1

TEMA 10: CALOR Y TEMPERATURA

La termodinmica es la disciplina que estudia procesos macroscpicos relacionados con el
calor, la temperatura y el trabajo; y los efectos que stos procesos tienen sobre la materia.
Generalmente stos procesos van acompaados de transformaciones de fase.
Calor: forma de energa que se transfiere entre dos sistemas como consecuencia de una
diferencia de temperatura o una transicin de fase.
Temperatura: medida de la transferencia de calor.
Mecanismos de propagacin del calor
Conduccin: propagacin de calor entre dos cuerpos o partes de un mismo cuerpo a diferente
temperatura debido a la agitacin trmica de las molculas, no existiendo un desplazamiento
real de estas.
Conveccin: transmisin de calor por movimiento real de las molculas de una sustancia. Este
fenmeno slo podr producirse en fluidos en los que por movimiento natural (diferencia de
densidades) o circulacin forzada (con la ayuda de ventiladores, bombas, etc.) puedan las
partculas desplazarse transportando el calor sin interrumpir la continuidad fsica del cuerpo.
Radiacin: transmisin de calor entre dos cuerpos los cuales, en un instante dado, tienen
temperaturas distintas, sin que entre ellos exista contacto ni conexin por otro slido conductor.
Es una forma de emisin de ondas electromagnticas que emana todo cuerpo que est a
mayor temperatura que el cero absoluto. La emisividad (e) depende de factores como el
material, el calor, la rugosidad,.. Un emisor perfecto es aquel cuya emesividad est entorno a 1.
Aquel cuerpo ideal con e=1 se llama cuerpo negro.
Principio cero de la termodinmica
Si tenemos los sistemas A,B y C de tal modo que A y C pueden intercambiar calor y B y C
tambin pueden intercambiar calor, pero A y B estn aislados, el principio cero nos dice que si A
y C estn en equilibrio trmico y B y C tambin estn en equilibrio trmico, entonces A y B estn
en equilibrio. ste principio permite establecer escalas de temperaturas.











2

Escalas de temperaturas
La escala de temperatura Celsius define la temperatura del punto del hielo como cero grados
Celsius (0C) y la temperatura del punto del vapor como 100C.
La escala de temperatura Fahrenheit se define como 32 F la temperatura del punto del hielo y
como 212 F la del punto de ebullicin del agua.
La escala de temperatura Kelvin (escala de temperatura absoluta) define la temperatura del
punto del hielo como 273 K y la temperatura del punto del vapor como 373 K. La nica
diferencia entre la escala Celsius y la escala Kelvin radica en la eleccin de la temperatura
cero. Para convertir de grados Celsius a kelvins, basta con sumar 273,15.
Es necesario tener un punto de referencia ms reproducible y ms fiable; ese punto es el punto
triple del agua, donde coexisten las 3 fases del agua.

Coeficiente de dilatacin trmica
Contracciones dilataciones en el volumen de un cuerpo como consecuencia de variaciones
en la temperatura. Para slidos, el tipo de coeficiente de dilatacin trmica ms usado es el
coeficiente de dilatacin lineal. Para gases y lquidos, se utiliza el coeficiente de dilatacin
trmica volumtrico.

Anomala del agua
El agua fra pesa ms que el agua caliente, y por ello se hunde al fondo en un recipiente. Pero
entonces por qu se congela primero el agua de la superficie de un lago? La mayora de
materias se expanden al calentarse y se contraen al enfriarse. Pero el agua no siempre se
comporta as, slo a temperaturas entre su punto de ebullicin (100C) y cuatro grados Celsius.
Por debajo de los cuatro grados o, para ser ms precisos, entre el punto de congelacin (0C) y
cuatro grados, el agua se dilata de nuevo al enfriarse. Esto ocurre porque tiene una densidad
mayor a cuatro grados Celsius que a una temperatura inferior. Y esto a su vez significa que
cuando se enfra a cuatro grados cada vez pesa ms, pero si se sigue enfriando, hasta los cero
grados, vuelve a pesar menos. Cuando la capa superficial de un lago se enfra en invierno, esta
agua se va hacia la profundidad. El agua ms caliente sube y tambin se enfra. El agua fra y
caliente va cambiando de lugar hasta que la temperatura de todo el lago ha llegado a los
cuatro grados Celsius. Si el agua de la superficie se enfra an ms, pesa menos y no se hunde. A
cero grados Celsius se congela en forma de hielo, mientras que el agua ms profunda sigue
estando a cuatro grados. El hecho de que el agua slo se contrae hasta que llega a una
temperatura de cuatro grados y se vuelve a dilatar si se sigue enfriando se conoce como la
anomala del agua, y es el motivo por el cual el agua puede estar ms caliente en profundidad
del lago que en la superficie.






3

TEMA 11: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Experimento de Joule
La temperatura de un sistema puede elevarse dndole calor, pero tambin puede conseguirse
realizando trabajo sobre l. El aumento de la temperatura en un sistema es proporcional al
trabajo realizado sobre el sistema.
Joule midi el trabajo necesario para elevar la
temperatura de 1g de agua en 1 C. El sistema que
utiliz consiste en un recipiente aislado trmicamente
que contiene 1g de agua. El aparato convierte la
energa potencial de las pesas que caen en trabajo
realizado sobre el agua por medio de unas paletas
adosadas en el interior del recipiente. Determin que
es necesario el trabajo de 4,184 J para elevar la
temperatura de 1g de agua en 1 C. ste resultado
segn el cual 4,184 J de energa mecnica es
equivalente a 1 cal de energa trmica se conoce
con el nombre de equivalente mecnico del calor.



Primer principio de la termodinmica
Ahora suponemos que las paredes que antes eran aislantes en el experimento de Joule pueden
intercambiar calor. En ste caso tenemos que el trabajo necesario para producir una variacin
dada de la temperatura del sistema depende de la cantidad de calor que se aade o se quita
del sistema por conduccin a travs de las paredes. Sin embargo, si se suma el trabajo realizado
sobre el sistema y el calor neto suministrado al mismo, el resultado es siempre el mismo para una
variacin dada de la temperatura, es decir, la suma de calor aadido al sistema ms el trabajo
realizado sobre l es igual a la variacin de la energa interna del sistema. A sto se le conoce
como el primer principio de la termodinmica, que es simplemente un enunciado de la
conservacin de la energa.

La energa interna es una funcin del estado del sistema, solo nos interesa el punto inicial y el
punto final. El trabajo y el calor son variables de proceso, dependen del proceso.
En el caso de que las cantidades de calor aadidas, el trabajo realizado y las variaciones de
energa interna sean muy pequeas, es costumbre escribir el primer principio de la forma:

donde dU es la diferencial de la funcin energa interna; sin embargo, ni dQ ni dW son
diferenciales de ninguna funcin, simplemente representan pequeas cantidades de calor
adicionado al sistema o de trabajo realizado sobre l.

4

Tipos de procesos termodinmicos
Tenemos 4 tipos de procesos termodinmicos:
Proceso adiabtico
Definimos un proceso adiabtico como aquel donde no entra ni sale calor del sistema: Q=0.
Podemos evitar el flujo de calor ya sea rodeando el sistema con material trmicamente aislante
o realizando el proceso con tal rapidez que no haya tiempo para un flujo de calor apreciable,
de ste modo, sustituyendo en el primer principio tenemos:

Cuando un sistema se expande adiabticamente, W es positivo, as que U es negativo y la
energa interna disminuye. Si un sistema se comprime adiabticamente, W es negativo y U
aumenta. En muchos sistemas (aunque no en todos), el aumento de energa interna va
acompaado por un aumento de temperatura; y una disminucin de energa interna, de un
descenso en la temperatura.
Proceso isocrico
Un proceso isocrico se efecta a volumen constante. Si el volumen de un sistema
termodinmico es constante, no efecta trabajo sobre su entorno: W=0, y aplicndolo en el
primer principio obtenemos:

En un proceso isocrico, toda la energa agregada como calor permanece en el sistema como
aumento de energa interna.
Proceso isobrico
Un proceso isobrico se efecta a presin constante. En general, ninguna de las tres cantidades:
U, Q y W es cero en un proceso isobrico, pero aun as es fcil calcular W del modo:

Proceso isotrmico
Un proceso isotrmico se efecta a temperatura constante. Para ello, todo intercambio de calor
con el entorno de efectuarse con tal lentitud para que se mantenga el equilibrio trmico.


Calor especfico
La temperatura de un cuerpo generalmente aumenta cuando se le transfiere energa mediante
calentamiento. La cantidad de calor Q necesaria para elevar la temperatura de un sistema es
proporcional a la variacin de temperatura y a la masa de la sustancia:


5

en donde C es la capacidad calorfica de la sustancia, que se define como la cantidad de
energa transferida por calentamiento necesaria para aumentar un grado la temperatura de la
sustancia. El calor especfico c es la capacidad calorfica por unidad de masa:

El calor especfico es una propiedad intensiva, no depende de la materia, y es un valor fijo para
cada sustancia. As, el agua tiene un valor fijo de calor especfico, el cual debemos entenderlo
como la cantidad de calor que puede absorber una sustancia: cuanto mayor sea el calor
especfico, mayor cantidad de calor podr absorber esa sustancia sin calentarse
significativamente.
La determinacin de la capacidad calorfica de una sustancia proporciona informacin sobre
su energa interna, que est relacionada con su estructura molecular
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en
trminos del nmero de moles n. En ste caso, el calor especfico se denomina capacidad
calorfica molar. Para un gas ideal se definen dos calores especficos:
o Cv (a volumen constante) : es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un
mol de un gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante una transformacin
iscora.
o Cp (a presin constante) : es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol
de gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante una transformacin
isbara.
Pero stos calores especficos a volumen y a presin constantes son distintos entre s, debido a
que a volumen constante, todo el calor que le entrega a un gas va a incrementar su energa
interna (lo que se refleja en el aumento de temperatura), y a presin constante, el gas se dilata
contra la presin exterior, por lo que parte del calor se gasta en el trabajo de expansin,
necesitndose un poco ms de calor para incrementar la energa interna. De modo que Cp es
mayor que Cv.

Cambios de fase. Calor latente
Si suministramos calor al hielo a 0 C, la temperatura del hielo y su presin no se modifican, sino
que solamente el hielo se funde, lo que se conoce como un cambio de fase. Un cambio de
fase a una presin determinada se produce slo a una temperatura determinada. Las formas
ms comunes de cambios de fases son :

El hecho de que la temperatura permanezca constante durante un cambio de fase puede
entenderse en funcin de la teora molecular. Las molculas de un lquido estn muy prximas

6

unas de otras y ejercen fuerzas atractivas entre s, mientras que las molculas de un gas estn
muy separadas. Convertir una sustancia de lquido a vapor requiere la energa necesaria para
vencer la atraccin intermolecular del lquido.
El calor latente es la energa necesaria por unidad de masa para producir el cambio de fase. El
calor necesario para fundir una sustancia de masa m sin cambiar su temperatura es
proporcional a la masa de la sustancia:

donde Lf se denomina calor latente de fusin de la sustancia. Cuando el cambio de fase
corresponde al paso de lquido a gas, el calor requerido es:

en donde Lv es el calor latente de vaporizacin.

Teora cintica de los gases
La descripcin del comportamiento de un gas en funcin de las variables P,V y T puede
relacionarse con los valores medios de magnitudes microscpicas que caracterizan un gas,
como la masa y la velocidad de las molculas del gas. Desde el punto de vista de la teora
cintica, un gas est constituido por un gran nmero de molculas que realizan colisiones
elsticas entre s y con las paredes del recipiente. En ausencia de fuerzas externas (las molculas
se mueven con tanta rapidez que podemos despreciar la accin de la gravedad, no existe
ninguna posicin preferida para una molcula en el interior del recipiente y los vectores
velocidad tampoco poseen ninguna direccin preferida. Las molculas estn separadas, en
promedio, por distancias que son grandes en comparacin con su dimetro y no ejercen
ninguna fuerza entre s, excepto durante el choque mutuo.
Clculo de la presin ejercida por un gas
La presin que un gas ejerce sobre el recipiente que lo contiene se debe a las colisiones entre
las molculas de gas y las paredes del recipiente. La presin es una fuerza por unidad de rea y,
segn la segunda ley de Newton, esta fuerza es la derivada respecto al tiempo de la cantidad
de movimiento de las molculas que chocan contra la pared.
Supongamos que tenemos un recipiente
rectangular de volumen V que contiene N
molculas de masa m y con velocidad v.
Deseamos calcular la fuerza ejercida por
stas molculas sobre la pared de la
derecha que es perpendicular al eje x y
tiene el rea A.



El nmero de molculas que chocan contra esta pared en el intervalo t es la totalidad de las
que se estn moviendo hacia la derecha y estn a una distancia igual o inferior a vx t. ste
nmero es igual al nmero de molculas que hay por unidad de volumen N/V multiplicado por

7

el volumen vx t A y luego por porque, en promedio, la mitad de las molculas se estarn
moviendo hacia la derecha y la otra mitad hacia la izquierda. Por lo tanto, el nmero de
molculas que choca contra la pared en el tiempo t es:


Expansin libre adiabtica de un gas ideal
Joule realiz un experimento para determinar si la energa interna de un gas depende de su
volumen.
Inicialmente, el compartimento de la
izquierda contiene un gas, mientras que se
ha hecho el vaco en el compartimento de
la derecha. Ambos estn conectados por
una llave de paso inicialmente cerrada. El
sistema completo est trmicamente aislado
del medio usando paredes rgidas que no
permiten el intercambio de calor ni la realizacin de ningn trabajo entre el sistema y el exterior.
Cuando se abre la llave, el gas se expansiona bruscamente en su tendencia a ocupar la
cmara vaca, aumentando as su volumen y disminuyendo su presin; ste proceso se
denomina expansin libre, y dado que no hay intercambio de calor con el exterior, lo llamamos
expansin libre adiabtica de un gas ideal.
Finalmente, el gas alcanza el equilibrio trmico consigo mismo. Puesto que no se ha realizado
ningn trabajo sobre el gas ni se le ha transferido ningn calor, la energa interna, utilizando el
primer principio, es cero, es decir, la energa interna final del gas debe ser igual a su energa
interna inicial.
Cuando Joule realiz este experimento, se encontr con que la temperatura final era igual a la
inicial. Otros experimentos confirmaron ste resultado para gases a densidades bajas, lo que
implica que en el caso de un gas a baja densidad, es decir, para un gas ideal, la temperatura
depende nicamente de la energa interna, o como es ms corriente decir, la energa interna
depende nicamente de la temperatura.












8

TEMA 12: SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Mquinas trmicas. Segundo principio de la termodinmica
Una mquina trmica es un dispositivo cclico cuyo propsito es convertir la mxima cantidad
posible de calor en trabajo. Todas ellas contienen una sustancia de trabajo (vapor de agua,
aire, gasolina,..) que realiza una serie de transformaciones termodinmicas
(compresiones/expansiones) de forma cclica, a partir de las cuales absorbe una cantidad de
calor Qc de un foco caliente, realiza el trabajo W y cede el calor Qf a un foco fro cuando
vuelve a su estado inicial.
Aplicando el primer principio de la
termodinmica, donde la variacin de energa
interna es 0 (U=0) ya que es un proceso cclico,
es decir, empieza y acaba en el mismo punto
obtenemos :
|W| =|Qc|- |Qf|

Donde W es el trabajo realizado por la mquina
en un ciclo completo, y Qc Qf es la energa total
en forma de calor transferida a la mquina
durante un ciclo.

Podemos definir el rendimiento como el cociente entre el trabajo realizado y el calor
absorbido del foco caliente:

Nos interesa que el rendimiento sea el mayor posible. Con un rendimiento del 100% ( = 1), todo
el calor absorbido del foco caliente se convertira en trabajo y el foco fro no recibira ninguna
cantidad de calor, lo que nos da pie al enunciado del segundo principio de Kelvin:
Es imposible que una mquina trmica funcione cclicamente sin producir ningn otro efecto
que extraer calor de un solo foco realizando una cantidad de trabajo exactamente
equivalente.
En otras palabras, es imposible construir una mquina trmica con un rendimiento del 100%.





9

Refrigeradores. Segundo principio de la termodinmica
Podemos definir un refrigerador como una mquina
trmica funcionando en sentido inverso. El refrigerador
extrae calor de su interior (foco fro) y lo cede al medio
(foco caliente), a cambio de consumirse cierta cantidad
de trabajo. De aqu podemos formular el enunciado del
segundo principio de Clausius:
Es imposible que un refrigerador funcione cclicamente
sin producir ningn otro efecto que la transferencia de
calor de un objeto fro a otro caliente.
Aplicando el segundo principio (la variacin de energa
interna sigue siendo cero, ya que sigue siendo un
proceso cclico) obtenemos:
W + |Qf| = |Qc|
En los refrigeradores hablamos de eficiencia , que se
define como el cociente entre el calor Qf extrado del
foco frio y el trabajo realizado sobre el refrigerador:

Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador

Equivalencia entre los enunciados de Kelvin y de Clausius
Aunque los enunciados de la mquina trmica y del refrigerador del segundo principio de la
termodinmica parecen muy diferentes, son en realidad equivalentes. Podemos demostrar esta
equivalencia comprobando que si se supone falso uno cualquiera de ellos, el otro debe ser
tambin falso, es decir, la existencia de una mquina ideal (violacin del enunciado de Kelvin)
implica la existencia de un refrigerador ideal (violacin del enunciado de Clausius), viceversa.
Vamos a utilizar un ejemplo numrico para mostrar que si el enunciado de la mquina trmica
es falso, el del refrigerador resulta a su vez falso.



10

En (a) podemos ver un refrigerador ordinario que utiliza 50 J de trabajo para extraer 100 J de
energa en forma de calor de un foco fro, cediendo 150 J a un foco caliente. Si no fuese cierto
el enunciado de la mquina trmica del segundo principio de la termodinmica, podramos
disponer de una mquina perfecta que extrajese energa del foco caliente convirtindola
completamente en trabajo con un rendimiento del 100 por ciento. Esta mquina podra utilizarse
para extraer 50 J de energa del foco caliente y obtener en consecuencia 50 J de trabajo,
como se puede ver en (b). Entonces, si empleamos esta mquina trmica perfecta en unin
con el refrigerador ordinario, se podra construir un refrigerador perfecto que transfiriese 100 J de
energa en forma de calor del foco fro al foco caliente sin requerir el consumo de trabajo, como
se puede ver en (c). As se violara el enunciado del refrigerador del segundo principio de la
termodinmica. Por consiguiente, si el enunciado de la mquina trmica es falso, el del
refrigerador debe ser asimismo falso.

Ciclo de Otto
El ciclo de Otto ideal modela el comportamiento de un motor de explosin. ste ciclo est
formado por 6 pasos:

o (1) Admisin de gases. Es un proceso
isobrico, a presin constante.

o (2) Compresin adiabtica.

o (2 -> 3) No es una etapa. Es un
proceso isocrico, a volumen constante, e irreversible.
Aumenta la temperatura.

o (3) Expansin adiabtica, o etapa de
potencia.

o (3 -> 4) Enfriamiento. No es una etapa.
Se trata de otro proceso isocrico. Desciende la
temperatura.

o (4) Expulsin de gases, escape. Es un
proceso isobrico, a presin constante.

El rendimiento en el ciclo de Otto viene dado por la expresin donde
es Cp/Cv; y el parmetro r es el factor de compresibilidad, definido como Va/Vb, y depende
de cunto comprimamos. Cunto ms comprimamos, mayor ser el rendimiento.