
10 P%9ica $e La,o%ao%io /: Dee%minaJIo
eK&e%imena* $e Di"#!i8i$a$e! em La!e!'
11 PRO5A 1: Tema I ;a,!o%JIo /
/1 P%9ica $e La,o%ao%io 0: A8a*iaJIo $e co*#na!
$e $e!i*aJIo'
/
/0 PRO5A /: Tema $e $e!i*aJIo /
TEMA III: /peraees de e3tra2o em sistemas
lquido-lquido e s4lido-lquido.

/M PRO5A 0: Tema III /
0A PRO5A FINAL: To$o! o! ema! /
Toa* $e Go%a! CA

DESEN5OL5IMENTO:
In%o$#JIo
>a indJstria $umica manipulam0se muitas misturas de distintos compostos e de
substAncias em diferentes estados de agregao $ue re$uerem ser separados. :or
exemplo2 na disciplina 1pera&es ?nitrias ' se estudaram mCtodos de separa&es
mecAnicas para misturas sBlido0l$uido2 como so as opera&es de filtrao e de
sedimentao.
.uando se re$uer a separao de misturas l$uidas e gasosas2 com diferentes
composi&es2 para obter outros subprodutos com concentra&es diferentes @s da
mistura primria2 C necessrio aplicar outros procedimentos2 $ue obtm a separao
mediante opera&es com transferncia de massa em e$uipamentos onde ficam em
contato direto fases gs0l$uido2 l$uido0l$uido2 e sBlido0fludo. :or exemplo2 nos
!i!ema! L9! N *+)#i$o so fre$Kentes as opera&es de #mi$i"icaJIo2 de a,!o%JIo
La!o!a e $e $e!i*aJIoE nos !i!ema! *+)#i$oH*+)#i$o se aplicam as opera&es de
G
eK%aJIo com !o*8eneE en$uanto $ue nos !i!ema! !?*i$oH"*#+$o so tpicas as
opera&es de *iKi8iaJIo> de a$!o%JIo e de !ecaLem.
1'/ Ca%ace%+!ica! Le%ai! $o! P%oce!!o! $e Se&a%aJIo com
T%an!"e%-ncia $e Ma!!a
a. P%oce!!o! $e !e&a%aJIo
1s processos de separa2o com transferncia de massa constituem um dos
problemas mais importantes na #ngen+aria .umica2 os $uais podem definir0se como
a)#e*a! operaes que podem separar uma mistura de su1st5ncias em dois ou
mais produtos que se diferenciam um de outro em suas composies .
Como exemplos de processos de separao se podem mencion0los seguintes/
(I. D eK%aJIo $a #mi$a$e $#m !?*i$o mediante uma o&e%aJIo $e !ecaLem' Ne!a
o&e%aJIo> o &%o$#o "ina* $e ine%e!!e O o !?*i$o com #ma #mi$a$e in"e%io% P
inicia*'
(II. D $imin#iJIo $a conaminaJIo am,iena*> &e*a &#%i"icaJIo $o a% o# $e o#%o!
La!e!> $ue se expulsam @ atmosfera2 mediante as o&e%aJQe! $e a,!o%JIo $o! La!e!
?Kico! em !o*8ene! *+)#i$o!' Ne!a o&e%aJIo> o &%o$#o $e ine%e!!e O o a%
&#%i"ica$o.
,. ALene $e !e&a%aJIo
>a Fig.3 se representa em forma es$uemtica um processo de separao. A
separa2o se consegue adicionando ao sistema um agente de separa2o2 o $ual
pode tomar a forma duma co%%ene $e outro material ou $e energia. Como resultado
do processo se obtCm2 ao menos2 dois correntes $ue diferem uma de outra por suas
composi&es2 tal como L se explicou anteriormente.


FiL' 1'/'1 E!)#ema Le%a* $#m &%oce!!o $e !e&a%aJIo'
I
E)#i&o
$e Se&a%aJIo
Agente de separao
Alimentado
Produtos com distintas
composies
>a maioria dos processos2 a separao dos componentes est relacionada com o
%an!&o%e $e ma!!a do alimentado atC um dos produtos. #stes processos se
denominam processos de separa2o difusionais6com transferncia de massa8.
D maioria dos processos de separao difusionais se desen-ol-e tendo em conta as
concentra&es dos componentes nas fases sob condies de equilbrio termodinmico.
A $e!i*aJIo> a a,!o%JIo La!o!a> a #mi$i"icaJIo> a eK%aJIo> e o#%o! c*a!!i"icam
como &%oce!!o! $e !e&a%aJIo $i"#!ionai!'
Fo%ma! $e eK&%e!!a% a concen%aJIo $o! com&onene! $#ma me!c*a' Lei $o
Da*on em #ma mi!#%a $e La!e!'
>a Ta,e*a 1'/'1 se apresentam as -ari-eis $ue utili,am0se para expressar a
composio de misturas binrias de A e 3 em !i!ema! L9!H *+)#i$o.
. Ta,e*a 1'/'1 Fo%ma! $e eK&%e!!a% a concen%aJIo'
Concentrao
%mbolo da -ari-el
Fase L$uida Fase Gasosa
Frao molar2
B) moles A (moles totais moles
A moles
+
x *
Frao massa2
B) de massa A de (massa total massa
A de massa
+

x

y
(elao molar2
B de moles
A de moles
M N
(elao mssica2
B de massa
A de massa

X

Y
Concentrao molar -olumCtrica2
) ( m
A de
3
B A
moles
+
Ci Ci
Concentrao mssica -olumCtrica2
) ( m
A
3
B A
massa
+

i
C

i
C
Ds principais express&es $ue relacionam as -ari-eis indicadas na abela 3 so/
O

x
x
X
X
X
x

=
+
=
1
;
1
... 63.7.38

mezcla
A
M
x M
X
X
x
x
x
X

=
+
=

=
1
;
1
... 63.7.78
1 = +
B A
x x ...63.7.=8

mezcla
T B A T
M
C C C C

= + =

; ... 63.7.G8

A A
A
T
A
A
C M
x
C
C
x

= = ;
... 63.7.I8

A
A
A A
A A
B
A
C
C
C M
C M
M
X M
x
x
X

=
1
... 63.7.O8
( )
A B A A mezcla
x M x M M + = 1 ... 63.7.P8
Ds express&es para as composi&es das fases gasosas/ D=
y
= R e Y so
similares @s indicadas na tabela para os l$uidos.
D concentrao de um componente em uma fase gasosa tambCm pode
expressar0se atra-Cs de sua presso parcial2
i
p
.

B A T
p p P + = 2 para gases ideais. ... 63.7.<8

A T A
y P p = #E$ do %"#)/. ... 63.7.;8
onde P
T
C a presso total do sistema.
1'0 N Mecani!mo! $e T%an!"e%-ncia $e Ma!!a' Lei $o FicS
>os processos de separao difusionais2 o mo-imento dos componentes se produ, por
dois mecanismos fundamentais/ a $i"#!Io e a con8ecJIo.
1 transporte de massa por $i"#!Io consiste no mo-imento de um componente de uma
regio de alta concentrao para outra de baixa concentrao2 sendo a fora
P
impulsora 6"o%Ja mo%iT8 o L%a$iene $e concen%aJIo na $i%eJIo $a $i"#!Io>
(H $C
a
<$D..
:ara a $i"#!Io o%$in9%ia2 tal como se tem descrito antes2 o fluxo molar do componente
A $ue se transfere2 N
A
2 -em dado pela lei do Fic! 6e$. 3.3Q8/

=
y d
C d
D N
A
AB A
... 63.=.38
onde N
A
C o fluxo molar por unidade de rea de transferncia 6densidade de fluxo molar
de A.2 D
A3
C a difusi-idade de A atra-Cs de 3.
>a disciplina de FT III se estudaram mCtodos para a estimati-a dos -alores de D
A3
em
gases2 l$uidos e sBlidos mediante fBrmulas semiempricas2 grficos2 tabelas e por -ia
experimental. A *ei $o FicS O 89*i$a &a%a $e!c%e8e% a $i"#!Io sB em uma fase
+omognea/ sBlida2 l$uido ou gasosa.
1 mecanismo de transporte de massa por convec2o tem lugar em presena de
fluidos $ue fluem. >estes casos2 o mo-imento dos componentes se efetJa na direo
do fluxo do fluido2 dado $ue estes so transportados de um stio a outro pelo mo-imento
global do fluido2 o $ual ocorre de-ido @ ao de foras exteriores2 tais como as foras
de-ido a uma $i"e%enJa $e &%e!!Io ou a fora de L%a8i$a$e'
1'1 Fen(meno $e E)#i*+,%io' So*#JQe! I$eai! e nIo I$eai!'
Lei! $o Rao#* e $o Gen%D
Nos sistemas de transferncia de massa, a lei do Fick s se cumpre dentro de cada
fase, j que em esses sistemas a fora impulsora que da lugar ao movimento de um
componente de uma fase outra se deve a uma separao do estado de
equilbrio dinmico ( presso e temperatura de operao), e no a diferena de
concentrao entre as fases. A magnitude desta separao fica definida pela
diferena de potenciais qumicos do componente que se transporta. Quando as
fases esto em equilbrio os potenciais qumicos em cada fase so iguais,
portanto, o gradiente de potencial qumico igual a zero.
Para compreender o fenmeno do equilbrio se tomar como ilustrao a operao
de absoro da amnia, de uma mistura amnia ar, em gua lquida.
Para isso, supe-se um recipiente fechado no qual se coloca certa quantidade de gua
conjuntamente com uma mistura gasosa de am"nia F ar2 a uma presso e temperatura
constantes. Dado que o NH
3
muito solvel na gua, imediatamente algumas
molculas se transferem do gs para o lquido, atravs da interface. Uma parte da
amnia volta para o gs, a uma velocidade proporcional a sua concentrao no lquido.
medida que penetra mais amnia na gua, aumenta a velocidade de seu retorno ao
ar, at que num momento dado, a velocidade do fluxo de entrada da amnia gua
seja exatamente igual ao fluxo que sai do ar. Desta forma, embora as molculas
<
continuam sua transferncia do gs ao lquido e viceversa, o fluxo lquido entre as
fases anula-se e no mudam-se as concentraes da amnia dentro de cada fase.
Esta condio denomina-se estado de equilbrio dinmico.
importante ressaltar que, nas condies de equilbrio, as concentraes no
so iguais nas duas fases; j que a igualdade dos potenciais qumicos, e no
das concentraes, a que d lugar a que o fluxo lquido do componente que se
transfere se anule.
Outro aspecto importante que, segundo a teoria do Lewis e Whitman, supe-se
que as nicas resistncias ao processo de difuso so as de cada fase e que,
portanto, a resistncia da interface transferncia do soluto desprezvel, sendo
as concentraes da interfase y
ai
e x
ai
, segundo a relao:
( )
Ai Ai
x y = U'' (1'1'1.
Na figura 1.4.1 se apresenta, em um esquema, o contato entre fases de um sistema
gs lquido, mostrando os perfis de concentrao em ambas as fases e as
concentraes de equilbrio na interface.

C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

d
e
l

s
o
l
u
t
o

A
q
u
e

s
e

d
i
f
u
n
d
e
D i s t a n c i a
i n t e r f a s e
L
A
x
A
y
Ai
x
Ai
y
! a s e
l " q u i d a
! a s e
a s e o s a
FiL' 1'1'1' E!)#ema $o conao $a! $#a! "a!e! n#ma o&e%aJIo $a a,!o%JIo La!o!a.
Na Fig.1.4.2 se mostram a curva de equilbrio e os pontos P de operao e M de
equilbrio. O ponto P representa as duas concentraes no seio das fases. O ponto M
representa as correspondentes concentraes para uma condio de equilbrio (a
curva de equilbrio descreve as possveis condices de equilbrio em uma faixa
determinada), e a linha PM a linha de fora impulsora. Neste esquema se aprecia
bem que o processo ser mais eficiente na medida em que P se encontre mais
afastado de M, quer dizer, para maiores separaes do equilbrio, tal como se
explicou anteriormente.
As concentraes de equilbrio na interface correspondentes a cada fase podem
ser relacionadas mediante expresses,. Por exemplo, a fase gasosa, pelo general,
;
comporta-se idealmente, seguindo a lei do Dalton (1.2.9). A fase lquida pode
presentar um comportamento ideal ou no ideal.
Para solues lquidas ideais, as concentraes se relacionam pela lei do Raoult:

A V A
x P p =
#
.. (1.4.2)
onde
#
A
$
a presso parcial de equilbrio no gs do soluto que se transfere e P
v
a
presso de vapor do soluto lquido puro. P
v
funo da temperatura.
C u r % a d e
e q u i l i & r i o
( )
Ai Ai
x f y =
*
x
P
M
y
x
'
'
( )end =
L
A
x
Ai
x
A
y
Ai
y
Fig. 1.4.2 Curva de equilbrio com os ponto de operao P e das condies de
equilbrio M, cujas diferenas representam a fora impulsora do processo.

Ao combinar a lei do Dalton com a expresso (1.4.2), obtm-se:

A A A
T
V
x x
P
P
y = =
#
.. (1.4.3)
onde K
A
a constante de equilbrio do componente A.
A equao (1.4.3) descreve a distribuio das concentraes de equilbrio (expressa
em fraes molares) e se denomina, geralmente, curva de equilbrio. A equao
(1.4.3) pode escrever-se em termos de relaes molares ou de qualquer outra das
formas de expressar a concentrao que se do na tabela 1.2.1.
3Q
Para solues lquidas no ideais, de baixa concentrao, pode utiliz-la Lei do
Henry:

A A
x ! p =
#
.. (1.4.4)
onde H a constante do Henry que depende da presso e da temperatura, e da
natureza do gs e do lquido. Esta constante emprica.
Introduzindo a lei do Dalton na equao (1.4.4) chega-se a:

A
T
x
P
!
y =
#
R.. 63.G.I8
A equao (1.4.5), que descreve a curva de equilbrio, tambm pode escrever-se em
termos de outras formas de expressar as concentraes.
1'2 Coe"iciene! $e T%an!"e%-ncia $e Ma!!a'
As resistncias ao transporte do soluto A por conveco em cada fase pode
descrever-se mediante coeficientes de transferncia de massa, k
x
para a fase
lquida, e k
y
para a fase gasosa.
-Os coeficientes de transferncia de massa, dependem de:
a) as propriedades dos fluidos, e de seus fluxos,
b) a forma em que se expressam as concentraes dos componentes,
c) a temperatura e presso de operao,
d) s caractersticas geomtricas da equipe.
Para um processo de separao em estado estacionrio, como o caso do
processo de absoro gasosa, o fluxo do soluto que sai da fase gasosa igual ao
fluxo do mesmo componente que entra na fase lquida, j que no se produz
acumulao nem diminuio deste na interface.
Esses fluxos do soluto em ambas as fases podem expressar-se em funo do
coeficiente de transferncia de massa e da diferena de concentrao, em cada fase,da
forma seguinte:
( ) ( ) ( )
Ai A" C Ai A" " Ai A" Y A
C C # p p # y y # N = = =
6para gases8
( ) ( ) )
A$ Ai $ A$ Ai X A
C C # x x # N = = 6para l$uidos8 R.. (1'2'1.
A equao (1.5.1) constitui a definio do coeficiente de
transferncia de massa
33
quando as diferenas de concentraes nas fases se expressam em termos de
fraes molares, y ou x, os coeficientes se simbolizam por k
y
e k
X
para gases e
lquidos, respectivamente.
Se a diferena de concentraes se expressa, por exemplo, em termos de ou C
A

(na fase gasosa e de C
A
(na fase lquida), os coeficientes de transferncia de massa
se simbolizam por k
G
e

k
C
(na fase gasosa), respectivamente, e por k
L
(na fase
lquida), tal como aparece na eq. (1.5.1).
Na literatura do-se expresses, para diferentes condies e geometrias, que
permitem estimar os coeficientes de transferncia de massa. Assim mesmo, tambm no
livro do Treybal R.E. se do expresses de converso de k
y
a k
g
, de k
l
a k
x
, etc.
(VERTABELA 1.5.1).
-Conceito de fase controladora
De acordo com a teoria da dupla resistncia do Lewis e Whitman, a resistncia total
(expressa atravs de um coeficiente total de transferncia de massa, K
y
ou K
x
) igual
soma da resistncia de ambas as fases. Isso pode escrever-se como segue:
x y y
#
m
#
+ =
1 1
R.. 63.I.78

x y x
# # m
1 1 1
+

=
R.. 63.I.=8


Ta,e*a 1'21
37
3=
Tabela 1.5.2 Coeficientes de transferncia de massa
para sistemas de geometrias simples
Tabela 1.5.2 (cont.)
3G
Quando a resistncia difuso est concentrada na fase gasosa
y x
# #
m 1
<<
, por isso:
3I

y y
#
R.. 63.I.=8
e a "a!e La!o!a O a con%o*a$o%a'
Quando predomina a resistncia da fase lquida,
x y
# # m
1
(
1
<<
por isso:

x x
# .. (1.5.4)
e a fase lquida , ento, a controladora.
Nas equaes anteriores, m a inclinao da curva de equilbrio, na regio de
operao.
Partindo da eq. (1.5.1), chega-se expresso da linha de fora impulsora:
y
x
Ai A
Ai A
'
'
x x
y y
L
=

ou
"
C
Ai A$
Ai Ag
#
#
C C
p p
=

.. (1.5.5)
D fora impulsora tambCm pode estar apresentada em termos duma diferena de
presso parcial dos componentes2 (&
AL
H &
Ai
.2 6na fase gasosa82 ou de uma diferena de
concentrao -olumCtrica2 (C
AO
H C
Ai
.2 6na fase l$uida8. De acordo com isto2 as
magnitudes dos coeficientes podem ser diferentes e2 portanto2 C necessrio escre-er o
smbolo do coeficiente para representar cada situao concreta2 tal como se tem escrito
nas express&es 63.7.38. >as tabelas 3.I.3 e 3.I.72 apresentam0se as distintas rela&es
entre os coeficientes de transferncia de massa2 para o transporte molecular2 e
algumas express&es2 para o clculo dos coeficientes em e$uipamentos de rec+eio. >o
exto do re*bal e o de Fen"menos de ransporte2 do0se express&es e
procedimentos para calcular coeficientes de transferncia de massa2 como so as
analogias.
COINCLUSES
.
3O