30-05-2013

1
Lpidos
O H
CH
3
CH
3
Bioqumica
Prof. Gustavo Faundez
H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
C(CH
2
)
14
CH
3
C(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
CH
3
P
O
O
O
O
-
O X
Relaciones estructurales de los principales tipos de
lpidos
30-05-2013
2
estructura
de los
cidos
grasos
La mayora de los
cidos grasos
naturales tienen un
nmero par de
tomos de carbono
30-05-2013
3
cidos grasos saturados
no hay doble enlaces C=C
cidos grasos monoinsaturados
hay un doble enlace C=C
cidos grasos poliinsaturados
hay dos o ms doble enlace C=C
30-05-2013
4
Nombre comn Nombre
Sistemtico
Nomenclatu
ra abreviada
Estructura Punto de
fusin C
cidos grasos saturados
Mirstico
n-tetradecanoico 14:0 CH
3
(CH
2
)
12
COOH 53.9
Palmtico
n-hexadecanoico 16:0 CH
3
(CH
2
)
14
COOH 63.1
Esterico
n-octadecanoic 18:0 CH
3
(CH
2
)
16
COOH 69.6
cidos grasos insaturados
Oleico
cis-9-
Octadecenoico
18:1 9 CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH
(CH
2
)
7
CH
3
16
Linoleico
cis,cis -9,12-
Octadecadienoic
18:2 9,12 CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH
(CH
2
)
7
CH
3
5
Grado de insaturacin
Al aumentar el nmero de dobles enlaces, el
punto de fusin disminuye
cido Palmitico (16:0) Slido 63 C
cido Estearico (18:0) Slido 70
cido Oleico (18:1) Lquido 13
cido Linoleico (18:2) Lquido -5
cido Linolenico (18:3) Lquido -14.5
cido Araquidonico (20:4) Lquido -49.5
30-05-2013
5
Dobles enlaces en cidos grasos
Son generalmente cis
Sistema :
Los C son numerados
desde el C
La posicin del doble enlace
est indicada por la notacin

n
n indica el C con nmero mas bajo en el doble enlace.
20:4
5,8,11,14
N total de carbonos : N doble enlaces
posiciones doble enlace
C
O
O

1
2
3
4

fatty acid with a cis-
9

double bond
30-05-2013
6
cidos grasos
Doble enlace se cuenta
desde el carbono
Sistema : Los C son
numerados desde el C
Los cidos grasos esenciales no pueden ser
sintetizados por humanos
30-05-2013
7
-9
-6,-9
-3, -6, -9
Ratas mantenidas con dieta libre de grasas por largo tiempo desarrollan sntomas
tpicos (crecimiento retardado, piel escamosa )
Se aadieron varios tipos de grasas a la dieta:
mantequilla y aceite de coco: sin efecto
aceite de oliva: sin efecto
aceite de maz y de linaza: muy efectivos
Anlisis de aceites que mostraron propiedades beneficiosas para la
recuperacin :
Linoleico (18:2) -6
Linolnico (18:3) -3 y -6
Araquidnico (20:4) -6
Son cidos grasos poliinsaturados (PUFAS)
el cido Araquidnico puede ser sintetizado a partir de cido
linoleico de la dieta
30-05-2013
8
C-C-C=C-C-C=C-C-C=C-C-C-C-C-C-C-C-COOH
-3 -6 -9
cidos grasos esenciales
Animales pueden poner un doble enlace en la posicin -9,
pero no en las posiciones 3 o 6
Funciones de los cidos grasos esenciales
componentes de los fosfolpidos en las membranas
celulares
cido araquidnico es precursor de las prostaglandinas
estos lpidos son importantes reguladores metablicos:
-contraccin del msculo liso
-agregacin de plaquetas
-inflamacin
cidos grasos en animales
30-05-2013
9
Triacilglicridos: grasas y aceites
R-C-OH + HO-R R-C-O-R
O O
H
2
O
Esterificacin
30-05-2013
10
Triacilgliceroles en alimentos
La mayora son mezclas
complejas de triacilgliceroles
simples y mixtos
Ceras
1 cido graso (C
14
-C
36
)
+ 1 alcohol (C
16
-C
30
)
30-05-2013
11
Lpidos de membrana
Glicerofosfolpidos
cido fosfatdico
derivados del glicerol 3-fosfato
esterificado a 2 cidos grasos
Los glicerofosfolpidos constituye el segundo grupo ms
abundante de lpidos naturales
Generalmente los cidos grasos no son iguales
Los 3 cidos grasos ms abundantes en los
glicerofosfolpidos son palmtico (16:0), esterico (18:0),
y oleico (18:1)
cido fosfatdico
30-05-2013
12
En la mayora de los glicerofosfolipidos el grupo fosfato
est a su vez esterificado al OH de un grupo polar (X):
serina, colina, etanolamina, glicerol, inositol. .
O P O
O

O
H
2
C
CH
H
2
C
O C R
1
O O C
O
R
2
X
glycerophospholipid
Grupos polares ms comunes esterificados al grupo -fosfato
30-05-2013
13
30-05-2013
14
polar
non-polar
"kink" due to
double bond
O P O
O

O
H
2
C
CH
H
2
C
O C R
1
O O C
O
R
2
X
glycerophospholipid
cada glicerofosfolpido
incluye:
una regin polar :
el grupo fosfato
y el grupo polar (X)
una regin apolar :
dos cadenas apolares
hidrofbicas de los cidos
grasos (R
1
, R
2
).
codo debido al
doble enlace
el grupo amino de la esfingosina puede
formar un enlace amida con el grupo
carboxilo de un cido graso para dar
una ceramida.
Ceramidas usualmente incluyen un
grupo polar, esterificado al OH
terminal de la esfingosina.
H
2
C
H
C
OH
CH
N+ CH
C
CH
2
CH
3
H
H
3
OH
( )
12
s phi ngosin e
H
2
C
H
C
OH
CH
NH CH
C
CH
2
CH
3
H
OH
( )
12
C
R
O
ceramide
Esfingolpidos
son derivados del lpido esfingosina, el
cual tiene una larga cadena aliftica, y
una regin polar que incluye un grupo
amino.
30-05-2013
15
Esfingosina
Ceramida
cido graso
Cerebrosido
Globosido
Gangliosido
30-05-2013
16
CH
HC
H
2
C
N
H
O
C(CH
2
)
22
CH
3
X
O
HO
CH=CH(CH
2
)
12
CH
3
CH
HC
H
2
C
N
H
O
C(CH
2
)
22
CH
3
H
O
HO
CH=CH(CH
2
)
12
CH
3
CH
HC
H
2
C
N
H
O
C(CH
2
)
22
CH
3
Glc
O
HO
CH=CH(CH
2
)
12
CH
3
CH
HC
H
2
C
N
H
O
C(CH
2
)
22
CH
3
Glc-Gal
O
HO
CH=CH(CH
2
)
12
CH
3
CH
HC
H
2
C
N
H
O
C(CH
2
)
22
CH
3
O
HO
CH=CH(CH
2
)
12
CH
3
Glc Gal Neu5Ac
GalNAc
Gangliosido
(grupos sanguneos)
CH
HC
H
2
C
N
H
O
C(CH
2
)
22
CH
3
PO
3
CH
2
CH
2
N(CH
3
)
2
O
HO
CH=CH(CH
2
)
12
CH
3
Esfingolpidos
cerebrsido
globsido
ceramida
esfingomielina
3
esfingomielina con
cido esterico
30-05-2013
17
galactocerebrsido
Cerebrsido
Ganglisidos
Ceramida con un
oligosacrido complejo
(con cido silico)
como grupo polar.
30-05-2013
18
fosfatidilcolina (glicerofosfolpido) y esfingomielina (esfingolpido)
son estructuralmente similares
Estructuras formadas por fosfolpidos en solucin acuosa
vesculas bilaminares
30-05-2013
19
Membranas bilaminares
lipdicas
modelo de mosaico fluido (Singer and Nicolson, 1972)
30-05-2013
20
estructura de una tpica membrana plasmtica eucaritica
Isoprenoides Isoprenoides
Basados en la estructura del isopreno
C
C
C H
2
CH
3
CH
2
H
isopreno
Esteroides, terpenos, carotenoides,
vitaminas liposolubles y muchos otros
compuestos son sintetizados en base al
isopreno
CHO
30-05-2013
21
En plantas, ms de 30.000 compuestos son
sintetizados utilizando el isopreno como estructura
bsica de construccin
La forma activa en la
biosntesis es el isoprenil
difosfato
isopreno
Esteroides
Basados en una estructura
comn consistente en
3 anillos de 6 tomos y
1 de 5, fusionados entre si
Colesterol es el esteroide ms
comn en animales, y es
precursor de todos los otros
esteroides en animales
Hormonas esteroidales
tienen variadas funciones
balance salino
funciones metablicas
desarrollo sexual
30-05-2013
22
Colesterol
Es voluminoso y rgido
Es fundamentalmente
hidrofbico, pero el grupo
hidroxilo lo hace levemente
polar y anfiptico
El grupo hidroxilo interacta
con la parte polar de
fosfolpidos
en membranas, la molcula se
orienta paralela a las cadenas
de cidos grasos
Colesterol forma parte de membranas celulares
30-05-2013
23
Es un componente importante de membranas celulares animales
(> 25%) y distorsiona la regularidad de la bicapa fosfolipdica.
O H
CH
3
CH
3
Colesterol
Desarrollo Sexual
estradiol
testosterona
Regulacin Metablica
corticosteroides
Embarazo
progesterona
Digestin
cidos Biliares
Es el precursor de los
otros esteroides en
animales
30-05-2013
24
esteroides
hormonas sexuales
corticosteroides:
reguladores metablicos
cidos biliares:
molculas
detergentes
Andrgenos: Andrgenos: hormonas sexuales masculinas
sintetizadas en los testculos
responsables del desarrollo de las caractersticas sexuales
secundarias masculinas
Androsterone Testosterone
O
OH
H
3
C
H
3
C H
3
C
H
3
C
O
HO
30-05-2013
25
Estrgenos: Estrgenos: hormonas sexuales femeninas
sintetizadas en los ovarios
responsable del desarrollo de las caractersticas sexuales
secundarias femeninas y control del ciclo menstrual
H
3
C
H
3
C
C=O
O
CH
3
OH
HO
H
3
C
Progesterone Estradiol
Hormonas glucocorticoides y mineralocorticoides Hormonas glucocorticoides y mineralocorticoides
sintetizadas en la corteza adrenal
regulan el metabolismo de carbohidratos
disminuyen la inflamacin
involucradas en reacciones al estrs
Aldosterona regula balance hidrosalino
Aldosterone
C=O
CH
2
OH
O
H
H
3
C H
H
CH O
OH
30-05-2013
26
Cortisol es un glucocorticoide que promueve la
gluconeogenesis y la acumulacin de glicgeno en el
hgado
Tambin conduce a la degradacin de grasas en tejido
adiposo
Cortisol y cortisona, tiene tambin un efecto
antiinflamatorio
La aldosterona promueve la reabsorcin de sodio en el
rin y as regula el metabolismo de agua y electrolitos
cidos biliares cidos biliares, productos de oxidacin del colesterol
Son sintetizados en el hgado, almacenados en la vescula biliar,
secretadas al intestino donde emulsifican las grasas de la dieta y
ayudan a su digestin y absorcin
HO OH
HO
NH
O
COO
-
HO OH
HO
NH
O
SO
3
2 -
Glycocholate
(from glycine)
Taurocholate
(from taurine)
30-05-2013
27
Terpenos Terpenos
Compuestos formados por isoprenos. La combinacin
de 2 isoprenos hacen un terpeno
Fragancias de plantas
Pigmentos
Hormonas vegetales
Cadenas hidrocarbonadas de vitaminas liposolubles
Resinas de rboles
C H
3
CH
3
CH
3
OH
CHO
CH
2
OH
CH
3
CHO
Limoneno Mentol Citronelal
Fitol
-trans-retinal (Vitamina A)
Monoterpenos (C
10
)
Diterpenos (C
20
)
Camfeno
30-05-2013
28
O
O
O C H
3
CH
3
CH
3
O H
O
O
MeO
MeO
CH
3
CH
3
H
10
Vitamina K
1
(cofactor en biosintesis de factores de coagulacin)
Vitamina E
(antioxidante)
Coenzima Q
(componente de la cadena respiratoria)
Terpenos
30-05-2013
29
Goma natural
polimero de isopreno (por adicin 1,4-)
Esta debe ser vulcanizada para ser de utilidad
Vulcanizacin involucra calentar la goma natural con
azufre para formar enlaces entrecruzados
Esto la hace mucho
mas dura
Carotenos: tetraterpenos (C40 terpenos)
30-05-2013
30
Los carotenos son precursores de la vitamina A
Son convertidos a vitamina A por enzimas en el hgado
Vitamina A
Existe en 3 formas:
retinol
ester de retinol (forma de almacenamiento)
retinal (la forma activa en la retina)
provitamina A o caroteno puede ser convertido a
retinol in vivo
CH3
CH3 H3C
CH3
CH2OH
CH3
VITAMIN A (RETINOL)
RDA: 0.7 mg
30-05-2013
31
VitA
1 Equivalente de Retinol:
1 mcg de retinol
6 mcg de -caroteno
12 mcg de otros carotenos
Deficiencia causa:
Ceguera nocturna y xeroftalmia (ojo seco)
Desordenes en la piel
Escaso crecimiento
Hipervitaminosis:
Desordenes en el SNC; defectos de nacimiento)
Vitamina D
Existen principalmente dos precursores
7-dehidrocolesterol
Ergosterol
Est involucrada en el metabolismo de calcio.
Adems tiene un rol en la mineralizacin y diferenciacin celular
en huesos
RDA: 20 mg
deficiencia: malformacin de huesos
La vitamina D es una hormona esteroidal
30-05-2013
32
Vitamina E
Tocoferol (E
1
), (E
2
) y (E
3
)
fuentes: aceites vegetales, man, germen de trigo, carne,
huevos, vegetales verdes
funcin biolgica: antioxidante, previene la peroxidacin de
lpidos y dao celular
O
CH
3
H
3
C
HO
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
ALPHA TOCOPHEROL
RDA: 20 mg
30-05-2013
33
Vitamina K
Involucrada en el proceso de coagulacin
existe en 2 formas:
origen vegetal: filoquinona o vit K
origen bacteriano : menaquinonas o vit K
2
O
O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
3
PHYTONADIONE (VITAMIN K
1
; PHYLLOQUINONE)