Al7sp03tepa0013 Sequence 03

1 Squence 3 SP03
Squence 3
Les matriaux
Sommaire
Objectifs de la squence
1. Prrequis
2. mulsions, tensioactifs, mousses,
membranes
3. Colles et adhsifs
4. Conducteurs, semi-conducteurs, supraconducteurs,
photovoltaques, cristaux liquides
5. Nouveaux matriaux
6. Cycle de vie
7. Pour clore la squence
Cned - Acadmie en ligne
3 Squence 3 SP03
C
bjectifs de la squence
O
Extraire et exploiter des lments tirs de documents scientifiques sur
le thme des matriaux.
Analyser un problme scientifique.
Construire des tapes de rsolution dun problme scientifique et les
mettre en uvre.
Recueillir et exploiter des informations pour relier les proprits phy-
siques dun matriau sa structure microscopique.
Manifester sa comprhension de textes documentaires.
Savoir extraire dun document les informations utiles.
Savoir calculer, utiliser une formule.
Travailler en autonomie.
Mobiliser ses connaissances.
Rechercher, extraire, organiser des informations utiles.
Formuler des hypothses.
Raisonner, argumenter, dmontrer.
4 Squence 3 SP03
1
Prrequis
Structure lectronique
des atomes, ions monoatomiques
et molcules (niveau 2
de
)
En fonction de lnergie quils possdent, les lectrons dun atome viennent se
placer successivement sur les couches lectroniques K, L, M Sur la couche
K, on peut placer au maximum 2 lectrons. Sur la couche L, on peut placer au
maximum : 8 lectrons. Ensuite vient la couche M pour laquelle tout se passe
comme si elle se saturait 8 lectrons comme la couche L.
Chaque lment est sous sa forme la plus stable lorsque sa dernire couche
appele couche lectronique externe est sature soit avec 2 lectrons pour la
couche K (rgle du duet), soit avec 8 lectrons pour les couches L ou M (rgle
de loctet). Pour ceci un atome a deux solutions : soit tablir des liaisons de
covalence avec dautres atomes, soit devenir un ion en perdant ou en gagnant
des lectrons. Deux atomes crent une liaison de covalence lorsquils mettent
en commun un doublet dlectrons. Le plus souvent, pour former le doublet de
liaison appel doublet liant, chaque atome apporte un lectron de sa couche
lectronique externe. Ainsi les deux lectrons sont mis en commun et participent
au remplissage des couches lectroniques des deux atomes de la liaison. En clair,
cela rapporte un lectron pour chacun des atomes. Ainsi chaque atome peut
obir soit la rgle du duet (pour lhydrogne) soit la rgle de loctet (pour tous
les autres atomes) en formant autant de liaisons covalentes quil lui manquait
dlectrons sur sa couche lectronique externe.
Ces atomes (reprsents par leur symbole) lis entre eux par des liaisons
covalentes (reprsentes par des traits) forment alors une molcule quon peut
reprsenter par une formule dveloppe.
Donner la structure lectronique et la place dans la classication priodique des
atomes suivants : azote (Z = 7), oxygne (Z = 8), sodium (Z = 11) et soufre
(Z=16).
Donner les ions monoatomiques stables correspondants.
Quelle est la structure lectronique de lhydrogne (Z = 1) et de loxygne

(Z=8).
Combien de doublets lectroniques latome doxygne peut-il mettre en

commun avec des atomes dhydrogne ?
A
Test 1
Test 2
5 Squence 3 SP03
Quelle est la formule dveloppe de la molcule deau ?

Reprsentation des molcules
organiques (de la 2
de
la T
le
S)
Dans une formule semi-dveloppe, on nindique pas les liaisons engageant un
atome dhydrogne. En effet, latome dhydrogne nayant quun lectron sur sa
couche lectronique externe, il ne formera toujours quune liaison simple avec
son voisin.
Dans les formules topologiques, on ncrit plus les symboles C et H du carbone
et de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule
semi-dveloppe et une formule topologique et inversement.
Donner les formules semi-dveloppes et les formules topologiques de tous les
isomres ayant pour formule brute C
3
H
6
O.
lectrongativit des atomes
et interactions entre molcules
(1
re
S)
Llectrongativit dun atome est la proprit de cet atome dattirer lui
les lectrons. Lorsquil est associ dans une molcule un atome moins
lectrongatif que lui, les lectrons de la liaison chimique (doublet liant) sont
plus proches de lui que de lautre atome. On dit que la liaison est polarise. De
ce fait, de nombreuses molcules prsentent ainsi un ct lgrement positif et
un ct lgrement ngatif. On les appelle des molcules polaires. Ces charges
lectriques provoquent des interactions lectrostatiques entre les diffrentes
molcules constituant le corps.
Ces interactions sont appeles interactions de Van der Waals.
Entre des molcules non polaires composes datomes de mme lectrongativit,
les interactions de Van der Waals sont plus faibles mais existent tout de mme
car les atomes sont composs de particules charges
lectriquement (lectrons et noyau) qui peuvent
interagir avec des molcules proches.
linverse, lorsque les interactions entre molcules
concernent un atome dhydrogne dune molcule et
un atome riche en lectrons (N, O, Cl, F) dune molcule voisine, elles sont trs
importantes et on parle alors de liaison hydrogne .
Mme dans le cas de la liaison hydrogne, ces interactions entre molcules sont
B
Test 3
C
H Cl
+
H Cl
+
6 Squence 3 SP03
beaucoup plus faibles que les liaisons covalentes lintrieur des molcules. On
ne peut pas parler de liaison chimique.
Quel type dinteractions intermolculaires peut exister dans les corps suivants :
glace, eau liquide, vapeur deau, thanol liquide, heptane liquide.
La rsistance lectrique (collge)
Lorsquun corps est soumis une tension lectrique par laction dun gnrateur
lectrique (pile), il peut laisser passer ou non le courant. Dans le premier cas,
on appellera ce corps un conducteur ; dans lautre cas un isolant.
Un conducteur laissera passer dautant plus facilement le courant lectrique
que la tension lectrique qui lui est impose est importante. Pour certains
conducteurs appels conducteurs ohmiques, les deux grandeurs prcdentes
(tension et intensit) sont proportionnelles. Le coefcient de proportionnalit est
une proprit importante du conducteur appele la rsistance lectrique note
R exprime en ohm (O). La relation de proportionnalit entre la tension U et
lintensit I est appele la loi dOhm :
U R I =
Avec U en volt (V), I en ampre (A) et R en ohm (O).
En chimie, on prfre utiliser la conductance G en siemens (S) pour caractriser le
comportement dun conducteur sous une tension lectrique. Cette grandeur est
linverse de la rsistance.
Attention, rsistance et conductance ne sont pas caractristiques du matriau mais
dpendent aussi des caractristiques gomtriques de lobjet conducteur : un l de
cuivre n et long a une rsistance lectrique plus leve quun l de cuivre pais et
court.
Pour caractriser les proprits conductrices dun matriau, on utilise la rsistivit (en
O.m) ou la conductivit (en S.m
1
).
Remarque
Calculer la rsistance R dun conducteur ohmique travers par un courant
dintensit I = 5 A et soumis une tension U = 220 V.
On note respectivement U la tension aux bornes dun conducteur ohmique et I
lintensit du courant qui le traverse. On relve exprimentalement les valeurs
suivantes des couples (U ; I) :
U (V) 1,75 2,70 3,65 4,50 5,40 6,25
I (mA) 10,0 15,1 20,0 25,2 30,0 35,0
Test 4
D
Test 5
Test 6
7 Squence 3 SP03
Schmatiser un montage lectrique permettant lacquisition de ces valeurs.
Tracer la caractristique (U ; I) du diple en prenant pour chelle sur laxe des

abscisses 1 cm pour 5 mA et sur laxe des ordonnes 1 cm pour 1 V.
Calculer une valeur approche de la rsistance R du diple.

La temprature absolue
La temprature absolue a pour unit le kelvin (symbole : K).
On a la correspondance :
T T (K) (C) 273,15 = +
.
quelle temprature, en C, correspond le zro absolu ?
Complter le tableau suivant :

T (C) -10 25
T (K) 0 273,15 373,15
E
Test 7
8 Squence 3 SP03
2
mulsions, tensioactifs,
mousses, membranes



Recueillir et exploiter des informations pour relier
les proprits physiques dun matriau sa struc-
ture microscopique.


Rechercher, extraire, organiser des informations utiles.


Objectifs dapprentissage
Toutes les notions abordes dans le
cours ne sont pas connatre. Par
contre, vous devez tre capable de
raliser les activits et les exercices.
Avertissement
Pour dbuter
La recette de la mayonnaise
partir du document suivant, et en utilisant une dmarche exprimentale,
noncer un protocole permettant de vrier les diffrents paramtres permettant
de russir une mayonnaise. Vous serez ensuite libre de tester ce protocole chez
vous.
En cherchant dans un livre de cuisine, on trouve la recette suivante pour bien
russir une mayonnaise :
Prendre un oeuf et de lhuile et les garder pendant une bonne heure
temprature ambiante (surtout ne pas utiliser un oeuf sortant du rfrigrateur).
Isoler le jaune doeuf du blanc et le placer dans un bol.
Ajouter au jaune doeuf, une cuillre caf de moutarde, une pince de sel et
une pince de poivre moulu.
Bien mlanger laide dun fouet ou dfaut avec une fourchette.
Commencer verser lhuile tout en continuant fouetter avec un mouvement
rotatif (il est important de toujours tourner dans le mme sens) ; le mlange
doit durcir tout en restant bien homogne.
Ajouter une cuillre caf de vinaigre ou de jus de citron quand vous aurez
vers sufsamment dhuile, tout en continuant de fouetter le mlange .
A
Activit 1
9 Squence 3 SP03
Pour apprendre
1. Les mulsions
a. Quest-ce quune mulsion ?
Verser dans un verre un peu
deau et ajouter ensuite un peu
dhuile. Il est facile de voir que les
deux liquides ne se mlangent
pas et quils forment deux phases
distinctes : leau, incolore, consti-
tue la phase infrieure et lhuile,
jaune, constitue la phase sup-
rieure de ce mlange htrogne.
Mlangeons nergiquement le
contenu du verre en lagitant avec
une cuillre caf ; on constate
que des gouttes dhuile pntrent
dans leau et que des gouttes
deau pntrent dans lhuile. On a ainsi obtenu une mulsion ; mais si on laisse
reposer le contenu du verre quelques instants, lhuile et leau se sparent et on
retrouve nos deux phases bien distinctes.
On peut dire que lhuile et leau forment une mulsion instable.
Pourquoi lhuile et leau ne veulent-elles pas cohabiter dans une mme phase ?
Pour le comprendre, il faut analyser la nature chimique de ces deux substances.
On a reprsent ci-dessus des molcules deau et les ches symbolisent les
liaisons particulires qui se crent entre les atomes dhydrogne et doxygne.
Vous avez appris que, dans une molcule, les atomes se lient en mettant en
commun des doublets dlectrons.
Quand leau se trouve ltat liquide, les molcules deau sont au contact les
unes des autres. Latome doxygne dune molcule a alors tendance attirer
latome dhydrogne dune autre molcule et crer ainsi des liaisons hydrogne
(symbolises par des ches sur le dessin) car ce type de liaison nexiste quentre
latome dhydrogne et des atomes qui ont tendance attirer les lectrons
comme latome doxygne.
Les corps, qui possdent des molcules assez petites
renfermant des atomes qui ont tendance attirer les
lectrons pour former aussi des liaisons hydrogne, seront
solubles dans leau : par exemple, lthanol (CH
3
- CH
2
- OH)
est trs soluble dans leau. Par contre, les corps qui
possdent de trs grosses molcules ne seront pas solubles
dans leau : cest le cas des huiles et de tous les corps gras.
Par exemple, la mayonnaise est une mulsion de gouttelettes dhuile
dans leau.
B
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
O
O
O
O O
O
O
Une mulsion est une dispersion de
gouttelettes dun liquide dans un
autre liquide, non miscible avec le
premier.
Dfinition
10 Squence 3 SP03
b. Comment expliquer que lhuile et leau donnent une
mulsion stable dans la mayonnaise ?
Nous avons dit que lorsquon prpare une vinaigrette, par exemple, on peut
obtenir un mlange momentan des deux liquides ce que lon a appel une
mulsion, mais si on laisse reposer la vinaigrette assez longtemps, le vinaigre
(phase aqueuse) et lhuile (phase organique) se sparent. On dit que la vinai-
grette constitue une mulsion instable.
Dans la mayonnaise, on mlange galement des lipides et de leau : on ralise
donc une mulsion mais, mme aprs 24 heures, le mlange persiste. On dit que
la mayonnaise constitue une mulsion stable.
Le jaune doeuf est un mlange de lipides et deau, mais il renferme aussi une
autre espce chimique que lon dsigne sous le nom de lcithine qui est aussi,
comme les huiles vgtales, un triester du glycrol (RCO-O-CH
2
(OCOR)-O-COR)
mais constitu de deux acides gras (R-CO-OH) et dun troisime acide (R-CO-
OH) de nature trs diffrente. De ce fait, une lcithine se prsente de la manire
suivante : une tte hydrophile (R-CO-OH) et 2 queues hydrophobes (R-CO-OH).
Tte charge
lectriquement
Queue forme dune longue
chane carbone
Il faut noter que la moutarde contient
aussi des lcithines et cest pour cela
quil faut introduire une quantit suf-
sante de moutarde au dpart, si lon veut
russir la mayonnaise.
Grce leur double nature, tte hydro-
phile et queue hydrophobe, les lcithines
sont des molcules tensioactives qui
vont pouvoir runir deux substances qui
en gnral refusent de rester mlanges :
leau et les lipides.
Comment fonctionne une espce ten-
sioactive ?
Les queues hydrophobes sont lipophiles,
cest dire quelles aiment les lipides.
Elles vont saccrocher plusieurs sur une
gouttelette dhuile pour former un petit
agrgat, comme le montre le schma
ci-contre, que lon appelle une micelle.
Les ttes hydrophiles sont lipophobes
cest dire quelles vont sloigner le
plus possible de la gouttelette dhuile,
mais au contraire elles vont saccrocher
aux molcules deau. Grce aux micelles,
partie
lipophile
partie
hydrophile
(ionique)
partie
hydrophile
solubre
dans leau
partie
lipophile
solubre
dans lhuile
huile
Goutte dhuile
Mayonnaise :
Micelle :
Tensioactif :
eau
11 Squence 3 SP03
les gouttelettes dhuile sont donc solidement lies aux molcules deau qui les
entourent. Une fois formes, les micelles se dispersent dans leau car les ttes
des lcithines portent une charge lectrique ; toutes les micelles apparaissent
donc comme des entits qui portent toutes des charges de mme signe et, en
consquence, elles se repoussent.
Mayonnaise au microscope
Voici 3 observations dune mayonnaise au bout de respectivement 1, 3 et 5
minutes de battement au fouet.
quoi correspondent les bulles ?
En comparant les 3 photos, en dduire le rle du fouet.

c. Dautres mulsions
Comme la mayonnaise, la plupart des mulsions sont constitues de gouttelettes
dun liquide disperses dans un autre liquide. Ce mlange de deux liquides non
miscibles ne sera class dans la catgorie des mulsions que sil est stable, cest-
-dire si les deux liquides ne se sparent pas rapidement pour redonner deux
phases distinctes.
Dans le cas des mulsions liquide-liquide, il convient de distinguer les mulsions
huile/eau (H/E) dans lesquelles les micelles sont des gouttelettes dhuile entoures
par des molcules deau, des mulsions eau/huile (E/H) o les micelles sont des
gouttelettes deau en suspension dans lhuile. Ainsi le lait est une mulsion H/E,
alors que le beurre est une mulsion E/H.
Il existe aussi des mulsions liquide/gaz o les bulles gazeuses sont entoures de
liquide. Dans la crme Chantilly, deux mulsions sont runies : une mulsion
liquide-liquide et une mulsion liquide-gaz.
Crme de jour
Ltiquette dune crme de jour est
reproduite partiellement ci-contre :
Est-ce une mulsion E/H ou H/E ?
Schmatiser une micelle.

Activit 2
pH = 5
Soin
de jour
TOUJOURTOUBO
pH = 5
Huile - Sorbitol
Hexanediol...
Sulfate dalcool gras
TOUJOURTOUBO
Huile - Sorbitol
Hexanediol...
Sulfate dalcool gras
Soin
de jour
Activit 3
12 Squence 3 SP03
2. Les tensioactifs
a. Dfinition et proprits
Les tensioactifs, que lon appelle aussi agents de surface (le terme anglais tant
surfactants ), sont des substances solubles dans leau et ayant la proprit
de se concentrer, de sagrger, aux interfaces entre leau et dautres substances
peu solubles dans leau, les corps gras notamment. On les rencontre dans de
nombreux domaines, comme les huiles moteur, les produits pharmaceutiques,
les savons ou les dtergents.
Ces molcules prsentent au moins deux parties dafnit diffrente :
lune est hydrophile (afnit pour leau),
lautre est lipophile (afnit pour les graisses).
De telles substances sont dites amphiphiles (du grec amphi, des deux cts ,
et philos , ami).
La partie lipophile est gnralement constitue dune chane carbone assez
longue, et qui doit tre linaire (donc non ramie) pour tre biodgradable.
La partie hydrophile est une extrmit gnralement ionique.
Tte hydrophile
Queue hydrophobe forme
dune longue
chane carbone
Un tensioactif utilis en cosmtique peut tre schmatis par
C
O
partie 1 partie 2
O
Identier la partie hydrophile et la partie lipophile de cet ion.
crire la formule semi-dveloppe de cet ion.
La partie hydrophile est lipophobe, la partie lipophile est hydrophobe : quelles

sont les signications de lipophobe et hydrophobe ?
b. Classification
1. Tensioactif anionique
La partie hydrophile possde une charge ngative (anion).

Les savons : sels dacides gras : RCOO ,Na
+
(R : longue chane en C12 C18
le plus souvent) provenant de la saponication des triglycrides (triesters de
glycrol et dacides gras) des huiles vgtales.
Activit 4
13 Squence 3 SP03
Palmitate de sodium :
CH (CH ) COO ,Na
3 2 14

+
Les savons ion sodium sont plutt durs (on les trouve dans les savonnettes), ceux ion
potassium sont plus mous (employs dans les mousse raser ou comme mulsionnant
dans les crmes).
Remarque
Les alkylsulfates : R O SO
3

, R tant une longue chane carbone : on les
appelle aussi syndets (dtergents synthtiques).
Le dodcyl sulfate dammonium ou lauryl sulfate dammonium:
C H O SO ,NH
12 25 3 4

+
prsent dans les dentifrices, shampooings, produits pour
le bain et la douche
Les sulfonates :
R SO ,Na
3
+
( R : longue chane carbone) sont peu employs
en cosmtologie.
Le dodcyl benzne sulfonate prsent dans de nombreux dtergents (Teepol,) :
C H C H SO Na ,
12 25 6 4 3

+
2. Tensioactif cationique
+
La partie hydrophile possde une charge positive (cation).
Les sels dammonium quaternaire : RR R R N
1 2 3
+
, allergisants et assez irritants
pour les yeux et la peau, ils sont peu employs en cosmtologie o ils sont
alors associs dautres composs pour attnuer ces effets . Ils ont cependant
des proprits bactricides intressantes. Leurs proprits dmlantes font
quils entrent dans la formulation de nombreux aprs-shampoings.
Le bromure de ctyltrimthylammonium (Ctrimide) :
C H N CH Br ( ) ,
16 33 3 3
+
ou le chlorure de trimthyldcylammonium
CH
3

CH
3
(CH
2
)
8
CH
2
N CH
3
Cl

CH
3
Il est utilis dans les aprs-shampooings, les antipelliculaires, certaines teintures
et des dodorants.
Exemple
Exemple
Exemple
Exemple
+

14 Squence 3 SP03
3. Tensioactif non-ionique
La partie hydrophile est neutre mais fortement polaire. Ces
produits sont biologiquement sans risques. On les retrouve
dans la formulation de nombreux shampoings pour leurs
pouvoirs dtergents et moussants et dans les mulsions.
Les sorbates ou esters de sorbitol et dacides gras.
Exemple : monolaurate de sorbitol.
Les esters de sorbitanne (sorbitanne :
C H O
6 12 5
) et dacides
gras.
Exemple : Monostarate de sorbitanne.
4. Les tensioactifs zwitterioniques ou amphotres
Ils possdent deux groupements de charges opposes.
Suivant le pH, ils sont sous forme cationique ou sous forme
anionique. Ce sont dexcellents dtergents. Non irritants, ils
entrent dans la composition de nombreux shampoings doux,
produits pour peau sensible, dmaquillants pour les yeux,
lotions et gels dermatologiques
Les drivs de btanes :
COO
drivs de btanes
R
N
+
H
3
C
CH
3
Les acides amins et leurs drivs qui sont trs utiliss
comme co-tensioactifs pour stabiliser les micromulsions
en cosmtologie.
c. Proprits
1. Tension superficielle
Dans les liquides, les molcules sont en interactions
entre elles (forces de Van der Waals).
Au sein du liquide, la rsultante des forces appliques
une molcule est nulle.
Au voisinage de la surface, par contre, apparat une
dissymtrie : la rsultante des forces appliques une molcule nest plus nulle
et sexerce vers lintrieur. La tendance de la surface du liquide est donc de se
restreindre.
HO
(R = CH
3
OH
HO
HO
OH
OH
O O
R
(CH
2
)
9
CH
2
...)
(R = CH
2
monostarate de sorbitanne
HO
HO
OH
O
O
O
R
( CH
2
)
15
CH
3
)
COO
acides amins
H H
N
+
H
R
AIR
EAU
15 Squence 3 SP03
Pour tirer la surface du liquide, il faut donc appliquer une force et donc fournir
de lnergie. On appelle tension supercielle A , lnergie W quil faut fournir par
unit de surface S pour tirer celle-ci , ou la force F par unit de longueur x pour
tirer celle-ci.
A
W
S
F
x
= =
A sexprime en J m .
2
ou en N m .
1
Lajout dun produit tensioactif diminue
considrablement la tension supercielle
de leau par la disposition que les
molcules prennent dans le liquide :
Cest cette disposition qui est la base des pouvoirs mouillant, moussant et
mulsionnant.
Remplir un cristallisoir deau. Saupoudrer la surface de leau de poivre noir
moulu. Observer.
Tremper son doigt dans du liquide vaisselle et toucher la surface de leau.
Observer.
Le poivre se rpartit uniformment
la surface, rpartition conserve
mme lors de lajout de lthanol.
Lors de lajout du liquide vaisselle,
le poivre est repouss de lautre
ct du cristallisoir comme si ce
liquide vaisselle prenait sa place et
il a tendance couler.
Le liquide vaisselle contient un tensioactif. En utilisant la structure simpli-
e de celui-ci. Expliquer laide dun schma lexprience prcdente.
Toutefois, partir dune certaine
concentration en tensioactif, appele
concentration micellaire critique
(cmc), la surface du liquide tant
sature de molcules tensioactives,
celles-ci se regroupent entre elles
dans le liquide en formant des
micelles voire des vsicules comme
les liposomes, les niosomes ou les
nanocapsules qui vont piger les
molcules ou particules.
Cest la formation de micelles qui est la base des pouvoirs de dtergence.
AIR
EAU
Exprience
Observations
Activit 5
HUILE
HUILE
HUILE
HUILE
Micelle cur aqueux Micelle cur lipidique
HUILE
HUILE
EAU
EAU
EAU
EAU
EAU
EAU
EAU
EAU
HUILE
16 Squence 3 SP03
2. Pouvoir mouillant
EAU
SOLIDE SOLIDE
EAU
Eau seule : A leve la cohsion du liquide lemporte sur les interactions avec
le solide le liquide stale peu
Eau + tensioactif : la tension supercielle a baiss moins de cohsion le
liquide stale mouillage meilleur
3. Pouvoir dtergent
1
re
tape : structure en micelle 2
e
tape : attaque par la partie
lipophile
graisse
micelle dans leau
tissu
3
e
tape : la graisse est emporte par l'eau de lavage
4. Pouvoir moussant
Les molcules tensioactives renforcent la mince
pellicule deau qui forme les bulles.
AIR
AIR
AIR
AIR
AIR
AIR
EAU
17 Squence 3 SP03
5. Pouvoir mulsionnant
Une mulsion est un systme constitu par
un liquide se trouvant dispers sous la
forme de nes gouttelettes dans un autre
liquide, les 2 liquides tant non miscibles.
On peut avoir des gouttelettes dhuile dans
leau ou deau dans lhuile.
Imbiber quelques brins de laine avec de lhuile. Prparer deux bchers, lun
contient de leau et lautre de leau additionne de liquide vaisselle. Plonger
quelques brins de laine dans chacun des deux bchers.
Dans le bcher contenant de leau : les brins de laine ottent et il ne se passe
plus rien.
Dans le bcher contenant de leau additionne de liquide vaisselle : les brins de
laine coulent et au bout de quelques instants, des gouttes dhuile remontent
progressivement vers la surface.
Expliquer les observations de cette exprience partir des informations contenues
dans le cours.
Historiquement la premire application des tensioactifs a t le lavage, aprs
la dcouverte du savon ; depuis lantiquit on savait le fabriquer partir des
graisses animales ou vgtales que lon chauffait avec de la cendre (le plus
ancien mode opratoire de fabrication du savon a t trouv dans les ruines de
Sumer, sur une tablette dargile, date de 2500 avant Jsus-Christ). On procdait
ainsi empiriquement la saponication des triesters du glycrol par les bases
contenues dans la cendre et on obtenait dune faon rudimentaire des savons qui
sont des sels de sodium ou de potassium des acides gras constituant les graisses.
Un savon est un tensioactif anionique de formule R-COO
-
.
Loctadcanoate de sodium, couramment nomm starate de sodium
CH -(CH ) -COO ,Na
3 2 16
+
Lquation de la raction de synthse dun savon est :
CH
2
O CO (CH
2
)
7
CH = CH (CH
2
)
7
CH
3
CH O CO (CH
2
)
7
CH = CH (CH
2
)
7
CH
3
+ 3(K
+
+ HO
) = 3 Sav + CH
2
OH CHOH CH
2
OH
CH
2
O CO (CH
2
)
7
CH = CH (CH
2
)
7
CH
3
olate de glycryle potasse savon glycrol
huile
eau
eau
eau
eau
eau huile
huile
huile
huile
huile
eau
Activit 6
Exprience
Observations
Exemple
Activit 7
18 Squence 3 SP03
crire une formule semi-dveloppe du savon not Sav dans lquation.
Sachant que lhydroxyde de potassium a t introduit en excs, calculer la

quantit de matire maximale de savon n
Sav
que lon peut obtenir lors de la
saponication de 864 kg de cette huile vgtale.
Calculer la masse maximale de savon m

Sav
susceptible dtre obtenue.
La masse de savon rellement obtenue est m

r
= 864 kg. Quel est le rendement
de lexprience ?
Donnes : masses molaires atomiques M (en g mol .
1
)
C : 12,0 H : 1,0 O : 16,0
3. Les mousses
Lorsque les enfants prennent un bain, ils adorent jouer dans la mousse : celle-ci
est constitue essentiellement dune multitude de bulles spares les unes des
autres par des parois de lm mince deau savonneuse.
Comment une mousse stable peut-elle tre obtenue ? Au contraire, comment
viter sa formation ? Ces questions sont capitales dans certaines applications.
On demande par exemple une crme raser de bien mousser, ou une lessive
de lave-linge de ne pas trop en produire.
La stabilit dune mousse dpend fortement de celle des parois qui spare les
bulles.
a. Constitution dune mousse
Une mousse est un milieu complexe constitu :
dun gaz dispers dans un liquide : on parle de
mousse liquide . Cest le cas de la mousse
raser, la mousse du shampooing ou la mousse
de la bire.
dun gaz dispers dans un solide : on parle de
mousse solide . Cest le cas des mousses
de polyurthane, utilises pour fabriquer des
siges, ou encore les mousses mtalliques
utilises dans lindustrie automobile an de
diminuer le poids des vhicules.
Il y a trs peu de matire liquide ou solide dans
une mousse, mais beaucoup de gaz (souvent de
lair ou du gaz carbonique ), ce qui lui confre une
faible densit.
b. Les mousses liquides
Une mousse liquide est constitue de bulles spares par des lms. Une mousse
est considre, dans la majorit des modles, comme un milieu poreux, constitu
dun rseau de canaux : le liquide circule dans ces canaux, autour des bulles.
eau savonneuse
film
film
canal
air
19 Squence 3 SP03
1. Comment obtenir une mousse liquide ?
Plusieurs mthodes sont possibles pour disperser un gaz dans un liquide : on peut
insufer le gaz dans le liquide, le fabriquer in situ ou battre le liquide en prsence
de gaz (battre les blancs duf en neige !), ou encore mlanger un gaz et
un liquide en leur faisant traverser un matriau poreux. Dans tous les cas, on ne
peut obtenir de mousse dans un liquide pur. En effet, la formation de la mousse
et sa dure de vie reposent entirement sur la prsence de certains composs
en trs faible quantit, dont les principaux sont des tensioactifs. Ces derniers
peuvent tre naturels ou synthtiques. Ils sont naturellement prsents dans le
champagne, la bire, le lait, les ufs, ou au contraire, mlangs pralablement
au liquide dans un but prcis.
2. Quel est le rle des composs tensioactifs ?
Ils sont essentiels la formation et la
stabilisation des lms de liquide forms
entre les bulles de gaz. Une mousse est
constitue de bulles de gaz en contact
avec un liquide : on parle plutt
dinterface liquide/gaz. La formation de
la mousse augmente ncessairement
linterface liquide/gaz, autrement dit la
surface du liquide. Or cette dernire ne
peut stendre indniment, de mme
quun ressort ne peut tre tir
indniment. Cela est d lexistence
de forces lectrostatiques qui sexercent
entre les molcules du liquide et qui lui
confre une tension supercielle ou tension de surface. Plus cette dernire est
leve, plus il est difcile dtendre la surface du liquide. La tension supercielle
de leau pure est de lordre de 72 milliNewton par mtre (mN/m). Si lon ajoute
un agent susceptible de diminuer la tension supercielle, la surface de leau peut
stirer et ainsi accueillir des bulles : la mousse pourra se former. titre
dexemple, lajout dun compos tensioactif dans leau fait chuter la tension
supercielle 40 voire 30 mN/m. Les tensioactifs des lessives permettent de laver
les salissures mais il ny a pas de lien direct entre lefcacit de lavage et le
pouvoir moussant : le rassoul, terre argileuse utilise au Maghreb pour laver les
cheveux, est un excellent nettoyant qui ne mousse pas. Ce qui nempche pas
dapprcier la mousse dun shampooing uniquement parce quelle est agrable !
Plonges dans leau, ces molcules sorientent spontanment linterface entre air
et eau, la partie polaire tant tourne vers leau. Le phnomne dadsorption aux
interfaces liquide/air est une proprit fondamentale des composs tensioactifs.
Si lon augmente la quantit de tensioactif, les molcules saturent linterface
eau/air en formant une monocouche de quelques nanomtres dpaisseur.
A linterface, leau est donc remplace par des molcules tensioactives. En
consquence, les interactions lectrostatiques responsables de la tension
supercielle changent : la tension supercielle chute et le pouvoir moussant
devient maximal. Il est remarquable quune couche dpaisseur aussi ne sufse
cmc
Moussabilit
Concentration
de tensioactifs
dans le liquide
20 Squence 3 SP03
modier de manire aussi sensible les proprits de linterface. La formation
des couches monomolculaires, qui dpend des proprits dadsorption des
composs tensioactifs aux interfaces liquides/gaz, est primordiale pour la
formation dune mousse. De telles couches ne pourraient se former sil ny avait
pas dafnit entre une des extrmits de la molcule tensioactive et leau. On
ne peut donc former de mousse dans un solvant autre quun solvant polaire tel
que leau.
Le maximum de moussabilit est atteint pour une concentration critique de
tensioactif dite concentration micellaire critique (cmc) : cest la concentration
partir de laquelle les molcules tensioactives restes immerges du fait de leur
solubilit dans leau, se regroupent en amas structurs (micelles) an de minimiser
le contact des chanes apolaires avec les molcules deau environnantes.
3. Les tensioactifs jouent un rle primordial dans la formation
des mousses. Quen est-il de la dure de vie des mousses ?
Il faut sparer les notions de formation des mousses et celles de leur stabilit.
Une mousse peut se former facilement (cela se mesure par la quantit de mousse
forme) et disparatre en quelques instants. La dure de vie dune mousse peut
tre trs variable : de quelques minutes quelques heures ou bien jusqu
quelques jours selon le mode de fabrication et les additifs utiliss (formulation).
Ainsi lajout dun compos co-tensioactif comme le 1-dodcanol en trs faible
quantit (un pour mille de la quantit de tensioactif utilis) permet daugmenter
la dure de vie dune mousse de quelques minutes plus de 10 heures. Ici on
considre que ce compos bien moins soluble dans leau que le tensioactif lui-
mme se place spontanment et entirement linterface air/eau, o il joue le rle
dun tensioactif agissant de manire signicative sur la diminution de la tension
supercielle. Un additif peut galement contribuer la stabilit de la mousse en
augmentant la viscosit de linterface. Tout se joue linterface liquide/gaz, l
o les quantits de matire en jeu sont trs faibles. Il nest donc pas tonnant
que quelques modications de concentrations ou quelques impurets puissent
modier la formation et la stabilit dune mousse. Cest cette sensibilit aux faibles
perturbations dans les proprits des interfaces qui complique considrablement
leur tude. Les mousses de bire illustrent bien cette complexit engendre par la
diversit et la synergie des ingrdients moussants . Certaines prsentent une
mousse ne et humide, alors que dautres ont une mousse sche constitue de
grosses bulles de gaz (quelques millimtres de diamtre).
4. Quels sont les mcanismes qui concourent la stabilisation
dune mousse ?
Ils sont varis et lis la dynamique des mousses. Le rle des tensioactifs mais
aussi dautres substances est l encore dterminant. En diminuant la tension
supercielle, le tensioactif favorise la formation de bulles dans le liquide. Mais
il prside aussi laccumulation des bulles. A peine formes, les bulles montent
gnralement la surface du liquide et sentassent les unes sur les autres.
21 Squence 3 SP03
Au cours de ce processus, les lms li-
quides qui se forment entre les bulles
sont sujets de forts tirements. Il est
indispensable quils rsistent la rup-
ture sinon laccumulation des bulles,
autrement dit la mousse, ne se forme-
ra pas. Lors du rapprochement de
deux bulles, le lm liquide qui les s-
pare samincit en mme temps que les
interfaces liquide/gaz stirent. Ltire-
ment des interfaces entrane une dimi-
nution de la concentration de ten-
sioactif aux interfaces. Il en rsulte
une augmentation de la tension super-
cielle dans la zone tire et du mme
coup une diffrence de tension super-
cielle par rapport aux zones voisines.
Ce gradient de tension super-
cielle est lorigine dune force dirige
des zones de basse tension vers les zones de haute tension. Ce phnomne est
bien connu de ceux qui font encore la vaisselle la main : lorsque lon verse une
goutte de produit vaisselle (tensioactif) dans de leau o ottent des gouttes
dhuile, une force dirige de la zone de faible tension (l o se trouve le tensioac-
tif) vers la zone de haute tension dplace les gouttes dhuile. Dans le cas de la
mousse, la force due au gradient de tension supercielle entrane le liquide des
zones paisses du lm vers les zones plus minces. Cet effet, appel effet de
Gibbs-Marangoni , soppose donc ltirement des lms entre les bulles. Il a
tendance stopper ltirement en confrant aux lms tirs une certaine
lasticit qui favorise la formation et la stabilisation de la mousse.
Lorsque ce mcanisme nexiste pas, il ny a pas de mousse. Cest le cas des
eaux gazeuses o les bulles de CO
2
se cassent ds quelles arrivent la surface
de leau. Une fois forme, la mousse volue et nit par disparatre. Plusieurs
phnomnes sont en jeu. Il y a notamment le drainage et la diffusion gazeuse
entre les bulles, des phnomnes quil est ncessaire dentraver si lon souhaite
stabiliser la mousse. Lvolution des mousses de bire est une belle illustration
de ces deux phnomnes. Certaines mousses dites sches sont initialement
humides mais voluent rapidement sous leffet du drainage qui provoque leur
asschement et le tassement des bulles. Le drainage est le rsultat de la gravit
qui a tendance tirer vers le bas le liquide contenu dans les lms. Le drainage est
plus rapide lorsque les bulles de gaz sont grosses car elles sont plus facilement
dformables. Elles perdent leur sphricit et deviennent polydriques. En
revanche, les petites bulles de gaz des mousses de bire humides restent plus
longtemps sphriques, et cela leur permet de retenir plus longtemps le liquide
de la mousse.
La diffusion gazeuse entre les bulles concoure prcipiter les mousses vers leur
destin fatal. Elle intervient principalement lorsque le drainage saffaiblit. La
diffusion est lie aux diffrences de pression entre les bulles. La pression dans
les petites bulles est plus leve que dans les grosses (loi de Laplace). De ce fait,
EAU
Effet GIBBSMARANGONI
AIR
zone tire
tension superficielle
FORTE FAIBLE FAIBLE
AIR
22 Squence 3 SP03
les petites disparaissent en perdant leur gaz au prot des grandes : le nombre de
bulles diminue et leur taille moyenne augmente. Leffet du drainage saccentue
alors : les lms deviennent de plus en plus minces et les bulles nissent par
clater. On peut donc amliorer la stabilisation dune mousse en limitant le
drainage ou en bloquant le passage du gaz dune bulle lautre. Pour diminuer
le drainage, on augmente la viscosit du liquide et la viscosit de linterface
en ajoutant des protines au liquide par exemple. Cest le cas de bon nombre
de mousses alimentaires qui contiennent des protines telles que lalbumine
ou la glatine ou bien encore le carboxy-mthyl-cellulose qui est une substance
synthtique. Quant la permabilit au gaz, elle peut tre diminue en ajoutant
des ingrdients qui permettent aux tensioactifs de sorganiser en bicouche plutt
quen monocouche.
Les mousses - Comparaison des mousses de diffrentes bires sans
alcool
En 2002, lAllemand Arnd Leike reut le prix IgNobel, dcern des publications
scientiques qui prtent rire. Patiemment, il avait mesur le rtrcissement
au cours du temps de la mousse de trois bires diffrentes dont sa favorite,
prcisait-il et en avait conclu quelles suivaient une dcroissance exponentielle,
avec un temps caractristique qui variait de 2 5 minutes selon les marques.
Prenons trois bires qui suivent une loi de dcroissance exponentielle du type
h t h h e h ( ) ( ).
f
t
f 0
= +
Avec h(t): la hauteur de mousse de la bire en cm linstant t.

h
0
: la hauteur initiale (et maximale) de la mousse en cm.
h
f
: la hauteur nale de la mousse en cm.
t : le temps caractristique en secondes.
Sachant que la hauteur de mousse optimale est de 8 millimtres, trouver pour
chacune des trois bires testes, la dure t
d
partir de laquelle la dgustation de
la bire peut se faire dans les meilleures conditions :
Bire A Bire B Bire A
h
0 (cm)
8 6 4
h
f (cm)
0,1 0,1 1
t (s) 120 180 180
t
d (s)
5. Et parfois, on ne recherche pas stabiliser une mousse
Si lon fabrique des peintures leau ou de la pte papier par exemple, le
moussage est un handicap. De mme pour les lessives. Une lessive doit mousser
pour satisfaire le consommateur, mais si la mousse devient trop abondante dans
la machine laver, il y a un risque de dbordement.
Activit 8
23 Squence 3 SP03
Et puis la mousse ne doit pas persister
longtemps sinon elle nit avec leau de lavage
dans les cours deau, polluant et dnaturant
le paysage. Cest la raison pour laquelle
certains alkylsulfonates de sodium furent
interdits dans les lessives partir de 1965. Ils
taient responsables damas de mousses
stables la surface des rivires. Pour contrler
la formation des mousses ou leur destruction
(dmoussage), on a recours des agents anti-
mousse qui agissent sur la formation et la
dure de vie de la mousse. Depuis une
cinquantaine dannes, on utilise lalcool
ctylique dans les bains de textiles, mais la
comprhension des mcanismes en jeu nest
que partielle. Les anti-mousses sont constitus
de particules hydrophobes disperses dans
une huile ou dans des polymres silicons.
Cest le cas des silicones. Leur rle consiste faire des trous (sintercaler) dans les
lms liquides de la mousse. Pour cela, ils sont aids par le phnomne de drainage qui
amincit les lms jusqu ce que lpaisseur du lm devienne aussi petite que celle des
particules hydrophobes. Il se produit alors le phnomne de dmouillage. Tout
ingrdient favorisant le dmouillage dstabilise une mousse liquide.
Reproduction d'un extrait de l'article Les secrets des mousses,
une interview de Claude Treiner de Marielle Vergs publi dans la revue
Dcouverte de novembre 2005, numro 332, p. 24-31,
avec l'aimable autorisation d'Universcience.
c. Les mousses solides
Une mousse solide provient dune mousse liquide, par solidication de ce liquide.
Celle-ci peut tre obtenue de diffrentes manires :
solidication (par exemple au cours dune trempe thermique),
polymrisation,
glication.
Lorsque les lms liquides sparant les bulles de la mousse liquide survivent la
solidication, on parle de mousse ferme, car chaque bulle est encore ferme.
Dans le cas contraire, on parle de mousse ouverte.
Le pain est un exemple de mousse solide : la pte sest solidie lors de la
cuisson. La mie de la plupart des pains est une mousse ouverte, et sche assez
vite car lair circule en son sein.
La mie de certains pains est cependant une mousse ferme : ces pains schent
beaucoup moins vite, mme une fois entams.
Des mousses synthtiques sont trs rpandues, comme les ponges utilises pour
le nettoyage. Ces mousses de synthse sont, en gnral, des polymres, tels :
le polypropylne expans,
la mousse de polyurthane,
la mousse isolante dure-formaldhyde,
le polystyrne : expans, ou extrud.
24 Squence 3 SP03
4. Les membranes
Dnition
Du latin membrana : peau qui recouvre les os.
Par extension, une membrane en matriau est une paroi permettant disoler deux
milieux mais pouvant aussi laisser passer certaines substances ou informations.
Traitement de leau par technique membranaire
Tout le monde connait les techniques de sparation de mlanges htrognes
base de ltration permettant par exemple dobtenir des eaux limpides partir
deau boueuses. De nouvelles techniques, trs performantes ont vu rcemment
le jour. Ces techniques dites de sparation par membranes constituent une
mini-rvolution dans le domaine du traitement de leau. Leur principe consiste
non plus liminer chimiquement les micropolluants mais les extraire
physiquement. Elles prsentent en effet le trs gros avantage de nutiliser aucun
ractif chimique, sauf pour leur entretien. Trs ables, elles permettent de traiter
des eaux trs pollues et de produire une eau trs pure, sans got dsagrable
ni mauvaises odeurs, et de qualit constante, quelles que soient les variations de
qualit de leau traiter. Elles commencent depuis peu tre utilises grande
chelle au niveau industriel. Le seul inconvnient de ces nouveaux traitements
est leur cot lev.
Lultraltration seffectue en retenant certaines particules mais en faisant
traverser leau travers une membrane dite semi-permable sous une pression
de 0,2 2 bars au dessus de la pression atmosphrique. Deux paramtres
caractrisent une membrane dultraltration :
la permabilit : cest le dbit dultraltrat qui est fourni par 1 m de membrane.
Lunit est le l/m/h,
le seuil de coupure (cut-off) qui indique la taille partir de laquelle les molcules
seront entirement retenues. Le seuil de coupure est une masse molculaire
(ex: seuil = 15 000) signie que toutes les molcules dont la masse molculaire
est suprieure 15 000 g.mol
-1
seront retenues 100%).
Le principe de la nanoltration est trs semblable celui de lultraltration mais
ncessite une pression de travail de 10 20 bars et une membrane offrant une
porosit (diamtre moyen des pores) dix fois plus faible.
A lextrme, pour dsaliniser leau de mer laide dune membrane dosmose
inverse, il faut forcer leau de la solution saumtre (concentration en sels
leve) aller dans la solution douce (concentration en sels basse). Ainsi, la
saumure devient plus concentre. Pour provoquer cette diffusion contraire la
loi physique de losmose (do le nom dosmose inverse), il faut appliquer une
pression dopration denviron 60 bars pour obtenir de leau pure partir deau
de mer.
Document 1
Document 2
25 Squence 3 SP03
Matriaux des membranes utiliss dans les techniques de ltration
Au 18
e
sicle, labb Jean Antoine Nollet avait observ quune membrane
constitue dune vessie de porc laissait passer un ux deau douce pour diluer
une solution saline spare de celle-ci par la membrane; ce fut probablement la
premire observation du phnomne dosmose.
Depuis, la technique a bien volu et la venue des matires synthtiques sur
le march a permis de raliser des membranes semi-permables de manire
industrielle. Leur structure asymtrique est constitue dun support macroporeux
(pour la tenue mcanique) et dune peau ou couche supercielle de plus faible
porosit. Le but est dassurer une bonne slectivit des particules retenues avec
une faible rsistance au transfert du solvant tout en ayant une bonne tenue
mcanique. Les matriaux synthtiques la base des membranes sont souvent
des polymres organiques (actate de cellulose, polysulfone ). Les membranes
inorganiques sont plus rsistantes laction des solvants organiques, aux pH
extrmes en milieu aqueux ainsi quaux hautes tempratures mais elles sont
galement plus couteuses :
Membranes organiques fabriques partir de polymres organiques tels que
lactate de cellulose, de polyamides, ...
Membranes minrales constitues de matriaux tels que les matires
cramiques, le mtal fritt et le verre. Ces matriaux rsistent bien aux hautes
tempratures et aux agressions chimiques. Parmi elles, la zircone de formule
ZrO
2

est par exemple trs rsistante aux attaques de ractifs acides, a une
porosit moyenne dune quarantaine de nm et possde une charge ngative de
surface au-dessus de pH8.
Membranes composites caractrises par la structure asymtrique dune peau
trs ne et constitues de plusieurs couches diffrencies par leur nature
physico-chimique (organique, organo-minrale ou minrale).
Le choix dune membrane se fait tout dabord par rapport la sparation
raliser : de faon gnrale la taille des pores est gnralement 2 fois plus petite
que lespce la plus petite retenir (pour assurer une bonne rtention tout en
limitant le colmatage en profondeur de la membrane). Le matriau doit tre
choisi an de limiter les afnits avec les espces du uide traiter (pour limiter
les phnomnes dadsorption). Il faut enn satisfaire les contraintes du uide
(pH, temprature) et du domaine dutilisation (strilisation, agrment ) et que
le cot soit compatible avec la valeur ajoute du produit.
Document 3
26 Squence 3 SP03
Situation des techniques de sparation par membranes en fonction
de la taille retenues (Maurel 1993).
10
-5
10
-2
10
2
10
10
-4
10
-1
10
3
10
2
10
-6
10
-3
10
1
10
-7
Ions minraux (10 100 g/mol)
Escherichia coli (1 m)
Cheveu (O70 m)
10
-4
1
10
-1
10
-3
1
PROCDS
DE
SPARATION
TAILLE
DE
QUELQUES
PARTICULES
10
4
10
3
10
-2
10
10
5
10
4
10
-1
mm
m
A
nm
10
2
10
6
10
5
Antibiotiques (300 1000 g/mol)
Protines (10 000 1 000 000 g/mol)
Virus
Pigments
Collodes
Bactries
mulsion dhuile
Microfiltration
tangentielle
0,1 10 m
Filtration
conventionnelle
> 10 m
Ultrafiltration
1 100 nm
Nanofiltration
= 1 nm
Osmose
inverse
Maurel, A. (1993), Techniques sparatives membranes Considrations
thoriques, Techniques de l'ingnieur.
Extraire et exploiter des informations pour rsoudre un problme
scientique.

laide dune membrane de 10 m
2
, on dsire sparer des molcules de
mdicaments antibiotiques de masse molaire 1000 g.mol
-1
dune solution
aqueuse vers pH 6 avec un dbit de 2 m
3
par jour. Explicitez le plus prcisment
possible les conditions opratoires en vous aidant des documents fournis.

Expliquez comment une membrane dultraltration en zircone peut tre
utilise des pH lgrement basiques pour la dcontamination des eaux
potables contenant des ions de mtaux lourds tels que le plomb, (Pb
2+
), le
chrome (Cr
3+
), et larsenic (As
3+
) ayant des dimensions de lordre de 100 pm.
Cette membrane doit tre traite rgulirement laide dune solution acide
pour liminer les ions mtalliques et ensuite rgnrer la membrane laide
dune solution basique.
Document 4
Activit 9
27 Squence 3 SP03
Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Une mulsion est une dispersion de gouttelettes dun liquide dans un autre
liquide, non miscible avec le premier. Par exemple, la mayonnaise est une
mulsion de gouttelettes dhuile dans leau.
Les tensioactifs, que lon appelle aussi agents de surface (le terme anglais tant
surfactants ), sont des substances solubles dans leau et ayant la proprit
de se concentrer, de sagrger, aux interfaces entre leau et dautres substances
peu solubles dans leau, les corps gras notamment. On les rencontre dans de
nombreux domaines, comme les huiles moteur, les produits pharmaceutiques,
les savons ou les dtergents.
Ces molcules prsentent au moins deux parties dafnit diffrente :
lune est hydrophile (afnit pour leau),
lautre est lipophile (afnit pour les graisses).
De telles substances sont dites amphiphiles ( du grec amphi , des deux cts ,
et philos , ami).
longue, et qui doit tre linaire (donc non ramie) pour tre biodgradable.
Une mousse est un milieu complexe constitu :
dun gaz dispers dans un liquide : on parle de mousse liquide . Cest le
cas de la mousse raser, la mousse du shampooing ou la mousse de la bire.
dun gaz dispers dans un solide : on parle de mousse solide . Cest le cas
des mousses de polyurthane, utilises pour fabriquer des siges, ou encore les
mousses mtalliques utilises dans lindustrie automobile an de diminuer le
poids des vhicules.
Une membrane est une peau qui peut tre permable, semi-permable, ou
tanche. Les applications sont diverses et varies.
2. Exercices dapprentissage
Type-Bac Analyse de documents
Dans un livre de techniques culinaires on trouve un chapitre intitul LES
SAUCES MULSIONNES .
On y distingue plusieurs catgories :
1. Sauces mulsionnes instables froides.
2. Sauces mulsionnes stables froides.
3. Sauces mulsionnes instables chaudes.
4. Sauces mulsionnes stables chaudes.
C
Exercice 1
28 Squence 3 SP03
Une mulsion est le mlange homogne et stable de deux phases non
miscibles.
Lorsque le mlange des deux phases est ralis simplement par un battage
mcanique sufsamment nergique, lmulsion semble se raliser un moment,
puis, elle se spare au bout de quelques temps.
Pour stabiliser lmulsion, il faut incorporer un mulsionnant qui cre un
lien entre les deux phases, pour quelles ne puissent plus se repousser.
Lorsque les sauces mulsionnes tournent , dans la plupart des cas il sagit
dune insufsance de la phase aqueuse. Bien souvent, les sauces mulsionnes
tournes se remontent avec un peu deau.
Bien souvent, les sauces mulsionnes tournes se remontent avec
un peu deau.
Questions
Quel est le solvant (constituant principal) de chacune des deux phases non
miscibles ?
Quel est, physiquement, le rsultat dun battage mcanique nergique ?
Quelles sont les caractristiques de la structure des mulsionnants

voqus dans le texte ?
Quelle est le nom scientique donn habituellement aux mulsionnants ?
Dtailler, par un schma, leur mode daction.

Dans le tableau ci-dessous, on dtaille les denres ncessaires la prparations
de quelques sauces.(les quantits proposes correspondent aux besoins des
professionnels de la restauration).
Sauce vinaigrette Sauce beurre fondu
(rserver 45/50C)
Sauce hollandaise
(rserver dans un endroit
tide, 50C maximum)
Sauce tartare
Huile (1L) Beurre (1kg) Oeufs (16 jaunes) Huile (1L)
Vinaigre (0,3L) Eau (0,1L) Eau froide (0,1L) ufs (6 jaunes)
Moutarde (facultatif) Jus de citron Beurre (1 kg) Moutarde
Sel, poivre Sel, piment Citron (1 pice) Vinaigre(0,5 dL)
Sel, poivre Sel, poivre
Cpres, cornichons
Persil, cerfeuil,
estragon (hachs)
1
re
partie
2
e
partie
29 Squence 3 SP03
Reconnatre, partir des informations du tableau, la catgorie laquelle

appartient chacune de ces sauces et, pour les sauces mulsionnes stables ,
retrouver parmi les denres quel est lmulsionnant principal.
Sauce
vinaigrette
Sauce beurre
fondu
Sauce
hollandaise
Sauce tartare
Les mulsions peuvent tre de deux sortes (% massiques) :

- H/E (huile dans leau) : 5 40 % de phase huileuse dans 95 60% deau.
- E/H (eau dans lhuile) : 30 95 % dhuile dans laquelle est dispers 70 5%
deau.
laide dun schma, montrer la disposition de l mulsionnant dans chacune
des situations :
Emulsion H/E (huile dans leau) Emulsion E/H(eau dans lhuile)
Pour chacune des sauces mulsionnes identies, dire sil sagit, votre avis,
dune H/E ou dune E/H et argumenter la rponse propose.
Sauce
vinaigrette
Sauce beurre
fondu
Sauce
hollandaise
Sauce tartare
TP dguster Le chocolat chantilly
Quest-ce quune crme Chantilly ?
Cest une mousse , obtenue en fouettant de la crme dans un rcipient froid :
le mouvement du fouet introduit des bulles dair ; ces bulles sont stabilises par
les protines et la solidication de la matire grasse, cette matire grasse qui
tait prsente dans la crme, mulsionne dans une phase aqueuse
Exercice 2
30 Squence 3 SP03
Et une mulsion de chocolat ?
Opration prliminaire : prparer un systme physico-chimique analogue la
crme, base de chocolat : des gouttelettes de beurre de cacao (la matire
grasse du chocolat) dans de leau, stabilises par un tensioactif (on choisit ici la
glatine)
Recette : Prparation de lmulsion chocolat/glatine/eau
(daprs une recette de Herv This).
- Faire chauffer 10 cl (100 mL) deau (parfume ventuellement).
- Ajouter une demi feuille de glatine puis 125 g de chocolat : la sauce doit tre
liquide (pas trop) et onctueuse.
De lmulsion la mousse
Travail de la sauce :
- Retirer la casserole du feu et refroidir le mlange en le plaant dans un bain
de glace.
- Fouetter pendant que la sauce refroidit
Des bulles dair apparaissent en surface mais ne sont pas durables.
Lorsque la prparation a sufsamment refroidi, elle gone et blanchit lgrement.
Augmenter la vitesse de battage pendant quelques secondes .
a y est, cest ni, sortir la prparation de la glace et servir.
TYPE-BAC Analyse de documents
Une bulle est forme dune membrane comportant deux surfaces (interne et
externe) supposes de mme rayon R, chacune delles tant le sige dune
tension supercielle. Les forces de pression qui ont globalement tendance faire
dilater la bulle, doivent donc compenser les forces de tension supercielle sur les
deux interfaces.
Chaque traverse de surface amne une variation de pression gale
R
2.
,
y tant la tension supercielle de leau savonneuse.
Schmatiser la membrane de la bulle.

Quelle est la surpression entre lintrieur de la bulle et
lextrieur ?

Complter : la surpression intrieure est dautant plus
que le rayon de la bulle est .

On ralise le montage suivant :
On relie deux bulles de diamtre diffrent. Que se passe-
t-il lorsquon ouvre les robinets ?
Exercice 3
31 Squence 3 SP03

Application en biologie : la respiration chez les tres vivants
La surface des poumons est augmente par la prsence des alvoles.
La dilatation des poumons requiert
un travail considrable car la tension
supercielle qui colle les membranes
alvolaires est leve.
Pour faciliter la ventilation, des
surfactants rduisent la tension
supercielle la surface interne des
alvoles.
La prsence de ces surfactants rduit
le travail ncessaire la dilatation
des poumons : lorsque lalvole se
dilate, la concentration des
surfactants par unit de surface diminue, la tension supercielle augmente. La
rsistance la dilatation augmente et protge les alvoles contre lclatement.
On suppose lalvole sphrique, de rayon r.
p
0
est la pression du liquide de la cavit pleurale.
p
i
est la pression lintrieur de lalvole.
On a alors :
p p r ( ). 2.
i 0
=
Indiquer ce qui se passe lors de lexpiration, puis lors de linspiration. En dduire
linuence sur la tension supercielle A.
Membranes pour vtements Le Gore-Tex
http://www.gore-tex.fr/
Grce une recherche documentaire sur le Gore-Tex, rpondre aux questions
suivantes :
Quels sont les inventeurs ?
Quelle est la composition du matriau ?
Comment ce matriau peut-il tre impermable la pluie mais permable

la transpiration ?
TYPE-BAC PROBLEME SCIENTIFIQUE Exprience de Franklin
En 1774, Benjamin Franklin (1706-1790) versa une cuillere dhuile dolive
(environ 4

cm
3
) sur la surface dun lac ride par une trs lgre brise. Il constata
que lhuile stalait et rendait lisse une surface trs grande (environ 2000 m)
comparativement la quantit dhuile utilise.
Lord Rayleigh (1842-1919) rpta lexprience une chelle plus petite et en
dduisit lpaisseur du lm dhuile. Il montra que cette paisseur, correspondait
la longueur dune molcule.
Bronchiole
Alvoles
P
o
P
i
Exercice 4
Q
Exercice 5
32 Squence 3 SP03
On peut supposer que la pellicule dhuile forme la surface de leau est
constitue par une seule paisseur de molcules dhuile, dresses verticalement
les unes contre les autres.
Ces molcules sont tensio-actives : elles comportent une tte hydrophile (qui
aime leau) et une chane hydrophobe (qui naime pas leau).
Lpaisseur de la couche correspond donc la longueur de la molcule.
Evaluer la longueur dune molcule. Dtailler la dmarche adopte, en utilisant
un ou plusieurs schmas explicatifs.
TYPE-BAC PROBLEME SCIENTIFIQUE
Composition de la membrane plasmique
La membrane plasmique forme une pellicule continue de 6 9 nm dpaisseur
(en moyenne 7) dlimitant le contenu de la cellule (cytoplasme) du milieu extra-
cellulaire. Elle est principalement constitue de phospholipides qui assurent la
cohsion et les proprits gnrales de la membrane mais contient galement
des protines qui assurent la transmission de certaines informations et le pas-
sage dions et de molcules travers la membrane. A ces deux constituants prin-
cipaux, il faut rajouter le cholestrol qui forme un lm tanche supplmentaire
dispos entre les phospholipides membranaires. Il bloque toutes les molcules
hydrophiles qui pourraient accidentellement sinsinuer dans le lm lipidique. Les
composs de cette membrane sont en perptuel mouvement et renouvellement.
Pratiquement, les petites molcules passeront facilement tandis que les plus
grosses molcules seront soit bloques la surface, soit achemines travers
la membrane en passant par diffusion simple (molcules apolaires) travers les
deux couches de phospholipides, soit transportes par lintermdiaire des pro-
tines pour viter le contact avec les chanes hydrophobes des phospholipides.
Pour certains ions (Na
+
, K
+
), non seulement la traverse de la membrane est dif-
cile mais il est ncessaire de fournir une nergie pour les transporter vers lint-
rieur de la cellule o la concentration est plus importante qu lextrieur. Cette
action est rendue possible par laction de certaines enzymes qui fonctionnent
comme des pompes ions en utilisant de lnergie extrieure.
Modle simpli de la membrane plasmique
Milieu intracellulaire
...................
Milieu extracellulaire
7
,
5

m
...................
Exercice 6
Document 1
Document 2
33 Squence 3 SP03
Exemple de phospholipide :
O
O
O
O
O
O
O
O
N
+
P
Questions
Complter le schma du document 2.
Prciser les parties hydrophile et lipophile du phospholipide sur le document

3.
Expliquer comment une molcule polaire comme le glucose de formule

C
6
H
12
O
6
peut traverser la membrane plasmique.
Problme scientique :
Dans lindustrie pharmaceutique, on utilise des vsicules articielles dlimites

par des membranes constitue de phospholipides (liposome).
En utilisant les connaissances contenues dans les documents, proposer un
schma de liposome utilisable pour transporter et protger des principes
actifs de mdicaments dissous en solution aqueuse lors de leur transport
travers le corps humain (milieu aqueux). Comment pourrait-on transporter des
molcules lipophiles (crme grasse par exemple) laide du mme liposome ?
Document 3
34 Squence 3 SP03
3
Colles et adhsifs

Savoir diffrencier colle et adhsif.

Connatre les conditions dun bon collage.

Savoir extraire des informations dun texte scientique.



ture microscopique.


Rechercher, organiser des informations utiles.


Avertissement
Pour dbuter
Divers types de colles au magasin
Dans un magasin de bricolage, chercher diffrents types de colles.
Proposer une classication en fonction de leur composition.
Noter certaines de leurs applications.
Proprits des matriaux polymres
Lire le texte suivant, puis rpondre aux questions. Rechercher ncessite la
consultation dautres sources : livres, manuels, presse spcialise, internet
Un matriau polymre est un assemblage de longues molcules (macromolcules)
qui prsentent un motif (groupe datomes) qui se rpte un grand nombre de fois.
Il a t fabriqu par une raction chimique de polymrisation entre des molcules
identiques ou des molcules de deux natures diffrentes. On peut reprsenter des
polymres de la manire suivante :
A
Activit 10
Activit 11
35 Squence 3 SP03
-A-A-A-A- ou encore
A
n
( )

ici A reprsente un groupe datomes lis entre eux (motif)
Le nombre de motifs n est variable dune chane lautre au sein du matriau,
cest pourquoi un polymre na pas de masse molaire, ni de temprature de fusion
uniques car elles dpendent de la longueur des chanes. Certains polymres ne
fondent pas (polymres thermodurcissables) mais dautres matriaux polymres
se ramollissent peu peu lorsque la temprature crot : cette proprit est la
thermoplasticit qui permet de donner au matriau les formes dsires. Elle
dpend de la longueur des chanes de polymre, de la nature des chanes elles-
mmes et enn de la faon dont les chanes sassemblent entre elles.
Plus les chanes sont longues, plus elles sont emmles. Elles forment des
pelotes et scoulent plus lentement. Le polymre est moins thermoplastique
et a une temprature de fusion plus leve. Il est aussi plus solide car dchirer
un tel matriau revient rompre les liaisons covalentes entre les atomes dans
les chanes de macromolcules car les molcules sont trop emmles pour se
sparer. Ces liaisons sont beaucoup plus fortes que les liaisons intermolculaires
qui maintiennent ensemble les chanes courtes.
Les groupes caractristiques prsents dans les chanes de polymre agissent
aussi sur la valeur des forces intermolculaires qui elles mmes inuent sur
la solidit du matriau polymre. Par exemple, le nylon est un polyamide qui
peut tablir des liaisons hydrogne. La cohsion entre les chanes molculaires
est donc plus forte que dans le polythylne o seules des forces de Van der
Waals agissent.
La faon dont les chanes du polymre sorganisent au sein du matriau affecte
galement la rsistance de celui-ci. Des empilement plus compacts maximisent
les contacts intermolculaires et augmentent la cohsion de lensemble. Si les
chanes sont linaires elles peuvent saligner les unes cts des autres jusqu
former des zones cristallines, rigides et dures o linteraction entre les chanes
est maximale. Les chanes de polymre ramies ne peuvent pas se rapprocher
ainsi.
Quelles liaisons assurent la cohsion au sein des macromolcules ? Entre les

macromolcules ?
Quelles proprits du polymre changent quand la cohsion entre les chanes

molculaires augmente ?
Quels paramtres inuent sur la cohsion entre les molcules du polymre ?
On donne ci-aprs des reprsentations de molcules de 3 polymres :

Le polythylne est un hydrocarbure chane droite.
Le nylon 6-6 possde des groupes caractristiques.
Le caoutchouc form partir du 2-mthylbuta-1,3-dine est un hydrocarbure
chane ramie.
Attribuer chaque polymre sa molcule que vous reprsenterez laide dune
formule topologique.
36 Squence 3 SP03
H
3
C
CH
2
....
C CH
H
3
C
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C CH
H
3
C
CH
2
O
C N
H
N
H
(CH
2
)
6
O
(n)
C (CH
2
)
4
CH
2
C CH
H
3
C
CH
2
CH
2
CH
2
.....
C CH
(n)
Entourer le groupe caractristique dans la formule du nylon. Quels atomes de

ce groupe participent aux liaisons hydrogne ?
Le caoutchouc est thermoplastique et peu lastique. Pour devenir un lastomre

il doit tre vulcanis. Rechercher sur internet ou dans une encyclopdie en
quoi consiste la vulcanisation et quelles sont les consquences sur la structure
du polymre et ses proprits.
Certains polymres ne sont pas constitus de molcules organiques, comme

le silicone. Rechercher sur internet ou dans une encyclopdie la structure
microscopique du silicone. Quelles proprits le silicone prsente-t-il ?
Pour apprendre
1. Dfinitions
Lorsquon veut xer deux surfaces lune par rapport lautre, on place entre elles
une substance liquide ou pteuse, en couche mince, qui en schant forme un
lien gnralement trs solide et dnitif.
Les colles sont caractrises par le fait quelles se solidient aprs application,
tandis que les adhsifs sont des matriaux solides mous qui nvoluent pas une
fois appliqus. Dans les deux cas, il sagit dun matriau intercalaire qui assure
un contact intime avec la surface de chacun des
deux matriaux que lon souhaite faire adhrer en
dpit de leur rugosit de surface. Pour cela, les
colles sont liquides tandis que les adhsifs se
dforment.
Dans la littrature, on donne parfois, cette
substance, le nom dadhsif si elle est synthtique
et de colle si elle est naturelle.
Dans le cours qui suit nous utiliserons
exclusivement le terme dadhsif, tant entendu
que ce qui sera crit sera aussi valable pour les
colles.
B
Il existe des cas o on ne souhaite pas
que le collage soit dnitif (post-it par
exemple) mais au contraire quil permette
la sparation facile des surfaces et une
adhrence renouvele chaque contact.
Il existe des cas o le collage peut se faire
directement entre les deux surfaces sans
quon ait besoin de mettre dinterface cest-
-dire dadhsif : cest le cas des collages
molculaires.
Remarque
37 Squence 3 SP03
Quelle est la diffrence entre adhsion et adhrence ?
,2. Mcanisme du collage - Conditions
dun bon collage
a. Mcanisme du collage
Lorsquon souhaite tracter une voiture en panne au moyen dun autre vhicule,
dtailler tout ce quil faut faire.
b. La chimie du collage
Ladhsif doit se xer solidement sur les surfaces :
Comme les vernis, peintures, teintures et encres qui doivent saccrocher au
support, les molcules dadhsif doivent former avec les molcules du support
des liaisons fortes (covalentes ou ioniques) ; elles peuvent aussi former des
liaisons de plus faible nergie (liaisons hydrogne par exemple) qui, si elles
sont seules sexercer, doivent tre en plus grand nombre pour permettre une
xation sufsante.
Ladhsif doit se rigidier :
Tous les adhsifs sont des polymres.
Certains ont dj leur structure et sont dans un solvant appropri (eau ou
solvant organique) : ils deviennent rigides par vaporation du solvant. Dautres
sont ltat de monomre et ils deviennent rigides en se polymrisant.
Pour dautres encore, qui se prsentent en deux parties, ce nest quen
mlangeant ces deux parties que la polymrisation a lieu.
Un exemple de collage liaison covalente :
Lorsquon colle deux plaques de verre par des
adhsifs base de silanols par exemple, des liaisons
Si-O-Si se forment. Lnergie dadhrence est
grande : cest un collage efcace.
On reprsente ainsi la plaque de verre.
Ladhsif en prsence dhumidit donne un silanol :
A
OR
Si OR
H
2
O
RO
A
OH
Si OH HO
A pouvant tre un groupe hydroxyle, amine ou autre.
Activit 12
Activit 13
Exemple
O
.... ....
H
Si O O
O
H
Si O
38 Squence 3 SP03
Le collage se droule comme suit :
Le verre adsorbe ladhsif : des
liaisons hydrogne stablissent
entre le verre et ladhsif.
Des liaisons hydrogne stablissent
lintrieur de ladhsif.
Une polymrisation par condensa-
tion se produit (limination de mo-
lcules deau) et des liaisons cova-
lentes stablissent :
Une deuxime surface de verre situe au dessus (dans ce schma) serait traite
dans des conditions identiques. Une rticulation base de liaisons Si-O-Si assure
la cohsion de lensemble do la solidit recherche.
O
.... .... Si O
O
Si O
A
Si HO
A
Si O O
O
c. Considrations physiques lors dun collage
Il est capital que les liaisons entre adhsif et support soient rsistantes, encore
faut-il quelles puissent stablir cest--dire quil y ait un bon contact entre
ladhsif et les surfaces coller.
Ladhsif doit pouvoir staler sur
le support, on dit quil doit pouvoir
mouiller la surface sur laquelle on
lapplique ; cela met en jeu une
notion de physique : la tension
supercielle.
Versons une goutte deau sur une
surface lisse ; on peut observer deux
phnomnes diffrents selon ltat
de propret de la surface :
La prsence dun lm gras, de
poussires ou de salissures diverses,
O
.... ....
H
Si O O
O
H
H H
Si O
A
O
Si OH HO
A
O
Si OH HO
O
.... ....
H
Si O O
O
H
H H
H
H
Si O
A
O
Si O HO
A
O
Si OH O
Surface PROPRE :
la goutte stale
Surface GRASSE :
la goutte ne stale pas
39 Squence 3 SP03
augmente la tension supercielle et empche la goutte deau de staler ;
au contraire un tensio-actif diminue la tension supercielle et permet cet
talement, on dit que le liquide mouille mieux la surface.
Pour amliorer le contact entre adhsif et support on a donc intrt avoir un
support propre et notamment dgraiss.
Les micro-cavits prsentes la surface du support seront aussi un facteur
favorable au collage ; elles doivent pouvoir recevoir ladhsif (qui doit tre
sufsamment uide) et seront des points dancrage de ladhsif sur le support.
Parfois on passe un agent abrasif la surface des supports lisses pour multiplier
ces micro-cavits :
Adhsif
Support
d. Les conditions dun bon collage
En rassemblant ce qui vient dtre dit on rsume les conditions dun bon collage :
Il convient dadapter la nature chimique de ladhsif celle du support pour
quil stablisse des liaisons chimiques si possible de forte nergie.
Il convient de nettoyer parfaitement les surfaces coller pour agir sur la tension
supercielle (en la diminuant) et pour permettre ladhsif de staler sur le
support.
Les micro-cavits des surfaces coller sont intressantes comme points
dancrage de ladhsif ; on peut donc au besoin les crer avec un agent abrasif.
3. Le collage molculaire
Cest une technique qui est apparue dans les annes 1980 en microlectronique.
Elle permet par exemple de coller deux plaques de silicium ou deux plaques de
silicium oxydes en surface, sans faire appel un produit spcique intermdiaire.
On rapproche le plus possible les deux plaques cest--dire quon les rend
sufsamment lisses pour que les atomes de lune soient une distance de lordre
de quelques nanomtres des atomes de lautre ; les forces attractives entre les
deux structures sont alors assez leves pour provoquer ladhrence molculaire ;
ce sont des forces de Van der Waals qui, on le sait, sont dautant plus importantes
que la distance entre les surfaces est faible. Dans beaucoup dapplications ces
collages molculaires sont raliss temprature et pression ordinaires aprs un
nettoyage chimique des surfaces.
Si on veut renforcer les nergies de collage (cest--dire rendre le collage
plus rsistant) on peut mettre en uvre un traitement thermique ; plus les
tempratures seront hautes et plus les nergies de collage seront importantes.
Au-del dune certaine temprature (qui dpend de la nature hydrophile ou
hydrophobe de la surface et du nettoyage de celle-ci), la majorit des liaisons
entre les deux surfaces sera des liaisons covalentes.
40 Squence 3 SP03
Le collage de deux plaques de silicium dont les surfaces sont hydrophobes
pourra par exemple tre suivi dun traitement thermique 600C. Il en rsultera
des liaisons covalentes Si-Si
Le collage de deux plaques de silicium oxydes dont les surfaces sont
hydrophiles mettra en jeu 150C des liaisons hydrognes (avec les
monocouches molculaires deau adsorbe leur surface) plus rsistantes
que les forces de Van der Waals. Chauffes vers 700C il se formera des
liaisons Si-O-Si covalentes.
La cration de structures SOI (Silicium sur isolant) pour la ralisation de circuits
intgrs, sappuie largement sur le collage par adhrence molculaire.
4. Coller une matire anti-adhsive
Le ton (ou PTFE) est thermostable (fusion 327C) et lorsquil constitue le
revtement anti-adhsif dun ustensile de cuisine le fabricant conseille une
utilisation de lustensile jusqu environ 250C ; il est chimiquement inerte et
anti-adhsif donc ayant un coefcient de frottement trs faible, ce qui sexplique,
chimiquement parlant, par le fait que sa longue barrire datomes de uor lisole
et quil refuse toute alliance avec lextrieur.
Pour xer le ton sur un mtal on peut envisager deux mthodes :
Premire mthode : un sablage de la surface mtallique qui la rend rugueuse ;
une premire couche de ton sagrippe grce aux asprits ; une deuxime
couche de ton rend la surface propre la cuisson, sans matire grasse et
sans accrocher.
Deuxime mthode : une premire couche dun polymre P adhre au mtal ;
on applique une deuxime couche dun polymre qui a autant dafnit que
possible avec le polymre P et le ton ; enn on applique une troisime couche
faite de ton.
5. Des matires qui ne peuvent pas se coller
Les produits actuels permettent des collages de deux matires ventuellement
trs diffrentes lune de lautre. Comme colles polyvalentes et dune grande
efcacit on peut citer sans doute les cyano-acryliques et les poxy.
Pourtant, polythylne, polypropylne, particulirement inertes, refusent de xer
les colles mme rputes les plus performantes, sauf par addition dun activateur
spcique.
Deux
exemples
41 Squence 3 SP03
Pour conclure
1. Rsum
Lorsquon veut xer deux surfaces lune par rapport lautre, on place entre elles
lien gnralement trs solide et dnitif.
Les colles sont caractrises par le fait quelles se solidient aprs application,
tandis que les adhsifs sont des matriaux solides mous qui nvoluent pas
une fois appliqus. Dans les deux cas, il sagit dun matriau intercalaire qui
assure un contact intime avec la surface de chacun des deux matriaux que lon
souhaite faire adhrer en dpit de leur rugosit de surface. Pour cela, les colles
sont liquides tandis que les adhsifs se dforment.
Comme il y a de plus en plus de matriaux nouveaux que lon souhaite coller
entre eux, il existe un nombre trs importants de colles dans les magasins de
bricolage : on peut aujourdhui presque tout colleralors mme que la thorie
de ladhsion nest pas encore compltement aboutie !
2. Exercices dapprentissage
Fabrication dune colle
Le mot colle est utilis pour dsigner les substances gluantes que lon tend
entre deux surfaces pour les faire adhrer lune lautre.
Ces substances se dclinent en une immense diversit et sont prsentes dans la
quasi-totalit des applications technologiques et industrielles. Cela en fait un
produit conomiquement incontournable du monde industriel.
premire vue, diriez-vous quune colle est une substance chimique
naturelle ou articielle ?
Document support (exprience ralisable)
Lait crm, vinaigre (acide actique), bicarbonate de soude en poudre
(hydrognocarbonate de sodium), plaque chauffante, dispositif de ltration,
verrerie de laboratoire.
Verser environ 100 mL de lait crm dans un bcher pouvant tre chauff.
Ajouter environ 15 mL de vinaigre blanc et agiter laide dune spatule.
Chauffer modrment, sans cesser de remuer le mlange qui ne doit pas
bouillir.
Observer le mlange avec attention et interrompre le chauffage ds que de
petites particules apparaissent la surface du mlange. Poursuivre lagitation
pendant une dizaine de minutes.
C
Exercice 7
Matriel
Manipulation
42 Squence 3 SP03
Filtrer le mlange alors obtenu en liminant le maximum de liquide.
Placer le solide obtenu dans un bcher propre. Ajouter tout en remuant environ
10 mL deau et environ 1g dhydrognocarbonate de sodium.
Ajouter goutte--goutte de leau la pissette tout en agitant jusqu lobtention
dun mlange homogne et lgrement visqueux.
Ltiquette du lait de vache utilis
indique quil contient 3,2% de
protine, essentiellement de la
casine.
Lorsque le pH du lait est compris
entre ses valeurs habituelles -
6,3 et 6,6 - les protines sont
disperses dans le liquide et
forment une solution homogne.
Si la valeur du pH diminue par ajout
dun acide, les macromolcules de
protines se regroupent et se lient
entre elles pour former un solide
insoluble.
Ceci se produit lorsque la valeur du pH du lait atteint 4,6.
a. Le lait est un mlange homogne. Expliquer ce que cela signie ?

b. Le lait a-t-il une formule chimique ?
a. Le lait est-il acide ou basique ?

b. Dans cette manipulation quel est lintrt dajouter du vinaigre (acide
actique) au lait ?
c. Lhydrognocarbonate de sodium est une espce chimique basique.
Pourquoi en ajoute-t-on au solide obtenu aprs ltration ?
d. Quel est lintrt du chauffage dans cette manipulation ?
La prsence de protines peut tre mise en vidence

par le test dit du biuret : une solution bleue de
sulfate de cuivre en prsence de soude devient
violette si elle contient des protines :
Proposer un protocole qui permettrait de
dterminer si la substance obtenue contient des
protines.
La substance obtenue est appel colle .

Proposer un ou plusieurs tests qui permettraient de conrmer quil sagit bien
dune colle.
Conclusion
Diriez-vous que la colle obtenue est naturelle ou articielle ?

Exploitation
43 Squence 3 SP03
La pole Tefal et le PTFE (Teon)
votre avis, comment fabriquer une pole Tefal (rvolutionnaire car aucun
aliment ny adhre) si rien nadhre au Teon ?
Histoire des colles
Associer, une poque, les matriaux/adhsifs/applications
Epoque Matriaux/Adhsifs/Applications
Nolithique
Les laques et adhsifs servaient pour peindre et traiter
la soie.
3000 av. J.-C.
Fonte du soufre et puis refroidissement trs rapide de
faon en obtenir la phase lastique. Les lames de
couteaux, les ches et les fers de lance taient colls
leurs manches en bois au moyen de ce hot-melt .
2000 av. J.-C.
Amlioration signicative des proprits des polymres
naturels en les modiant (invention de la vulcanisation
du caoutchouc naturel suivie de celle du premier adhsif
semi-synthtique : la nitrocellulose ou cellulod).
Ddale
Premiers adhsifs thermofusibles base de phnol-
formaldhyde (Baklite), puis desters de cellulose pour
le collage du bois.
Chine antique
Invention de limprimerie : relance lintrt pour les
colles et entrane lamlioration des adhsifs animaux
et vgtaux (gomme arabique, sve dacacia, latex des
plantes caoutchouc, . . .).
1100 av. J.-C.
Fabrication et utilisation dagents adhsifs base de
substances naturelles.
16
e
sicle
Fixation avec du bitume des pointes en os aux tiges des
ches.
Vers 1850
Les Egyptiens fabriquaient des adhsifs vgtaux et
animaux.
1910
Inventeur des adhsifs ou colles : le blanc doeuf tait
utilis comme adhsif pour les dorures des livres, les
rsines et jus vgtaux pour le collage du bois.
Type-bac Analyse de documents
Les phnomnes de tension supercielle jouent un rle essentiel dans les
phnomnes dadhsion. Pour quil y ait une bonne adhsion, il est important
que la colle stale bien.
Exercice 8
Exercice 9
Exercice 10
44 Squence 3 SP03
Le mouillage concerne le contact dun liquide en gnral avec un solide. La
tension supercielle dun liquide (
L
) caractrise laptitude qua la surface dun

liquide prendre la plus petite valeur possible dans un milieu donn (ici lair).
Elle est due aux forces de cohsion interne entre les molcules du liquide quil
faut vaincre pour augmenter cette surface. Elle correspond un travail (ou une
nergie) par unit de surface dlimitant le liquide et lair ou encore une force par
unit de longueur. Cette force
F
L
est tangente la surface sparant le liquide
et lair.
Mais il existe aussi une tension interfaciale entre un liquide et un solide (par
exemple leau et le verre, ou entre deux liquides par exemple lhuile et leau ou
entre le verre et lair (tension supercielle du verre).
Il y a donc trois tensions supercielles correspondant trois interfaces :
linterface liquide/air ( L
) sur laquelle sapplique la force

F
L

.
linterface solide/air ( S

F
S

.
linterface liquide/solide ( LS

F
LS
.
La combinaison des trois tensions interfaciales : tension supercielle de leau,
tension supercielle du verre et tension interfaciale eau/verre permet de
comprendre les diffrentes qualits de mouillage : mouillage total, mouillage
partiel, dmouillage.
lquilibre, la premire loi de
Newton applique au point de
contact des trois interfaces dans
le rfrentiel terrestre suppos
galilen donne aprs projection
sur laxe horizontal :
F F F .cos
S L LS
= +
Soit par unit de longueur :
.cos
S L LS
= +
On distingue plusieurs cas (dans le cas de petites gouttes) :
S L SL
> +
: Mouillage total, le liquide stale sans former de goutte.
S SL S L
> >
: Mouillage partiel, la goutte a une forme de calotte
sphrique mais est plus petite quune demi-sphre.
SL S
=
: La goutte a la forme dune demi-sphre.
S L SL S
+ > >
: Dmouillage partiel, la goutte a une forme de calotte
sphrique mais est plus grande quune demi-sphre.
SL S L
> +
: Dmouillage total, la goutte a la forme dune sphre parfaite.
Voici quelques exemples de valeurs de tensions supercielles en relation avec de
la colle poxy.
Les colles poxy ne seront donc pas trs efcaces sur des surfaces de polythylne.
Document 1
Solide
Gaz
Liquide
F
LS
F
L
F
S
j
Document 2
45 Squence 3 SP03
On peut alors utiliser des colles qui vont ragir chimiquement avec les polymres.
Cest aussi pour cette raison quil faut bien nettoyer les surfaces et notamment
les dgraisser avant de mettre la colle.
De nombreuses colles polymrisent au cours du schage, mais, au dbut, la colle
est liquide et assure dj une certaine cohsion.
(
1dyne 10 N
5
=

)
Epoxy adhsive

L
= 47 dynes/cm
Aluminium surface
s
= 500 dynes/cm
Polyvinyl chloride surface

s
= 39 dynes/cm
Fluorothylne prolylne surface
s
= 16 dynes/cm
Polythylne surface
s
= 31 dynes/cm
Comment changer la qualit du mouillage ? On peut traiter chimiquement la
surface en la recouvrant dun mince lm.
Au centre la lame de verre nest pas traite. A gauche elle est graisse, droite
elle a t frotte avec de la pulpe de pomme de terre.
Applications : traitement hydrophobe (anti-pluie) de lextrieur des pare-brise et
traitement hydrophile (anti-bue) de lintrieur des pare-brise.
Goutte deau pose
sur une aile de papillon
Goutte deau pose
sur une plume de canard
Document 3
46 Squence 3 SP03
On peut aussi jouer sur la rugosit de la surface, limage de la texturation dune
aile de papillon ou dune plume de canard :
Texturation de laile de papillon Texturation de la plume de canard
Dans cette ide, en texturant une surface lisse, on augmente la surface de contact
avec une goutte de liquide : ce liquide mouille alors mieux, et stale davantage.
Problmes rsoudre partir des documents ci-dessus :
Montrer par une analyse dimensionnelle que la tension supercielle peut tre
exprime soit comme un travail par unit de surface soit comme une force par
unit de longueur.
Faire une synthse des conditions pour raliser un bon collage.
Une surface solide lisse (longueur L et largeur e) qui a une tension supercielle
de 50 N/m est peu mouille par un solvant dont la tension supercielle vaut
100 N/m.
En attaquant la surface paralllement la longueur L, on arrive creuser des
piqures supposes carres de 10 m de profondeur et de 10 m de largeur, tous
les 100 m. A partir de ce moment, le liquide mouille mieux la surface.
Expliquer le phnomne sachant que lnergie de linterface solide-liquide est
de 20 N/m. On fera lanalyse sur une plaque rectangulaire de L = 50cm par e =
10cm .
Type-bac Analyse de documents
Oups ! Jai cass le bracelet de ma montre
David vient de casser le bracelet en caoutchouc de sa montre. Il se demande
pourquoi il nest pas rparable simplement par pression des deux morceaux
spars.
Il dcide alors dentreprendre des recherches sur le sujet. Un article de journal
attire son attention
et il cherche en savoir plus.
Exercice 11
47 Squence 3 SP03
En 1909, le chimiste Fritz Hofmann parvenait produire une substance
lastique posant ainsi la premire pierre de l'dice des caoutchoucs
synthtiques. Un sicle plus tard, des chercheurs franais ont mis au point
une nouvelle matire lastique qui se rpare d'elle-mme sans tre collante.
Cette dcouverte s'inscrit dans les champs de la chimie verte et du
dveloppement durable car cette matire peut-tre synthtise partir d'acides
gras d'origine vgtale. En cas de dchirure, les rseaux supramolculaires
composs de petites molcules assembles peuvent se reformer d'eux-mmes
comme par magie pour que l'objet retrouve sa forme et son lasticit initiale.
Les inventeurs, Ludwik Leibler et ses collgues du laboratoire Matire molle
et chimie du CNRS expliquent dans la revue Nature que le processus de
rupture et de rparation peut tre rpt plusieurs fois .
L'entreprise chimique franaise Arkema (ex-ple chimie de Total), qui mne
avec le laboratoire des recherches conjointes dans le domaine de la chimie des
matriaux supramolculaires, envisage la fabrication et la commercialisation
prochaine de toutes sortes d'articles qui aprs s'tre casss ou ssurs,
pourraient tre rutiliss grce l'autocicatrisation. Imaginons les
nombreux produits auto cicatrisants : vtements, semelle de chaussure, jouets
d'enfants, pneus ou pices de moteurs qui se rparent sans avoir passer
chez le garagiste
Le caoutchouc classique
Le caoutchouc naturel est constitu de longues chanes de polymres de
lisoprne. Il est lastique, mais rsiste mal aux carts de temprature.
En 1839, Goodyear introduit une petite quantit de soufre et chauffe le
caoutchouc naturel : ses proprits sont alors considrablement amliores aux
tempratures basses et leves. Lindustrie du caoutchouc est rvolutionne
par cette opration : la vulcanisation.
Les atomes de soufre tablissent un pont trs ferme entre deux chanes
diffrentes de polymres : les polymres sont donc greffs les uns aux autres.
Si les ponts ne sont pas trop frquents, les chanes peuvent se dformer.
Quand on tire sur le caoutchouc, le rseau de points dattache se distend
dans le sens de ltirage.
Les polymres sont des macromolcules formes partir de l'enchanement
d'un motif simple, le monomre.
tirage
rtractation
Document A
Document B
48 Squence 3 SP03
Formule du caoutchouc classique polymre de l'isoprne
CH
3
CH
3
CH
2 CH
2
C
CH
2
CH
2
CH
CH
C
Le caoutchouc magique
Le caoutchouc auto-cicatrisant possde toutes les vertus des lastomres
standards comme le caoutchouc naturel, en particulier le mme pouvoir
d'longation. Il est en effet constitu de longues molcules qui lui confrent
son lasticit.
Mais il a un avantage considrable : la facult d'autorparation. Dans un
caoutchouc auto-cicatrisant, les briques de base du matriau (longues
molcules) ne sont pas soudes entre elles, mais jointes par des liaisons
hydrogne parfaitement rversibles qui permettent lauto-cicatrisation. Le
principe est tout droit issu de la chimie supramolculaire, qui a valu au chimiste
Jean-Marie Lehn le prix Nobel de chimie en 1987 et qui vise construire des
dices molculaires en reliant des molcules par des liaisons faibles.
Daprs CNRS Le Journal.
Structure du caoutchouc magique
Remarque : les boules ne symbolisent pas des atomes mais des groupes datomes
complexes qui contiennent des groupements NH donneurs dhydrogne et des
groupements CO accepteurs dhydrogne .
Laboratoire Matire Molle et Chimie
Document C
Document D
Document E
49 Squence 3 SP03
Un caoutchouc vert
Les ingrdients de cet lastique magique sont des plus simples. Le
caoutchouc de synthse est obtenu notamment partir dacides gras tels que
ceux que l'on trouve dans les huiles vgtales (pin, tournesol, mas, colza), des
ractifs non toxiques et renouvelables, raison dau moins 70%.
Questions
Quelle proprit rvolutionnaire possde le caoutchouc cit dans le document

A ?
Quel titre donneriez-vous cet article ?
Quel type de liaison est responsable de la cohsion du caoutchouc

classique ?
partir du document C, dire si les doubles liaisons sont en position conjugue

dans la chane carbone. Justier.
Quel type de liaison est responsable de la cohsion du caoutchouc

magique ? Lidentier sur le schma du document E.
Pourquoi cette liaison est-elle qualie de liaison faible ?
Comment sexplique lautorparation du matriau ?

Document F
50 Squence 3 SP03
4
Conducteurs, semi-conducteurs,
supraconducteurs, photovoltaques,
cristaux liquides


Savoir extraire dun document les informations
utiles.


Recueillir et exploiter des informations pour relier les
proprits physiques dun matriau sa structure
microscopique.

Mobiliser ses connaissances

Formuler des hypothses

Raisonner, argumenter, dmontrer
Avertissement
Pour dbuter
Aprs avoir lu ces textes, rpondez aux questions.
Avance technologiques et proprits lectriques des matriaux .
Des avances technologiques ont t permises par lutilisation de matriaux
dont les proprits en prsence dun champ lectrique ou magntique sont
particulires :

une nouvelle gnration de transports
Le Maglev (en anglais Magnetic levitation train) est un train exprimental qui est
test au Japon depuis 1990. Une ligne de 19 km a t construite Yamanashi
pour ces tests. Depuis le 3 avril 1997, des essais sont rgulirement pratiqus
et, le 14 avril 1999, le Maglev a atteint une vitesse de 552 km/h avec une
consommation dnergie peu importante.
les afchages cristaux liquides

En 1888, lautrichien Friedrich Reinitzer et son collgue Lehmann qui tudiaient
les cristaux de benzoate de cholestrol, extraits de calculs biliaires, ont dcouvert
A
Activit 14
Document 1
51 Squence 3 SP03
quils possdaient laspect caractristique des cristaux lorsquon les observe sous
lumire polarise mais quils coulaient comme des liquides. De l est n le nom
de cristal liquide en 1900. Aujourdhui, ils trouvent leur principale application
dans les afcheurs cristaux liquides, et dans les crans LCD.
Des conducteurs sans rsistance
La rsistance dun l mtallique, comme par exemple le lament dune lampe
incandescence, augmente avec la temprature. trs basse temprature,
cette rsistance diminue, et en dessous dune temprature dite critique , la
rsistance lectrique de certains matriaux devient nulle. Le matriau est alors
un supraconducteur. Pour le mercure par exemple, la supraconductivit apparat
la temprature extrmement basse de 269 C. En 1998, les physiciens ont mis
au point des matriaux supraconducteurs la temprature de 73 C, facilement
ralisable dans lazote liquide. Lintrt dun matriau supraconducteur rside
dans le fait que des courants lectriques trs intenses peuvent y circuler, sans
chauffement, donc sans perte dnergie.
Ces courants lectriques circulant dans des supraconducteurs crent des champs
magntiques trs forts indispensables dans certaines applications :
les appareils danalyse IRM dImagerie par Rsonance Magntique, ou scanners ;
les projets de trains ou de mtro sustentation magntique.
Quest-ce que la supraconductivit ?
Quel est lintrt principal des matriaux supraconducteurs ?
Donner un exemple prcis dapplication de la supraconductivit cit dans le

document 1.
Pour apprendre
1. Les conducteurs - Les semi-conducteurs
a. Principe de conduction dans un matriau
Les atomes sont constitus de noyaux et dlectrons qui
gravitent autour.
Pour quun matriau conduise llectricit, il faut que des
lectrons soient capables de se dplacer.
Les lectrons possdent une certaine quantit dnergie qui
est quantie.
Il existe donc des niveaux dnergie auxquels appartiennent
les lectrons.
Document 2
B
nergie
Bande
de valence
Bande
interdite
GAP
Isolant Mtal
Bande
de valence
Bande
de conduction
nergie
Bande
de conduction
Semi conducteur
nergie
Bande
de conduction
Bande
de conduction
52 Squence 3 SP03
Ces niveaux dnergies se dcoupent ainsi :
La bande de valence : (ayant 2 lectrons) les lectrons qui sy trouvent
participent aux liaisons entre les atomes.
La bande de conduction : les lectrons qui sy trouvent sont mobiles et
peuvent bouger dun atome lautre si on leur applique un champ appropri, ils
participent donc la conduction lectrique ; cest le dplacement de ces lectrons
qui est responsable du courant lectrique.
La bande interdite ou gap : la gamme dnergie auxquelles les lectrons nont
pas accs (il ny a pas de niveau dnergie dans cette gamme).
Le niveau de Fermi correspond lnergie limite qui spare, au zro absolu, les
niveaux occups des niveaux vides. Cette nergie est caractristique du matriau.
Dans un mtal, le gap est nul ; il y a continuit entre les bandes de valence et
celles de conduction, il y a donc toujours des lectrons susceptibles de conduire
le courant.
Dans un isolant, la dernire bande de valence est pleine, et le gap est norme :
il ny a donc aucune chance dexciter un lectron pour quil passe dans la bande
de conduction (lnergie requise est trop importante et ferait fondre le matriau
avant quil ne commence conduire).
Pour les semi-conducteurs, temprature absolue nulle (=0 kelvin) ce sont
des isolants : bandes de valence pleines, et bandes de conduction vides. Mais
un apport dnergie faible (thermique ou lumineuse) suft faire passer des
lectrons dans la bande de conduction car le gap est trs faible (de lordre de
leV) : le matriau devient ainsi conducteur.
b. Les semi-conducteurs
1 Semi-conducteurs intrinsques
Un semi conducteur est constitu par un rseau cristallin de matriau trs pur.
On utilise soit des lments du tableau priodique possdant chacun 4 lectrons
sur la couche externe, soit des combinaisons de matriaux qui possdent 3 et 5
lectrons sur la couche externe. Les atomes sont lis entre eux par des liaisons
covalentes. Ces liaisons sont robustes, ce qui fait que pour arracher des lectrons
des atomes, il faut fournir une nergie assez importante (environ 1eV, contre 0,1
eV pour les conducteurs et 5eV pour les isolants).
Les trois principaux semi-conducteurs utiliss en lectronique sont :
Le silicium (Si) : cest le matriau le plus utilis actuellement pour la fabrication
des composants lectroniques.
Le germanium (Ge) : il est dlaiss (trop sensible en temprature : courants de
fuite importants, temprature de fonctionnement limite).
Larseniure de gallium (AsGa) : il est trs utilis dans la fabrication de composants
opto-lectroniques, et permet aussi de fabriquer des composants plus rapides
que ceux en silicium ; ces applications sont cependant relativement rares.
53 Squence 3 SP03
Les semi-conducteurs ont une rsistivit lectrique intermdiaire entre celle
des mtaux ( m 1,7.10 .
8
=
20C pour le cuivre ltat recuit) et celle des

isolants (la rsistivit de lalumine Al O
2 3
est suprieure m 10 .
14
20C).
Typiquement, la rsistivit des semi-conducteurs est de lordre de 10
5
10
6

m .
.
Matriau inconnu
Dans un tiroir, on trouve un cylindre de longueur L et de diamtre d.
R
L
S
. =
,
R est la rsistance lectrique du matriau (en ) ,
sa rsistivit (en
m . ) et S la section du cylindre.
Loi dOhm : U R I . =

U est la tension (en V) aux bornes du matriau, de rsistance
lectrique R (en ), et parcouru par un courant lectrique dintensit I (en A).
L 5 cm = d 1cm = (d est le diamtre du cylindre)
Lors dune mesure effectue 300K, on obtient : U 15 V =

I 10 A =
A 300K, le matriau utilis est-il plutt un isolant, un semi-conducteur ou un bon
conducteur ?
Lagitation thermique fait que certains lectrons quittent leur liaison et
deviennent des lectrons libres. Ils crent alors un trou qui ne demande qu tre
rebouch par un autre lectron libre, surtout si on applique un champ lectrique
sur le cristal : lectrons et trous se dplacent en sens inverse, engendrant ainsi
un courant lectrique.
Contrairement ce qui se passe dans les conducteurs, la rsistivit des semi-
conducteurs diminue quand la temprature augmente : en effet, plus la
temprature est leve, plus le nombre de trous et dlectrons libres augmente,
et plus le courant produit est intense quand on branche un gnrateur sur le
cristal.
2 Semi-conducteurs extrinsques
Les semi conducteurs intrinsques nont pas une grande utilit en tant que tels ;
ils servent de base aux semi conducteurs dops : on y rajoute des impurets
pour modier leur comportement. Il existe deux types de semi conducteurs
extrinsques :
Le semi-conducteur de type P (Positif)
On dope le cristal intrinsque avec un lment possdant un nombre infrieur
dlectrons de valence (sur la couche externe) : on peut doper du silicium (4
lectrons de valence) avec du Bore, de lindium, du Gallium ou de lAluminium
Activit 15
Document 1
Document 2
Document 3
Document 4
54 Squence 3 SP03
qui possdent 3 lectrons de valence (atome accepteur).
Ces atomes vont prendre la place
datomes de silicium dans le cristal.
Comme ils possdent 1 lectron de
valence en moins, il va se crer des
trous dans le semi-conducteur. Les
trous deviennent porteurs de charges
mobiles majoritaires : le semi conduc-
teur est de type P. Il subsistera
quelques lectrons libres dans le cris-
tal (porteurs minoritaires).
Les trous ainsi crs vont tre susceptibles dtre bouchs par des lectrons
prsents dans le cristal (par exemple, des lectrons issus de paires lectron-trou
gnrs par lagitation thermique).
Le semi-conducteur de type N (Ngatif)
Le principe est le mme que pour le
semi conducteur de type P, sauf quon
dope le cristal avec des lments
ayant un lectron de valence de plus
(atomes donneurs) : le phosphore,
larsenic et lantimoine, qui possdent
5 lectrons de valence pourront doper
le silicium par exemple. 4 lectrons
vont faire des liaisons covalentes avec
les atomes de silicium environnants, et
le 5
e
sera un lectron libre ; tous ces lectrons libres seront les porteurs
majoritaires. Il existera encore quelques trous, mais en trs faible quantit.
Les lectrons libres seront pratiquement aussi mobiles que dans le cas des
conducteurs (liaisons mtalliques).
noter que dans ce cas, latome donneur devient ion positif, mais ceci ne cr
pas un porteur trou comme dans le cas du silicium P, car cette charge positive ne
peut pas se dplacer dans le cristal.
noter que dans les deux cas (types N et P), le cristal reste globalement
lectriquement neutre, car le noyau des atomes donneurs comporte un proton
de plus que latome du cristal intrinsque, et un de moins dans le cas des atomes
accepteurs. Le dopage permet davoir beaucoup plus de porteurs dune espce
donne que de lautre, et il a apport une fragilit supplmentaire dans les liaisons
atomiques : lnergie ncessaire pour arracher un porteur majoritaire dun atome
est denviron 0,1eV : il y aura plus de charges participant la circulation du
courant que dans un cristal intrinsque.
3 Conduction
En pratique, seuls les lectrons se dplacent. Au niveau mobilit des charges,
trou
atome
accepteur
B
atome accepteur
ionis ngatif
B
lectron
libre
P
atome donneur
ionis
P
+
55 Squence 3 SP03
on voit que pour le silicium N, les charges mobiles sont les lectrons libres, dont
lnergie de liaison se situe dans la bande de conduction (il faut trs peu dnergie
pour les arracher de leur atome donneur) : ils vont donc tre trs mobiles.
Pour le silicium P, le dplacement de trous se fera en fait par dplacement
dlectrons qui seront obligs de venir des autres liaisons covalentes (gnration
de paires lectron-trou), donc de la bande de valence (il faut fournir une nergie
relativement leve pour crer ces paires de porteurs) : ils vont tre beaucoup
moins mobiles que les lectrons libres du silicium N, ce qui explique que la
conductivit du silicium P soit plus faible que celle du N.
La conduction est le rsultat de trois termes :
Conduction par champ lectrique : un champ externe va fournir sufsamment
dnergie aux lectrons libres (N) ou au trous (P) (en fait, les lectrons de
valence voisins du trou) pour quils se dplacent. On a une conduction dans un
barreau de silicium monocristal (N ou P). La conduction est meilleure dans le N
cause de ce qui a t dit prcdemment.
Conduction par diffusion (dplacement) des porteurs : elle nexiste pas dans un
cristal homogne. Ce phnomne est d lhtrognit du matriau (jonction,
dopage non homogne ) : il y a une htrognit dans la concentration des
charges qui se dplacent pour se rpartir de faon plus homogne dans le
cristal la manire des gaz.
Conduction par cration/recombinaison de charges. Ceci concerne les charges
libres minoritaires, qui peuvent tre cres de diverses manires : mission
photonique, avalanche, passage de la barrire de potentiel dune jonction. Ces
charges en excs se recombinent avec les porteurs majoritaires selon une loi
exponentielle de constante de temps gale la dure de vie des porteurs.
4

Applications
Les applications des semi-conducteurs sont trs varies. Elles concernent pour
une grande partie le domaine de llectronique (transistors, diodes, circuits
intgrs) puisque ces matriaux offrent la possibilit de contrler, par divers
moyens, la conductivit lectrique.
Dautres applications trs nombreuses sont lies aux proprits optiques spciques
des semi-conducteurs : dtecteurs (cellules photo-lectriques, photodiodes,
photographie, dtecteurs CCD), metteurs (diodes lectroluminescentes, laser
injection, crans uorescents ou phosphorescents), modulateurs de lumire
pour les tlcommunications, cellules photovoltaques pour convertir lnergie
lumineuse en nergie lectrique.
Les semi-conducteurs sont galement utiliss comme source de micro-ondes,
thermistances, chauffage ou refroidissement thermolectrique.
56 Squence 3 SP03
2. Cellule photovoltaque
a. Historique
Leffet photovoltaque a t dcouvert par Antoine Becquerel en 1839, Einstein
expliqua ce phnomne en 1912 (et obtint le prix Nobel de physique sur ses
travaux en 1921). En 1954, trois chercheur amricains (Charpin, Pearson et
Price) des laboratoires BELL mirent au point la premire cellule photovoltaque
au silicium avec un rendement de 4%. Dabord une curiosit de laboratoire, les
cellules photovoltaques virent leur premire application pour obtenir de lnergie
lectrique pour un satellite (Vanguard en 1958). Une premire maison alimente
par des cellules photovoltaque fut construite par luniversit de Delaware aux
tats Unis en 1973. En 1983, laustralien Hans Tholstrup construit le Quiet
Achiever , premire voiture alimente par nergie photovoltaque parcourant
une distance de 4 000 km en Australie.
b. Principe de la cellule photovoltaque
La cellule photovoltaque est compose dun matriau semi-conducteur qui
absorbe lnergie lumineuse et la transforme directement en courant lectrique.
Le principe de fonctionnement de cette cellule fait appel aux proprits du
rayonnement et celles des semi-conducteurs.
Leffet photovoltaque constitue la conversion directe de lnergie du
rayonnement solaire en nergie lectrique. Le terme photovoltaque vient du
grec phos, photos qui dsigne la lumire et de voltaque , mot driv du
physicien italien Alessandro VOLTA, connu pour ses travaux sur llectricit.
En effet lorsquun matriau est expos la lumire du soleil, les atomes exposs
au rayonnement sont bombards par les photons constituant la lumire; sous
laction de ce bombardement, les lectrons des couches lectroniques suprieures
(lectrons des couches de valence) ont tendance tre arrachs/dcrochs :
si llectron revient son tat initial, lagitation de llectron se traduit par un
chauffement du matriau. Lnergie cintique du photon est transforme en
nergie thermique. Par contre, dans les cellules photovoltaques, une partie des
lectrons ne revient pas son tat initial. Les lectrons dcrochs crent
une tension lectrique continue faible. Une partie de lnergie cintique des
photons est ainsi directement transforme en nergie lectrique : cest leffet
photovoltaque.
Dans notre cas il faut donc que lnergie lumineuse soit suprieure lnergie
ncessaire pour franchir le gap. Dans ce cas, llectron se retrouve dans la bande
de conduction.
Les photons absorbs dont lnergie est suprieure lnergie du gap vont librer
un lectron ngatif, laissant un trou positif derrire lui.
Classeriez-vous une cellule photovoltaque (ou photopile) comme un rcepteur
ou comme un gnrateur ?
Activit 16
57 Squence 3 SP03
c. Etude exprimentale dun systme photovoltaque
Cellule et panneau photovoltaque
La cellule individuelle, unit de base dun systme photovoltaque, ne produit
quune trs faible puissance lectrique, typiquement de lordre du watt
au maximum avec une tension de moins dun volt. Pour produire plus de
puissance, les cellules sont assembles pour former un module (ou panneau).
Les connections en srie de plusieurs cellules augmentent la tension pour un
mme courant, tandis que la mise en parallle accrot le courant en conservant la
tension. La plupart des modules commercialiss sont composs de 36 cellules en
silicium cristallin, connectes en srie pour des applications en 12 V. La puissance
lectrique fournie (P=U.I ) est proportionnelle la surface du module.
Protocole de travaux pratiques
Raliser le circuit schmatis ci-aprs.
Placer une lampe halogne environ 20 cm en
face du systme photovoltaque, elle ne doit
pas tre dplace pendant la srie de mesures.
Noter pralablement la valeur de lclairement
E en lux en positionnant la cellule photosensible
dun luxmtre la place du panneau.
Mesurer la tension lectrique U et lintensit
du courant lectrique I en commenant par une
premire mesure vide (R est dbranche),
puis en faisant varier R de 1,0 kO 0 kO.
Tracer la caractristique intensit-tension I=f(U) pour cet clairement E.
En loignant la lampe du panneau, on diminue son clairement ; choisir un
loignement permettant dobtenir un nouvel clairement E environ gal E/2
et refaire les mmes mesures. Tracer la caractristique intensit-tension I=f(U)
pour cet clairement E.
Calculer les puissances lectriques P pour un clairement E et tracer la courbe
P=f(U).
Mesurer la surface du systme photovoltaque.
1 lux = 1 lumen par mtre carr
1 watt = 93 lumen pour un rayonnement proche de celui du rayonnement solaire.
On considrera que la lampe utilise a un spectre de rayonnements proche de
celui du soleil.
Rsultats du TP
Dimensions du systme photovoltaque : 3,5 cm x 4 cm.
Rsultats pour E = 40 000 lux.
Document 1
Document 2
A
V
Donnes :
Document 3
58 Squence 3 SP03
10
0
0
0,2
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,4 0,6 0,8 1
Tension lectrique U (V)
Caractristique tension-intensit pour un clairement E
I
n
t
e
n
s
i
t

d
u

c
o
u
r
a
n
t

(
m
A
)
1,2 1,4 1,6 1,8 2
1,00E+01
0
0,00E+00
0,2
2,00E+01
3,00E+01
4,00E+01
5,00E+01
6,00E+01
7,00E+01
8,00E+01
9,00E+01
1,00E+02
0,4 0,6 0,8 1
Puissance lectrique pour un clairement E
P
u
i
s
s
a
n
c
e

l
e
c
t
r
i
q
u
e

P

(
m
W
)
1,2 1,4 1,6 1,8 2
Rsultats pour E = E/2 = 20 000 lux
5
0
0,2
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0,4 0,6 0,8 1
Caractristique tension-intensit pour un clairement E=E/2
I
n
t
e
n
s
i
t

d
u

c
o
u
r
a
n
t

l
e
c
t
r
i
q
u
e

(
m
A
)
1,2 1,4 1,6 1,8
59 Squence 3 SP03
Rendement dun systme photovoltaque
Un gnrateur de tension constante est un diple capable dimposer une tension
constante. Il permet de faire varier le courant jusqu une certaine valeur de
lintensit.
Un gnrateur de courant constant est un diple capable dimposer une intensit
constante. Il permet de faire varier la tension lectrique jusqu une certaine
valeur de tension.
Le systme photovoltaque peut fonctionner en gnrateur de tension dans un
premier domaine et en gnrateur de courant dans un second domaine mais
sa puissance lectrique et son rendement sont maximum la limite entre ces
deux domaines. Dans le second domaine, il est possible dutiliser un systme
photovoltaque pour mesurer le ux lumineux car le courant de court-circuit est
proportionnel au ux lumineux reu.
Enn, les modules solaires, exposs au soleil, voient ainsi la temprature de leur
cellule atteindre des valeurs de 65 70C, ce qui amne une baisse de tension
de lordre de 3 4 Volts sur 12 V! Laugmentation de temprature apporte
galement une augmentation de lintensit, mais celle -ci est trs faible et ne
compense pas, loin sen faut, la perte de puissance due la chute de tension.
Questions sur les documents
Analyse de documents :
De combien de cellules photovoltaques est constitu le systme photovoltaque

utilis . Prciser le type dassociation (srie ou drivation) ?
laide des courbes traces dans le document 3, vrier et expliquer les deux
afrmations soulignes dans le document 4. Quel paramtre exprimental
pouvant intervenir sur les mesures lectriques na pas t pris en compte
dans le protocole de travaux pratiques du document n2.
Problme scientique :
Dterminer le rendement r du systme photovoltaque dni comme le

rapport de la puissance lectrique maximale P
M
fournie sur la puissance
lumineuse P
L
reue.
3. Les supraconducteurs
a. Dfinition
La supraconductivit est la proprit que possdent certains matriaux de
conduire le courant lectrique sans rsistance condition que leur temprature
soit infrieure une certaine valeur appele temprature critique (T
c
). Ils
sopposent galement tout champ magntique externe. Ce phnomne
est aujourdhui un enjeu international de premire importance. De nombreux
laboratoires sont en comptition travers le monde pour dcouvrir des matriaux
supraconducteurs temprature ambiante. Depuis 10 ans, le phnomne
nest plus conn aux tempratures trs basses et lon manque dune thorie
expliquant ces nouvelles performances.
Document 4
Activit 17
60 Squence 3 SP03
b. historique
Tout commena en 1911 par une dcouverte fortuite. Gilles HOLST, un lve du
laboratoire du physicien hollandais Kamerlingh ONNES, travaillant sur ltude de
la rsistivit du mercure la temprature de liqufaction de lhlium, dcouvrit
quelle sannulait en dessous de 4,15 K. Ce mme laboratoire accumulait les succs
: trois annes auparavant, on y avait russi la premire liqufaction de lhlium,
atteignant alors la plus basse des tempratures connues : 4,2 K (soit 269 C).
On tudia tous les corps simples, et notamment les mtaux qui se prsentaient
comme les meilleurs candidats supraconducteurs. Malheureusement, on saperut
que tous ntaient pas supraconducteurs ; plus tonnant encore, les meilleurs
mtaux (cuivre, or, argent) ne prsentaient aucune trace de supraconductivit !
Rapidement, une liste des lments susceptibles dtre supraconducteurs fut
tablie. Le niobium possdant la plus haute temprature critique (Tc = 9,2 K), on
chercha obtenir des alliages base de niobium. Aussi, parmi les composants
classiques aux plus hautes tempratures, on trouve souvent des alliages
contenant cet lment. Le nitrure de niobium (NbN) avec 17,3 K et le compos
intermtallique Nb
3
Ge avec 23,3 K (il dtint le record jusquen 1986) en sont de
trs bons exemples. En avril 1986, le record tait battu. En effet, deux chercheurs
dIBM Zurich, Johannes BEDNORZ et Alex MLLER, nirent par dcouvrir un
nouveau compos base de baryum, lanthane, cuivre et oxygne (que lon notera
Ba-La-Cu-O), un oxyde, qui devenait supraconducteur en dessous de 34 K !
Mais ce ntait quun dbut : 9 mois aprs, un compos base de Y-Ba-Cu-O
avec 92 K, puis en 1988 un autre base de Tl-Sr-Ca-Cu-O avec quelque 125 K
furent dcouverts. Le monde scientique exultait !
La barrire de la temprature de liqufaction de lazote (77 K, -196 C) tait
largement dpasse.
Une nouvelle vague de recherche frntique semparait du monde scientique.
Tous les espoirs de voir un supraconducteur temprature ambiante se
rveillaient : les oxydes supraconducteurs se rvlaient de trs bons candidats
avec de hautes tempratures critiques. Mais de nouveaux problmes se
prsentaient. Dans la forme cramique la plus facile prparer, ces oxydes
supraconducteurs haute temprature voyaient leurs capacits
supraconductrices brides par un courant critique I
c
dcevant. Le gain en
temprature ne se traduisait pas vraiment par un gain en performances...
Aujourdhui, la course aux tempratures critiques sessoufe quelque
peu au prot dun souci de comprhension des phnomnes physiques au
niveau atomique. Le record de temprature critique atteint aujourdhui 164 K
( 109C) avec des composs
au mercure sous hautes
pressions; un facteur 7 a
t gagn en 10 ans et on
ne dsespre pas dobtenir
des supraconducteurs la
temprature ambiante.
Le comportement particulier en
prsence dun champ magntique
(diamagntisme) dun supra-
conducteur peut tre mis en
vidence par une exprience
spectaculaire.
Remarque
61 Squence 3 SP03
Le comportement particulier en prsence dun champ magntique (diamagntisme)
dun supraconducteur peut tre mis en vidence par une exprience spectaculaire.
Si un petit aimant est plac au-dessus dun supraconducteur, on observe quil est
en lvitation au-dessus du supraconducteur. Lintense diamagntisme du
supraconducteur repousse laimant, lui permettant ainsi de rester en suspension
dans lair.
c. Mais quest-ce qui fait lintrt des supraconducteurs?
Les conducteurs classiques, le cuivre par exemple, couramment utiliss aujourdhui
remplissent parfaitement leurs fonctions. Mais ils schauffent (pertes par effet
Joule), et ce phnomne de pertes est incontournable. Cet chauffement peut
mme dans certains cas causer la perte pure et simple du conducteur, cest le
fusible . De plus, les circuits magntiques classiques ont deux principales
limitations : linduction magntique cre est limite (2 teslas), et leurs poids
et encombrement sont plutt contraignants. Une autre grandeur importante se
trouve aussi limite dans les machines lectriques classiques : le couple, lequel
est directement li la densit linique de courant. Or cette dernire se trouve
fortement limite par les pertes par effet Joule. On voit tout de suite lintrt
des machines supraconductrices et les enjeux quelles reprsentent. Bien que
lindustrie lectrique ne soit pas prte adopter cette nouvelle technologie
des supraconducteurs qui constitue pour elle un grand changement, il existe
dj plusieurs applications de la supraconductivit. La supraconductivit se
retrouve dans plusieurs domaines, entre autres dans de nombreux domaines
de recherche, en fusion nuclaire par exemple, en imagerie mdicale par
rsonance magntique, dans le stockage dnergie lectrique (les anneaux
de stockage), dans les transports (trains lvitation magntique mais aussi
propulsion magntohydrodynamique).
Ces applications constituent des applications grande chelle, car on entre
dans le domaine industriel, avec toutes les consquences conomiques que cela
implique.
La supraconductivit a encore de beaux jours devant elle, tant lintrt des
chercheurs pour ce type de matriau ne cesse de crotre. Aucune thorie
satisfaisante nexiste lheure actuelle et les matriaux cramiques nous
rservent encore de nombreuses surprises. Ainsi la dcouverte rcente de
proprits supraconductrices dans un matriau de formulation simple
MgB
2
,
dont les caractristiques physiques et chimiques constituent un nouveau d
dans la comprhension de ce phnomne trs trange mais combien envotant,
relance lintrt des chercheurs et des industriels.
4. Cristaux liquides
Habituellement, dans un cristal, les molcules nont ni la libert de se dplacer
ni celle de tourner sur elles-mmes (sauf dans les cristaux dits plastiques).
Leurs degrs de libert de translation et de rotation sont gels. En revanche,
dans un liquide ordinaire, les molcules sont libres de tous leurs mouvements.
Cest la n du XIX
e
sicle que lon dcouvrit certains liquides qui cristallisaient
62 Squence 3 SP03
en passant par plusieurs tats intermdiaires bien dnis. Leurs molcules ne
perdent leurs diffrentes liberts quen plusieurs tapes successives. Ces tats
intermdiaires sont des cristaux liquides de diffrentes sortes, que Georges
Friedel a classs en 1922 dans son clbre article sur les tats msomorphes
de la matire. On en connat aujourdhui plusieurs dizaines de types diffrents,
appels smectiques, nmatiques, cholestriques et correspondant
diffrentes symtries possibles, mais il pourrait y en avoir beaucoup dautres
(gures suivantes).
Les nmatiques
Les smectiques Les cholestriques
Les cristaux liquides les plus simples sont constitus de molcules en forme
de btonnets ou de disques. Ces molcules peuvent saligner spontanment
(structures nmatiques ou cholestriques). Dans certains cas elles peuvent aussi
ordonner leurs positions selon une direction de lespace (structures smectiques).
Beaucoup de ces cristaux liquides sont constitus de molcules en forme de
btonnets allongs. Leurs applications utilisent la sensibilit de leur arrangement
la prsence de parois et lapplication dun champ lectrique. En labsence
de paroi ou de champ extrieur, toutes les directions de lespace seraient
quivalentes et cela ne coterait aucune nergie de changer en bloc lorientation
des molcules. Des traitements appropris des parois permettent dorienter
les molcules de faon uniforme dans les cas les plus simples, torsade dans
la plupart des applications commerciales. Pour lafchage, on joue alors sur
lantagonisme entre leffet des parois et celui dun champ lectrique. Au del
dun certain seuil, le champ fait basculer lorientation des molcules, et si lon
regarde ce cristal liquide travers un polariseur, il change daspect.
Il existe de nombreuses phases pour les cristaux liquides que lon peut rpertorier
dans 3 grandes familles : smectique, nmatique et cholestrique. Associer,
une famille, une proposition laide des documents du cours.
Proposition 1 : cest la plus employe pour les applications en lectronique.
Elle est caractrise par labsence dordre de position. Seul un ordre dorientation
est prsent et une direction moyenne est dnie.
Proposition 2 : elle rejoint la phase nmatique mais en plus, son vecteur
directeur possde une orientation priodique hlicodale ce qui est trs intressant
pour les applications en lectronique.
Activit 18
63 Squence 3 SP03
Proposition 3 : elle possde un ordre de position une seule dimension, le
matriau tant strati en couches pouvant glisser les unes par rapport aux
autres. Dans chacune des couches, les molcules possdent la mme orientation.
Malgr ses vidents succs, un tel procd dafchage souffre dun double
dfaut: dune part, la rponse du cristal liquide est lente, dautre part, le seuil
nest pas aussi prcis quon le souhaiterait. Cest un problme srieux pour les
moniteurs dordinateurs ou la tlvision de haute dnition car lafchage doit y
tre rapide. La lenteur est lie au fait que la restauration de la direction initiale,
aprs coupure du champ lectrique, seffectue par dplacement des particules
partant des surfaces. Lobtention de temps rapides ncessite donc lutilisation de
lms dpaisseur de lordre du micromtre ou en-dessous, mais ceci cote trs
cher si les crans sont grands. En pratique, les deux problmes sont rsolus en
mettant un transistor derrire chaque pixel : le seuil et la rapidit sont donns
par le transistor. Des solutions alternatives se dessinent avec lutilisation de
cristaux liquides ferrolectriques ou anti-ferrolectriques, cest--dire o des
charges lectriques sont disposes de manire ordonne. Les rponses sont
plus rapides, mais la ncessit dutiliser des systmes dpaisseur de lordre du
micromtre demeure. La difcult rside dans la matrise des surfaces, dont la
technologie et la comprhension fondamentale progressent. La majeure partie
des applications des cristaux liquides concerne llectronique mais, en incluant
des cristaux liquides dans un lm polymre, on envisage aussi de fabriquer des
crans souples, dont la taille pourrait tre assez grande pour lafchage dans
les lieux publics, ou qui pourraient permettre la production de vitres ou parois
transmission variable. Ce domaine exige une connaissance interdisciplinaire des
polymres et des cristaux liquides, et tout est loin dtre lucid. On souhaite ainsi
comprendre leffet du dsordre des parois sur la texture du cristal liquide, par
exemple des lastomres cristaux liquides. Certaines associations de deux types
de monomres, appeles co-polymres, prsentent parfois des proprits trs
originales que thoriciens et chimistes de synthse tentent de prvoir. Enn,
linterface avec la biologie, ltude dobjets biologiques tels que les laments
du cytosquelette en prsence de protines sera trs utile pour fournir des points
de repre la biologie cellulaire. Inversement, la synthse de cristaux liquides
capables deffectuer une fonction particulire, pourra sinspirer de la biologie et
fournira de nombreux sujets de rexion la physique.
Pour conclure
Rsum du chapitre
Les atomes sont constitus de noyaux et dlectrons qui gravitent autour. Pour
quun matriau conduise llectricit il faut que des lectrons soient capables
de se dplacer. Les lectrons possdent une certaine quantit dnergie qui
est quantie. Il existe donc des niveaux dnergie auxquels appartiennent les
lectrons.
C
64 Squence 3 SP03
Un semi conducteur est constitu par un rseau cristallin de matriau trs pur.
On utilise soit des lments du tableau priodique possdant chacun 4 lectrons
de valence, soit des combinaisons de matriaux qui possdent 3 et 5 lectrons
de valence. Les atomes sont lis entre eux par des liaisons covalentes. Le
silicium (Si) est le matriau le plus utilis actuellement pour la fabrication des
composants lectroniques. Les semi-conducteurs ont une rsistivit lectrique
intermdiaire entre celle des mtaux et celle des isolants. Les semi conducteurs
intrinsques nont pas une grande utilit en tant que tels ; ils servent de base
aux semi conducteurs dops : on y rajoute des impurets pour modier leur
comportement. Il existe deux types de semi-conducteurs extrinsques : de type
N ou de type P.
La cellule photovoltaque est compose dun matriau semi-conducteur qui
absorbe lnergie lumineuse et la transforme directement en courant lectrique.
Le principe de fonctionnement de cette cellule fait appel aux proprits du
rayonnement et celles des semi-conducteurs.
La supraconductivit est la proprit que possdent certains matriaux de
conduire le courant lectrique sans rsistance condition que leur temprature
soit infrieure une certaine valeur appele temprature critique (Tc). Ils
sopposent galement tout champ magntique externe. Ce phnomne est
aujourdhui un enjeu international de premire importance.
Cest la n du XIX
e
en passant par plusieurs tats intermdiaires bien dnis. Leurs molcules ne
Friedel a classs en 1922 dans son clbre article sur les tats msomorphes
de la matire.
Exercices dapprentissage
Diode lectroluminescente (DEL)
Les DEL sont en train de rvolutionner lclairage. Il sagit dune diode un
peu particulire, qui a la proprit dmettre de la lumire lorsquun courant
le parcourt. Leur gros avantage est leur dure de vie (50 000 heures) , trs
suprieure celle dune lampe incandescence.
Les diodes semi-conductrices utilises de faon classique en lectronique sont des
composants base de silicium. Plus rcemment, llectronique rapide a fait appel
des matriaux plus complexes, notamment larsniure de gallium (AsGa). Ces
matriaux possdent une proprit supplmentaire par rapport au silicium : une
jonction PN, cest--dire lassemblage de deux rgions du mme matriau dopes
diffremment, peut mettre de la lumire lorsquelle est polarise en direct. Cette
lumire est monochromatique et est caractristique du matriau utilis.
Pour raliser de larsniure de gallium AsGa dop N, on a incorpor, de
larsniure de gallium pur, du silicium Si, raison de N 1,5 10
D
21
= atomes de
silicium par m
3
darsniure de gallium. On suppose que les atomes de silicium
sont rgulirement rpartis dans le cristal darsniure de gallium.
Exercice 12
65 Squence 3 SP03
Calculer le nombre de moles darsniure de gallium par m

3
.
Pour un volume donn darsniure de gallium de type N, calculer le rapport

du nombre de moles darsniure de gallium au nombre de moles datomes de
silicium.
valuer numriquement la masse de silicium incorporer 1kg darsniure de

gallium pour obtenir la concentration N
D
indique pour larsniure de gallium
de type N.
M 28 g.mol
Si ( )
1
=

N 6,02.10 mol
a
23 1
=

5318 kg.m
AsGa
3
=

Type-bac tude de documents
Installation photovoltaque
Un capteur photovoltaque peut tre dni par sa surface et son rendement de
conversion mais en gnral, cest sa puissance crte, not Pc, qui est la principale
caractristique donne par les fabricants. La puissance crte dun capteur
photovoltaque est la puissance lectrique quil peut fournir sur une charge
optimale sous un clairement perpendiculaire de 1 kW/m (spectre AM1,5) avec
une temprature de cellules de 25C (parfois 28C dans les spcications). La
puissance crte sexprime en kilowatt crte (ou kWc) mais pour tre plus prcis, il
sagit de puissance lectrique par un clairement lumineux donc en kW lectrique
par kW/m lumineux.
Lclairement E est la puissance lumineuse reue par unit de surface en
kW/m : celle-ci varie de zro (la nuit) une valeur maximum de environ
1kW/m ( midi). Lirradiation est lclairement lumineux cumul sur une dure
comme lanne ou le jour. Lirradiation sexprime en kWh/m, ce qui correspond
un certain nombre dheures sous un clairement de 1 kW/m. La puissance crte
que dlivre un module photovoltaque est justement dnie pour cet clairement.
Ce nombre dheures sous une irradiance de 1 kW/m multipli par la puissance
crte correspond lnergie lectrique produite, do les formules suivantes: La
puissance lectrique Pel (en kW) que peut fournir un capteur photovoltaque de
puissance crte au nominal en fonction de lirradiance Ir (en kW/m) se calcule
comme suit:
Pel (en kW) Pc (en kWc / 1kW/m ) Ir (en kW/m )
2 2
=
Lnergie lectrique Ea produite par an (en kWh/an) en fonction de lirradiation
annuelle Ira (en kWh/m.an) se calcule comme suit:
Ea (en kWh/an) Pc (en kWc / 1kW/m ) Ira (en kWh/m .an)
2 2
=
La formule analogue peut tre utilise pour un jour, pour un mois ou toute autre
dure.
Lavantage de ces deux formules est de ne pas tenir compte de la surface et du
rendement du capteur photovoltaque. Lutilisation de la puissance crte permet
dapprhender rapidement la puissance et lnergie dlivre lorsque lon na pas
besoin de prcision.
Donnes
Exercice 13
Note
66 Squence 3 SP03
Exemple dapplications (sans tenir compte des pertes)
Un capteur photovoltaque de puissance nominale Pc de 1000 Wc est soumis
une irradiance Ir de 800 W/m incidente dans le plan du capteur.
Quelle est la puissance lectrique dlivre par ce capteur ?
Si lirradiation annuelle Ira incidente dans le plan du capteur est de 1 000kWh/

m.an (Ville de Lille sur un plan horizontal), quelle est lnergie dlivre par ce
capteur de puissance nominal Pc de 1 000Wc?
Le gisement solaire tenant compte des conditions climatiques est consultable
dans diffrents documents comme lAtlas Solaire Franais (de P. Claux, R. Gilles,
A. Pesso, M. Raoust, PYC dition) ou avec certains logiciels comme Mtonorm
(www.meteotest.ch). Celui-ci est fonction du lieu (de la latitude) de lorientation
du plan des modules photovoltaques par rapport au sud ainsi que de linclinaison
par rapport lhorizontale.
Le tableau ci-dessous donne pour diffrentes inclinaisons et diffrentes
orientations lirradiation solaire annuelle par mtre carr Lille, Lyon et Nice :
Ira: irradiation annuelle en kWh/m
2
.an
Inclinaison Lille (lat=50,5C) Lyon (lat=45,7C) Nice (lat=42,6C)
Sud SE/SO E/O Sud SE/SO E/O Sud SE/SO E/O
0 (H) 1053 1307 1541
30 1152 1113 1000 1416 1371 1235 1760 1656 1454
45 1130 1083 947 1379 1325 1161 1704 1615 1366
60 1052 1014 873 1278 1231 1065 1592 1509 1253
90 (V) 798 779 673 924 925 812 1162 1140 957
Pour les trois villes, la plus forte irradiation annuelle correspond une orientation
plein sud et une inclinaison de 30 (30 nest pas forcment linclinaison optimum,
celle-ci dpend entre autre de la latitude). Cela se comprend aisment puisque
les conditions sont favorables en t (maximum densoleillement), moment o le
soleil est le plus haut dans le ciel et o lirradiation est maximum pour un plan
perpendiculaire aux rayons du soleil. On remarque que si lorientation varie de
plus ou moins 45 autour du sud et si linclinaison varie de +/ 30 autour de
linclinaison de 30, lirradiation annuelle ne chute pas de plus de 10%. Cela
signie qu une orientation plein sud et une inclinaison de 30 ne sont pas des
impratifs et quune certaine libert existe pour sadapter lorientation et
linclinaison des toitures o sont intgrs les modules photovoltaques.
Dans le cas ou lnergie lectrique est rinjecte dans le rseau, un facteur
de conversion doit tre appliqu pour tenir compte de diffrentes pertes
(convertisseur DC/AC, perte en puissance dans le module photovoltaque du
llvation en temprature par exposition au rayonnement solaire). Dtermin
exprimentalement sur un panel dinstallations, ce facteur de conversion, not
67 Squence 3 SP03
K, a pour valeur moyenne 0,75 (sans unit, ce coefcient varie de 0,8 pour des
modules PV bien ventils 0,7 si ils sont mal ventils).
La puissance lectrique Pel (en kW) rinjecte dans le rseau par un systme
photovoltaque de puissance crte Pc en fonction de lirradiance Ir (en kW/m
2
) se
calcule comme suit:
Pel (en kWh) K Pc (en kWc/1kWm ) Ir (en kW/m )
2 2
=
De mme, lnergie lectrique Ea (en kWh/an) rinjecte dans le rseau par
un systme photovoltaque de puissance crte Pc en fonction de lirradiation
annuelle Ir (en kWh/m.an) se calcule comme suit :
Ea (en kWh/an) K Pc (en kWc / 1kW/m ) Ira (en kWh/m .an)
2 2
=
La formule analogue peut tre utilise pour un jour, un mois ou toute autre
dure.
Ces formules approximatives sont valables pour un pr-dimensionnement.
Pour obtenir de meilleures prcisions, il sera ncessaire de se procurer les
caractristiques des capteurs photovoltaques et du convertisseur DC/AC ainsi
que les conditions mtorologiques sur lanne du lieu (ensoleillement et
temprature). Il existe des logiciels de simulations qui permettent de simuler
plus ou moins prcisment la production en nergie lectrique dune installation
photovoltaque.
Problme rsoudre
Un capteur photovoltaque de 1 kWc de puissance nominale est intgr la
toiture dune maison Lyon. Cette toiture est oriente vers le sud est avec une
inclinaison de 30C par rapport au plan de lhorizontal. Quelle nergie peut-on
esprer dlivrer au rseau par an?
Pour la France, on retient les valeurs moyennes suivantes : un systme
photovoltaque reli au rseau de puissance nominale 1 kWc (capteur
photovoltaque de surface de 10 m et de rendement de 10%) dlivre une
nergie de 1 000 kWh lectrique par an.
Type-bac Dtermination de lnergie E
g
de gap
(ou simplement gap )
Une DEL (diode lectroluminescente) peut mettre de la lumire lorsquelle est
polarise en direct. Cette lumire est monochromatique et est caractristique du
matriau utilis.
La longueur donde moyenne
m
(en m) du rayonnement produit et le gap E

g

(en J) sont relis par :
h c
E
.
m
g
=
Constante de Planck : h J s 6,6.10 .
34
=

Note
Exercice 14
Document 1
Document 2
68 Squence 3 SP03
Clrit de la lumire dans le vide : c m s 3,0.10 .
8 1
=

Spectre dmission dune LED
mettant une lumire colore.
On peut lire :
nm 620
m
=
eV J 1 1,6.10
19
=

GAP de diffrents matriaux semi-conducteurs :
Germanium : 0,7eV Silicium : 1,1eV GaAs : 1,4eV GaP : 2eV CdS : 2,4eV
Question
Quel est le matriau semi-conducteur dans cette DEL ?
Type-bac Dimensionnement dune installation photovoltaque
sur un site autonome
Dans le cas dun systme photovoltaque alimentant en nergie
lectrique un site autonome, ce qui compte, cest dassurer la production
lectrique tout au long de lanne et de garantir un approvisionnement
en nergie lectrique correspondant la demande journalire prdnie.
Le gisement solaire est fonction du lieu (et de sa latitude), des conditions
climatiques, de lorientation du plan des modules photovoltaques, ainsi que de
linclinaison par rapport lhorizontale et bien sr de lpoque de lanne.
Le tableau ci-dessous donne pour diffrentes inclinaisons et une orientation sud
lirradiation solaire journalire par mtre carr pour diffrents mois Nice :
Iri: irradiation journalire Nice (lat=42,6), orientation sud, en kWh/m
2
.j
Inclinaison jan. fv. mars avr. mai juin juil. aot sept. oct. nov. dc.
0 (H) 1,61 2,47 3,68 5,22 6,27 6,93 7,34 6,23 4,60 3,07 1,84 1,41
30 2,62 3,44 4,46 5,60 6,45 6,51 6,99 6,46 5,38 4,11 2,79 2,38
45 2,93 3,66 4,52 5,39 5,70 5,93 6,40 6,08 5,37 4,31 3,05 2,69
60 3,07 3,70 4,35 4,91 5,01 5,07 5,49 5,41 5,07 4,29 3,15 2,84
90 (V) 2,84 3,18 3,39 3,35 3,10 2,95 3,13 3,49 3,74 3,57 2,82 2,66
(H : horizontal ; V : vertical)
Pour la ville de Nice, linclinaison des capteurs photovoltaques offrant la plus
forte irradiation journalire sur le mois le moins ensoleill (qui est dans notre cas
le mois de dcembre) est de 60 (ce qui est aussi le cas pour Lille et Lyon) avec
une orientation plein sud. Cela se comprend puisque cette inclinaison permet davoir
un plan capteur perpendiculaire aux rayons du soleil dans le mois le plus dfavorable.
Document 3
Document 4
Document 5
Exercice 15
69 Squence 3 SP03
On remarque que si linclinaison varie de 45 90, lirradiation journalire de
dcembre ne chute pas de plus de 10% ce qui offre une certaine libert. Il faut
aussi savoir que lorientation (xe dans le tableau prcdent) est un paramtre
aussi sensible que linclinaison, puisque changer celle-ci de 45 par rapport au
sud diminue de 20% lirradiation journalire en dcembre.
De manire gnrale, une orientation sud et une inclinaison de 60 par rapport
lhorizontal des modules photovoltaques seront privilgier pour maximiser lnergie
reue durant le mois le plus dfavorable, en gnral dcembre pour la France.
Dans le cas dune installation photovoltaque pour un site autonome, lnergie
lectrique issue des capteurs photovoltaques est stocke dans des batteries, puis
utilise en temps diffr. Un facteur de conversion est appliqu pour tenir compte
de diffrentes pertes (convertisseur, perte dans les modules photovoltaques)
dont celle dans les batteries. Dtermin exprimentalement, ce facteur de
conversion (not K) a pour valeur en gnral 0,6 (sans unit).
La puissance crte des capteurs photovoltaques est dterminer en fonction
des besoins Ej (en kWh/an) en nergie lectrique et de lirradiation annuelle Irj
min (en kWh/m.an) dans le cas le plus dfavorable, elle se calcule comme suit :
Pc
Ej
K Irj
en
kWc
1kW/m
(en kWh/j)
min (en kWh/m .j)
2 2
Lirradiation moyenne journalire Irj min durant le mois de dcembre est une
moyenne sur le mois, cest--dire quil peut scouler plusieurs jours o la
valeur de lirradiation journalire est quasiment nulle suivant les conditions
mtorologiques. Dans ce cas, les besoins en nergie lectrique doivent tre
fournis par des batteries. Celles-ci se chargeront durant les journes ensoleilles.
La capacit Q
bat
des batteries se calcule en fonction des besoins journaliers Ej en
nergie lectrique, du nombre de jours J de stockage dsirs et dun facteur Kb pour
les diffrentes pertes (en premire estimation, Kb = 0,7), par la formule ci-aprs :
Q (en kWh) Ej (en kWh/ j) J (en jour )/ Kb
bat
=
Attention, pour assurer une bonne dure de vie aux batteries, celles-ci ne doivent
pas tre charges avec un courant trop important, ni surcharges ou dcharges
avec un courant trop important, ni dcharges trop profondment. Do la
ncessit dutiliser un rgulateur pour viter les surcharges et les dcharges
profondes. Les fabricants de batteries garantissent la dure de vie (nombre de
cycle charge/dcharge) en fonction de leur utilisation, et de rgles dusage comme
par exemple, celle de ne pas dpasser une certaine profondeur de dcharge.
En gnral, pour assurer une bonne dure de vie aux batteries, entre 5 et 7 ans pour des
batteries spciques au solaire, il est de mise de ne pas dcharger les batteries de plus de
20% de leur capacit ou mieux , 10% et de ne pas dpasser 80% de la dcharge possible.
La puissance lectrique dlivre au site lectrier ne dpend pas donc pas uniquement
de la puissance dlivre par le module photovoltaque mais aussi des caractristiques
des batteries, notamment de la puissance que celles-ci peuvent fournir.
Ce type de systme assure les besoins en nergie sur toute lanne (sauf sil y a
plus de jour sans soleil que lautonomie prvue) puisque quil est dimensionn
Not Note
70 Squence 3 SP03
pour le mois de dcembre. Durant tous les autre mois, il y a surproduction dnergie
lectrique. Cette nergie non utilise peut tre du mme ordre de grandeur voire
suprieure celle consomme. Une solution pour viter cette non utilisation
dnergie serait de faire un stockage saisonnier (t pour hiver) mais cela conduirait
une capacit des batteries norme non raliste (sauf dans certains cas pour de
trs petites installations). Injecter dans le rseau si on le peut est prfrable !
Problme rsoudre
On souhaite lectrier un site autonome situ prs de Nice. Le module
photovoltaque sera orient vers le sud avec une inclinaison de 60. Le besoin
en nergie lectrique est de 4 kWh par jour (1 500kWh/an). Lautonomie voulue
est de 10 jours.
Quelle doit tre la puissance crte des modules photovoltaques ?

(Prendre 2,4 kWc ou plus suivant la combinaison de modules PV choisis et la
marge souhaite)
Quelle est la capacit ncessaire en batteries (en prenant Kb = 0,7) ?

Panneaux photovoltaques
Le Portugal a construit en
2006 Moura la plus grande
centrale solaire photovoltaque
du monde, avec 350 000
panneaux solaires installs sur
114 hectares et une capacit de
production de 62 mgawatts (
comparer aux 1 500 mgawatts
produits par un racteur
nuclaire).
La production dlectricit au
moyen de panneaux solaires
photovoltaques est en plein
essor. Sachant que la production
franaise dlectricit a t, en
2009, de lordre de 520 TW.h
= 520.10
9
kW.h, on cherche
rsoudre le problme suivant :
Pourrait-on produire
llectricit en France
uniquement avec des pan-
neaux solaires photovoltaques ?
En tant que jeune ingnieur, vous tes en charge du projet. Pour vous aider
rpondre la question de faon argumente, vos collaborateurs ont collect
un certain nombre dinformations utiles quils ont consignes dans un rapport
fourni en dossier annexe.
Exercice 16
Contextualisation
Problmatique
Bertrand BODIN/ONLY FRANCE/AFP.
71 Squence 3 SP03
Dossier annexe
Ensoleillement
La carte ci-dessous indique la rpartition de lensoleillement en Europe.
Lensoleillement est lnergie reue par une surface de 1 mtre carr pendant
une anne. Il sexprime usuellement en kW.h.m
-2
(1 kW.h = 3,6 10
6
J).
Supercie de la France : 550 000 km
2

Panneaux solaires photovoltaques :
Les panneaux sont gnralement
des paralllpipdes rectangles
rigides minces (quelques centimtres
dpaisseur), dont la longueur et la
largeur sont de lordre du mtre, et
une masse de lordre de la dizaine
de kg. Leur rendement est un peu
plus faible que celui des cellules qui
les constituent, du fait des pertes
lectriques internes et des surfaces
non couvertes ; soit un rendement de
10 20 %.
Document 1
SolarGIS 2012 GeoModel Solar s.r.o.
Document 2
72 Squence 3 SP03
5
Nouveaux matriaux
Matriaux composites, cramiques, biocom-
patibles, nanostructurs, textiles innovants
Manifester sa comprhension de textes
documentaires.
Recueillir et exploiter des informations pour
relier les proprits physiques dun matriau sa
structure microscopique.
Rechercher, extraire, organiser des informations utiles
Recueillir et exploiter des informations sur un
aspect de la nanochimie (nanotubes de carbone,
nanomdicaments, nanoparticules mtalliques, etc.).
Avertissement
Pour dbuter
Questionnement
Les avions Boeing 787 et lairbus A350 comportent
50% de matriaux composites : que sont les matriaux
composites ?
Les chercheurs travaillent
actuellement sur des verres
auto-nettoyants.
Certains matriaux peuvent tre
placs dans le corps humain :
quelles doivent tre leurs
proprits ?
A
73 Squence 3 SP03
le Gore-Tex est un textile utilis pour certains
vtements de sport : il laisse passer la transpiration ,
mais est impermable leau de pluie. Pourquoi ?
Les nanosciences ont permis des dcouvertes
importantes. Quel intrt a-t-on de travailler sur des
objets nanomtriques ?
Pour apprendre
1. Les verres, matriaux amorphes
Dans le langage courant, le verre est un matriau transparent et fragile (bien
connu depuis lAntiquit).
Du point de vue scientifique, cest plus compliqu. Par exemple, selon la norme
ASTM de 1945 : Un verre est un produit inorganique de fusion qui a t refroidi
pour former un solide sans cristalliser.
Cette dfinition doit encore tre tendue car :
des matriaux organiques peuvent former des verres. Les polymres amorphes
comme le polycarbonate ou le poly-
mthacrylate de mthyle (PMMA ou
Plexiglass) sont souvent appels
verres organiques .
on connat des verres mtalliques.
Verre cristal
Lappellation cristal dsigne une varit de verre qui contient, daprs une
norme europenne, au moins 24% doxyde de plomb. Ce compos a pour effet
damliorer la duret et lclat du verre obtenu aprs refroidissement.
En quoi lappellation verre en cristal est-elle surprenante pour les scien-

tifiques ?
Afin de dterminer si une boule de diamtre d = 15 cm est en verre ordinaire

ou en cristal, on dtermine sa masse : on trouve m = 4,4 kg. Avec quel type
de verre cette boule est-elle fabrique ?
Donnes : Volume dune sphre de rayon r :
V r
4
3
3
=
Masses volumiques dun cristal contenant 30% doxyde de plomb :
, g.cm 3 0
1
3
=

et du verre ordinaire : , g.cm 2 5
2
3
=

B
Ne pas hsiter faire lexercice 7 du
chapitre 7 ( Pour clore la squence )
Remarque
Activit 19
74 Squence 3 SP03
2. Les cramiques, matriaux organiss
Sur le site de wikipdia,
on peut lire :
Le mot cramique
vient du grec ancien
, kramos, qui signi-
fie terre potier ,
argile . Il a donn
son nom un quartier
dAthnes, le Cramique.
Un matriau cramique
est solide tempra-
ture ambiante et nest ni
mtallique, ni organique. Les objets en cramique sont raliss par solidification
haute temprature dune pte humide plastique (verres minraux), ou frittage
(agglutination par chauffage) dune poudre sche pralablement comprime,
sans passer par une phase liquide (cramiques polycristal-
lines) ; par assimilation, on dsigne sous le terme cra-
mique les objets ainsi fabriqus.
Le carbure de tungstne (WC) est un matriau rfractaire, de duret exceptionnelle.
quoi correspondent les lettres W et C ?
Trouver une application.

3. Matriaux composites
a. Dfinitions
Un matriau composite est un matriau runissant au moins deux composants.
Ces matriaux ne sont pas miscibles mais prsentent une forte capacit dadh-
sion (ventuellement avec lappui dun troisime lment intermdiaire). Lasso-
ciation de ces lments conduit un matriau dont les proprits sont suprieures
la simple addition des proprits des lments pris sparment (synergie).
Les matriaux composites sont gnralement des matriaux de structure asso-
ciant lgret et bonnes proprits mcaniques comme la rigidit et la rsistance
la fatigue. Les proprits les plus recherches sont les proprits mcaniques,
mais dautres sont intressantes (lectriques par exemple).
Il existe diffrentes chelles de dimension, depuis les structures composites
jusquaux nanocomposites.
Ne pas hsiter faire lexercice 8 du
chapitre 7 ( Pour clore la squence )
Remarque
SURCOTEC
Activit 20
75 Squence 3 SP03
b. Les structures composites
Dans ce cas, les lments associs sont de taille macroscopique. Les structures
sont gnralement de type sandwich.
Un des premiers composites dvelopps est le bois contreplaqu.
Une structure dj ancienne mais toujours trs utilise, en particulier en aronau-
tique, est la structure en nid dabeilles.
Une structure composite plus rcente est la structure Glare (GLAss-REinfor-
ced) : ce matriau est constitu de feuilles daluminium spares par des couches
de fibres de verre continues orientes, noyes dans une matrice poxyde. La
rsine poxyde sert de lien la fois pour les fibres de verre et les feuilles dalu-
minium. Le composite Glare a t adopt pour la ralisation de certains l-
ments du fuselage de lairbus A380, en particulier le caisson central. Par rapport
aux alliages daluminium, usuellement employs en aronautique, le composite
Glare prsente les avantages :
bonne rsistance la corrosion
vitesse de fissuration faible et constante
meilleure rpartition des contraintes
meilleure rsistance au niveau des points dassemblage
meilleure rsistance aux impacts
poids moins lev que des panneaux mtalliques de rsistance mcanique
quivalente.
c. La diversit des matriaux composites
Les matriaux composites sont constitus dune phase continue (la matrice) et
de renfort (fibres ou particules). La matrice assure la cohsion de la structure et
la transmission des efforts mcaniques vers le renfort. Selon la nature des com-
posants, on classe gnralement les composites en trois grandes familles selon
la nature de la matrice :
Les composites matrice organique (les plus frquents)
Ces matrices ou rsines sont constitues de
matriaux polymre composs de molcules
gantes (macromolcule) dont la particularit
est de former un rseau dans les trois dimen-
sions de lespace.
Exemple : la rsine ure-formol. Une rsine
thermodurcissable trs simple et peu couteuse
employe dans l'industrie du bois (stratifis)
Ce sont souvent des polymres thermo-
durcissables qui ne ramollissent pas sous
leffet dune augmentation de temprature.
lchelle industrielle, il sagit des volumes les
plus importants.
H
2
C
H
2
C H
2
C
H
2
C
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2 CH
2
CH
2
N
C
C
O
NH
HN
O
N N
N
N
N N
C
O
N N N
H
76 Squence 3 SP03
Les composites matrice cramique. Ces composites, difficiles laborer,
sont rservs aux applications de hautes performances, demandant des rsis-
tances aux hautes tempratures, comme le domaine spatial, aronautique,
nuclaire et militaire. Les cramiques ont une grande duret, une trs bonne
tenue aux hautes tempratures et une inertie chimique mais elles sont trs
fragiles !
Exemple de cramiques courantes : terre cuite, verre, porcelaine, oxydes
mtalliques, nitrures mtalliques
Les composites matrice mtallique qui donnent des composites ayant des
proprits mcaniques remarquables mais des cots importants.
toutes ces matrices qui assurent la cohsion du matriau, on rajoute des
renforts souvent des fibres qui ont souvent des proprits mcanique par-
ticulires trs recherches : duret et rigidit (fibre de verre ), rsistance la
traction (acier dans les armatures du bton arm, fibres de carbone), lasticit
(feuille plastiques dans le verre feuillet)
Recherche documentaire
Certaines coques de bateaux sont ralises en composite.
quel est ce composite ? Thermoplastique ou thermodurcissable ?
quelle est la mthode de mise en uvre ?
quels sont les avantages dun tel matriau ? Inconvnients ?

Recherche documentaire
Pourquoi dit-on que les lames dpes en acier damass sont en matriau
composite ?
d. Structure molculaire du renfort
et proprits du matriau composite
Analyse de documents
partir des documents suivants, expliquer quels sont les proprits attendues
dune fibre polymre.
partir des documents 2 et 3, justifier le choix du kevlar par rapport au nylon

6-6 comme renfort dans un matriau composite.
Quelles sont les particularits au niveau de sa structure molculaire qui per-

mettent ce choix ?
Activit 21
Activit 22
Activit 23
77 Squence 3 SP03
Histoire de la dcouverte du nylon
Carothers a commenc travailler la socit Du Pont de Nemour en fvrier
1928. Son but primaire tait deffectuer la synthse dun polymre dune masse
molaire suprieure 4200 g.mol
1
. Il dirigeait quelques chimistes avec doctorats
ainsi que deux consultants. En avril 1930, un chimiste au laboratoire de Caro-
thers, le Dr. Arnold M. Collins, isole le chloroprne, liquide qui polymrise pour
former un matriau solide qui ressemble au caoutchouc. Ce produit est le premier
caoutchouc synthtique et sappelle aujourdhui noprne.
Aussi en 1930, un autre membre de lquipe de Carothers, le Dr. Julian Hill,
obtient un polymre synthtique de masse molaire vers 12 000 g.mol
1
. Ce poly-
mre grande masse molaire peut tre tir en tat fondu pour former une fibre,
ce quon considre comme une sorte de soie synthtique dite superpolyester.
Hill produit aussi une fibre synthtique qui est davantage lastique et forte en
combinant les ractifs basse pression, dans un appareil distillation. Malheu-
reusement cette fibre ne peut pas tre commercialise parce que leau chaude
le transforme en agglomration collante. Cette dception amne Carothers
abandonner la recherche sur les polymres pendant quelques annes.
En 1934, Carothers et son quipe produisent un nouveau type de polymre dit
polyamide, beaucoup plus stable que les polyesters. Les polyamides peuvent
former des domaines cristallins laide des liaisons hydrogne. Les domaines
cristallins amliorent grandement la rsistance mcanique des polyamides et on
a envisag la production dune soie synthtique pratique pour les applications
quotidiennes. Cette recherche conduit la formation de plusieurs nouveaux poly-
amides. Le 28 fvrier 1935, ils produisent 15 g du polyamide 6-6, polymre ult-
rieurement appel le nylon. Il est difficile manipuler cause de sa temprature
de fusion leve (265C), mais sa grande force mcanique amne Bolton le
choisir pour le dveloppement commercial.
Le module de Young E
max
ou module dlasticit (longitudinale) ou encore
module de traction est la constante qui relie la contrainte de traction (ou de com-
pression) et la dformation pour un matriau lastique isotrope. Le module de
Young est la contrainte mcanique qui engendrerait un allongement de 100 %
de la longueur initiale dun matriau (il doublerait donc de longueur), si lon
pouvait lappliquer rellement : dans les faits, le matriau se dforme de faon
permanente, ou se rompt, bien avant que cette valeur soit atteinte. Un matriau
dont le module de Young est trs lev est dit rigide. Lacier, liridium, le dia-
mant, sont des matriaux trs rigides, laluminium et le plomb le sont moins, les
matires plastiques et organiques sont gnralement peu rigides.
Type
de
bre
Unit de base de la molcule
Module
de
Young
(GPa)
Temprature
de fusion ou de
dcomposition
(C)
Nylon 6-6 NH(CH
2
)
6
NHCO(CH
2
)
4
CO
n
5 260
aramide
NH NH CO CO
135 550
Document 1
Document 2
Document 3
78 Squence 3 SP03
4. Matriaux biocompatibles ou biomatriaux
a. Gnralits
Les biomatriaux sont des matriaux destins tre en contact avec lorga-
nisme, pendant au moins quelques heures. Ils entrent donc dans la constitution
des prothses (ou implants) et le matriel utilis en chirurgie. On retrouve des
biomatriaux dans les diffrentes classes de matriaux (polymres, cramiques,
mtaux). Les biomatriaux peuvent tre dorigine naturelle (collagne, acide hya-
luronique, chitine, cellulose), des matriaux synthtiques (mtaux, alliages,
matires plastiques issues de la chimie du ptrole) ou encore bioartificiels (i.e.
polymres absents de la biomasse, mais dont les briques lmentaires ou
units de rptition sont prsentes dans la biomasse.
b. Stratgies de dveloppement des biomatriaux
Globalement, les matriaux polymres synthtiques (polythylne, polypro-
pylne, polyamides, polyurthanes, polyacrylates) induisent trs souvent une
rponse dfavorable du systme immunitaire, mais lemploi dun biomatriau est
rarement une solution idale. On considre toujours lemploi dun biomatriau
dans une logique dquilibre entre le bnfice de lutilisation de limplant, et le
risque impos au patient. Un biomatriau doit donc tre le mieux tolr possible
par lorganisme (biocompatibilit, biotolrance), tout en assurant sa fonction
dans un dispositif mdical implant (bio fonctionnalit).
Certains matriaux sont biologiquement inertes . Leur prsence dans lorga-
nisme ninduit pas de rponse immunitaire trop dfavorable (cas des oxydes
cramiques inertes chimiquement : Al O
2 3
; ZrO
2
).
Certains matriaux sont bioactifs, et induisent une rponse favorable du systme
vivant. Cest le cas de certaines cramiques, le bioverre 45S5 par exemple,
qui induisent in vivo et in vitro la cristallisation en surface dune cramique
(hydroxyapatite carbonate) semblable la partie minrale de los. On utilise les
bioverres pour favoriser la rgnration de los adhrent la surface de limplant.
Les bioverres prsentent donc une bonne bio-compatibilit chimique.
La compatibilit mcanique avec los est moins bonne : en effet, le module las-
tique du verre Bioglass est 40 GPa, soit trois fois suprieur celui de los,
mais sa rsistance mcanique est infrieure (40 MPa contre 100 MPa).
Les matriaux bioactifs les plus sophistiqus sont conus pour induire une
rponse cellulaire ou tissulaire favorable (ex. : dveloppement cellulaire, rgn-
ration tissulaire). En particulier, on peut utiliser des matriaux sous forme de gels
fortement hydrats, par analogie avec la structure des tissus vivants (hydrogels
physiques fibreux, multicouches, minraliss ou non).
Les hydrogels de chitosane sont ainsi des hydrogels biosynthtiques bioactifs
promis un bel avenir en ingnierie et rgnration tissulaire.
c. volution et vieillissement des biomatriaux
Les biomatriaux subissent diverses dgradations en condition dusage, en
contact avec les milieux vivants. Par exemple, les matriaux mtalliques sont
79 Squence 3 SP03
soumis une corrosion en milieu salin, et peuvent librer des ions mtalliques
toxiques, responsables de mtalloses. Les matriaux en frottement subissent une
usure produisant des dbits qui augmentent trs fortement les ractions inflam-
matoires et induisent parfois des granulomes.
Les matriaux polymres hydrolysables sont dgrads par des processus pure-
ment chimiques et librent des oligomres ou des monomres qui peuvent tre
toxiques.
Les matriaux biodgradables sont dgrads par des mcanismes biologiques
(par exemple, en faisant intervenir laction des cellules ou des enzymes produites
par les cellules). Si les produits de dgradation sont mtaboliss, on parle alors
de bio-rsorption.
5. Textiles innovants
Les principales voies pour innover sont:
lutilisation de nouvelles fibres ;
llaboration de nouvelles structures du textile qui peuvent conduire des
fonctionnalits mcaniques ;
lapplication de nouveaux traitements de finition ;
lutilisation de technologies innovantes dans lindustrie textile comme la
microencapsulation.
Cest cette dernire que je choisis de vous prsenter.
La microencapsulation
La microencapsulation consiste iso-
ler une substance active du milieu
extrieur en lenveloppant dune
membrane. Il y a formation dune capsule sphrodale.
La membrane peut tre un aminoplaste, cest un polymre thermodurcissable. La
capsule a un diamtre de quelques m 500 m.
Voyons un exemple de fabrication de capsule, grce la polymrisation inter-
faciale. Dans lexemple choisi, cest une membrane polyamide qui est obtenue.
Une mulsion de type huile dans leau, cest--dire des gouttelettes de phase
organique et une phase conti-
nue aqueuse. Le principe actif
(ou substance active) est dans
la phase organique avec le
chlorure de diacyle. On ajoute
une solution dune diamine. La
polymrisation du polyamide se
produit linterface autour des
gouttelettes de lmulsion : le
principe actif est enferm dans
la membrane de polyamide.
Shell
Matrix
Fili Material
80 Squence 3 SP03
Grce lutilisation de capsules contenant des actifs cosmtiques, on peut ainsi
fabriquer des textiles cosmtiques dits cosmto-textiles. Les micro-cap-
sules sont gnralement accroches aux fibres laide dun liant (colle textile) et
la substance active, par exemple un actif hydratant type huile damande douce
classiquement utilise dans les crmes cosmtiques, sera progressivement lib-
re au cours de lutilisation du vtement.
Au porter du vtement, les frottements du textile contre la peau dtruisent la
paroi de la micro-capsule, la substance active est libre.
Actuellement, il existe des cosmto-textiles vendus sur le march qui utilisent
la microencapsulation.
Ce sont essentiellement des articles pour le domaine du chaussant (collants, bas,
mi-bas, chaussettes), des vtements de sport proches du corps (fuseau, panty,
caleon) et des articles de mode (foulards).
Enfin, linnovation dans les textiles ne sarrte pas l et va de plus en plus loin.
Par exemple, des textiles auto-nettoyants ont t mis au point ( lchelle proto-
type) : des enzymes gloutons greffs sur la fibre viendraient manger les salissures
ou bien ces dernires seraient dtruites par un systme photocatalytique.
6. Matriaux nanostructurs
Influence de la taille des objets
Les interactions entre objets sont dautant plus grandes que la surface dinterac-
tion est importante. Or, quand on rduit la taille dun objet, sa surface diminue
moins vite, en proportion que son volume.
Vrifier cette dernire affirmation en considrant un cube, dont le ct est divis par
2.
Les objets nanomtriques ont souvent des proprits chimiques, lectriques,
magntiques diffrentes de celles des objets de mme nature, lorsquils sont
macro ou microscopiques.
a. Les nano-objets
On appelle nanomatriaux des matriaux composs en totalit ou partie de
nano-objets. Les nano-objets sont caractriss par leur taille infrieure 100
nanomtres. Cette taille apporte aux nano-objets des proprits spcifiques (et
souvent amliores) de la dimension nanomtrique.
On distingue trois grandes classes de nano-objets :
Les nanoparticules, comme les fullrnes ou les particules de silice de combus-
tion (toutes les dimensions sont infrieures 100 nm)
Les nanofibres, comme les nanotubes de carbone (une des dimensions est
suprieure 100 nm)
Les nanofilms, comme les nanocouches ou nanorevtements (deux dimensions
sont suprieures 100 nm).
Activit 24
81 Squence 3 SP03
b. Les nanomatriaux
Les nano-objets peuvent tre utiliss seuls, mais plus gnralement ils forment
des nanomatriaux. On distingue usuellement trois grandes classes de nanoma-
triaux :
Les matriaux contenant des nanocharges (ou nanocomposites). Les nano-
charges apportent une modification des proprits mcaniques, thermiques,
optiques ou magntiques.
Exemples de nanocharges : particules de silice de combustion, noir de carbone,
pigments utiliss en peinture, etc..
Les matriaux nanostructurs en surface. Ces matriaux sont recouverts de
nanofilms ou de nanoparticules qui leur confrent une meilleure rsistance
mcanique ou des fonctionnalits physicochimiques nouvelles (revtements
hydrophobes, autonettoyants et/ou faible missivit dans le cas des vitrages).
Les matriaux nanostructurs en volume. Les lments constitutifs du mat-
riau massif sont les nano-objets. La structure nanomtrique est intrinsque
au matriau (microstructure, nanoporosit comme le verre Vycor, prsence de
nanocristaux).
c. Nanotubes de carbone
1. Dfinition
Il sagit dobjets tubulaires construits exclusivement partir datomes de car-
bone. On peut en fait considrer un nanotube lmentaire de carbone comme
une feuille de graphne enroule sur elle-mme et ferme ses deux extrmits
par une demi-molcule de fullerne. Le diamtre de ces nanotubes est de un
quelques nanomtres, tandis que leur longueur peut atteindre 100 nm.
Lenroulement de la feuille de graphne consiste superposer deux hexagones
du rseau de dpart. Selon le choix de ces deux hexagones, qui va gouverner la
nature du nanotube, on dfinit langle denroulement du feuillet (compris entre
0 et 30) comme tant l hlicit du nanotube. Cest ainsi quapparaissent
trois types de nanotubes :
les tubes chaise ,
pour lesquels = 30
les tubes zig zag ,
pour lesquels = 0
les tubes chiraux,
pour lesquels 0 < < 30
http://www.onera.fr
82 Squence 3 SP03
2. Proprits
On sait que le graphite possde un module dlasticit particulirement lev
dans les directions parallles aux plans de graphne. Le nanotube bnficie
videmment de cette haute tenue mcanique, et lamplifie mme. Il allie cette
remarquable proprit une trs importante flexibilit.
Concernant les proprits lectriques des nanotubes de carbone, elles sont,
avant tout, gouvernes par leur courbure et, tout particulirement, par leur hli-
cit. Certains dentre eux (tubes chaise ) prsentent un caractre typiquement
mtallique, ce qui est confirm par des calculs thoriques, tandis que les autres
sont semi-conducteurs. Ils peuvent galement devenir supraconducteurs basse
temprature.
Les proprits chimiques de ces structures tubulaires sont intressantes, puisquil
est, en effet, possible de remplir ces tubes de composs cristalliss lchelle
nanomtrique, ce qui permet dobtenir des fils encapsuls de mtaux, de sulfures
ou de chlorures mtalliques. Des molcules de fullernes C
60
peuvent galement
venir semprisonner dans des nanotubes.
3. Applications
Les applications des nanotubes vont se dvelopper essentiellement dans le
domaine des nanotechnologies.
Au niveau de llectronique molculaire, ils peuvent constituer des transistors,
des diodes, des interrupteurs
Ainsi, un transistor compos dun nanotube permet dconomiser de lespace, de
lnergie et du temps, puisquen raison de sa faible taille, linformation y circule
extrmement vite.
Ils participent galement au dveloppement des nanobiotechnologies : fonction-
nalisation de nanotubes par des ractifs chimiques, laboration de dtecteurs
molculaires, fabrication de nouveaux vecteurs de composs hydrophobes, de
nanosondes, etc
d. Le dveloppement de nouveaux produits
Les utilisations potentielles des nanoparticules sont prvoir dans des secteurs
dactivits trs diversifis allant du domaine biomdical llectronique, en pas-
sant par la mtallurgie, lagriculture, le textile, les revtements, les cosmtiques,
lnergie, les catalyseurs, etc. Des matriaux anti-corrosion, des vitres autonet-
toyantes, des mdicaments dlivrs directement au site atteint ou des peintures
anti-graffitisme reprsentent que quelques exemples des applications possibles.
e. Des effets sur la sant
La principale voie dabsorption en milieu de travail demeure la voie respiratoire,
comme pour les autres poussires. Les tudes toxicologiques dmontrent claire-
ment que la trs petite taille des nanoparticules est un lment-cl au niveau de
83 Squence 3 SP03
la toxicit, surtout au niveau des parti-
cules non ou peu solubles. Premire-
ment, le site de dposition pulmonaire
variera beaucoup en fonction de la
granulomtrie de la particule. Ainsi,
aucune particule de 1 nm natteindra
les alvoles pulmonaires, le tout se
dposant au niveau des sites sup-
rieurs des poumons. Les particules de
5 nm se dposeront de faon relative-
ment uniforme au niveau du nez et du
pharynx, de la trache et des bronches
et finalement au niveau des alvoles.
Les nanoparticules de 20 nm se dpo-
seront plus de 50 % au niveau
alvolaire. Deuximement, les tudes
toxicologiques ont dmontr que la
toxicit dune nanoparticule tait
relie la surface de la particule et
non sa masse. Troisimement, les
proprits de surface, la capacit
induire des radicaux libres ou librer certains ions peuvent galement influer
substantiellement sur la toxicit. Plusieurs effets pulmonaires ont t documen-
ts dont la capacit de certaines nanoparticules induire des granulomes pulmo-
naires. Les donnes actuellement disponibles semblent indiquer par ailleurs que
labsorption cutane serait relativement limite.
Pour conclure
Un matriau composite est un matriau runissant au moins deux compo-
sants. Ces matriaux ne sont pas miscibles mais prsentent une forte capacit
dadhsion (ventuellement avec lappui dun troisime lment intermdiaire).
Lassociation de ces lments conduit un matriau dont les proprits sont
suprieures la simple addition des proprits des lments pris sparment
(synergie).
Le mot cramique est dorigine grecque ( kramos , qui signifie terre potier ).
Du point de vue scientifique, un matriau cramique est un matriau qui nest ni
mtallique, ni organique. Daprs cette dfinition, les verres doxydes, comme les
verres vitres, sont des cramiques.
C
84 Squence 3 SP03
Lart de la cramique est une technologie trs ancienne (nolithique) mais des
progrs technologiques trs importants ont t accomplis depuis le XIX
e
sicle.
Les progrs actuels portent sur les cramiques spciales hautes performances.
Dans le langage courant, le verre est un matriau transparent et fragile (bien
connu depuis lAntiquit).
Du point de vue scientifique, cest plus compliqu. Par exemple, selon la norme
ASTM de 1945 : Un verre est un produit inorganique de fusion qui a t refroidi
pour former un solide sans cristalliser. .
La dfinition la plus satisfaisante serait : un verre est un matriau amorphe (ne
prsentant pas dordre longue distance, ce qui peut tre vrifi par diffraction
des rayons X), et prsentant le phnomne de transition vitreuse la tempra-
ture T
g
.
Les biomatriaux sont des matriaux destins tre en contact avec lorga-
nisme, pendant au moins quelques heures. Ils entrent donc dans la constitution
des prothses (ou implants) et le matriel utilis en chirurgie. On retrouve des
biomatriaux dans les diffrentes classes de matriaux (polymres, cramiques,
mtaux). Les biomatriaux peuvent tre dorigine naturelle (collagne, acide hya-
luronique, chitine, cellulose), des matriaux synthtiques (mtaux, alliages,
matires plastiques issues de la chimie du ptrole) ou encore bioartificiels (i.e.
polymres absents de la biomasse, mais dont les briques lmentaires ou
units de rptition sont prsentes dans la biomasse.
Concernant les textiles innovants, les principales voies de recherche sont:
microencapsulation.
Les nanoparticules, comme les fullernes ou les particules de silice de com-
bustion (toutes les dimensions sont infrieures 100 nm)
suprieure 100 nm)
Les nanofilms, comme les nanocouches ou nanorevtements (deux dimen-
sions sont suprieures 100 nm).
Les nanomatriaux ont permis dinnover dans de nombreux domaines. Mais des
recherches sont aussi menes pour tudier leffet des nanoparticules sur la sant.
85 Squence 3 SP03
La viscosit des liquides formateurs de verres
La viscosit dun liquide formateur de verre est faible trs haute temprature et
augmente quand la temprature sabaisse. Lunit de la viscosit dans le systme
international est le poiseuille not Pl. Un poiseuille correspond un Pa.s. Quand
la viscosit atteint et dpasse des valeurs de lordre de 10
13
Pl , le matriau a ten-
dance a avoir un comportement plutt solide : cest le phnomne de transition
vitreuse. La courbe de viscosit dun liquide formateur de verre cristal indique
que la temprature de transition vitreuse de ce matriau est voisine de 470C.
temprature ambiante, un verre comme le verre cristal ou le verre vitre a
une viscosit si grande que la vitesse dcoulement peut tre considre comme
nulle. Le verre se comporte alors comme un solide mcaniquement fragile.
Une srie de niveaux de viscosit standardiss a t tablie en technologie ver-
rire. Les tempratures qui correspondent ces niveaux standart sont appeles
points fixes , importants du point de vue technologique.
La viscosit de leau 20C est gale 10

2
poise (1 poiseuille = 10 poises) .
Calculer sa viscosit en Pa.s .
On entend dire parfois que les vitraux dglises qui datent du Moyen-Age se
sont couls au cours des sicles. Est-ce vrai ?
partir dune recherche sur internet, complter le tableau suivant.
Exercice 17
Exercice 18
Dispositif mdical Matriaux utiliss Illustration (image)
Implants
mammaires
Prothses
de hanche
Prothses de genou
Cristallin articiel
Stent
Valves cardiaques
86 Squence 3 SP03
Les textiles innovants : la microencapsulation
Complter le texte trous ci-aprs avec les mots choisis dans la liste gauche.
La fabrication de microcapsules utilise des mthodes ncessitant .....................................
................................... dun principe actif dans un liquide ..................................................................
Le monomre capable de se polymriser pour constituer la coque doit tre ............
..................................................... soit dans la substance encapsuler, soit dans le milieu
dencapsulation.
La raction de polymrisation seffectue ................................................................. entre les
gouttelettes de substances encapsuler et le milieu dencapsulation. Elle a lieu grce
ladjonction d..................................................................
Les microcapsules ainsi produites ont ................................................................. de lordre de
5 m.
Dans le cas dun collant hydratant la peau des jambes, le principe actif est ...................
.............................................. et le polymre constituant la coque est ................................................
................., cest--dire un polymre ..................................................................
Donner une dfinition du mot mulsion. Donner un exemple dmulsion.
Indiquer si les aminoplastes sont thermodurcissables ou thermoplastiques

(recherche internet).
partir du texte , indiquer comment le principe actif est progressivement

libr.
Fullernes et Nanotubes de carbone

Structure dun fullerne et dun nanotube de carbone
Jusquen 1985, les seules formes cristallises connues de carbone pur taient le
graphite et le diamant. En 1985 trois chercheurs R. Smalley, R. Curl et H. Kroto
Exercice 19
linterface
soluble
rticul
un diamtre
un aminoplaste
une mulsion
porteur
un catalyseur
une crme
hydratante
Exercice 20
87 Squence 3 SP03
ont dcouvert une nouvelle forme de carbone, la molcule de C
60
constitue de
60 atomes de carbone rpartis sur les sommets dun polydre rgulier constitu
de facettes hexagonales et pentagonales. (figure de gauche).
Observs pour la premire fois en 1991 par S. Iijima, les nanotubes (figure de
droite) se prsentent comme des tubes creux concentriques spars de 0,34
nanomtre, avec un diamtre interne de lordre du nanomtre et une longueur
de lordre de quelques micromtres.
Le nanotube est un filament de rsistance 100 fois suprieure lacier, pour une
masse volumique six fois plus petite. Sa rsistance est peu commune aux hautes
tempratures. Leur diamtre est de lordre du nanomtre.
Leurs proprits lectriques, mcaniques et thermiques laissent entrevoir de
nombreuses applications, notamment dans les domaines de la microlectro-
nique, des matriaux (du fait leur haute rsistance) et pour le stockage de lhy-
drogne (automobile).
Ces recherches ont pris un essor extraordinaire, tant sont spectaculaires la fois
la structure de cet objet et ses proprits dans diffrents domaines balayant tous
les domaines de la nano-mcanique la nano-chimie.
http://bioecologie.over-blog.com/article-29035650.html
Quel a t lobjectif de la recherche concernant les fullernes ?
Quel appareil a pu dcouvrir les nanotubes de carbone ?
Comparer la structure des fullernes celle des nanotubes.
Le nanotube de carbone est assimil un cylindre de un nanomtre de dia-

mtre, sa longueur tant assimile la distance Terre Lune (380 000 km) .
Enroul sur lui-mme, on suppose quil forme une sphre de rayon r . Dter-
miner ce rayon r.
Pots catalytiques en or (exercice du GRIESP)
Pourquoi mettre de lor dans les pots dchappement ?
Questions
En vous appuyant sur les documents donns pages suivantes, rpondez aux
questions suivantes :
Quels sont les problmes lis lmission de monoxyde de carbone par les
vhicules ? Quelles rponses apportent la chimie pour les rsoudre ?
Quelle amlioration notable apporte le remplacement du mtal platine par

lor ?
Exercice 21
88 Squence 3 SP03
valuer la taille dun petit cluster dor. Comparer celle-ci celle dun atome
dor.
Quelles sont les conditions optimales dun ajout dor dans les pots cataly-
tiques, sachant que la combustion se fait autour de 100C ?
Production et danger du monoxyde de carbone
La prsence de monoxyde de carbone dans latmosphre est due principale-
ment, dans notre hmisphre, lutilisation de combustibles fossiles (chauffages
industriels et domestiques, voitures automobiles) et, dans lhmisphre sud, au
brlage des savanes et des forts tropicales. Il est redout localement dans les
grandes mtropoles par temps anticyclonal, mais il inquite surtout les scienti-
fiques parce que laugmentation de sa concentration dans la basse atmosphre
(biosphre) favorise laccumulation dozone, gaz trs toxique pour les humains
et pour les plantes, et de mthane qui participe leffet de serre. Il ragit avec
les radicaux hydroxyle de lair qui le transforment notamment en dioxyde de
carbone. En consommant une partie de ces radicaux, il rduit sensiblement leur
rle de nettoyeur de latmosphre .
Lanalyse des gaz dchappement montre que ceux-ci sont essentiellement
constitus de vapeur deau et de dioxyde de carbone, mais quils contiennent
aussi du monoxyde de carbone CO, des oxydes dazote nots NO
x
(essentielle-
ment NO et NO
2
) et des hydrocarbures (abrviation utilise dans lindustrie : HC)
non brls lors de lexplosion. Ces trois produits CO, NO
x
et HC, contribuent
trs fortement la pollution atmosphrique ; aussi, leur limination la sortie
du moteur est souhaitable. Le systme le plus efficace aujourdhui est le pot
dchappement trois voies, encore appel pot catalytique.
Rle du pot catalytique
Depuis 1993, le pot catalytique est obligatoire sur toutes les voitures neuves. Il
tire son nom de la catalyse, phnomne qui acclre une raction chimique. En
effet, les moteurs sont censs brler lessence pour la transformer en dioxyde de
carbone, azote et vapeur deau. Mais la combustion nest pas optimale, et les gaz
dchappement contiennent aussi des composs toxiques tels que le monoxyde
de carbone, les hydrocarbures imbrls ou les oxydes dazote. Pour liminer ces
derniers, le pot catalytique provoque leur oxydation avec le dioxygne encore
prsent dans les gaz.
Le pot catalytique est un support en
cramique (rsistante de trs hautes
tempratures), de capacit de un
deux litres. Sa structure en nid
dabeille est forme de petits canaux
de section carre lintrieur desquels
se trouvent des particules microsco-
piques de mtaux prcieux (rhodium,
platine et palladium). En fonctionne-
ment normal, le pot catalyseur limine
Document 1
Document 2
D.R.
89 Squence 3 SP03
plus de 99% des gaz toxiques mais condition que la temprature dpasse les
400 C. Le pot dchappement natteint cette temprature quau bout de 10 km
de trajet environ, il nest donc pour linstant daucune efficacit pour les petits
trajets (soit pour en moyenne la moiti des trajets effectus par les automobi-
listes !).
Rle des nanoparticules dor dans les pots catalytiques
Lor, qui est le mtal le plus noble, a longtemps t considr comme catalytique-
ment inactif. Cest en 1987 que le groupe du Dr. Haruta dcouvre les proprits
catalytiques tout fait remarquables de lor dans la raction doxydation de CO
(CO +
1
2
O
2
CO
2
) basse temprature, entre 25 et 70C, raction quaucun
autre mtal ntait capable de catalyser de telles tempratures. La cl de cette
dcouverte fut la capacit de ce groupe prparer des nanoparticules dor, sup-
portes sur des oxydes rductibles (TiO
2
, Fe
2
O
3
), grce la mise au point de
mthodes de prparation (co-prcipitation et dpt-prcipitation) autres que les
mthodes classiques dimprgnation utilises jusqualors. []
Dune manire gnrale, lefficacit des nanoparticules en catalyse provient en
partie de leur trs grande surface utile par rapport leur volume. Par ailleurs, les
nanoparticules dor sont conomiquement plus intressantes que le platine qui
cote trs cher et qui est moins abondant.
Lor
lment or :
79
Au
Masse atomique :
(196,966569410
6
) u
Rayon atomique : 135pm
Un cluster dor est une
nanoparticule dor.
Document 3
Document 4
Laboratoire de Micro et Nanofabrication, INRS.
90 Squence 3 SP03
Lor en catalyse: influence de la temprature, du support et de la quan-
tit et de la taille des clusters
Le taux de conversion correspond au pourcentage de ractif consomm par une
transformation chimique.
Loxydation de CO na pas lieu sur or massif. Par contre, si lor est dispers sur un
support sous forme de nanoparticules, une activit extraordinaire a t observe.
Valden et ses collaborateurs ont tudi la cintique de loxydation du CO basse
temprature sur des clusters dor de diffrentes tailles supports sur titane en
couches minces. Ils ont observ une dpendance forte du TOF et de lnergie
dactivation avec la taille des clusters dor.
TOF = Turn Over Frequency : nombre de
molcules converties par unit de temps et
par site actif.
Document 5
20
0
0 50
40
60
C
o
n
v
e
r
s
i
o
n

(
m
o
l
%
)
80
100
100
Temperature (C)
150 200
2.3% Au/TiO
2
250
0.8% Au/ZrO
2
1.5% Au/TiO
2
0.4% Pt/Al
2
O
3
1.0
20
1.5
2.0
T
O
F

(
1
/
s
i
t
e

s
)
2.5
3.0
3,5
4.0
4.5
2.5 3.0 3.5 4.0
Diamtres moyens de clusters dor, nm
4.5 5.0 5.5 6.0 6.5
91 Squence 3 SP03
6
Cycle de vie
Manifester sa comprhension de textes documen-
taires.
ture microscopique.
Rechercher, extraire, organiser des informations
utiles dun document
Etre capable danalyser et dvaluer les diffrentes
tapes du cycle de vie dun matriau.
Etre capable dinnover et dapporter des solutions.
Avertissement
Pour dbuter
1. Analyse du cycle de vie
LAnalyse du cycle de vie (ACV) permet de quantifier les impacts dun produit
(quil sagisse dun bien, dun service voire dun procd), depuis lextraction
des matires premires qui le composent jusqu son limination en fin de vie,
en passant par les phases de distribution et dutilisation, soit du berceau la
tombe.
Lenjeu majeur de lutilisation de lACV est didentifier les principales sources
dimpacts environnementaux et dviter ou, le cas chant, darbitrer les dpla-
cements de pollutions lis aux diffrentes alternatives envisages.
A
92 Squence 3 SP03
2. Fonctionnement dun centre de tri
des dchets
bleu-equipage.com
3. Corrosion
Toit vert
couleur rouille
quoi est due la
corrosion ?
Pourquoi une
couleur brun-
rouge dun ct,
et verte de
lautre ?
Activit 25
93 Squence 3 SP03
Pour apprendre
1. Elaboration
Le mot laboration est li ici un matriau , et doit tre traduit comme concep-
tion , construction , cration , ou encore fabrication dun objet.
a. Historique
Les premires thories de la conception se dveloppent surtout dans le domaine
de larchitecture: le trait de Vitruve peut tre considr comme une des pre-
mires dfinitions de lactivit de conception. Cest avec le dveloppement, plus
tard, des mtiers dingnieurs, puis de designers, que les activits de conception
se professionnalisent et sorganisent dans des professions diffrentes. Ce sont les
ingnieurs qui donneront la forme la plus organise avec les bureaux dtudes.
La notion de conception provient de la spcialisation des tches : en Europe,
jusqu la Renaissance, les produits taient conus et raliss par la mme per-
sonne, artisan, qui se contentait essentiellement de reproduire les mmes gestes
et mthodes que son pre. Avec la rvolution industrielle vient lorganisation dite
scientifique du travail, et notamment la sparation des rles de conception
et dexcution. On a donc trois niveaux daction dans llaboration dun produit
manufactur: le bureau dtude, charg de la conception du produit, le bureau
des mthodes et les agents de matrise, charg de la mise en uvre de la concep-
tion, et latelier, charg de la fabrication.
b. Exemples
1. De la bauxite laluminium (voir exercice 22)
En 2004 la production mondiale daluminium sest leve 26 millions de tonnes.
Lobjectif de lexercice 1 est ltude simplifie du protocole industriel permettant
la production de laluminium.
1
re
partie: extraction de lalumine, matriau de base de laluminium
La bauxite, minerai qui contient principalement de lalumine (de formule brute
Al
2
O
3(s)
) est dabord pulvrise puis mlange dans des autoclaves une solu-
tion de soude qui permet de dissoudre lalumine, tandis que les impurets
demeures ltat solide sont limines par lavage et filtration.
La solution restante est refroidie et on diminue son pH. On constate alors
lapparition dun prcipit dalumine tri-hydrate de formule crite de manire
simplifie Al(OH)
3(s)
.
Ce prcipit est port environ 1 000C dans des fours. Il reste alors de lalu-
mine Al
2
O
3(s)
pure, sous forme de poudre blanche.
2
e
partie : la transformation de lalumine en aluminium
Laluminium est tir de lalumine par rduction lectrolytique qui seffectue
dans des cuves que traverse un courant continu haute intensit (de lordre de
B
94 Squence 3 SP03
10
5
A sous une tension denviron 4 V).
Les cuves sont revtues de blocs de carbone qui forment la cathode.
Ces cuves contiennent un lectrolyte en fusion qui dissout lalumine Al
2
O
3(s)
qui y est apporte. Les anodes, constitues de carbone trs pur, plongent dans
llectrolyte.
Par lectrolyse, une temprature denviron 950 C, lalumine est transforme
en aluminium et en oxygne.
Laluminium liquide se dpose au fond de la cuve, o il est rcupr puis soli-
difi aprs refroidissement.
2. laboration industrielle du zinc
Dans la nature, le zinc (Zn) se rencontre dans la blende, minerai constitu essen-
tiellement de sulfure de zinc solide ZnS(s). Pour rcuprer le mtal zinc Zn(s),
dont la principale utilisation est llaboration de lacier zingu, la blende subit
des transformations physico-chimiques.
La blende est transforme en calcine (constitue principalement de ZnO(s)) au
moyen dune opration appele grillage. La calcine est alors traite par hydrom-
tallurgie pour obtenir le mtal zinc quasiment pur.
2. Vieillissement
a. Vieillissement de la peau
La peau vieillit lorsque ses cellules ne se rgnrent plus au rythme de leur des-
truction. Ds lge de trente ans, les tissus perdent leur lasticit et leur pouvoir
de rguler la diffusion gazeuse (oxygne et gaz carbonique).
Au cours du vieillissement, le derme samincit et la densit des fibres augmente.
Rides et ridules apparaissent et, plus tard, les stigmates, tels laspect flasque et
fltri, les petits angiomes et les comdons.
Tous ces signes tmoignent de la transformation des tissus conjonctifs endo et
extra-cellulaires et sont en relation avec les phnomnes oxydants qui contri-
buent modifier lapparence. Car du point de vue chimique, les principaux
mcanismes du vieillissement cutan sont de nature oxydante par formation de
radicaux libres.
Loxygne intervient dans la synthse et la dgradation des constituants de la
peau (lipides, polyglucosides, vitamines, hormones, porphyrines du sang, etc).
Les phnomnes doxydation chimique (oxydation dans laquelle intervient aussi
le rayonnement lumineux) et doxydation enzymatique augmentent avec lge.
Ces mcanismes entranent la densification du rseau des collagnes, la dgra-
dation des lastines et la diminution du taux de glycoprotines dans les tissus.
Ils provoquent lpaississement et le brunissement de la peau qui sont autant
dlments de dfense des structures kratinises et mlanises superficielles
cutanes.
95 Squence 3 SP03
On ne peut liminer lapparition des kratoses et des stigmates mais une bonne
hydratation et des expositions limites au soleil vitent daggraver la situation.
Et si lhorloge biologique rythme la destruction des tissus, la peau nest pas ll-
ment le plus sensible au temps. Elle est gntiquement programme pour une
dure voisine de 150 ans !
La toxine botulique ou botox
Depuis quelques annes, le botox fait parler de lui comme une vritable cure
de jouvence afin de faire disparatre rides et imperfections. Comment agit-elle ?
b.Vieillissement dun matriau
Le vieillissement est le phnomne dvolution au cours du temps des propri-
ts dun certain nombre de matriaux. Ces matriaux sont hors quilibre ; leurs
proprits continuent dvoluer aprs leur formation au fur et mesure quils
se rapprochent de lquilibre : on dit que le systme vieillit. Le terme vieillis-
sement est la traduction directe du mot anglais aging utilis pour dcrire ces
phnomnes mais, dans la littrature franaise, il fait en gnral rfrence un
domaine plus ancien de la physique des matriaux ou de lingnierie, qui est
ltude du vieillissement des matriaux des fins industrielles (volution au long
terme des proprits des matriaux sous une contrainte dutilisation, exposition
des facteurs chimiques particuliers et usure du matriau).
3. Corrosion-Protection
a. Gnralits
1. Dfinition
La corrosion est le phnomne par lequel les mtaux et les alliages subissent de
leur environnement une attaque qui les fait retourner ltat dions mtalliques.
Cette corrosion est dite sche quand les agents oxydants ne sont pas en solution ;
elle est dite humide dans le cas contraire.
Lobjet de cette partie est ltude de la corrosion humide.
2. Facteurs de corrosion humide
Nous prsentons ici les rsultats dexpriences dmarres deux jours avant.
Quatre clous en acier, dgraisss au dichloromthane, sont placs chacun dans
un tube essais dans un environnement diffrent.
Tube 1 : Quelques cristaux de chlorures de calcium anhydre pour asscher lair
contenu dans le tube.
Tube 2 : De leau porte pendant quelques minutes bullition afin de la dsa-
rer et de la vaseline empchant tout contact de la solution avec lair.
Tube 3 : De leau distille couvrant partiellement le clou.
Activit 26
96 Squence 3 SP03
Tube 4 : De leau sale couvrant partiellement le clou.
Observations : formation de rouille dans les tubes 3 et 4 uniquement, davantage
dans le tube 4.
Interprter les observations
3. Aspects thermodynamiques de la corrosion
La corrosion est un processus lectrochimique mettant en jeu :
des zones anodiques o le mtal est oxyd : M M n
n
+
+
des zones cathodiques siges dune rduction:
2 H
+
+ 2 H
2
O
2
+ 2 H
2
O

+ 4 4 HO
2 H
2
O

+ 2 H
2
+ 2 HO
un conducteur mtallique permettant la circulation des lectrons entre les

zones anodique et cathodique
un lectrolyte par lintermdiaire duquel lanode et la cathode sont en
contact.
On peut observer 3 situations :
le mtal est thermodynamiquement stable : cest le phnomne dimmunit.
le mtal est oxyd en ses ions : cest le phnomne de corrosion
le mtal est oxyd en son oxyde le recouvrant ainsi dune couche trs fine, sou-
vent invisible loeil nu, qui fait cran entre le mtal et la solution empchant
toute oxydation ultrieure : cest le phnomne de passivation.
4. Diffrents types de corrosion
Lattaque peut tre uniforme : il se forme dans ce cas une couche uniforme
doxyde la surface du mtal (rouille du fer, ternissement de largent).
Les piqres correspondent une attaque prfrentielle de certains sites de la
surface, elles sont frquentes dans les pices en acier nickel ou chrom.
Dans certains alliages mtalliques, le mtal le moins noble peut tre corrod
slectivement, ce qui altre grandement les proprits mcaniques (lattaque du
zinc dans un laiton laisse un rsidu poreux de cuivre).
Enfin, des efforts de traction rpts ou alterns dans certains milieux corrosifs
conduisent une rupture rapide par fissuration dans les zones dcrouissage.
Activit 27
97 Squence 3 SP03
b. Piles de corrosion
Les phnomnes de corrosion sont importants lorsque le mtal est plac au
contact de solutions aqueuses et quil existe une htrognit soit dans le
mtal, soit dans la solution. Elle rsulte de ltablissement de courants locaux
dus lexistence de piles locales. On peut observer diffrents types de piles.
1. Piles lectrodes dissemblables
Ce type de corrosion se rencontre lorsque deux pices mtalliques de natures
diffrentes sont mises en contact : tuyauteries de fer et raccords de cuivre, hlice
de bateau en bronze (Cu + Sn, 3 20%) et coque en acier, etc
2. Piles de concentration
Les piles de concentration apparaissent quand une pice mtallique homogne
est immerge dans une solution au sein de laquelle la concentration de loxydant
nest pas uniforme.
Cest le cas, par exemple, des piles mtalliques dun ponton, des rayures ou des
piqres (peinture des voitures).
c. Protection contre la corrosion
1. Protection par revtement
La corrosion tant provoque par le contact du mtal avec lair ou avec une solu-
tion, on vite ce contact en revtant la surface mtallique dune couche imper-
mable. Le revtement peut tre non mtallique : mail, peinture, vernis, film
de matire plastique ou mtallique. Mais si la couche protectrice prsente des
dfauts ponctuels, le fer se retrouve en contact avec le milieu corrosif. Dans le cas
dun revtement mtallique, une micro-pile se forme dans la zone o le fer a t
mis nu. Si le mtal protecteur est moins rducteur (plus noble) que le fer (nickel,
chrome, tain...), le fer joue le rle danode et subit une corrosion acclre. Par
contre, si le mtal protecteur est plus rducteur que le fer (cest le cas du zinc),
le fer joue le rle de cathode et nest pas attaqu tant que la couche protectrice
nest pas totalement dtruite. Le fer subit ainsi une protection cathodique.
Le dpt dune couche de zinc peut tre ralis par galvanisation. On plonge les
pices ou les tles traiter dans du zinc fondu 450C. Par exemple, le chssis
de la Renault Espace est galvanis aprs assemblage. On obtient un dpt de
70m. 153 000 t de Zn sont ainsi utilises par an en France.
Une autre mthode de plus en plus employe est llectrozingage. On ralise
alors un dpt lectrolytique de zinc, la pice zinguer jouant le rle de cathode.
Le bain lectrolytique est une solution concentre de Zn(II), en gnral sous
forme complexe,
ZnCl
4
2
ou
Zn( OH ) ,
4
2
et lanode est en zinc trs pur. On
opre avec des densits de courant de lordre de quelques centaines dampres
98 Squence 3 SP03
par m
2
. Lpaisseur du dpt est en gnral comprise entre 5 et 10 m. 10 000t
de Zn sont ainsi utilises par an en France, principalement dans lautomobile et
llectromnager.
2. Protection par anode sacrificielle
Dans une micropile, le fer est corrod l o il joue le rle dune anode fournissant
les lectrons ncessaires la rduction des agents de corrosion. Pour le protger,
on constitue un circuit lectrique dans lequel il joue dsormais le rle de cathode ;
le fer reoit alors un courant dlectrons, de sorte que le dioxygne (ou leau) est
rduit son contact sans que lui-mme soit attaqu. Il suffit pour cela de le relier
un mtal plus rducteur tel que le zinc . Ce mtal constitue une anode sacrifi-
cielle. Cest ainsi que les coques en acier des navires sont protges.
Travaux pratiques
Bien dcaper mcaniquement (surtout pas lacide !) 7 clous avec un tampon
abrasif.
Poser un clou dans un tube essais, pointe vers le bas.
Poser les autres clous dans 5 boites de Ptri :
un clou normal dans la 1
re
boite,
un clou fortement tordu dans la 2
e
boite,
un clou entour dun fil de cuivre dans la 3
e
boite,
un clou entour dun fil de zinc dans la 4
e
boite,
deux clous normaux quon reliera quelques secondes avec des pinces
crocodiles lun au ple +, lautre au ple - dune pile de 4,5 V quand on
aura ajout le gel dans la 5
e
boite.
Prparer le gel selon le protocole suivant.
Dissoudre 8 g de chlorure de sodium, 2,5 g de ferricyanure de potassium
(III) et 8 g dagar-agar dans 250 ml deau. Porter ce mlange bullition en
agitant vigoureusement et poursuivre lbullition pendant 10 min. Ajouter
5 ml de solution de phnolphtalne.
Verser le mlange chaud dans le tube essais sans recouvrir la tte et dans
les cinq boites de Petri en recouvrant entirement les clous. En refroidissant ce
mlange formera un gel. Laisser reposer 1 h.
Le milieu utilis (solution saline concentre) est un milieu particulirement oxy-
dant (eau de mer) et permet de bien illustrer le phnomne de corrosion.
La prsence du glifiant, en bloquant la diffusion des ions en solution, permet
en particulier didentifier les zones doxydation et de rduction grce aux indica-
teurs utiliss. Lexprience peut tre prpare la veille pour tre prsente avec
un rtroprojecteur.
Le ferricyanure de potassium donne une coloration bleue facilement identi-
fiable en prsence dions ferreux (qui proviennent de loxydation du clou selon:
Activit 28
99 Squence 3 SP03
Fe Fe
2+
+ 2 e
-
) et un prcipit blanc en prsence dions zinc (qui proviennent
de loxydation du zinc selon: Zn Zn
2+
+ 2 e
-
).
La rduction de leau rend le milieu basique (2 H
2
O + 2e
H
2
+ 2 OH
), ph-
nomne identifi par la phnolphtaline qui devient rose.
En prsence du bobinage de zinc, on observe la formation dun prcipit blanc
qui caractrise loxydation prfrentielle du zinc par rapport au fer.
Facteurs favorisant la corrosion
Effet de lcrouissage
Dans les botes 1 et 2, on observe des zones bleues aux extrmits du clou,
ainsi qu lendroit o le clou a t fortement tordu.
Interprter le phnomne.
Effet Evans
Le clou plong dans le tube essais prsente une zone bleue dans sa partie
basse et une zone rose dans sa partie haute.
Association du fer avec un mtal moins rducteur que lui

Le clou reli au fil de cuivre est entour dune zone bleue trs nette, alors que
le fil de cuivre est lui entour dune zone rose.
Protection cathodique par anode sacrificielle

Le clou reli au fil de zinc est entour dune zone rose. Autour du zinc , on
observe lapparition dune zone blanche.
Remarque : Le zinc est plus rducteur que le fer.
Protection cathodique grce un gnrateur

Examiner les deux clous quon a relis quelques secondes la pile de 4,5 V.
Le clou reli au ple de la pile (entour dune zone rose) est protg de la
corrosion alors que celui reli au ple + (entour dune zone bleue) est oxyd.
Expliquer le phnomne.
4. Recyclage
Le recyclage est un procd de traitement des dchets (dchet industriel ou
ordures mnagres) qui permet de rintroduire, dans le cycle de production dun
produit, des matriaux qui composaient un produit similaire arriv en fin de vie,
ou des rsidus de fabrication. Lun des exemples qui illustre ce procd est celui
de la fabrication de bouteilles neuves avec le verre de bouteilles usages.
Le recyclage a deux consquences cologiques majeures :
la rduction du volume de dchets, et donc de la pollution quils causeraient
(certains matriaux mettent des dcennies, voire des sicles, pour se dgra-
der) ;
100 Squence 3 SP03
la prservation des ressources naturelles, puisque la matire recycle est utili-
se la place de celle quon aurait d extraire.
Cest une des activits conomiques de la socit de consommation. Certains
procds sont simples et bon march mais, linverse, dautres sont complexes,
coteux et peu rentables. Dans ce domaine, les objectifs de lcologie et ceux des
consommateurs se rejoignent mais parfois divergent ; cest alors le lgislateur
qui intervient.
Recyclage des emballages, du papier ou du verre
http://www.syndicat-centre-herault.org/
partir du site ci-dessus, comparer les diffrentes tapes du recyclage des

emballages, du papier et du verre.
Quels sont les intrts principaux du recyclage ?

5. limination
Certains dchets ne sont ni biodgradables, ni recyclables : il nexiste par de pos-
sibilits de valorisation ou de traitement de ces dchets, ils seront donc incinrs
ou mis en dcharge...
Il sagit de trouver toutes les alternatives cologiques possibles ces produits, ou
dviter de les acheter sils ne savrent pas indispensables.
Un geste pour la plante
Les dchets non recyclables de la maison sont les suivants : sacs plastiques et
sachets alimentaires, vaisselle, verres de table, miroir, lingettes, produits cosm-
tiques, CD et DVD, barquettes en plastique, film plastique, polystyrne, pots de
yaourts et de crme frache, couches, ampoules filament et halogne. Proposer
quelques alternatives cologiques ces produits.
Pour conclure
Le mot laboration doit tre traduit ici comme conception , construc-
tion , cration , ou encore fabrication .
Le vieillissement est le phnomne dvolution au cours du temps des propri-
ts dun certain nombre de matriaux. Ces matriaux sont hors quilibre ;
leurs proprits continuent dvoluer aprs leur formation au fur et mesure
quils se rapprochent de lquilibre : on dit que le systme vieillit.
Activit 29
Activit 30
C
101 Squence 3 SP03
La corrosion est le phnomne par lequel les mtaux et les alliages subissent de
leur environnement une attaque qui les fait retourner ltat dions mtalliques.
Cette corrosion est dite sche quand les agents oxydants ne sont pas en solu-
tion ; elle est dite humide dans le cas contraire.
Le recyclage est un procd de traitement des dchets (dchet industriel ou
ordures mnagres) qui permet de rintroduire, dans le cycle de production dun
produit, des matriaux qui composaient un produit similaire arriv en fin de vie,
ou des rsidus de fabrication.
Certains dchets ne sont ni biodgradables, ni recyclables: il nexiste par de
possibilits de valorisation ou de traitement de ces dchets, ils seront donc inci-
nrs ou mis en dcharge.
Type-bac De la bauxite laluminium (sujet sans calculatrice)
En 2004 la production mondiale daluminium sest leve 26 millions de tonnes.
Lobjectif de cet exercice est ltude simplifie du protocole industriel permettant
la production de laluminium.
1
re
partie: extraction de lalumine, matriau de base de laluminium
La bauxite, minerai qui contient principalement de lalumine (de formule brute
Al
2
O
3(s)
) est dabord pulvrise puis mlange dans des autoclaves une solu-
tion de soude qui permet de dissoudre lalumine, tandis que les impurets
demeures ltat solide sont limines par lavage et filtration.
La solution restante est refroidie et on diminue son pH. On constate alors
lapparition dun prcipit dalumine tri-hydrate de formule crite de manire
simplifie Al(OH)
3(s)
.
Ce prcipit est port environ 1 000C dans des fours. Il reste alors de lalu-
mine Al
2
O
3(s)
pure, sous forme de poudre blanche.
Daprs http://www.aac.aluminium.qc.ca
Aprs la dissolution de lalumine, la solution tant trs basique, llment
aluminium se retrouve sous la forme dions aluminate Al(OH)
4
(aq)
des pH moins basiques il apparat un prcipit. Ltat dquilibre correspon-
dant peut tre modlis par lquation suivante :
Al(OH)
4
(aq)
= Al(OH)
3(s)
+ HO

(aq)
quation (1)
La solubilit de lalumine tri-hydrate Al(OH)
3(s)
diminue lorsque la tempra-
ture diminue.
2
e
partie: la transformation de lalumine en aluminium
Laluminium est tir de lalumine par rduction lectrolytique qui seffectue
dans des cuves que traverse un courant continu haute intensit (de lordre de
10
5
A sous une tension denviron 4 V).
Exercice 22
Donnes
102 Squence 3 SP03
Les cuves sont revtues de blocs de carbone qui forment la cathode.
Ces cuves contiennent un lectrolyte en fusion qui dissout lalumine Al
2
O
3(s)
qui y est apporte. Les anodes, constitues de carbone trs pur, plongent dans
llectrolyte.
Par lectrolyse, une temprature denviron 950 C, lalumine est transforme
en aluminium et en oxygne.
Laluminium liquide se dpose au fond de la cuve, o il est rcupr puis soli-
difi aprs refroidissement.
La raction de dissolution de lalumine peut-tre modlise par lquation
chimique suivante:
Al
2
O
3(s)
= 2 Al
3+
+ 3 O
2
On admet que, dans cette phase, llectrolyte, non aqueux, est constitu des
ions suivants Al
3+
et O
2
.
Couples mis en jeu lors de llectrolyse: Al
3+
/ Al
(s)
Al 3 Al
3+
+ =
O
2(g)
/ O
2
2O O 4
2
2
= +
La raction dlectrolyse de lalumine scrit: 4 Al
3+
+ 6 O
2
= 3 O
2(g)
+ 4 Al
(s)
Dfinition de lintensit I: I =
Q
t
o Q est la quantit dlectricit qui transite dans
llectrolyte durant la dure At. (Q en coulomb, C ; I en ampre, A ; t en secondes, s)
lment Al O H
Masses molaires atomiques (g.mol
1
)
27,0 16,0 1,00
Daprs le texte quelle est laction de llectrolyte sur lalumine introduite ?
Faire un schma simplifi du circuit lectrique montrant la cuve, la position

et le nom des lectrodes, llectrolyte, le gnrateur, en prcisant la polarit
de ses bornes.
Dure de fonctionnement de llectrolyseur.

Problme scientifique
Dterminer la dure ncessaire At pour prparer, par lectrolyse, une masse
m = 1,08tonnes daluminium, lintensit du courant I tant constante et gale
1,0 10
5
A.
Aide au calcul: 1,08 / 27,0 = 4,00 10
2

N
A
.e = 1,0 10
5
C.mol
1

avec N
A
constante dAvogadro et e charge lmentaire
Aide au calcul: 3600 - 4,00 10
3
Donnes
103 Squence 3 SP03
Type-bac Corrosion
La corrosion est un flau industriel. On estime en effet que 20% de la pro-
duction mondiale dacier (mlange de fer et de carbone, contenant moins
de 2% de carbone) sont perdus chaque anne sous forme de rouille. On
a observ que loxydation du fer par le dioxygne tait accentue en
milieu humide et sal.
Pour comprendre ce phnomne, un professeur de chimie propose ses lves
de raliser quelques expriences simples.
Pour commencer, les lves effectuent en tubes essai, des tests caractristiques
dont les rsultats sont rassembls dans te tableau suivant:
Ions tester Ractif test Observations Rsultat du test
Tube 1
Ion fer II: Fe
2+
(aq) ion hexacyanoferrate
(III) [Fe(CN)
6
]
3
Coloration bleue Mise en vidence des
ions Fe
2+
(aq)
Tube 2
Ion zinc ll : Zn
2+
(aq) ion hexacyanoferrate
(III) [Fe(CN)
6
]
3
Prcipit blanc Mise en vidence des
ions Zn
2+
(aq)
Tube 3
ion hydroxyde : HO

(aq)
Phnolphtalne Coloration rose Mise en vidence des
ions HO

(aq)
Ensuite, ils disposent dans deux botes de Ptri, des clous en fer selon le proto-
cole suivant:
Ils prparent chaud un mlange deau sale, de solution aqueuse dhexacya-
noferrate III de potassium, de phnolphtalne et de glifiant. Ils versent ce
mlange dans les deux botes de Ptri et laissent refroidir une heure jusqu ce
que le gel fige.
1. Exploitation de lexprience ralise dans la bote de Ptri (1).
a) On observe que les parties extrmes du clou (pointe et tte) sont entoures
dune zone bleue alors que la partie centrale est entoure dune zone rose.
Quels sont les ions apparus dans les parties extrmes et dans la partie
centrale du clou ?
b) crire la demi-quation lectronique traduisant la transformation du mtal
fer aux extrmits du clou.
c) La demi-quation lectronique traduisant la transformation qui a lieu dans
la partie centrale du clou scrit :
O
2
(dissous) + 2 H
2
O (l) + 4 e

= 4 HO

(aq)
Exercice 23
Clou en fer (Fe(s))
Bote de Ptri (1)
Clou en fer seul
Clou en fer (Fe(s))
Lame de zinc (Zn(s))
Bote de Ptri (2)
Clou en fer en contact
avec une lame de zinc
104 Squence 3 SP03
En dduire lquation de la raction doxydorduction modlisant la trans-
formation chimique se produisant la surface du clou.
d) Pour interprter les observations faites dans la bote de Ptri (1), on sup-
pose que le clou se comporte comme une micropile, puisque loxydation
et la rduction se produisent dans des zones distinctes (pour simplifier, on
tudiera la partie centrale et une seule des deux extrmits). Comme dans
toute pile classique, llectroneutralit du milieu est assure par le dplace-
ment des ions, ici dans le gel salin.
Complter la figure 1 de l'annexe, en indiquant:
Les zones doxydation et de rduction.
Les zones anodique et cathodique.
2. Exploitation de lexprience ralise dans la bote de Ptri n2
a) Le clou est entour quasi uniformment dune zone rose alors que la lame
de zinc est entoure dune zone blanche.
Quel est, des deux mtaux, celui qui est oxyd ? Justifier.
b) Utiliser les rsultats de cette exprience pour expliquer pourquoi les
constructeurs de bateaux fixent des blocs de zinc sur la coque en acier des
navires.
c) Un marin veut sassurer de la bonne protection de la coque de son bateau
par ce procd. Pour cela, il branche un voltmtre, en mode continu, entre la
coque en acier et le bloc de zinc. La borne COM du voltmtre tant reli la
coque en acier et la borne V au bloc de zinc, le voltmtre indique 320 mV.
En admettant que lassociation {coque en acier, eau de mer, bloc de
zinc} forme une pile, dduire de cette mesure les polarits de cette pile.
La protection est-elle assure ? Justifier.
3. Protection par revtement mtallique : Electrozincage.
Lun des procds utilis pour protger lacier de la corrosion est de lisoler
de latmosphre en le recouvrant dun revtement mtallique. Des plaques
dacier sont ainsi recouvertes dune fine couche de zinc, on dit quelles sont
galvanises .
Pour cela, on procde llectrolyse dune solution aqueuse de sulfate de
zinc (II) (Zn
2+
(aq) + SO
4
2
(aq)). Dans ce bain lectrolytique, on plonge une
plaque recouvrir et on utilise une lame de zinc comme seconde lectrode.
Complter le schma de la figure 2 de l'annexe, en indiquant:
o se forme le dpt de zinc ;
l a demi quation lectronique traduisant la transformation ayant lieu
sur la plaque de fer ;
le sens de dplacement des lectrons dans les conducteurs mtalliques ;
les polarits du gnrateur ;
la demi quation lectronique traduisant la transformation ayant lieu
sur la lame de zinc.
105 Squence 3 SP03
4. Problme scientifique
La plaque dacier a une surface totale de 10 m. On veut dposer une couche
de zinc de 0,10 mm dpaisseur, ce qui correspond un volume de zinc gal
1,0 10
3
cm
3
. Lintensit du courant est maintenue constante et gale 1,0 kA.
Dterminer la dure de llectrolyse.
Masse volumique du zinc : p = 7,14 g.cm
3
Masse molaire du zinc : M = 65,4 g. mol
1
Constante dAvogadro : N
A
= 6,02 10
23
mol
1
Charge lmentaire : e = 1,60 10
19
C
Faraday : F = 96500 C .mol
1
Annexe
Tte
Clou
...........................
............................
...........................
............................
Donnes
Figure 1
Figure 2
Demi-quation
lectronique :
........................
Demi-quation
lectronique :
........................
gnrateur
Lame de zinc Plaque de fer
Solution aqueuse
de sulfate de zinc
E
106 Squence 3 SP03
La galvanoplastie (utiliser internet ou une encyclopdie)
Dfinir ce procd
Ce procd est bas sur une technique lectrochimique. Laquelle ?
O se trouve le mtal dposer ?
Quel rle joue le mtal recouvrir ?
Donner quelques utilisations industrielles.

Anti-oxygnes et vieillissement cellulaire
Le vieillissement de lorganisme (tissus, cellules et organes) est un phnomne
biologique universel. Il existe plusieurs thories qui tentent den expliquer les
causes et mcanismes. La thorie gntique explique le vieillissement comme
un phnomne gntiquement programm. Selon une thorie radicalaire, plus
rcente, des molcules, appeles radicaux libres, seraient impliques dans le
vieillissement de lorganisme. Depuis quelques annes, de nombreux travaux
montrent quil serait possible dintervenir sur ces radicaux libres afin den rduire
les effets nfastes et ainsi limiter les effets du vieillissement cellulaire.
Notre organisme produit en permanence des radicaux libres. Lentretien de la
vie ncessite lutilisation obligatoire de loxygne. Cependant, une petite partie
de loxygne que nous respirons aboutit la production de radicaux libres. Cer-
taines agressions comme lirradiation, les rayonnements UV ou les substances
toxiques (alcool, mdicaments, tabac, pollution) peuvent entraner une pro-
duction exagre de radicaux libres.
Ces radicaux libres sont des particules minuscules provenant de molcules oxyg-
nes ordinaires qui ont perdu un lectron. Cela leur confre une grande agres-
sivit , ils entrent immdiatement en raction avec la molcule oxygne nor-
male la plus proche pour lui arracher llectron qui leur manque et redevenir
une molcule normale. Cest ainsi que se dclenche une raction doxydation en
chane aboutissant des microlsions au niveau des membranes cellulaires ou
des structures essentielles comme lADN, do une acclration du processus de
vieillissement de celles-ci.
Si laccumulation de dommages causs par un excs de radicaux libres contri-
bue au vieillissement prmatur de lorganisme (problmes de vision, mala-
dies cardiovasculaires, arthrose, dsordres immunitaires, certains cancers), il
faut savoir que ces radicaux libres peuvent tre utiles puisquils font partie des
moyens de dfense de notre organisme contre les agressions microbiennes.
La lutte de lorganisme contre les radicaux libres met en jeu deux stratgies : un
systme de lutte enzymatique contrl par certains oligolments ( Cu, Mn, Zn
) ou laction de substances apportes par lalimentation (vitamine C, vitamine
E, polyphnols, bta-carotne). Ces oligolments ou ces substances capables
de dfendre lorganisme contre loxydation excessive sont appels pigeurs de
radicaux libres ou antiradicaux libres.
Exercice 24
Exercice 25
107 Squence 3 SP03
Questions
Dfinir un radical libre.
Comment se forment les radicaux libres ?
Comment les radicaux libres agissent-ils dans la matire ?
Quels sont les facteurs qui favorisent la formation des radicaux libres ?
Quels sont les moyens qui permettent dviter leurs effets nfastes ? Com-
ment les apporte-t-on lorganisme ?
Quel troisime nom pourrait-on donner aux pigeurs de radicaux libres ?

108 Squence 3 SP03
7
Pour clore la squence
Fiche de synthse
est une dispersion de gouttelettes dun liquide dans un autre liquide, non mis-
cible avec le premier. Par exemple, la mayonnaise est une mulsion de goutte-
lettes dhuile dans leau.
sont des substances solubles dans leau et ayant la proprit de se concentrer, de
sagrger, aux interfaces entre leau et dautres substances peu solubles dans
leau, les corps gras notamment.
Ces molcules prsentent au moins deux parties daffinit diffrente :
lune est hydrophile (affinit pour leau)
lautre est lipophile (affinit pour les graisses).
De telles substances sont dites amphiphiles ( du grec amphi, des deux cts ,
et philos , ami).
longue, et qui doit tre linaire (donc non ramifie) pour tre biodgradable.
est un milieu complexe constitu :
dun gaz dispers dans un liquide : on parle de mousse liquide . Cest
le cas de la mousse raser, la mousse du shampooing ou la mousse de la
bire.
dun gaz dispers dans un solide : on parle de mousse solide . Cest le
cas des mousses de polyurthane, utilises pour fabriquer des siges, ou
encore les mousses mtalliques utilises dans lindustrie automobile afin
de diminuer le poids des vhicules.
est une peau qui peut tre permable, semi-permable, ou tanche. Les
applications sont diverses et varies.
Lorsquon veut fixer deux surfaces lune par rapport lautre, on place entre elles
lien gnralement trs solide et dfinitif.
sont caractrises par le fait quelles se solidifient aprs application, tandis que
les adhsifs sont des matriaux solides mous qui nvoluent pas une fois appli-
qus. Dans les deux cas, il sagit dun matriau intercalaire qui assure un contact
intime avec la surface de chacun des deux matriaux que lon souhaite faire
Une mulsion
Les tensioactifs
Une mousse
Une membrane
Les colles
109 Squence 3 SP03
adhrer en dpit de leur rugosit de surface. Pour cela, les colles sont liquides
tandis que les adhsifs se dforment.
est constitu par un rseau cristallin de matriau trs pur. On utilise soit des
lments du tableau priodique possdant chacun 4 lectrons de valence, soit
des combinaisons de matriaux qui possdent 3 et 5 lectrons de valence. Les
atomes sont lis entre eux par des liaisons covalentes. Le silicium (Si) est le mat-
riau le plus utilis actuellement pour la fabrication des composants lectroniques.
Les semi-conducteurs ont une rsistivit lectrique p intermdiaire entre celle
des mtaux et celle des isolants. Les semi conducteurs intrinsques nont pas une
grande utilit en tant que tels ; ils servent de base aux semi conducteurs dops:
on y rajoute des impurets pour modifier leur comportement. Il existe deux types
de semi-conducteurs extrinsques : de type N ou de type P.
est compose dun matriau semi-conducteur qui absorbe lnergie lumineuse et
la transforme directement en courant lectrique. Le principe de fonctionnement
de cette cellule fait appel aux proprits du rayonnement et celles des semi-
conducteurs.
est la proprit que possdent certains matriaux de conduire le courant lec-
trique sans rsistance condition que leur temprature soit infrieure une cer-
taine valeur appele temprature critique (T
c
). Ils sopposent galement tout
champ magntique externe. Ce phnomne est aujourdhui un enjeu internatio-
nal de premire importance.
Cest la fin du XIX
e
en passant par plusieurs tats intermdiaires bien dfinis. Leurs molcules ne
Friedel a classs en 1922 dans son clbre article sur les tats msomorphes de
la matire.
est un matriau runissant au moins deux composants. Ces matriaux ne sont
pas miscibles mais prsentent une forte capacit dadhsion (ventuellement
avec lappui dun troisime lment intermdiaire). Lassociation de ces lments
conduit un matriau dont les proprits sont suprieures la simple addition
des proprits des lments pris sparment (synergie).
Du point de vue scientifique, un matriau cramique est un matriau qui nest
ni mtallique, ni organique. Daprs cette dfinition, les verres doxydes, comme
les verres vitres, sont des cramiques.
Un semi
conducteur
La cellule
photovoltaque
La supra-
conductivit
Les cristaux
liquides
Un matriau
composite
Un matriau
cramique
110 Squence 3 SP03
est un matriau amorphe (ne prsentant pas dordre longue distance, ce qui
peut tre vrifi par diffraction des rayons X), et prsentant le phnomne de
transition vitreuse la temprature T
g
.
sont des matriaux destins tre en contact avec lorganisme, pendant au
moins quelques heures. Ils entrent donc dans la constitution des prothses (ou
implants) et le matriel utilis en chirurgie. On retrouve des biomatriaux dans
les diffrentes classes de matriaux (polymres, cramiques, mtaux). Les bio-
matriaux peuvent tre dorigine naturelle (collagne, acide hyaluronique,
chitine, cellulose), des matriaux synthtiques (mtaux, alliages, matires
plastiques issues de la chimie du ptrole) ou encore bioartificiels (i.e. poly-
mres absents de la biomasse, mais dont les briques lmentaires ou units
de rptition sont prsentes dans la biomasse.
Concernant les textiles innovants, les principales voies de recherche sont:
microencapsulation.
Les nanoparticules, comme les fullernes ou les particules de silice de com-
bustion (toutes les dimensions sont infrieures 100 nm)
suprieure 100 nm)
Les nanofilms, comme les nanocouches ou nanorevtements (deux dimen-
sions sont suprieures 100 nm).
Les nanomatriaux ont permis dinnover dans de nombreux domaines. Mais des
recherches sont aussi menes pour tudier leffet des nanoparticules sur la sant.
Le mot laboration doit tre traduit ici comme conception , construc-
tion , cration , ou encore fabrication .
est le phnomne dvolution au cours du temps des proprits dun certain
nombre de matriaux. Ces matriaux sont hors quilibre ; leurs proprits
continuent dvoluer aprs leur formation au fur et mesure quils se rapprochent
de lquilibre: on dit que le systme vieillit.
est le phnomne par lequel les mtaux et les alliages subissent de leur environ-
nement une attaque qui les fait retourner ltat dions mtalliques. Cette corro-
Un verre
Les biomatriaux
Les textiles
innovants
Les nanomatriaux
laboration
Le vieillissement
La corrosion
111 Squence 3 SP03
sion est dite sche quand les agents oxydants ne sont pas en solution ; elle est
dite humide dans le cas contraire.
est un procd de traitement des dchets (dchet industriel ou ordures mna-
gres) qui permet de rintroduire, dans le cycle de production dun produit, des
matriaux qui composaient un produit similaire arriv en fin de vie, ou des rsi-
dus de fabrication.
Certains dchets ne sont ni biodgradables, ni recyclables: il nexiste par de
possibilits de valorisation ou de traitement de ces dchets, ils seront donc inci-
nrs ou mis en dcharge.
Exercices de synthse
Type-bac Problme scientifique Calcul dun HLB
Calcul dun HLB
On attribue chaque tensioactif un nombre compris entre 1 et 20, lensemble consti-
tuant lchelle de Griffin. Ce nombre est appel indice HLB (Hydrophilic/Lipophilic
Balance): lindice 1 est donn lacide olique, lindice 20 lolate de potassium.
Cette chelle permet dapprcier le caractre plutt lipophile ou au contraire plu-
tt hydrophile dun amphiphile et de savoir pour quelle application il est le mieux
adapt. Un indice HLB infrieur 9 fera dire de lamphiphile quil est lipophile
(on lutilisera alors comme agent anti-mousse si HLB < 3, comme mulsifiant de
leau dans lhuile si 3 < HLB < 6 et comme agent mouillant au del) et un indice
suprieur 9 quil est hydrophile (on lutilisera comme mulsifiant de lhuile dans
leau si 9 < HLB < 13, comme dtergent si 13 < HLB <15 et comme solubilisant au
del).
Synthse et formule du TA
La condensation de lalcool laurique CH
3
(CH
2
)
11
OH avec dix molcules doxyde
dthylne (ou oxirane), conduit un tensioactif not TA de formule :
CH
3
-(CH
2
)
11
-O-(CH
2
-CH
2
-O)
9
-CH
2
-CH
2
-OH
De manire gnrale, la partie hydrophile dune molcule est le groupe chimique
porteur de la charge lectrique ou celui susceptible de former des liaisons H avec
la molcule deau.
La partie lipophile dune molcule a une masse molaire note M
lipo
et la par-
tie hydrophile une masse molaire M
hydro
. La masse molaire de lensemble de la
molcule de tensioactif est gale M.
Lindice HLB sobtient par la formule : HLB =
M
M
hydro
20
partir des documents ci-dessus, trouver les proprits essentielles du
tensio-actif TA.
Le recyclage
Exercice 1
Document 1
Document 2
Document 3
112 Squence 3 SP03
La petite boule qui se fait avaler par la grosse
La surpression entre la pression intrieure et la pression extrieure dune bulle
deau de savon de rayon R est donne par la relation : p
i
p
e
= 4y / R dans
laquelle y est la tension superficielle de l'eau savonneuse. On gonfle une bulle B
avec une eau de savon (y = 30,010
-3
Nm
1
), en exerant une surpression de
5 Pa.
Quel est le rayon de la bulle ?
Comment varie le rayon de la bulle lorsque la surpression augmente ?
laide dun dispositif muni dun robinet trois voies, on gonfle deux bulles
de savon B et B de rayon, respectivement R et R, avec R < R (voir schma).
On met en communication les deux bulles. Que se passe-t-il ?
Type-bac Problme scientifique
Deux plaques solides de rayon L peuvent
ainsi tre maintenues fermement entre
elles si elles sont spares par un film
mince de liquide dpaisseur 2e.
Si le mouillage est total, alors la section
du mnisque est un cercle de rayon e per-
pendiculairement au plan des plaques,
cest un cercle de rayon L paralllement
au plan. Les deux courbures sont de signes
opposes.
Si e << L , la pression P lintrieur du liquide est infrieure la pression atmos-
phrique P
0
:
P P A
L e
P
A
e
.(
1 1
)
0 0
= +
Puisque la pression dans le liquide est plus faible que la pression atmosphrique,
il existe ainsi une force qui attire les deux plaques lune vers lautre :
F
L A
e
. .
2
=
Soient deux plaques de verre de 4 cm
2
de surface, horizontales, spares par un
film deau liquide de 2 m dpaisseur et de tension superficielle A = 0,070 N/m
(rappel : intensit de la pesanteur g m s 10 .
2
=

).
Exercice 2
B
B
Exercice 3
z
z
L
2e
Liquide
~
113 Squence 3 SP03
Problmatique : quelle masse peut-on accrocher sous la plaque du dessous
sans que les plaques ne se dtachent ?
Type-bac Dimensionnement dune installation photovoltaque
(PV) pour pompage de leau
Le pompage de leau est un des rares cas o lnergie lectrique issue dun module
PV peut tre utilise directement par un moteur lectrique et une pompe. Cest ce
que lon appelle une utilisation au fil du soleil. Ce systme de pompes est surtout uti-
lis dans les pays en voie de dveloppement, dans les zones hors rseau lectrique.
Le besoin est, partir dun puits, dlever dune certaine hauteur H (en m) un
certain volume deau V (en m
3
) par jour. Lnergie mcanique Ej (en kWh) en une
journe pour effectuer ce travail est donne par la formule simplifie suivante :
Ej (en kWh) 0,002725 V (en m ) H (en m)
3
=
Il faut tenir compte du rendement mcanique de la pompe qui est de lordre
de 50% (Rp = 0,5) ainsi que de celui du moteur lectrique qui est de lordre
de 80% (Rm = 0,8). Un facteur doit tre pris aussi pour prendre en compte les
pertes issues de llvation thermique dans le module photovoltaque ainsi que
du rendement du convertisseur tension/tension sil y en a un (Kp= 0,7 0,9).
Enfin, un point ne pas ngliger est la perte de charge dans les tuyaux provenant
du frottement de leau dans ceux-ci. Ces pertes sont fonction de la longueur et de
la section des tuyaux, du dbit de leau et aussi de la rugosit et de la forme des
tuyaux. Ces pertes de charges sont rpercutes sur la hauteur deau en ajoutant
10 20% la hauteur pour dterminer ce que lon appelle la hauteur manom-
trique totale ou HMT. Des abaques existent pour calculer la HMT en fonction du
diamtre du tuyau et du dbit (exemple sur le site Internet www.aquoa.net/
IMG/pdf/doc-23.pdf).
Le gisement solaire est fonction du lieu, de la latitude, des masques ventuels,
de lorientation du plan des modules photovoltaque par rapport au sud ainsi que
de linclinaison par rapport lhorizontale et bien sur de lpoque de lanne.
Le tableau ci-dessous donne pour diffrentes inclinaisons et une orientation sud
lirradiation solaire pour diffrents mois Ouagadougou (capitale du Burkina
Faso):
Irj: irradiation journalire Ouagadougou (lat. = 12,4N)
Orientation sud, en kWh/m
2
.j
Inclinaison jan. fv. mar. avr. mai juin juil. aot sept. oct. nov. dc.
0 (H) 5,61 6,36 6,28 6,31 6,22 6,06 5,81 5,47 5,94 5,83 5,75 5,19
Pour la ville de Ouadadougou par exemple, proche de lquateur, linclinaison
des capteurs photovoltaques offrant la plus forte irradiation journalire sur le
mois le moins ensoleill (qui est le mois de dcembre) est proche de 0 (horizon-
tal, mais une pente de 30 permettrait de nettoyer la poussire de la surface du
capteur lors des pluies). La valeur de lirradiation la plus faible sera prise pour
Exercice 4
114 Squence 3 SP03
le dimensionnement de linstallation. Le dimensionnement de la puissance crte
(Pc) des capteurs photovoltaques de linstallation seffectue avec lirradiation
journalire minimum sur lanne Irjmin, en fonction des besoins journaliers en
nergie Ej et des diffrents rendements. Il se calcule comme suit:
Pc (en
kWc
1 kW/m
)
Ej (en kWh/j)
Kp Rm Rp Irj min (en kWh/m .j)
2 2
=

Avec ce genre dinstallation, il ny a pas de stockage de lnergie lectrique pr-
voir, donc pas de batteries. En cas de ncessit, le stockage, en gnral pour les
besoins dune journe, seffectue dans un rservoir pour une utilisation diffre.
La maintenance de ce genre de systme est simplifie, point particulirement
important pour les sites isols.
La hauteur entre la nappe et une pompe merge ne doit pas excder quelques
mtres sous peine de dsamorage. Lutilisation dune pompe immerge rsout
ce problme.
La relation entre la puissance lectrique Pc issue des modules photovoltaques et
le dbit Q (en m3) de la pompe est la suivante :
Pc (en kW) Kp Rm Rp 0,002725 Q (en m /s) HMT (en m)
3
=
Exemple dapplication
On souhaiter arroser une plantation prs de Ouagadougou. Les modules photo-
voltaques seront placs horizontalement. Les besoins en eau sont de 10 m
3
par
jour, llvation de leau est de 10 mtres et le tuyau fait 100 mtres de long et
a un diamtre de 4 cm.
Avec un dbit estim 0,5 litre/s et une section de 4 cm, la perte de charge
est de 25 mm par mtre. En dduire la hauteur manomtrique totale.
Quels sont les besoins journaliers en nergie pour lever de 10 mtres un

volume de 10 m3 deau ?
En dduire la puissance crte des modules photovoltaques pour

Irj min=5,19kWh/m.j .
Calculer le dbit dans le cas o lirradiance est de 1 kW/m.

Des matriaux pour des vtements
Notions et contenus Capacits exigibles
Matriaux naturels, articiels. 0isliuguer les ualriaux ualurels el arliciels.
Squelettes carbons et groupes caractristiques. Recouuailre les groupes caraclrisliques alcool,
acide, amine, ester, amide
Interactions intermolculaires, structure des
polymres et proprits mcaniques et thermiques.
Relier les proprils ucauiques el lheruiques
des polymres leur structure microscopique.
Exercice 5
115 Squence 3 SP03
1
re
Partie Histoire du textile dans le Pays dOlmes par Mme Blanc
Jolle.
Le pays dOlmes, situ au pied des Pyr-
nes, possdait une rserve naturelle de
laine provenant des moutons.
Ds le XI
e
sicle, lexploitation de cette
matire permit la fabrication de vtements.
Le savoir faire des hommes volua au
cours des gnrations. Il fallut tondre,
laver, filer, teindre, tisser.
En 1948, ils apprirent tisser le nylon pour
confectionner des bas indmaillables.
En 1960 une entreprise de la rgion dveloppe un tissu solide
et infroissable constitu de laine et de polyester, le tergal .
De nouvelles fibres textiles venaient de voir le jour...
Aujourdhui encore deux entreprises du Pays dOlmes ralisent
des textiles innovants qui doivent rpondre aux mieux lat-
tente des consommateurs.
Tisserand g de 15 ans en 1950.
Tissu extrieur: Impermable, respirant
et extensible 100% polyester
Questions
En quoi la science a-t-elle apport une volution dans le vtement ?
En vous aidant des documents prcdents, et en regardant les tiquettes

de vos vtements, donnez les diffrentes fibres utilises aujourdhuidans la
confection de vtements. Classez ces matriaux suivants deux critres : les
fibres naturelles et les fibres artificielles.
116 Squence 3 SP03
On demande un entrepreneur de fabriquer un tissu

pour raliser un pantalon descalade.
Aidez-le choisir les matires pour raliser ce produit.
Comparer les proprits mcaniques des diffrentes
fibres mises disposition.
Justifier vos choix.
2
e
Partie Structure des polymres
Les groupes
caractristiques
alcool
Acide
carboxylique
O H C
O
Ester
O C
O
Amine N C
Amide
N
O
C
Retrouvez dans le tableau ci-dessous la formule semi-dveloppe du polya-

mide et du polyester. Entourez le groupe caractristique.
CH
3
-CH
2
-NH
2
HO-CH
2
-CH
2
-OH
C
6
H
4
O O
C C HO OH
C
6
H
4
O O
C C
n
CH
2
[ ] O O
(CH
2
)
8
O
C C
n
(CH
2
)
6
[ ] NH
O
NH
Que reprsente lindice n dans certaines formules semi-dveloppes ci-

dessus ?
C O H
117 Squence 3 SP03
3
e
Partie Proprits des polymres, liaisons
et interactions intermolculaires
Molcules dlasthanne
Ce qui donne llasthanne ses proprits spciales est le fait quil a certains
blocs souples et dautres durs dans ses motifs constitutifs. Le motif est le sui-
vant :
La chane courte (verte), en gnral longue denviron quarante motifs est molle
et caoutchouteuse. La seconde partie du motif est extrmement rigide et permet
aux diffrentes chanes de sagglomrer et saligner pour former des fibres. Bien
sr, ce sont des fibres particulires, puisque les domaines fibreux forms par les
groupes rigides sont lis par les sections caoutchouteuses.
Comment sont nommes les liaisons entre les atomes dans cette molcule ?
Interactions entre molcules
Des liaisons hydrogne se dveloppent entre un atome hydrogne port par un
atome N et un autre groupement molculaire contenant un atome fortement
lectrongatif (O)
Mettre une croix dans le tableau si la rponse est satisfaisante :

CH
2
(O
x
O C C
O
N
H
Segment rigide
Segment
caoutchouteux
N N
H
n
O
CH
2
) CH
2
N
H H H H
C C
O
N N
O O
CH
2
(O
x
O C
O
N
H
N N
H H
n
CH
2
) CH
2
C
O
O
N N C
O
N O C
O
H H H
O
CH
2
(O
x
O C
O
N
H
N N
H H
n
CH
2
) CH
2
C
O
N N C N O C
O
H H H
O
CH
2
(O
x
O C
O
N
H
N N
H H
n
CH
2
) CH
2
C N N C N O C
O
H H H
Les liaisons hydrogne entre molcules sont sur le segment caoutchouteux
Les liaisons hydrogne entre molcules sont avec un atome doxygne
Les liaisons hydrogne entre molcules sont avec un atome dazote
Les liaisons hydrogne entre molcules augmentent la rigidit entre molcules
118 Squence 3 SP03
En quoi les proprits des polymres sont-elles lies aux liaisons et interac-
tions intermolculaires ?
Type-bac lectrozincage d'une pice en acier
Afin de protger les aciers contre la corrosion, il existe plusieurs procds indus-
triels de recouvrement de lacier, notamment llectrozincage trs largement
utilis dans lindustrie automobile. Llectrozincage est un dpt de zinc par
lectrolyse sur une pice : cest une mthode extrmement fiable et prcise, elle
permet le dpt de zinc sur une paisseur dune dizaine de micromtres sur une
pice en acier.
Ltude est ralise avec du matriel couramment utilis en travaux pratiques.
1. tude du montage de llectrolyse
Le schma de montage du dispositif est donn ci-dessous.
La pice en acier est plonge dans une solution aqueuse de sulfate de zinc
acidifie (Zn
2+
(aq)
+ SO
4
2
(aq)
). Elle est relie au ple ngatif du gnrateur. La
pice en zinc est relie au ple positif du gnrateur.
a) Indiquer le sens conventionnel du courant, ainsi que le sens de circulation
des lectrons sur le schma de montage suivant :
b) On observe que la pice en zinc se dsagrge. Prciser lquation modli-
sant la raction ayant lieu au niveau de la pice de zinc, en utilisant lun des
couples ci-dessous.
Zn
2+
(aq)
/ Zn
(s)
O
2(g)
/ H
2
O
(l)
H
+
(aq)
/ H
2(g)
c) quelle lectrode, de zinc ou dacier, loxydation a-t-elle lieu ? Justifier.
d) La concentration en ion zinc dans la solution aqueuse de sulfate de zinc,
varie-t-elle au cours de llectrolyse ? Justifier la rponse.
Exercice 6
Solution aqueuse acidifie
de sulfate de zinc
G
+
ZINC ACIER
119 Squence 3 SP03
2. Dtermination de la masse de zinc dpose
Au cours de llectrolyse, lintensit I du courant est maintenue constante. La
dure de passage du courant est note t.
On tudie la raction qui a lieu llectrode relie au ple ngatif, selon
lquation :
Zn
2+
(aq)
+ 2 e
= Zn
(s)
intensit I = 2,00 A ; t = 40,0 min ; M(Zn) = 65,37 g.mol
1
;
Faraday 1 F = 96 500 C.mol
1
; 1 F = N
A
.e
N
A
: constante dAvogadro N
A
= 6,02.10
23
mol
1
;
e : charge lmentaire e = 1,6.10
19
C
Problme n1 : Montrer que la masse de zinc forme m
Zn
peut se mettre sous
la forme :
m
. t .M( Zn)
F
I
2
Zn
=

Problme n2 : On considre que le zinc se dpose quitablement et unifor-
mment sur les deux faces de la plaque dacier. Celle ci est
carre, de cot d = 10,0 cm et dpaisseur ngligeable.
Calculer la valeur de lpaisseur e
1
de zinc dpos sur un cot, en utilisant
comme valeur de la masse volumique du zinc p
Zn
= 7,14 g.cm
3
.
Convertir en micromtre le rsultat prcdent. Ce rsultat est-il conforme
la valeur indique dans le texte introductif ?
Synthses et proprits de matriaux amorphes (verres):
le verre ordinaire
Les documents 1 et 2 sont donns pages suivantes. Ils compltent les connais-
sances ncessaires pour rpondre aux questions suivantes. Cependant recher-
cher ncessite la consultation dautres sources : livres, manuels, presse spcia-
lise, internet
Questions relatives au document 1
Lire attentivement le document 1 puis rpondre aux questions suivantes :
Rechercher la signification des mots souligns dans le texte : visqueux, sur-

fusion, rticul.
Comparer, laide de la figure 1.1, la structure microscopique dun verre et

dun cristal.
Rechercher ltymologie de ladjectif amorphe. Le verre est un matriau dit

amorphe : justifier.
Dans la silice la cohsion de la matire est due aux liaisons Si-O. Dans les
figures 1.1 et 1.2 elles sont reprsentes comme des liaisons covalentes.
En utilisant la classification priodique, justifier le fait que le silicium est ttra-

valent.
Exercice 7
Donnes
120 Squence 3 SP03
Justifier la gomtrie ttradrique de {SiO

4
}.
Dans dautres reprsentations la liaison est considre ionique entre lion du
silicium et les ions oxyde O
2
(comme entre Na
+
et Cl
dans le chlorure de
sodium).
En utilisant la classification priodique, crire la formule du cation silicium.

En ralit la liaison entre le silicium et loxygne nest ni purement covalente
ni purement ionique mais entre les deux.
Justifier la polarisation de cette liaison avec les lectrongativits.

Comme loxygne participe 2 liaisons avec du silicium, les ttradres {SiO
4
}
sont attachs entre eux par leur sommet. La formule de la silice est donc SiO
2.
Une partie de ces liaisons subsistent ltat liquide, cest ce qui rend la silice
en fusion trs visqueuse.
Proposer une justification du fait que ce sont les matriaux dont ltat liquide
est trs visqueux qui donnent facilement des verres en refroidissant.
Questions relatives au document 2 :
Quel effet a un oxyde modificateur de rseau sur la structure microscopique

du verre ?
En dduire pourquoi il est plus facile dobtenir de la silice en fusion avec un

modificateur de rseau.
rechercher
Il existe de nombreux verres spciaux pour lesquels divers additifs sont apports
lors de la fabrication du verre : verre photochromique, vitrocramique, pyrex,
bioactif, verre de protection pour rayonnement radioactif, verre optique (flint)
Choisir un verre spcial. Rechercher sur internet quel est ladditif prsent dans
ce verre et quelles proprits cet additif confre au verre.
La structure microscopique dun verre et transition vitreuse
Certains oxydes ltat fondu, notamment SiO
2
, B
2
O
3
, P
2
O
5
et Ge0
2
sont suffi-
samment visqueux la temprature de fusion pour permettre la formation dun
liquide en surfusion. Le comportement liquide se poursuit jusqu une temp-
rature T
G
, dite de transition vitreuse. En- dessous de T
G
, le comportement se
rapproche du solide cristallin : cette substance ayant la structure dun liquide
mais des proprits dun solide est le verre. La figure 1.1 montre le schma de la
structure microscopique pour un oxyde de formule gnrale A
2
O
3
. Il sagit dun
rseau rticul en deux dimensions et pourrait reprsenter B
2
O
3
. Le mme dessin
est employ souvent pour SiO
2
(silice) mais dans ce cas les triangles doxygnes
reprsentent les ttradres SiO
4
(figure 1.2) et le rseau est rticul en trois
dimensions. On peut limaginer alors bien plus rigide.
Document 1
121 Squence 3 SP03
(a)
oxygne
(b)
Bore, silicium
(a) (b)
Le verre ordinaire
Le sable apporte facilement la silice ncessaire
la fabrication du verre mais sa temprature de
fusion trs leve (1710C) est reste inaccessible
avant les technologies du 20
e
sicle. Lhomme a
dcouvert, il y a 3 ou 4 millnaires, que lon pou-
vait obtenir du verre en chauffant un mlange de
sable et de cendres.
Au cours du chauffage il se produit une transfor-
mation chimique entre la silice et le carbonate de
sodium apport par les cendres :
SiO
2
+ Na
2
CO
3
SiO
2
, Na
2
O + CO
2
Lintroduction de Na
2
O dans le rseau de SiO
2

provoque des coupures de chanes Si-O-Si et
forme des groupements Si-O
-
Na
+
.

Loxyde Na
2
O est alors appel modificateur
de rseau (voir figure 2). Plus de 90% du verre
actuellement utilis dans le monde est un verre
sodocalcique (ajout de Na
2
O et de CaO).
Document 2
Na
+
Figure 2: Reprsentation du verre avec
modificateur.
Figure 1.1: Reprsentation d'un
oxyde cristallin (a) et vitreux (b)
Figure 1.2 : Reprsentation plane
de ttradres de SiO
4
(a) et vue de
ct (b).
122 Squence 3 SP03
Les cramiques techniques
Lisez le texte suivant qui donne une prsentation gnrale des cramiques tech-
niques, puis rpondez aux questions. Rechercher ncessite la consultation
dautres sources : livres, manuels, presse spcialise, internet
La cramique technique figure parmi les matriaux nouveaux. La cramique
technique tient une place toute particulire, car elle offre des solutions
adquates l o les mtaux et les polymres se rvlent inoprants.
La cramique technique est rfractaire, avec des points de fusion parfois sup-
rieurs 2000 C. Rsistante la corrosion et lusure, isolante ou semi-conduc-
trice, trs solide en compression, de faible densit, la cramique technique dis-
pose assurment dune palette de performances permettant de rpondre des
exigences trs spcifiques.
La cramique technique est donc trs utilise dans tous les domaines tech-
nologiques de pointe, fortement demandeurs : lectronique et lectricit (nom-
breux composants dilectriques : magntiques ou semi-conducteurs, assemblage
cramique mtal), biomdical (implants et prothses biocompatibles), chimie
(poudres), espace aronautique (produits de renfort, prcurseurs organomtal-
liques, noyaux cramiques pour fonderies de cire perdue de prcision), agricole
(buses de pulvrisation), robinetterie (joints ), automobile (pots catalytiques,
pices dusure des moteurs, outillage, etc), mtallurgie (supports, filtres, chan-
geurs rsistants la corrosion et aux hautes tempratures), militaire (optolec-
tronique).
La cramique technique est un matriau rigide pouvant avoir des tenues en
temprature beaucoup plus importantes que les isolants hautes temprature ou
les textiles. En fonction de lapplication souhaite, le choix de la cramique
technique variera (alumine, zircone, statite, ). Les pices en cramique
technique sont ralises sur plans.
http://www.degussit.fr/ceramique-technique.php
Questions
Les cramiques techniques sont rfractaires. Rechercher la signification de

cette proprit.
En utilisant le texte, citer les proprits de ces matriaux en les classant en

proprits physiques et proprits chimiques.
La composition des cramiques est trs variable en fonction de lapplication

auxquelles elles sont destines. Rechercher pour quelques cramiques la for-
mule du matriau qui la compose, ses proprits particulires et des exemples
dutilisation. Reproduire le tableau propos page suivante et le complter :
Exercice 8
123 Squence 3 SP03
matriau formule
Proprits
particulires
utilisations
Site internet
ou ouvrage consults
alumine
zircone
Nitrure
de silicium
Carbure
de silicium
Type-bac Porblme scientifique Limportance dune petite taille
Une macromolcule sphrique de surface S = 4,0 mm
2
est divise en nanoparti-
cules sphriques de rayon r = 2,0 nm.
Lors de la division en nanoparticules, il y a conservation du volume.
Volume dune sphre de rayon r: V r
4
3
3
= et sa surface: S r 4
2
=
Sachant que de nombreux phnomnes physico-chimiques sont lis la surface
et non au volume, en dduire un intrt des nanoparticules.
Exercice 9
Donnes

Al7sp03tepa0013 Sequence 03

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Al7sp03tepa0013 Sequence 03

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1 Squence 3 SP03

Quelle est la structure lectronique de lhydrogne (Z = 1) et de loxygne

Combien de doublets lectroniques latome doxygne peut-il mettre en

Quelle est la formule dveloppe de la molcule deau ?

Schmatiser un montage lectrique permettant lacquisition de ces valeurs.

Tracer la caractristique (U ; I) du diple en prenant pour chelle sur laxe des

Calculer une valeur approche de la rsistance R du diple.

quelle temprature, en C, correspond le zro absolu ?

Complter le tableau suivant :

quoi correspondent les bulles ?

En comparant les 3 photos, en dduire le rle du fouet.

Est-ce une mulsion E/H ou H/E ?

Schmatiser une micelle.

Identier la partie hydrophile et la partie lipophile de cet ion.

crire la formule semi-dveloppe de cet ion.

La partie hydrophile est lipophobe, la partie lipophile est hydrophobe : quelles

La partie hydrophile possde une charge ngative (anion).

Cned - Acadmie en ligne

crire une formule semi-dveloppe du savon not Sav dans lquation.

Sachant que lhydroxyde de potassium a t introduit en excs, calculer la

Calculer la masse maximale de savon m

La masse de savon rellement obtenue est m

Avec h(t): la hauteur de mousse de la bire en cm linstant t.

Quel est, physiquement, le rsultat dun battage mcanique nergique ?

Quelles sont les caractristiques de la structure des mulsionnants

Quelle est le nom scientique donn habituellement aux mulsionnants ?

Dtailler, par un schma, leur mode daction.

Reconnatre, partir des informations du tableau, la catgorie laquelle

Les mulsions peuvent tre de deux sortes (% massiques) :

Schmatiser la membrane de la bulle.

Quels sont les inventeurs ?

Quelle est la composition du matriau ?

Comment ce matriau peut-il tre impermable la pluie mais permable

Complter le schma du document 2.

Prciser les parties hydrophile et lipophile du phospholipide sur le document

Expliquer comment une molcule polaire comme le glucose de formule

Dans lindustrie pharmaceutique, on utilise des vsicules articielles dlimites

Quelles liaisons assurent la cohsion au sein des macromolcules ? Entre les

Quelles proprits du polymre changent quand la cohsion entre les chanes

Quels paramtres inuent sur la cohsion entre les molcules du polymre ?

On donne ci-aprs des reprsentations de molcules de 3 polymres :

Entourer le groupe caractristique dans la formule du nylon. Quels atomes de

Le caoutchouc est thermoplastique et peu lastique. Pour devenir un lastomre

Certains polymres ne sont pas constitus de molcules organiques, comme

a. Le lait est un mlange homogne. Expliquer ce que cela signie ?

a. Le lait est-il acide ou basique ?

La prsence de protines peut tre mise en vidence

La substance obtenue est appel colle .

Diriez-vous que la colle obtenue est naturelle ou articielle ?

) caractrise laptitude qua la surface dun

) sur laquelle sapplique la force

) sur laquelle sapplique la force

) sur laquelle sapplique la force

Polyvinyl chloride surface

Faire une synthse des conditions pour raliser un bon collage.

Quelle proprit rvolutionnaire possde le caoutchouc cit dans le document

Quel titre donneriez-vous cet article ?

Quel type de liaison est responsable de la cohsion du caoutchouc

partir du document C, dire si les doubles liaisons sont en position conjugue

Quel type de liaison est responsable de la cohsion du caoutchouc

Pourquoi cette liaison est-elle qualie de liaison faible ?

Comment sexplique lautorparation du matriau ?

les afchages cristaux liquides

Quest-ce que la supraconductivit ?