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MTODOS GRFICOS E PLANILHAS ELETRNICAS: UMA

ABORDAGEM PARA O ENSINO DE QUMICA ANALTICA NA


GRADUAO
GRAPHICAL METHODS AND SPREADSHEETS: A WAY OF
TEACHING ANALYTICAL CHEMISTRY FOR UNDERGRADUATE
STUDENTS
Fra!"#!$ S%a &"%"ra
'
F%(")% Fa*+,,"
'


1
Instituto de Qumica/ Universidade Federal do Rio de Janeiro, franciscosennavieira@hotmail.com
R%#+-$
A Qumica Analtica uma discilina essencial na forma!"o do #umico. $s
conceitos #ue a constituem fornecem uma vis"o mais amla de diversos ro%lemas #ue ele
ode vir a encontrar, tanto no meio acad&mico #uanto nos setores emresarial ou industrial.
'a maneira como ela a%ordada na (radua!"o, dificilmente um #umico n"o eseciali)ado
ter* domnio suficiente da discilina ara ossuir tal vis"o. +o entanto, atravs dos mtodos
(r*ficos e conceitos a#ui aresentados, via%ili)a,se uma solu!"o ara o ro%lema da
comreens"o da discilina. -ro.e,se a utili)a!"o de dia(ramas com o au/lio de lanilhas
eletr0nicas, %em como a dedu!"o das e/ress.es necess*rias ara a constru!"o dos
mesmos. As e/ress.es (erais utili)am uma matem*tica muito simles, n"o havendo ra)"o
ara n"o inclu,las no ensino de Qumica Analtica em cursos iniciais de (radua!"o.
Pa(a.ra#/!0a.%: 'ia(ramas de 1secia!"o, 1#uil%rio I0nico, -lanilhas.
A1#*ra!*
Anal2tical 3hemistr2 is essential to the chemist. Its concets rovide a more
comlete vie4 of man2 usual situations a chemist mi(ht find himself in, 4hether he is
4or5in( for academic uroses or in an2 other area of actuation of this rofession.
6o4ever, the 4a2 it is usuall2 tau(ht to (raduation students, most chemists 4ill (raduate
4ithout this vision, e/cet those 4ho seciali)e in this area. A ossi%le solution to this
ro%lem is (iven in this 4or5 7 the use of (rahic methods and some less usual
interretation of those. 8asicall2, the idea is to sho4 ho4 to develo seciation, titration
curves, as 4ell as other dia(rams, usin( sreadsheets. In order to do this, 4e need to derive
some e#uations from fundamental ionic e#uili%rium concets. All the e/ressions derived
re#uire onl2 a simle math, so there is no reason for not includin( them in rimar2
anal2tical chemistr2 (raduation courses.
2%34$r5#9 :eciation 'ia(rams, Ionic 1#uili%rium, :readsheets.
INTRODUO
A Qumica Analtica uma *rea da #umica #ue trata da investi(a!"o da
constitui!"o #umica de uma determinada amostra, tanto com rela!"o aos asectos
#ualitativos, #uanto #uantitativos. A an*lise #ualitativa consiste em determinar a
comosi!"o #umica do o%;eto de estudo, o #ue ode ser feito a nvel elementar ou em
termos de esecia!"o. A an*lise #uantitativa se ocua da mensura!"o das roor!.es
relativas de cada constituinte da amostra.
-ara atin(ir os o%;etivos desta discilina, muito se desenvolveu no sentido de
comreender melhor as diversas formas de e#uil%rio #umico
1,<,=
. >radicionalmente, em
cursos de (radua!"o, os conceitos da #umica analtica s"o a%ordados de uma forma
simlificada, com o uso de c*lculos ?intuitivos@
A
. Isto or#ue as e#ua!.es envolvidas,
#uando desenvolvidas inte(ralmente, se tornam e/austivas, fre#Bentemente ori(inando
olin0mios de se(undo, terceiro (rau ou sueriores. 1stes c*lculos ?intuitivos@, aesar de
fundamentais ara resolu!"o de ro%lemas mais cotidianos, dificilmente ermitem uma
comreens"o amla dos sistemas estudados em #umica analtica. 3om o advento de
recursos comutacionais, como lanilhas eletr0nicas, tornou,se ossvel resolver
e/licitamente tais e#ua!.es
C,D,E
. 1ste recurso ossi%ilitou a simula!"o de diversos sistemas
de e#uil%rio #umico. -ara isso, utili)a,se como onto de artida aenas conceitos %astante
fundamentais, como9 a condi!"o de eletroneutralidadeF o %alan!o rot0nicoF o %alan!o de
massas, #ue se tradu) na idia de concentra!"o analticaF as e/ress.es das constantes de
e#uil%rio.
OB6ETI&OS E METODOLOGIA
3omo arte de um estudo sistem*tico acerca da modela(em de e#uil%rios #umicos
e sua alica!"o no ensino da Qumica Analtica, este tra%alho tem como o%;etivo roor
uma forma mais clara 7 e mais formal 7 de se comreender o essencial de cada um destes
tios de e#uil%rio. -ara tal, foram construdos dia(ramas e simula!.es em lanilhas
eletr0nicas, visando a%ran(er as rinciais idias envolvidas no estudo de ro%lemas em
Qumica Analtica. A#ui, ser"o aresentados sistemas *cido,%ase, de comle/a!"o e de
reciita!"o.
>odos os (r*ficos e lanilhas aresentadas neste tra%alho foram feitos utili)ando
Gicrosoft 1/cel <HH=. Uma ve) #ue o foco do tra%alho a imortIncia dos conceitos
a%ordados na forma!"o do #umico, n"o ser* feita uma revis"o dos comandos do ro(rama.
'a mesma forma, ser* desre)ado o c*lculo dos coeficientes de atividade JK L 1M, tendo em
vista #ue esta aro/ima!"o n"o ocasiona nenhum re;u)o no arendi)ado dos conceitos
mais fundamentais.
' 7 SISTEMAS CIDO/BASE
1. Ncido forte
Um dos e/emlos mais tradicionais o caso da dilui!"o de *cidos fortes em meio
a#uoso. $ c*lculo de 6 de tais sistemas usualmente interretado como formado or duas
re(i.es distintas. A rimeira reresentada ela e#ua!"o O6
P
Q L 3
A
, onde 3
A
a
concentra!"o analtica do *cido em #uest"o. 1sta e#ua!"o v*lida ara valores de 3
A
maiores #ue 1H
,E
mol.R
,1
e menores #ue 1H
H
mol.R
,1
. A se(unda reresentada ela fun!"o
O6
P
Q L 1H
,E
e v*lida ara valores de 3
A
a%ai/o de 1H
,E
mol.R
,1
.
1ntretanto, essas e/ress.es s"o aro/imadas e n"o caracteri)am corretamente o
sistema como um todo. Uma e#ua!"o (eral ara este fim o%tida atravs de um tratamento
sistem*tico do e#uil%rio, utili)ando os rincios fundamentais do e#uil%rio #umico
citados na Introdu!"o. 1sta dedu!"o aresentada a se(uir. Um (r*fico mostrando as tr&s
e/ress.es de O6
P
Q / 3a ara *cidos fortes ode ser visuali)ado na Fi(ura 1.
:e;a um *cido forte 6A dissolvido em *(ua. -ela condi!"o de eletroneutralidade do
sistema9
-elo %alan!o de massas, temos #ue9 F ela constante de autorotSlise da *(ua,
temos #ue9 . -ortanto9
Fi(ura 1 7 Taria!"o do 6 de uma solu!"o a#uosa em fun!"o da concentra!"o de um *cido
forte.
1.< 1secia!"o e >itula!"o9 Ncidos -olirSticos
-ara uma comleta comreens"o de sistemas *cido,%ase, fundamental o #umico
sa%er construir e interretar dia(ramas de esecia!"o Jlo( OescieQ / 6M. 3om eles,
tornam,se %astante claros conceitos essenciais, como re(i.es de redominIncia de escies
ou de tamonamento e ontos de e#uival&ncia. A artir de um determinado valor de 3
A
e
dos valores de U
A
, ode,se descrever o comortamento de cada escie em um sistema
mono ou olirStico em fun!"o do 6, no meio a#uoso. As e/ress.es utili)adas ara a
constru!"o de dia(rama s"o %aseadas nas fra!.es de cada escie JV
i
M e odem ser
encontradas na literatura %*sica de Qumica Analtica
W,X,1H
.
$nde n o nYmero de rStons da escie mais *cida do sistema e i o ndice da escie
considerada Ji L H ara 6
n
A, i L 1 ara 6
n,1
A
,
, e assim or dianteM .
Fi(ura < 7 Z es#uerda9 dia(rama de esecia!"o de um *cido (enrico 6
<
A, com 3
A
L
H,1mol.R
,1
, U
A1
L A,H e U
A<
L W,H.Z direita9 3urva de titula!"o do mesmo *cido 6
<
A,
tendo como volume de al#uota 1H,HmR e O+a$6Q L H,1mol.R
,1
.
A artir do dia(rama de esecia!"o, ode,se montar #ualitativamente uma curva
corresondente [ titula!"o de #ual#uer escie do sistema. +a Fi(ura <, aresentado
como e/emlo o dia(rama de esecia!"o de um *cido 6
<
A e sua resectiva curva de
titula!"o. 1m se(uida, s"o mostradas as e/ress.es #ue ;ustificam a corresond&ncia entre
os ontos evidenciados no (r*fico, utili)ando a e#ua!"o de %alan!o rot0nico. 'efine,se
este %alan!o da se(uinte forma9 'adas duas ou mais escies *cido,%ase colocadas ara
rea(ir, o somatSrio das concentra!.es molares das escies #ue forem rotonadas ser* i(ual
ao somatSrio das concentra!.es molares das escies #ue forem desrotonadas no
e#uil%rio9
-onto A 7 Incio da >itula!"o JT
8
L HM9 +este onto, o #ue se tem uma solu!"o de 6
<
A
em 6
<
$. $u se;a, os e#uil%rios envolvidos s"o a rea!"o de 6
<
A com a *(ua (erando 6A
,
,
A
<,
e 6
=
$
P
, e a autoioni)a!"o da *(ua (erando 6
=
$
P
e $6
,
. Ro(o, o %alan!o rot0nico
ser*9
A
B
C
D
E
A
B
C
D
E
F
F

H8A
HA
/
A
8/
1stando na re(i"o de redominIncia de 6
<
A, torna,se evidente elo dia(rama #ue v*lido
desre)ar as escies $6
,
e A
<,
. $u se;a, resta a i(ualdade , #ue
(raficamente si(nifica o interceto de suas resectivas curvas no (r*fico.
-ontos 8 e ' 7 -ontos de :emi,+eutrali)a!"o JT
8
L T
1Q
/ <M9 A#ui n"o h* necessidade de
utili)ar o %alan!o rot0nico. A mera idia de #ue metade da escie *cida foi convertida
em sua %ase con;u(ada si(nifica di)er #ue O6
<
AQ L O6A
,
Q ou O6A
,
Q L OA
<,
Q, neste caso.
\raficamente, isto se tradu) nos cru)amentos da linha lo(O6
<
AQ com lo(O6A
,
Q e lo(O6A
,
Q
com lo(OA
<,
Q.
-onto 3 7 1] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q 1
M9 +este onto, todo 6
<
A foi consumido
ara dar forma!"o ao Inion 6A
,
. Ro(o, ode,se considerar #ue h* de fato uma solu!"o de
+a6A. A e#ua!"o do %alan!o rot0nico ser*9
3omo trata,se da re(i"o de redominIncia de 6A
,
, desre)amos as contri%ui!.es de 6
=
$
P
e
$6
,
Jo%serva!"o (r*ficaM. +ovamente, o%tm,se uma interse!"o9 lo(O6
<
AQ L lo(O6A
,
Q.
-onto 1 7 <] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q <
M9 :e(uindo o mesmo raciocnio do onto
anterior, conclui,se #ue este onto corresonde ao interceto lo(O6A
,
Q L lo(OA
<,
Q.
Final da 3urva JRe(i"o at o -onto FM 7 1/cesso de 8ase9 +aturalmente, em se tratando de
uma titula!"o, a concentra!"o de %ase no meio ;amais atin(ir* o valor da solu!"o titulante.
-ortanto, este onto o limite ara o #ual a fun!"o tende no infinito. ^ v*lido o%servar #ue
esta interse!"o aenas reresenta este limite or#ue em (eral titula,se com uma %ase de
concentra!"o da mesma ordem de (rande)a do *cido, n"o uma aro/ima!"o feita
fundamentada no %alan!o rot0nico como as anteriores.
1stas analo(ias, em%ora visivelmente Yteis, n"o s"o normalmente aresentadas em
cursos de (radua!"o. 3laramente, este mtodo de se estudar a esecia!"o #umica n"o
re#uer nenhum conhecimento arofundado a nvel matem*tico, n"o havendo motivo al(um
ara a e/clus"o do mesmo em cursos %*sicos de Qumica Analtica.
1.= 1/ress"o \eral ara >itula!.es Ncido,8ase
3onforme dito anteriormente, as e/ress.es dedu)idas a artir do %alan!o rot0nico
tradu)em de forma #ualitativa um dia(rama de esecia!"o em uma curva de titula!"o. 1m
cursos de (radua!"o, s"o utili)adas as se(uintes e/ress.es ara o c*lculo de 6 das
diferentes re(i.es da curva de titula!"o9
-onto A 7 Incio da >itula!"o JT
8
L HM9
-ontos 8 e ' 7 -ontos de :emi,+eutrali)a!"o JT
8
L T
1Q
/ <M9
-onto 3 7 1] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q 1
M9
-onto 1 7 <] -onto de 1#uival&ncia JT
8
L T
1Q <
M9
Final da 3urva JRe(i"o at o -onto FM 7 1/cesso de 8ase9
-orm, am%os os mtodos s"o simlifica!.es de uma e/ress"o (enerali)ada, #ue
caa) de determinar o 6 em #ual#uer onto da curva de titula!"o de um *cido olirStico.
>al e/ress"o
11
o%tida atravs da mesma metodolo(ia aresentada no item 1.1.
1.A Alica!.es
>odos estes conceitos, t"o ne(li(enciados no ensino de Qumica Analtica, odem
ser utili)ados em inYmeras situa!.es r*ticas, as #uais um #umico eventualmente ode se
dearar. Um e/emlo comum aresentado a se(uir.
:imula!"o de >itula!.es -otenciomtricas9 Aesar de atualmente e/istirem mtodos
analticos instrumentais %astante avan!ados, a titula!"o otenciomtrica ainda lar(amente
utili)ada. Aenas com o conhecimento aresentado anteriormente, ossvel construir
lanilhas eletr0nicas caa)es de simular titula!.es
1<,1=
. 1stas simula!.es roorcionam ao
analista uma ?rimeira imress"o@ da amostra e tra)em informa!.es Yteis acerca de seu
car*ter *cido,%ase. 3omo e/emlo, aresentado a se(uir o a;uste de uma curva teSrica
com uma curva de titula!"o de um refri(erante JFi(ura =M.

Fi(ura = 7 A;uste de uma curva teSrica [ titula!"o de uma %e%ida (aseificada
8 7 COMPLE9AO
$s sistemas a#ui considerados s"o os da forma GR
n
, onde G um metal, R um
li(ante e n o nYmero de li(antes. $s e#uil%rios e constantes envolvidos nesses sistemas
s"o do tio9
J_M
$u, e#uivalentemente9
J_M
<.1 1secia!"o
'e forma an*lo(a aos sistemas anteriores, ossvel construir um dia(rama de
esecia!"o na forma lo(OescieQ / G ou lo(OescieQ / R, deendendo do o%;etivo da
an*lise (r*fica. Um e/emlo interessante a interreta!"o (r*fica de sistemas nos #uais as
constantes de forma!"o s"o muito rS/imas, de modo #ue sur(em escies #ue n"o
ossuem re(i"o de redominIncia. +a Fi(ura A fica evidente esse fato, uma ve) #ue as
re(i.es de redominIncia aresentam,se como atamares 7 e n"o h* um atamar ara a
escie OA(J+6
=
MQ
P
.
1m (eral, esta aro/ima!"o feita sem nenhuma ;ustificativa, como se a escie
intermedi*ria simlesmente n"o e/istisse e considera,se de antem"o a constante (lo%al de
forma!"o ara o comle/o mais su%stitudo.
Fi(ura A 7 'ia(rama de esecia!"o do sistema A(
P
/+6
=
em meio a#uoso, 3
A
JA(
P
M L
H,1mol.R
,1
e 6 L 11,H
<.< 'ia(rama de :olu%ilidade de Getais
-ara a constru!"o do dia(rama de solu%ilidade de metais, deve,se artir das
constantes dos e#uil%rios aresentados no incio da :e!"o <, e considerar #ue o metal
forma um sal insolYvel com o li(ante. ASs al(umas maniula!.es al(%ricas simles,
o%tm,se fun!.es #ue reresentam a concentra!"o de cada comle/o em meio a#uoso em
fun!"o do 6. Fa)endo um somatSrio de todas essas fun!.es, o%temos uma curva #ue
reresenta a solu%ilidade do metal em fun!"o do 6. -ara n"o so%recarre(ar literalmente a
e/ress"o, um metal de car(a <P e um li(ante de car(a 1, ser"o considerados.
$nde i varia de 1 a n. Gas, ara i L 19
Juntando as e#ua!.es9
1 a solu%ilidade ser* dada elo somatSrio9
<.= 7 Ressolu%ili)a!"o em meio alcalino
1m v*rios mtodos de seara!"o, utili)ada a idia de ressolu%ili)a!"o de um
determinado metal com o uso de e/cesso de *lcalis, devido [ forma!"o de comle/os
ani0nicos. +o entanto, da forma como isso a%ordado no ensino, n"o aresentada uma
;ustificativa lausvel ara a ocorr&ncia deste fen0meno com um determinado metal e n"o
com outros. \raficamente, esse efeito torna,se claro, uma ve) #ue a curva #ue reresenta a
A:;NH<=8
>
A:
>
A:;NH<=
>
solu%ilidade do metal ir* atin(ir ou n"o um valor ra)o*vel ao final da escala de 6. +a
Fi(ura C, s"o aresentados os dia(ramas de solu%ilidade ara o 3uJIIM e o AlJIIIM em meio
a#uoso. $%serva,se elos dia(ramas #ue, ;* em 6 1<, o AlJIIIM aresenta uma solu%ilidade
consider*vel J1H
,1
mol.R
,1
M. J* no caso do 3uJIIM, mesmo em 6 1A sua solu%ilidade
nitidamente %ai/a J1H
,A
mol.R
,1
M.
Fi(ura C 7 'ia(ramas de :olu%ilidade ara o 3uJIIM e AlJIIIM
< 7 PRECIPITAO
1m muitos rocessos #umicos, tanto em escala industrial #uanto la%oratorial,
reciita!.es em meio a#uoso s"o utili)adas ara seara!"o e urifica!"o. >orna,se
necess*rio, ortanto, a%ordar tais conceitos de forma #ue o #umico ao se formar se;a caa)
de comreender e roor mtodos de seara!"o, urifica!"o e an*lise %aseados neles. +o
entanto, costuma,se simlificar o ro%lema, sendo no m*/imo aresentado ao aluno
dia(ramas de solu%ilidade em fun!"o do 6 ou `, sendo ` o a(ente reciitante JFi(ura
DM. A introdu!"o de outras linhas neste tio de dia(rama, sem nenhum acrscimo de
arofundamento matem*tico, enri#uecem imensamente a #uantidade de informa!.es a
serem retiradas do (r*fico.
Fi(ura D 7 3urvas de reciita!"o de cloretos de A(
P
, -%
<P
e 6(
<
<P
.
C(
/
H:8
8>
A:
>
P1
8>
A(*$*a(
A(;OH=<
A(;OH=8
>
A(;OH=
8>
A(
<>
A(;OH=?
/
C+*$*a(
C+;OH=8
C+
8>
C+;OH=<
/
C+;OH=?
8/
C+;OH=
>
=.1 7 3onstru!"o de 'ia(ramas de -reciita!"o com 3urvas Adicionais
8aseado nas e/ress.es de U
s
, ossvel construir dia(ramas de reciita!"o da
forma lo(OescieQ / `. :e a escie aresenta car*ter *cido,%ase, a solu%ilidade dos sais
formados varia areciavelmente com o 6. A se(uir s"o aresentadas as e/ress.es ara a
constru!"o de novas curvas, %em como as ;ustificativas ara a inclus"o das mesmas nos
dia(ramas9
:e;a G
<P
um metal #ue forma um sal insolYvel com um Inion A
<,
, roveniente de
um *cido dirStico. A solu%ilidade deste sal, desre)ando efeitos *cido,%ase, corresonde
(raficamente ao onto onde OG
<P
Q L OA
<,
Q, isto , [ interse!"o entre as linhas de G
<P
e A
<,
no
dia(rama lo(OescieQ / A
<,
. -orm, nas re(i.es de redominIncia de 6A
,
ou 6
<
A, deve,
se su%stituir OA
<,
Q or O6A
,
Q ou O6
<
AQ, devido ao deslocamento de e#uil%rio.
e
ou se;a, o%t&m,se e/ress.es ara a constru!"o das curvas O6
<
AQ e O6A
,
Q em fun!"o de
OA
<,
Q ara diferentes valores de 6. $s intercetos destas novas curvas com as de cada
metal s"o uma %oa aro/ima!"o ara a solu%ilidade deles em cada 6. A se(uir ilustramos
como e/emlo um dia(rama lo(OGQ / :
<,
JFi(ura EM.

Fi(ura E 7 -reciita!"o de metais or sulfeto, com suas resectivas solu%ilidades em al(uns
valores de 6.
C+
8>
P1
8>
C$
8>
N"
8> M
8>
H8S )H @ A
H8S )H @ ?
HS
/
)H @ B
CONCLUSO
A utili)a!"o de mtodos (r*ficos em lanilhas eletr0nicas essencial ara uma
comreens"o mais arofundada dos conceitos em Qumica Analtica. >ais mtodos
ermitem uma vis"o mais amla do e#uil%rio #umico, e s"o fundamentais em diversas
situa!.es. Aenas conhecendo %em como se d* a esecia!"o de uma su%stIncia em um
determinado meio ser* ossvel desenvolver uma metodolo(ia ara analis*,la. +"o sS isso
7 esse conhecimento tam%m vital ara eventuais adata!.es de mtodos ;* consa(rados
elo uso. +o lane;amento de snteses, tanto or(Inicas #uanto inor(Inicas, tam%m
essencial o uso dos mtodos (r*ficos e conceitos a#ui aresentados ara comreender o #ue
de fato est* ocorrendo no meio reacional. :em eles, torna,se muito difcil roor uma rota
ade#uada. $ tratamento de resduos #umicos tam%m um tema essencialmente da
Qumica Analtica, uma ve) #ue v*rias seara!.es analticas s"o necess*rias. A
aresenta!"o de mtodos (r*ficos em lanilhas eletr0nicas e de seu formalismo, ortanto,
s"o de e/trema imortIncia ara a forma!"o do #umico.
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