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CINCIAS DOS

CINCIAS DOS
MATERIAIS
MATERIAIS
Prof. Dr. Andr Carlos Silva
Universidade Federal de Gois
Campus Catalo - GO
Cap
Cap

tulo II
tulo II
Ordena Ordena o atmica dos materiais o atmica dos materiais
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Materiais slidos podem ser classificados de
acordo com a regularidade com que tomos
ou ons se arranjam entre si.
Um material cristalino um material no qual
seus tomos esto situados numa disposio
repetitiva ou peridica ao longo de grandes
distncias atmicas.
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Esta propriedade implica que existe uma ordenao
de grande alcance e que na solidificao os tomos
deste material se posicionaro entre si num modo
tridimensional repetitivo, onde cada tomo est
ligado aos seus tomos vizinhos mais prximos.
Todos os metais, muitos materiais cermicos, e
certos polmeros formam estruturas cristalinas sob
condies normais de solidificao.
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Para aqueles materiais que no se
cristalizam, no existe esta ordenao
atmica de longo alcance.
Tais materiais no-cristalinos ou amorfos
so discutidos ainda neste curso.
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Algumas das propriedades dos slidos
cristalinos depende da estrutura cristalina
do material, que a maneira na qual tomos,
ons ou molculas so espacialmente
arranjados.
Existe um nmero extremamente grande de
estruturas cristalinas diferentes, todas elas
tendo uma ordenao atmica de longo
alcance.
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Estas estruturas variam desde estruturas
relativamente simples para metais, at
estruturas excessivamente complexas, como
exibidas por alguns materiais cermicos ou
polimricos.
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Quando se descreve estruturas cristalinas,
pensa-se em tomos (ou ons) como sendo
esferas slidas tendo dimetros bem
definidos.
Isto denominado modelo atmico de
esfera rgida no qual as esferas
representando os tomos vizinhos mais
prximos se tocam entre si.
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Um exemplo do modelo de esfera rgida para
o arranjo atmico encontrado em alguns dos
metais elementares comuns exposto na
figura a seguir.
Neste caso particular todos os tomos so
idnticos.
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Estrutura cbica de face centrada apresentando um agregado de muitos tomos
1. Estruturas cristalinas
1. Estruturas cristalinas
Algumas vezes o termo rede usado no
contexto de estruturas cristalinas; neste
sentido rede significa um arranjo
tridimensional de pontos coincidindo com as
posies dos tomos (ou seja, os centros
das esferas).
1.1. C
1.1. C

lulas unit
lulas unit

rias
rias
A ordenao atmica em slidos cristalinos
indica que pequenos grupos de tomos
formam um modelo repetitivo.
Assim, ao descrever estruturas cristalinas,
muitas vezes conveniente subdividir a
estrutura em pequenas entidades de
repetio denominadas clulas unitrias.
1.1. C
1.1. C

lulas unit
lulas unit

rias
rias
As clulas unitrias para a maioria das
estruturas cristalinas so paraleleppedos ou
prismas tendo 3 conjuntos de faces
paralelas.
Dentro do agregado de esferas (figura
anterior) est traada uma clula unitria,
que neste caso consiste de um cubo.
1.1. C
1.1. C

lulas unit
lulas unit

rias
rias
Estrutura cbica de face centrada apresentando um agregado de muitos tomos
1.1. C
1.1. C

lulas unit
lulas unit

rias
rias
Uma clula unitria escolhida para representar a
simetria da estrutura cristalina, dentro do qual todas
as posies dos tomos no cristal podem ser
geradas por translaes das distncias integrais da
clula unitria ao longo de suas arestas.
Assim a clula unitria a unidade estrutural bsica
ou o tijolo de construo da estrutura cristalina e
define a estrutura cristalina em razo da sua
geometria e das posies dos tomos dentro dela.
1.1. C
1.1. C

lulas unit
lulas unit

rias
rias
A convenincia usualmente dita que os
cantos em paraleleppedo coincidam com
centros dos tomos de esfera rgida.
Alm disso, mais que uma clula unitria
individual pode ser escolhida para uma
particular estrutura cristalina; entretanto
geralmente usa-se a clula unitria de mais
alto nvel de simetria geomtrica.
1.1. C
1.1. C

lulas unit
lulas unit

rias
rias
Estrutura cbica de face centrada:
(a) representao de uma clula unitria de esfera rgida;
(b) uma clula unitria de esfera reduzida.
1.1. C
1.1. C

lulas unit
lulas unit

rias
rias
Raios atmicos e estruturas cristalinas para 16 metais.
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
A estrutura cbica de face centrada (CFC)
a estrutura cristalina encontrada para
muitos metais tm uma clula untaria de
geometria cbica, com os tomos localizados
em cada um dos cantos e nos centros de
todas as faces do cubo.
Alguns dos metais mais comuns que
possuem esta estrutura cristalina so cobre,
alumnio, prata e ouro.
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
Estrutura cbica de face centrada:
(a) representao de uma clula unitria de esfera rgida;
(b) uma clula unitria de esfera reduzida.
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
As esferas ou ncleos de on se tocam entre
si ao longo de uma diagonal da face, sendo o
comprimento da aresta do cubo a e o raio
atmico R esto relacionados atravs da
equao:
2 2R a =
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
Para a estrutura cristalina CFC, cada tomo do
canto compartilhado por 8 clulas unitrias,
enquanto que um tomo de face centrada pertence
a apenas duas clulas unitrias.
Portanto, um oitavo de cada um dos oito tomos de
canto e metade de cada um dos 6 tomos faciais,
ou um total de 4 tomos inteiros, podem ser
atribudos a uma dada clula unitria.
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
Duas outras importantes caractersticas de
uma estrutura cristalina so o nmero de
coordenao e o fator de empacotamento
atmico (APF, em ingls).
Para metais, cada tomo tem o mesmo
nmero de tomos vizinhos mais prximos
ou que se tocam, que o nmero de
coordenao.
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
Para estruturas cristalinas cbicas de face centrada,
o nmero de coordenao 12.
Isto pode ser confirmado analisando a figura a
seguir; o tomo da face frontal tem 4 tomos de
vrtice vizinhos mais prximo circundando-o, 4
tomos faciais que se encontram em contato com
ele pela parte traseira, e 4 outros tomos faciais
equivalentes que residem na prxima clula unitria
frente, que no est mostrada.
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
Estrutura cbica de face centrada apresentando um agregado de muitos tomos
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
O APF a frao do volume de esfera slida
numa clula unitria, supondo o modelo de
esfera rgida, ou seja:
unitria clula da volume
unitria clula numa tomos de volume
= APF
1.2.
1.2. Estrutura cristalina
cbica de face centrada (CFC)
Para a estrutura CFC, o fator de
empacotamento atmico 0,74, que o
mximo empacotamento possvel para
esferas tendo todas o mesmo dimetro.
Metais tipicamente tm fatores de
empacotamento relativamente grandes, afim
de maximizar o escudo fornecido pela nuvem
de eltrons livres.
1.3.
1.3. Estrutura cristalina cbica
de corpo centrado (CCC)
Nesta estrutura tomos do centro e dos
cantos se tocam entre si ao longo das
diagonais do cubo e comprimento da clula
unitria a o raio atmico R esto
relacionados atravs da equao:
3
4R
a =
1.3.
1.3. Estrutura cristalina cbica
de corpo centrado (CCC)
Estrutura cristalina cbica de corpo centrado:
(a) representao de clula unitria de esfera rgida;
(b) uma clula unitria de esfera reduzida, e
(c) um agregado de muitos tomos.
1.3.
1.3. Estrutura cristalina cbica
de corpo centrado (CCC)
Dois tomos esto associados com cada
clula unitria CCC: a equivalncia de um
tomo a partir dos 8 cantos, cada um dos
quais compartilhado entre 8 clulas
unitrias, e o nico tomo do centro, que
est integralmente contido dentro da sua
clula.
Em adio, as posies dos tomos no canto
e no centro so equivalentes.
1.3.
1.3. Estrutura cristalina cbica
de corpo centrado (CCC)
O nmero de coordenao para a estrutura
cristalina CCC 8; cada tomo do centro tem
como vizinhos mais prximos seus 8 tomos
dos cantos.
Uma vez que o nmero de coordenao
menor do que para a estrutura CFC, tambm
o o fator de empacotamento, de 0,68, (CFC
= 0,74).
1.4.
1.4. Estrutura cristalina
Hexagonal Compacta (HC)
Nem todos os metais tm clulas unitrias
com simetria cbica. Outra estrutura
comumente encontrada denominada de
hexagonal compacta (HC).
As faces do topo e da base da clula unitria
so formadas por 6 tomos, que formam
hexgonos regulares e circundam um nico
tomo no centro.
1.4.
1.4. Estrutura cristalina
Hexagonal Compacta (HC)
Um outro plano que fornece 3 tomos
adicionais clula unitria est situado entre
os planos do topo e da base.
A equivalncia de 6 tomos est contida em
cada clula unitria: 1/6 de cada um dos 12
tomos dos cantos das faces do topo e da
base, 1/2 de cada um dos 2 tomos da face
central, e todos os 3 tomos do plano
intermedirio interior.
1.4.
1.4. Estrutura cristalina
Hexagonal Compacta (HC)
Estrutura cristalina hexagonal compacta: (a) uma clula unitria de esfera
reduzida (a e c representam os comprimentos das arestas curta e longa,
respectivamente, e (b) um agregado de tomos.
1.4.
1.4. Estrutura cristalina
Hexagonal Compacta (HC)
Se a e c representarem, respectivamente, as
dimenses curta e longa da clula unitria, a
razo c/a deveria ser 1,633; entretanto, para
alguns metais HC, esta razo se desvia do
valor ideal.
1.4.
1.4. Estrutura cristalina
Hexagonal Compacta (HC)
O nmero de coordenao e o fator de
empacotamento atmico para a estrutura
cristalina HC so os mesmos daqueles para
a estrutura CFC: 12 e 0,74, respectivamente.
Os metais HC incluem cdmio, magnsio,
titnio, e zinco.
2. Sistemas cristalinos
2. Sistemas cristalinos
Para descrever a geometria externa ou a
simetria interna dos cristais, adotam-se
sistemas de coordenadas com eixos de
referncia, denominados eixos
cristalogrficos.
2. Sistemas cristalinos
2. Sistemas cristalinos
Os eixos so, normalmente, paralelos a
arestas de interseo de faces de maior
expresso do cristal.
Esto condicionados simetria do cristal,
coincidindo com eixos de simetria ou com
normais a planos de simetria.
2. Sistemas cristalinos
2. Sistemas cristalinos
Considerando-se a estrutura interna, os eixos
so paralelos s arestas da clula unitria e
seus comprimentos so proporcionais s
mesmas.
Os trs eixos cristalogrficos so denomina-
dos de a, b e c. Os ngulos entre os eixos (ou
constantes angulares) so , e .
2. Sistemas cristalinos
2. Sistemas cristalinos
Alterando-se a relao das constantes
angulares e eixos cristalogrficos entre si,
deduzem-se os sete sistemas de coordenadas
(e de sistemas cristalinos).
2. Sistemas cristalinos
2. Sistemas cristalinos
2.1. Sistema c
2.1. Sistema c

bico
bico
Ou isomtrico fornece quatro eixos ternrios de
rotao, o que permite um grande nmero de
grupos espaciais (36).
Produz estruturas simples e lineares e aquele em
que, alm de todos os cristais possurem quatro
eixos ternrios de simetria, os eixos cristalogrficos
possuem comprimentos iguais e so
perpendiculares entre si.
2.1. Sistema c
2.1. Sistema c

bico
bico
Simples Centrado no volume Centrado na face
2.1. Sistema c
2.1. Sistema c

bico
bico
D origem s seguintes formas:
Cubo (6 faces);
Octaedro (8 faces);
Rombododecaedro (12 faces
losangulares);
2.1. Sistema c
2.1. Sistema c

bico
bico
D origem s seguintes formas:
Pentadodecaedro (12 faces
pentagonais);
Trapezoedro (24 faces
trapezodricas);
Hexaoctaedro (48 faces
triangulares).
2.2. Sistema tetragonal
2.2. Sistema tetragonal
Permite um eixo quaternrio de rotao e 68
grupos espaciais (o maior nmero possvel em
qualquer sistema).
Todos os cristais deste sistema tm a
caracterstica de possurem, para alm de um
eixo quaternrio de simetria, trs eixos
cristalogrficos perpendiculares entre si, sendo
os dois horizontais de igual comprimento e o
vertical de comprimento diferente.
2.2. Sistema tetragonal
2.2. Sistema tetragonal
Simples Centrado no volume
2.2. Sistema tetragonal
2.2. Sistema tetragonal
D origem s seguintes formas:
Prismas, pirmides e bipirmides
tetragonais (seo transversal
quadrada);
Prismas, pirmides e bipirmides
ditetragonais (seo transversal
octogonal).
Prisma Tetragonal
Bipirmide
2.3. Sistema ortorrmbico
2.3. Sistema ortorrmbico
Requer trs eixos binrios de rotao ou um
eixo de rotao binrio e dois planos de
imagem reflexa.
Permite 59 grupos espaciais e produz
estruturas de grande complexidade tendo
como caracterstica comum a todos os cristais
deste sistema apresentarem ao menos um
eixo binrio de simetria.
2.3. Sistema ortorrmbico
2.3. Sistema ortorrmbico
Possuem trs eixos
cristalogrficos perpendiculares
entre si, todos com comprimentos
diferentes.
D origem s seguintes formas:
Prismas, pirmides e bipirmides
rmbicas (seo transversal
losangular).
Centrado no volume
Centrado na face
Simples
Centrado na base
2.3. Sistema ortorrmbico
2.3. Sistema ortorrmbico
2.4. Sistema rombo
2.4. Sistema rombo

drico
drico
Tambm chamado de trigonal, requer um
eixo ternrio de rotao, permitindo 25
grupos espaciais.
2.4. Sistema rombo
2.4. Sistema rombo

drico
drico
D origem s seguintes formas:
Prismas, pirmides e bipirmides trigonais (seo
transversal triangular);
Romboedros;
Escalenoedros.
2.5. Sistema hexagonal
2.5. Sistema hexagonal
Permite um eixo de rotao senrio e 27
grupos espaciais, mas considerado por
vezes como mera variante do sistema
trigonal (por duplicao).
2.5. Sistema hexagonal
2.5. Sistema hexagonal
Neste sistema todos os cristais possuem ou
um eixo ternrio de simetria, ou um eixo
senrio (eixo de ordem seis) de simetria.
Possuem quatro eixos cristalogrficos, dos
quais trs so horizontais, com
comprimentos iguais e cruzando-se em
ngulos de 120, e o quarto o vertical, com
comprimento diferente dos demais.
2.5. Sistema hexagonal
2.5. Sistema hexagonal
D origem s seguintes formas:
Prismas, pirmides e bipirmides hexagonais
(seo transversal hexagonal).
2.6. Sistema monocl
2.6. Sistema monocl

nico
nico
Simples Centrado
Requer um eixo de rotao binrio e um
plano reflexo. Permite 13 grupos espaciais.
2.6. Sistema monocl
2.6. Sistema monocl

nico
nico
Os cristais deste sistema em geral
apresentam apenas um eixo de simetria
binrio, ou um nico plano de simetria, ou a
combinao de ambos.
Possuem trs eixos cristalogrficos, todos
com comprimentos diferentes.
2.6. Sistema monocl
2.6. Sistema monocl

nico
nico
Dois eixos formam um ngulo oblquo entre
si, sendo o terceiro perpendicular ao plano
formado pelos outros dois.
D origem s seguintes formas:
Pinacide e prismas com faces terminas
inclinadas.
2.7. Sistema tricl
2.7. Sistema tricl

nico
nico
Agrupa todos os casos que no podem ser
acomodados em qualquer dos restantes
sistemas, exibindo apenas simetria
translacional ou inverso.
2.7. Sistema tricl
2.7. Sistema tricl

nico
nico
Permite apenas 2 grupos espaciais. Os
cristais com este sistema caracterizam-se
pela ausncia de eixos ou planos de simetria,
apresentando trs eixos cristalogrficos com
comprimentos desiguais e oblquos entre si.
D origem s seguintes formas:
Pinacide e pdio.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
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cristalinos
cristalinos
Para um material cristalino, quando o arranjo
peridico e repetitivo de tomos for perfeito
ou se estende atravs de toda a amostra
sem interrupo, o resultado um
monocristal.
Todas as clulas unitrias encadeiam-se da
mesma maneira e tm a mesma orientao.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
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cristalinos
cristalinos
Monocristais existem na natureza, mas eles
podem ser tambm produzidos
artificialmente.
Eles so de difcil crescimento, porque o
ambiente deve ser cuidadosamente
controlado.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
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cristalinos
cristalinos
Se as extremidades de um monocristal forem
permitidas crescer sem nenhum
constrangimento externo, o cristal assumir
uma forma geomtrica indicativa de sua
estrutura cristalina, tendo faces planas, tal
como em algumas gemas.
Recentemente monocristais cermicos tm
se tornado extremamente importantes em
produtos tecnolgicos.
Fotografia de um monocristal de granada encontrado em Tongbei,
provncia de Fujian, China.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
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cristalinos
cristalinos
Muitos dos slidos cristalinos so compostos
de cristais muito pequenos ou gros; tais
materiais so denominados policristalinos.
Vrios estgios na solidificao de uma
amostra policristalina esto representados
esquematicamente na figura a seguir.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
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cristalinos
cristalinos
Inicialmente, pequenos cristais ou ncleos se
formam em vrias posies.
Estes tm orientaes cristalogrficas
aleatrias, como indicadas pelas malhas
quadradas.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
-
cristalinos
cristalinos
Os pequenos gros crescem por sucessiva
adio a partir do lquido circunvizinho de
tomos para a estrutura de cada gro.
As extremidades dos gros adjacentes
colidem uns com os outros medida em que
o processo de solidificao se aproxima do
trmino.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
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cristalinos
cristalinos
Existe tambm um certo desarranjo (ou
desajuste) atmico dentro da regio onde
dois gros se encontram.
Esta rea denominada de contorno de
gro e ser discutida em detalhes na
prximo captulo do curso.
Diagramas esquemticos dos vrios estgios da solidificao de um material policristalino (as
malhas quadradas esboam clulas unitrias): (a) Ncleos cristalinos pequenos; (b) Crescimento
dos cristalitos, a obstruo de alguns gros que esto adjacentes entre si tambm est mostrada;
(c) Ao trmino da solidificao, gros tendo formas irregulares se formaram; (d) A estrutura do
gro, como ela apareceria sob microscpio; linhas escuras esto nos contornos dos gros.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
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cristalinos
cristalinos
As propriedades fsicas de monocristais de
algumas substncias dependem da direo
cristalogrfica na qual as medies sejam
feitas.
Por exemplo, o mdulo elstico, a
condutividade eltrica, e o ndice de refrao
podem ter valores diferentes nas direes
[100] e [111].
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
-
cristalinos
cristalinos
Esta direcionalidade das propriedades
denominada anisotropia e est associada
com a varincia do espaamento atmico ou
inico de acordo com a direo
cristalogrfica observada.
Substncias nas quais as propriedades
medidas so independentes da direo de
medio so isotrpicas.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
-
cristalinos
cristalinos
A extenso e magnitude dos
efeitos anisotrpicos em
materiais cristalinos funo da
simetria da estrutura cristalina.
O grau de anisotropia aumenta
com o decrscimo da simetria
estrutural (estruturas triclnicas
normalmente so altamente
anisotrpicas).
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
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cristalinos
cristalinos
Valores do mdulo de elasticidade para vrios metais e orientaes cristalogrficas.
3. Materiais cristalinos e no
3. Materiais cristalinos e no
-
-
cristalinos
cristalinos
Para muitos materiais policristalinos, as
orientaes cristalogrficas dos gros
individuais so totalmente aleatrias.
Nestas circunstncias, mesmo embora cada
gro possa ser anisotrpico, uma amostra
composta de agregados de gros se
comporta isotropicamente, sedo a magnitude
de uma propriedade medida representar
uma mdia dos valores direcionais.
4. Difra
4. Difra

o de raios
o de raios
-
-
X
X
A difrao de raios-X uma das ferramentas
bsicas para caracterizao de materiais.
O mtodo baseia-se na interao de ondas
na freqncia de raios-X (geralmente entre
0,70 e 2,30 ) com os planos de repetio
sistemtica do retculo cristalino, como pode
ser visualizado esquematicamente na figura
abaixo.
4. Difra
4. Difra

o de raios
o de raios
-
-
X
X
O fenmeno da difrao
Pela prpria definio, portanto, aplica-se
apenas a materiais cristalinos, e no a
amorfos.
4. Difra
4. Difra

o de raios
o de raios
-
-
X
X
Corte num retculo cbico
esquemtico e representao
de diversos
planos de repetio
sistemtica com respectivas
distncias interplanares d
i
,
detectveis por difrao de
raios-X.
4. Difra
4. Difra

o de raios
o de raios
-
-
X
X
A Lei de Bragg fornece a base terica do mtodo:
Onde:
o comprimento de onda da fonte de raios-X
utilizado;
d so as distncias interplanares e
o ngulo da reflexo.
sin 2d =
4. Difra
4. Difra

o de raios
o de raios
-
-
X
X
3.3. Difra
3.3. Difra

o de raios
o de raios
-
-
X
X
Espaamentos da ordem de
Vrios valores caractersticos de d para cada estrutura
Para difrao, d e devem ser prximos
n = 2d sen
RX
monocromtico
Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de quartzo, e
posio e contagem relativa do padro tabulado do mineral.