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QUMICA NOVA NA ESCOLA N 11, MAIO 2000

QUMICA E SOCIEDADE
A seo Qumica e sociedade apresenta artigos que focalizam diferentes inter-relaes entre cincia e sociedade,
procurando analisar o potencial e as limitaes da cincia na tentativa de compreender e solucionar problemas sociais.
Pilhas e baterias
N
esta ltima dcada assistiu-se
a uma proliferao enorme de
aparelhos eletroeletrnicos por-
tteis, tais como: brinquedos, jogos, re-
lgios, lanternas, ferramentas eltricas,
agendas eletrnicas, walk-talks, bar-
beadores, cmaras fotogrficas, filma-
doras, telefones celulares, computado-
res, aparelhos de som,
instrumentos de medi-
o e aferio, equipa-
mentos mdicos etc.
Ao mesmo tempo, au-
mentou muito a de-
manda por pilhas e ba-
terias cada vez meno-
res, mais leves e de
melhor desempenho.
Conseqentemente,
existe atualmente no
mercado uma grande
variedade de pilhas e
baterias a fim de aten-
der s inmeras exi-
gncias. A compreenso dos princpios
de funcionamento dessa grande varie-
dade de pilhas e baterias uma tarefa
rdua e requer, muitas vezes, um co-
nhecimento profundo e multidisciplinar,
j que vrios destes sistemas eletroqu-
micos empregam tecnologia avanada.
Apesar disto, pretende-se abordar pri-
meiramente aqui, da forma mais simpli-
ficada possvel, o funcionamento das pi-
lhas e baterias que mais freqentemente
aparecem no nosso dia-a-dia.
Por outro lado, dado que algumas
das pilhas e baterias disponveis no mer-
cado usam materiais txicos, muitos pa-
ses, inclusive o Brasil, tm se preocu-
pado com os riscos
sade humana e ao
meio ambiente que es-
tes sistemas eletroqu-
micos apresentam.
Neste sentido, o Con-
selho Nacional do
Meio Ambiente - CO-
NAMA publicou no
Dirio Oficial da Unio
de 22 de julho de 1999
a Resoluo n 257,
disciplinando o des-
carte e o gerenciamen-
to ambientalmente
adequado de pilhas e
baterias usadas, no que tange coleta,
reutilizao, reciclagem, tratamento ou
disposio final. Tendo em conta o ex-
posto acima, tambm ser mencionado
aqui, para cada uma das pilhas e bate-
rias abordadas, o risco que representam
aos seus consumidores e ao meio am-
biente.
Nomenclatura e classificao dos
sistemas eletroqumicos
H um certa confuso na termino-
logia usada para se referir aos siste-
mas eletroqumicos. Em princpio, o ter-
mo pilha deveria ser empregado para
se referir a um dispositivo constitudo
unicamente de dois eletrodos e um ele-
trlito, arranjados de maneira a produ-
zir energia eltrica. O eletrlito pode ser
lquido, slido ou pastoso, mas deve
ser, sempre, um condutor inico. Quan-
do os eletrodos so conectados a um
aparelho eltrico uma corrente flui pelo
circuito (vide pilha de Daniell no Qua-
dro 1), pois o material de um dos eletro-
dos oxida-se espontaneamente libe-
rando eltrons (anodo ou eletrodo ne-
gativo), enquanto o material do outro
eletrodo reduz-se usando esses el-
trons (catodo ou eletrodo positivo). O
termo bateria deveria ser usado para
se referir a um conjunto de pilhas agru-
padas em srie ou paralelo, dependen-
do da exigncia por maior potencial ou
corrente, respectivamente, conforme
ilustrado no Quadro 2. Entretanto, no
dia-a-dia, os termos pilha e bateria tm
sido usados indistintamente para des-
crever sistemas eletroqumicos fecha-
dos que armazenam energia. O termo
acumulador eltrico tambm aparece
muitas vezes, mas empregado, qua-
se sempre, como sinnimo de bateria.
A conveno mais usada para re-
No dia-a-dia usamos os
termos pilha e bateria
indistintamente.
Pilha um dispositivo
constitudo unicamente de
dois eletrodos e um
eletrlito, arranjados de
maneira a produzir energia
eltrica.
Bateria um conjunto de
pilhas agrupadas em srie
ou paralelo, dependendo
da exigncia por maior
potencial ou corrente
Nerilso Bocchi, Luiz Carlos Ferracin e Sonia Regina Biaggio
Este artigo define o que so pilhas e baterias, apresentando o funcionamento das que mais freqentemente
aparecem no dia-a-dia dos brasileiros. Alm disso, considerando que algumas dessas pilhas e baterias tm
componentes txicos, discute o que fazer com pilhas usadas para evitar problemas ambientais.
pilhas, sistemas eletroqumicos, baterias primrias, baterias secundrias
M
M
4
QUMICA NOVA NA ESCOLA N 11, MAIO 2000 Pilhas e baterias
presentar um sistema eletroqumico
aquela de escrever o anodo do lado
esquerdo e o catodo do lado direito.
Assim, quando se escreve bateria s-
dio/enxofre significa que o sdio e o
enxofre so os reagentes ativos no
anodo e catodo, respectivamente. En-
tretanto, alguns sistemas eletroqumi-
cos no obedecem a esta regra geral
quando citados; os casos mais co-
muns so os sistemas: chumbo/xido
de chumbo, cdmio/xido de nquel e
zinco/dixido de mangans, mais co-
nhecidos como chumbo/cido, nquel/
cdmio e Leclanch, respectivamente.
Alm destes, outros sistemas eletroqu-
micos mais avanados e modernos
tambm no seguem a regra mencio-
nada.
Os sistemas eletroqumicos podem
ser diferenciados uns dos outros, ten-
do em conta a maneira como funcio-
nam. Assim, embora alguns sejam de-
nominados de forma especial (vide
Quadro 3), todos eles podem ser clas-
sificados como:
Baterias primrias
Distintas das demais por serem es-
sencialmente no recarregveis. Exem-
plos: zinco/dixido de mangans (Le-
clanch), zinco/dixido de mangans
(alcalina), zinco/xido de prata, ltio/di-
xido de enxofre, ltio/dixido de man-
gans etc.
Baterias secundrias
Baterias recarregveis que podem
ser reutilizadas muitas vezes pelos
usurios (centenas e at milhares de
vezes para o caso de baterias espe-
cialmente projetadas). Como regra ge-
ral, um sistema eletroqumico consi-
derado secundrio quando capaz de
suportar 300 ciclos completos de carga
e descarga com 80% da sua capaci-
dade. Exemplos: cdmio/xido de n-
quel (nquel/cdmio), chumbo/xido de
chumbo (chumbo/cido), hidreto met-
lico/xido de nquel, ons ltio etc.
O princpio de funcionamento de al-
gumas baterias primrias e secund-
rias freqentemente encontradas no
mercado nacional, bem como o risco
que representam aos consumidores e
ao meio ambiente, est descrito a se-
guir.
Principais baterias primrias
comercializadas
Dentre as inmeras baterias prim-
rias comercializadas, as que se des-
tacam no mercado nacional so: zinco/
dixido de mangans (Leclanch), zin-
co/dixido de mangans (alcalina) e
ltio/dixido de mangans. Todas so
sempre produzidas hermeticamente
fechadas em dimenses padronizadas
internacionalmente nas formas cilndri-
cas (tamanhos AA, AAA etc.), tipo bo-
to e tipo moeda. Alm dessas, a for-
ma prismtica tambm pode ser en-
contrada para aplicaes especiais. A
preferncia pela forma cilndrica ocorre
pela maior facilidade de produo
quando comparada com as demais
formas.
Pilha de zinco/dixido de mangans
(Leclanch)
Inventada pelo qumico francs
George Leclanch em 1860, a mais
comum das baterias primrias. A pilha
de zinco/dixido de mangans usada
hoje muito parecida com a verso
original. O eletrlito uma pasta for-
mada pela mistura de cloreto de am-
nio e cloreto de zinco. O anodo de
zinco metlico, usado, geralmente, na
forma de chapa para confeco da cai-
xa externa da pilha. O catodo um bas-
to de grafite, geralmente cilndrico, ro-
deado por uma mistura em p de dixi-
Quadro 1: Pilha de Daniell
Consiste em um anodo de zinco metli-
co, um catodo de cobre metlico e um
eletrlito formado por sulfato de zinco e
sulfato de cobre. A maneira mais simples
de se fazer uma pilha de Daniell co-
locar uma tira de cobre no fundo de um
frasco de vidro conforme mostra a ilus-
trao acima. Uma soluo de sulfato
de cobre despejada no frasco em
quantidade suficiente para cobrir com-
pletamente a tira de cobre. Em seguida,
uma tira de zinco colocada logo acima
da soluo anterior conforme ilustrado
e, ento, a soluo de sulfato de zinco
cuidadosamente adicionada no frasco.
A densidade menor da soluo de sulfa-
to de zinco garante sua permanncia,
por pelo menos algum tempo, sobre a
soluo de sulfato de cobre. Essa pilha
de Daniell s apresenta resultados satis-
fatrios para acionar equipamentos que
exigem baixas correntes eltricas como,
por exemplo, lmpadas de farolete de
1,5 V e relgios de pulso e parede.
Quadro 2: Agrupamentos de pilhas
ou baterias
A maioria dos aparelhos eletroeletrni-
cos que usam pilhas requer, quase sem-
pre, mais de uma pilha. Um agrupamen-
to de pilhas em srie fornece maiores
potenciais, enquanto que em paralelo,
maiores correntes eltricas. Supondo-se
pilhas de 1,5 V, um agrupamento con-
tendo quatro dessas pilhas em paralelo
(agrupamento superior) fornece um po-
tencial de 1,5 V, mas a corrente eltrica
quatro vezes maior do que aquela ge-
rada por um nica pilha. J um agrupa-
mento dessas mesmas pilhas em srie
(agrupamento inferior) fornece um po-
tencial de 6,0 V e a mesma corrente el-
trica que a de uma nica pilha.
5
QUMICA NOVA NA ESCOLA N 11, MAIO 2000 Pilhas e baterias
do de mangans e grafite (vide Figura
1). A pilha de zinco/dixido de manga-
ns fornece um potencial de circuito
aberto (medido com um voltmetro de
alta impedncia) no intervalo entre 1,55
V e 1,74 V, a temperatura ambiente.
As reaes que ocorrem durante o
processo de descarga das pilhas de
zinco/dixido de mangans so com-
plexas e alguns detalhes ainda no fo-
ram completamente entendidos. O
processo de descarga bsico consiste
na oxidao do zinco no anodo:
Zn(s) + 2NH
4
Cl(aq) + 2OH

(aq)
Zn(NH
3
)
2
Cl
2
(s) + 2H
2
O(l) + 2e

(1)
juntamente com a reduo do Mn(IV)
a Mn(III) no catodo:
2MnO
2
(s) + 2H
2
O(l) + 2e

2MnOOH(s) + 2OH

(aq) (2)
resultando na seguinte reao global:
Zn(s) + 2MnO
2
(s) + 2NH
4
Cl(aq)
Zn(NH
3
)
2
Cl
2
(s) + 2MnOOH(s) (3)
As pilhas de zinco/dixido de man-
gans apresentam uma relao custo
benefcio interessante somente para
aplicaes que requerem valores bai-
xos e mdios de corrente eltrica. A
utilizao de dixido
de mangans de alta
qualidade e a substi-
tuio do cloreto de
amnio do eletrlito
por cloreto de zinco
melhoram muito o de-
sempenho das pilhas
zinco/dixido de man-
gans mesmo em
aplicaes que exigem correntes el-
tricas maiores. O principal problema
observado neste tipo de pilha so as
reaes paralelas, tambm chamadas
de reaes de prateleira. Essas rea-
es ocorrem durante o armazena-
mento das pilhas (antes de serem usa-
das) e durante o perodo em que per-
manecem em repouso entre distintas
descargas, podendo provocar vaza-
mentos. Para minimizar a ocorrncia de
tais reaes, a grande maioria dos fa-
bricantes adiciona pequenas quanti-
dades de sais de mercrio solveis ao
eletrlito da pilha; agentes tensoativos
e quelantes, cromatos e dicromatos
tambm so usados por alguns pou-
cos fabricantes. Esses aditivos dimi-
nuem a taxa de corroso do zinco me-
tlico e, conseqentemente, o des-
prendimento de gs hidrognio no inte-
rior da pilha. Com isso, a presso in-
terna das pilhas bastante reduzida,
minimizando-se os vazamentos.
Outro fato muito importante com re-
lao s pilhas de zinco/dixido de
mangans diz respeito ao material usa-
do como anodo. Na grande maioria
das pilhas comercializadas, esse ele-
trodo consiste de uma liga de zinco
contendo pequenas quantidades de
chumbo e cdmio, a fim de se obter
propriedades mecnicas adequadas
para se trabalhar com a liga. Com isso,
as pilhas zinco/dixido de mangans
contm, em suas composies mer-
crio, chumbo e cdmio e podem re-
presentar srios riscos ao meio ambi-
ente. Pela Resoluo n 257 do CONA-
MA, a partir de janeiro de 2001 essas
pilhas devero ser fabricadas, impor-
tadas e comercializadas com no mxi-
mo 0,010% de mercrio, 0,015% de
cdmio e 0,200% de chumbo, infor-
maes estas que devero estar pre-
sentes nas suas embalagens. As pilhas
usadas que atenderem a esses limites
podero ser dispos-
tas, juntamente com
os resduos domicilia-
res, em aterros sanit-
rios licenciados. En-
quanto os fabricantes
dessas pilhas no re-
duzirem os teores das
substncias txicas
contidas nelas at os
limites estabelecidos pela Resoluo
n 257 do CONAMA, os estabeleci-
mentos que comercializam essas pi-
lhas ficam obrigados a aceitar dos
usurios a devoluo das unidades
usadas.
Pilha de zinco/dixido de mangans
(alcalina)
Esse tipo de pilha uma concep-
o modificada da pilha zinco/dixido
Quadro 3: Baterias primrias especiais
Baterias de reserva: um tipo especial de bateria primria que requer uma ativao
imediatamente antes do seu uso. Nesta ativao, que pode ser mecnica ou pirotcnica
(queima de termita), o eletrlito injetado na cmara que contm os eletrodos da bateria.
Exemplos: magnsio ativado com gua/cloreto de chumbo, magnsio ativado com gua/
cloreto de prata, magnsio ativado com amnia/dinitrobenzeno etc.
Baterias trmicas: outro tipo especial de bateria primria que se distingue da anterior
por requerer ativao a altas temperaturas. Neste caso, o eletrlito, que est no estado
slido e inerte entre o anodo e o catodo, fundido pelo calor gerado pela queima de
material pirotcnico (termita), desencadeando as reaes eletroqumicas. Exemplos:
clcio/xido tungstnico, clcio/cromato de clcio, ltio/sulfeto de ferro etc. As baterias
de reserva e trmicas so usadas principalmente em artefatos militares, aeroespaciais
e operaes emergenciais.
Clulas a combustvel: uma outra variedade de bateria primria diferente de todas as
anteriores porque apresenta a interessante caracterstica de usar como reagente ativo
no catodo o oxignio do ar que a rodeia. Portanto, estas clulas devem permanecer
abertas enquanto estiverem em operao. Clulas a combustvel metal/ar so conside-
radas descarregadas quando seus anodos estiverem descarregados. Exemplos: alu-
mnio/ar, zinco/ar, metanol/ar e hidrognio/oxignio.
Baterias avanadas: sistemas j desenvolvidos mas que ainda no so, na sua maioria,
comercializados. Alguns so recarregveis e usados somente em aplicaes que exigem
alta capacidade. Exemplos: zinco/brometo, sdio/enxofre, baterias de estado slido e
sistemas polimricos.
Figura 1: Pilha de zinco/dixido de manga-
ns (Leclanch).
As reaes que ocorrem
durante o processo de
descarga das pilhas de
zinco/dixido de
mangans so complexas e
alguns detalhes ainda no
foram completamente
entendidos
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QUMICA NOVA NA ESCOLA N 11, MAIO 2000 Pilhas e baterias
de mangans. Utiliza-se dos mesmos
eletrodos (anodo e catodo), porm o
eletrlito uma soluo aquosa de hi-
drxido de potssio concentrada
(~30% em massa) contendo uma da-
da quantidade de xido de zinco; da
a denominao alcalina para essa pi-
lha. Alm disso, o seu recipiente exter-
no confeccionado em chapa de ao
para garantir melhor vedao e pre-
venir, portanto, o risco de vazamento
de eletrlito altamente custico. Com
isso, o arranjo dos eletrodos e eletrlito
na pilha alcalina bem distinto daquele
da Leclanch (vide Figura 2). A sua pri-
meira verso data de 1882 e empre-
gava o eletrlito na forma lquida.
Somente a partir de 1949, elas passa-
ram a ser produzidas comercialmente
com o eletrlito na forma pastosa. A
pilha de zinco/dixido de mangans
(alcalina) fornece um potencial de cir-
cuito aberto de 1,55 V, a temperatura
ambiente.
A reao de descarga que ocorre
no catodo da pilha alcalina exata-
mente a mesma da Leclanch (eq. 2).
J a reao de descarga no anodo
consiste na oxidao do zinco em meio
bsico, resultando primeiramente em
ons zincato. Quando a soluo de hi-
drxido de potssio saturada em ons
zincato, o produto da reao de oxi-
dao do zinco passa a ser o hidr-
xido de zinco:
Zn(s) + 2OH

(aq)
Zn(OH)
2
(s) + 2e

(4)
Dessa forma, a reao global resul-
tante :
Zn(s) + 2MnO
2
(s) + 2H
2
O(l)
Zn(OH)
2
(s) + 2MnOOH(s) (5)
Dado que esta ltima reao re-
versvel, a pilha alcalina pode ser tam-
bm produzida como pilha recarre-
gvel (bateria secundria). Para isso,
so necessrias pequenas modifica-
es no projeto de construo, porm
seu desempenho muito menor do
que o das baterias se-
cundrias tradicionais.
Por outro lado, o
desempenho da pilha
al cal i na pri mri a
bastante superior ao
da pilha Leclanch. A
capacidade de des-
carga (corrente eltri-
ca gerada num dado tempo) cerca
de quatro vezes maior em aplicaes
que requerem altas correntes eltricas,
em regime de descarga contnua. Ade-
mais, as pilhas alcalinas no apresen-
tam as reaes paralelas ou de prate-
leira e os vazamentos observados nas
pilhas de Leclanch. Por isso, podem
ser armazenadas por longos perodos
de tempo (cerca de 4 anos), mantendo
mais do que 80% da sua capacidade
inicial. Entretanto, o custo mais elevado
das pilhas alcalinas tem reprimido o
seu consumo no Brasil. Atualmente, o
seu consumo gira em torno de 30%,
enquanto que o das pilhas de Leclan-
ch est em aproximadamente 70%.
Do ponto de vista ambiental, as pi-
lhas alcalinas representam menor ris-
co, j que no contm metais txicos,
como mercrio, chumbo e cdmio. De-
vido a isso, h uma tendncia mundial
em se mudar para elas, j detectada
em outros pases como Estados Uni-
dos, Alemanha e Argentina, onde ocu-
pam cerca de 70% do mercado.
Pilha de ltio/dixido de mangans
Essa e outras pilhas primrias que
empregam ltio como anodo passaram
a ser investigadas com o advento da
explorao espacial (incio da dcada
de 1960). Isso ocorreu pela necessi-
dade de pequenos sistemas eletroqu-
micos durveis, confiveis e capazes
de armazenar grande quantidade de
energia. Dessa forma, materiais con-
tendo substncias simples e/ou com-
postas de elementos qumicos loca-
lizados do lado esquerdo superior e do
lado direito superior da tabela peri-
dica vieram a ser os mais estudados.
Os metais ltio e sdio passaram a ser
utilizados como catodos e substncias
compostas contendo flor, cloro e oxi-
gnio como anodos. Assim, centenas
de sistemas foram propostos, mas
poucos sobreviveram em funo das
exigncias prticas.
Dentre esses, esto
as baterias primrias
que usam como ano-
do o ltio metlico e
como catodo trs gru-
pos de compostos: (i)
slidos com baixa
solubilidade no eletr-
lito (cromato de prata -Ag
2
CrO
4
, dixido
de mangans -MnO
2
, xido de cobre -
CuO, sulfeto de cobre -CuS etc.); (ii)
produtos solveis no eletrlito (dixido
de enxofre -SO
2
) e; (iii) lquidos (clore-
to de tionila -SOCl
2
, cloreto de sulfurila
-SO
2
Cl
2
e cloreto de fosforila -POCl
3
).
Devido alta reatividade do ltio me-
tlico com gua, todas as pilhas de ltio
empregam eletrlitos no aquosos (sal
de ltio dissolvido em solventes no
aquosos) em recipientes hermetica-
mente selados. Os componentes des-
tas pilhas podem ser configurados de
maneira semelhante das pilhas alca-
linas, mas muitas vezes os eletrodos
so confeccionados na forma de tiras
enroladas, como o caso das pilhas
ltio/dixido de mangans, muito usa-
das em cmaras fotogrficas (vide Fi-
gura 3). O processo de descarga des-
Figura 2: Pilha de zinco/dixido de manga-
ns (alcalina).
Figura 3: Pilha de ltio/dixido de manga-
ns.
Do ponto de vista
ambiental, as pilhas
alcalinas representam
menor risco que as de
Leclanch, j que no
contm metais txicos,
como mercrio, chumbo e
cdmio
7
QUMICA NOVA NA ESCOLA N 11, MAIO 2000 Pilhas e baterias
tas pilhas consiste nas reaes de oxi-
dao do ltio metlico e de reduo
do xido metlico, resultando na se-
guinte reao global simplificada:
Li(s) + MO(s) LiO(s) + M(s) (6)
Entretanto, quando o xido o di-
xido de mangans, o processo de des-
carga ainda no est completamente
entendido. A pilha de ltio/dixido de
mangans fornece um potencial de cir-
cuito aberto no intervalo de 3,0 V a
3,5 V, a temperatura ambiente. No
apresenta reaes paralelas ou de
prateleira e mostra excelente desem-
penho mesmo em aplicaes que
operam em temperaturas maiores que
a ambiente.
Um maior uso das pilhas de ltio
tem sido impedido no somente pelo
seu alto custo, mas tambm pelos ris-
cos associados com o ltio metlico.
Pilhas vedadas de maneira imprpria
podem expor o ltio umidade do ar e
provocar chamas no metal e no sol-
vente no aquoso. Tais acidentes tm
sido evitados com a produo de
pilhas bem vedadas e com sua utili-
zao apropriada.
Principais baterias secundrias
comercializadas
As baterias secundrias que domi-
nam o mercado nacional so: chumbo/
xido de chumbo (chumbo/cido),
cdmio/xido de nquel (nquel/cd-
mio), hidreto metlico/xido de nquel
e ons ltio. Diferentemente das baterias
primrias, as baterias secundrias so
usadas principalmente em aplicaes
que requerem alta potncia (maiores
correntes eltricas num menor tempo).
As caractersticas especficas de algu-
mas delas so descritas a seguir.
Bateria chumbo/xido de chumbo
(chumbo/cido)
Sua histria comeou em 1859,
quando o fsico francs Raymond Gas-
ton Plant construiu o primeiro sistema
recarregvel, formando a base para as
baterias secundrias chumbo/cido
usadas at hoje. Essas baterias apre-
sentam a caracterstica pouco usual de
envolver em ambos os eletrodos o
mesmo elemento qumico, o chumbo.
No catodo, o dixido de chumbo reage
com cido sulfrico durante o processo
de descarga, produzindo sulfato de
chumbo e gua:
PbO
2
(s) + 4H
+
(aq) + SO
4
2
(aq)
+ 2e

PbSO
4
(s) + 2H
2
O(l) (7)
No anodo, chumbo reage com ons
sulfato formando sulfato de chumbo:
Pb(s) + SO
4
2
(aq)
PbSO
4
(s) + 2e

(8)
A reao global apresenta somente
sulfato de chumbo e gua como pro-
dutos:
Pb(s) + PbO
2
(s) + 2H
2
SO
4
(aq)
2PbSO
4
(s) + 2H
2
O(l) (9)
medida que a bateria chumbo/
cido descarregada, o cido sulfrico
consumido e a gua produzida.
Conseqentemente, a composio do
cido sulfrico no eletrlito e sua den-
sidade variam desde 40% (m/m) e
1,30 g/cm
3
, no estado completamente
carregado, at cerca de 16% (m/m) e
1,10 g/cm
3
, no estado
descarregado. Dado
que o potencial de cir-
cuito aberto depende
da concentrao de
cido sulfrico no
eletrlito e da tempe-
ratura, o valor deste
potenci al para um
nico par de eletrodos
varia de 2,15 V, no estado carregado,
at 1,98 V, no estado descarregado, a
temperatura ambiente. A medida da
densidade do eletrlito ao longo do
processo de descarga da bateria
usada, portanto, para avaliar seu esta-
do de carga. No processo de carga, o
sulfato de chumbo reconvertido a
chumbo no anodo e
a dixido de chumbo
no catodo.
Os principais tipos
de baterias chumbo/
cido so as automo-
tivas, industriais e se-
ladas, com um predo-
mnio marcante das
primeiras. As automo-
tivas so usadas em
veculos em geral pa-
ra alimentar os siste-
mas de partida, iluminao e ignio
e consistem de seis conjuntos de ele-
trodos na forma de placas, contidos
em vasos independentes. Um vaso po-
de conter, por exemplo, 6 anodos e 5
catodos arranjados de forma alterna-
da, comeando e terminando com um
anodo. Estes onze eletrodos so co-
nectados em paralelo e, portanto, cada
vaso fornece um potencial de cerca de
2 V. Os seis vasos so ento conecta-
dos em srie e a bateria fornece um
potencial de aproximadamente 12 V
(vide Figura 4). As baterias industriais
so utilizadas para tracionar motores
de veculos eltricos e tambm em ser-
vios que no podem ser interrompi-
dos em caso de queda de energia
eltrica (companhias telefnicas, hos-
pitais etc.). J as seladas, de menor
tamanho, so usadas para alimentar
computadores, luzes de emergncia
etc., em caso de queda de energia. As
baterias automotivas e industriais re-
querem adio peridica de gua no
eletrlito. Isso ocorre porque, no pro-
cesso de carga da ba-
teria chumbo/cido,
parte da gua de-
composta nos gases
hidrognio e oxignio.
As baterias automoti-
vas de baixa manuten-
o, alm de serem
projetadas para con-
sumir menos gua,
contm um volume de eletrlito em
excesso, calculado de maneira a com-
pensar a perda de gua ao longo de
sua vida til (2 a 5 anos).
Como visto, as baterias chumbo/
cido funcionam base de chumbo,
um metal pesado e txico e, portanto,
representam srio risco ao meio am-
Figura 4: Bateria chumbo/xido de chumbo (chumbo/cido).
O primeiro sistema
recarregvel surgiu em 1859
como uma inveno do
fsico francs Raymond
Gaston Plant, abrindo a
base para as baterias
secundrias chumbo/cido
usadas at hoje
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QUMICA NOVA NA ESCOLA N 11, MAIO 2000
biente. Na realidade, a grande maioria
das baterias exauridas j recolhida
pelos fabricantes nacionais para recu-
perar o chumbo nelas contido, uma vez
que o Brasil no dispe de minas deste
metal e o seu preo relativamente alto
no mercado internacional. O maior pro-
blema est no mtodo de recuperao
usado pelas empresas, j que , qua-
se sempre, inadequado. O mtodo
mais usado ainda o pirometalrgico,
em vez do eletroidrometalrgico, o que
termina contaminando a atmosfera
com xidos de enxofre (SO
x
) e com
chumbo particulado.
Bateria cdmio/xido de nquel
(nquel/cdmio)
Foi primeiramente proposta pelo
sueco Waldemar Jungner em 1899.
Consiste de um anodo formado por
uma liga de cdmio e ferro e um ca-
todo de hidrxido(xido) de nquel(III)
imersos em uma soluo aquosa de
hidrxido de potssio com concentra-
o entre 20% e 28% em massa. Du-
rante o processo de descarga, o cd-
mio metlico oxidado a hidrxido de
cdmio no anodo:
Cd(s) + 2OH

(aq)
Cd(OH)
2
(s) + 2e

(10)
e o hidrxido(xido) de nquel(III) re-
duzido a hidrxido de nquel(II) hidra-
tado no catodo:
2NiOOH(s) + 4H
2
O(l) + 2e

2Ni(OH)
2
.H
2
O(s) + 2OH

(aq) (11)
resultando na seguinte reao global:
Cd(s) + 2NiOOH(s) + 4H
2
O(l)
Cd(OH)
2
(s) + 2Ni(OH)
2
.H
2
O(s) (12)
Um nico par de eletrodos das ba-
terias nquel/cdmio, que podem ser
arranjados como os das baterias alca-
lina (Figura 2) ou chumbo/cido (Figura
4), fornece um potencial de circuito
aberto de aproximadamente 1,15 V, a
temperatura ambiente. Essas baterias
podem ser produzidas numa grande
variedade de tamanhos, usando-se,
em geral, chapa de ao inoxidvel co-
mo material do recipiente externo. Da
mesma forma que as baterias alcali-
nas, as baterias nquel/cdmio so, na
maioria dos casos, seladas para evitar
vazamento de eletrlito custico; quan-
do no so completamente seladas,
dispem de vlvulas de segurana
para descompresso.
As baterias nquel/cdmio caracte-
rizam-se por apresentar correntes el-
tricas relativamente altas, potencial
quase constante, capacidade de ope-
rar a baixas temperaturas e vida til lon-
ga. Entretanto, o custo de sua produ-
o bem maior do que o das baterias
chumbo/cido. Pelo fato de emprega-
rem cdmio em sua composio, es-
sas baterias so consideradas as de
maior impacto ambiental. Devido a isso
e ao recente avano tecnolgico em
armazenamento de hidrognio, h
uma tendncia mundial em substitu-
las pelas baterias hidreto metlico/xi-
do de nquel, cujas caractersticas ope-
racionais so muito semelhantes s da
nquel/cdmio. A principal diferena
que as baterias hidreto metlico/xido
de nquel usam como material ativo do
anodo o hidrognio absorvido na forma
de hidreto metlico, em vez de cdmio.
Com isso, a reao de descarga desse
eletrodo a oxidao do hidreto me-
tlico, regenerando o metal, que na
realidade uma liga metlica:
MH(s) + OH

(aq)
M(s) + H
2
O(l) + e

(13)
Esta ltima equao, combinada
com a eq. 10 dividida por dois, fornece
a reao global de descarga da bateria
hidreto metlico/xido de nquel:
MH(s) + NiOOH(s) + H
2
O(l)
M(s) + Ni(OH)
2
.H
2
O(s) (14)
Um par de eletrodos fornece um
potencial de circuito aberto de aproxi-
madamente 1,20 V, a temperatura
ambiente. Estas baterias apresentam
desempenho superior ao das de n-
quel/cdmio, mas ainda so produzi-
das a um custo um pouco superior.
Bateria de ons ltio
Assim denominada, porque usa,
em vez de ltio metlico, apenas ons
ltio, presentes no eletrlito na forma de
sais de ltio dissolvidos em solventes
no aquosos. Durante o processo de
descarga, os ons ltio migram desde
o interior do material que compe o
anodo at dentro do material do ca-
todo e os eltrons movem-se atravs
do circuito externo, como ilustrado na
Figura 5. Portanto, os materiais de ele-
trodos so formados geralmente por
Figura 5: Ilustrao esquemtica dos processos eletroqumicos que ocorrem nas baterias
de ons ltio.
Pilhas e baterias
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QUMICA NOVA NA ESCOLA N 11, MAIO 2000
Para saber mais
BENNET, P.D.; BULLOCHK, K.R. e
FIORINO, M.E. Aqueous rechargeable
batteries. The Electrochemical Society In-
terface, v. 4, n. 4, p. 26-30, 1995.
BRO, P. Primary batteries. The Electro-
chemical Society Interface, v. 4, n. 4, p.
42-45, 1995.
BRODD, R.J. Recent developments in
batteries for portable consumer electro-
nics applications. The Electrochemical
Society Interface, v. 8, n. 3, p. 20-23,
1999.
LINDEN, D. (Editor). Handbook of bat-
teries and fuel cells. 2 ed. Nova Iorque:
McGraw-Hill, 1995.
MEGAHED, S. e SCROSATI, B. Re-
chargeable nonaqueous batteries. The
Electrochemical Society Interface, v. 4,
n. 4, p. 34-37, 1995.
MELLO, S. Pilhas e baterias: indstria
ter de oferecer opes para descarte.
Saneamento Ambiental, v. 10, n. 61, p. 26-
29, 1999.
VINCENT, C.A.; BONINO, F.; LAZ-
ZARI, M. e SCROSATI, B. Modern bat-
teries: an introduction to electrochemi-
cal power sources. Londres: Edward
Arnold, 1984.
Na internet
- http://www.batterydirectory.com/
- ht t p: / / encar t a. msn. com/ f i nd/
Concise.asp?z=1&pg=2&ti=0669C000
- http://www.howstuffworks.com/
battery.htm
compostos de estrutura aberta (deno-
minados compostos de intercalao),
que permitem a entrada e sada de ons
ltio. No anodo, o grafite o material
mais comumente usado porque, alm
de apresentar estrutura lamelar, ca-
paz de intercalar reversivelmente os
ons ltio entre suas camadas de car-
bono sem alterar significativamente
sua estrutura. O catodo contm, geral-
mente, um xido de estrutura lamelar
(LiCoO
2
, Li Ni O
2
etc.) ou espi nel
(LiMnO
2
), sendo o xido de cobalto
litiado o material mais freqentemente
usado pelos fabricantes de baterias de
ons ltio. Dessa forma, durante a des-
carga da bateria a reao que ocorre
no anodo a oxidao do carbono e a
conseqente liberao de ons ltio a
fim de manter a eletroneutralidade do
material:
Li
y
C
6
(s) C
6
(s) +
yLi
+
(solv) + ye

(15)
No catodo, o cobalto se reduz na
estrutura do xido, provocando a entra-
da de ons ltio em sua estrutura:
Li
x
CoO
2
(s) + yLi
+
(solv) + ye

Li
x+y
CoO
2
(s) (16)
Conseqentemente, a reao glo-
bal de descarga :
Li
x
CoO
2
(s) + Li
y
C
6
(s)
Li
x+y
CoO
2
(s) + C
6
(s) (17)
sendo que um par de eletrodos fornece
um potencial de circuito aberto no in-
tervalo de 3,0 V a 3,5 V, a tem-
peratura ambiente. As prin-
cipais caractersticas das
baterias de ons ltio so bom
desempenho e segurana
aos usurios. Alm disso, o
fato de empregarem mate-
riais de baixa densidade
permite que sejam projeta-
das para terem menor mas-
sa, tamanho e custo.
Tanto as baterias hidreto
metlico/xido de nquel
como as de ons ltio repre-
sentam riscos ambientais
muito menores do que as de nquel/
cdmio. Apesar disso, uma estimativa
Pilhas e baterias
da Secretaria do Meio Ambiente mos-
tra que, em 1999, das 5 milhes de
baterias de telefones celulares exis-
tentes no Brasil, 80% ainda eram de
nquel/cdmio e apenas 18% de hidre-
to metlico/xido de nquel e 2% de
ons ltio.
Consideraes finais
Como visto acima, algumas das ba-
terias primrias e secundrias comer-
cializadas no pas ainda podem conter
em sua composio metais pesados
altamente txicos, como mercrio,
cdmio ou chumbo, e representam,
conseqentemente, srios riscos ao
meio ambiente. Uma delas a pilha
zinco/dixido de mangans, que pode
conter uma ou mais dessas substn-
cias txicas com teores acima do limite
estabelecido pela Resoluo n 257 do
CONAMA, a saber: 0,010% de mer-
crio, 0,015% de cdmio e 0,200% de
chumbo. As outras duas so as ba-
terias chumbo/cido e nquel/cdmio,
uma vez que os metais chumbo e cd-
mio so usados como eletrodos des-
sas respectivas baterias. Em conformi-
dade com a Resoluo citada acima,
essas pilhas e baterias usadas jamais
devem ser: a) lanadas in natura a cu
aberto, tanto em reas urbanas como
rurais; b) queimadas a cu aberto ou
em recipientes, instalaes ou equipa-
mentos no adequados; c) lanadas
em corpos dgua, praias, mangue-
zais, terrenos baldios, peas ou cacim-
bas, cavidades
subterrneas,
em redes de
drenagem de
guas pluviais,
esgotos, eletri-
cidade ou tele-
fone, mesmo
que abandona-
das, ou em
reas sujeitas
inundao. A
destinao final
mais apropria-
da para essas
pilhas e baterias usadas so os esta-
belecimentos que as comercializam,
bem como a rede de assistncia tc-
nica autorizada pelos fabricantes e
importadores desses produtos. Estes
sero responsveis pelos procedimen-
tos de reutilizao, reciclagem, trata-
mento ou disposio final ambiental-
mente adequada para as pilhas e
baterias coletadas.
Nerilso Bocchi (bocchi@power.ufscar.br), licenciado
em Qumica pela Universidade Federal de So Carlos
(UFSCar) e doutor em cincias (fsico-qumica) pela
USP, docente do Departamento de Qumica da
UFSCar. Luiz Carlos Ferracin, bacharel em qumica e
doutor em qumica pela UNESP-Araraquara, atual-
mente pesquisador no Departamento de Qumica
da UFSCar. Sonia Regina Biaggio, licenciada em
Qumica pela UFSCar e doutora em cincias (fsico-
qumica) pela USP, docente do Departamento de
Qumica da UFSCar.
Baterias de hidreto
metlico/xido de nquel e
as de ons ltio
representam um risco
ambiental muito menor do
que as de nquel/cdmio.
Apesar disso, das 5 milhes
de baterias de telefones
celulares existentes no
Brasil em 1999, 80% ainda
eram de nquel/cdmio;
apenas 18% eram de
hidreto metlico/xido de
nquel e 2% de ons ltio