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UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA

CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA AERONUTICA
Prof. Dr. Eduardo Ferreira Franco
Qumica Bsica Fundamental


Alexandre Felipe Medina Corra
Andr Santiago Beires
Darlan Machado de Souza
Dborah de Oliveira



Abordagem sobre a Teoria do Orbital Molecular











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Uberlndia - MG

2010
Alexandre Felipe Medina Corra
Andr Santiago Beires
Darlan Machado de Souza
Dborah de Oliveira





Abordagem sobre a Teoria do Orbital Molecular


Trabalho apresentado disciplina de
Qumica Bsica como exigncia
parcial para a aprovao da mesma.









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ndice


Introduo 4
Orbitais nas Molculas 5
Distribuies Espaciais dos MOs 7
Energia de Acordo com a TOM 11
A TOM nos orbitais P 13
Concluso 16
Bibliografia 17















4
Introduo

Muito ainda se deve estudar para explicar alguns dos mistrios de nosso
universo. Os estudos feitos pelo homem sobre as ligaes entre os tomos formando as
molculas e tambm entre as prprias molculas. Na engenharia isso de extrema
importncia pois o conhecimento da fora das ligaes entre os tomos ajuda no
entendimento e desenvolvimento de novos materiais mais resistentes e leves.
Uma das teorias mais importantes das que tentavam explicar de forma adequada
as ligaes e propriedades moleculares foi a Teoria de Ligao por Valncia, de Linus
Paulling. Nela os eltrons se encontram entre os tomos, onde as ligaes so formadas
atravs da sobreposio de orbitais semi-preenchidos de cada tomo. Na zona de
sobreposio existe apenas um par de eltrons com spins desemparelhados, isso leva
aproximao dos ncleos e diminuiria a energia potencial do sistema. Desse modo os
tomos se posicionariam para sobrepor maximamente seus orbitais semi-preenchidos
para reduzir a energia do sistema, consequentemente teramos ligaes mais fortes e
estveis.
A Teoria da Ligao por Valncia classifica as ligaes em ou . Caso a
interpenetrao de orbitais seja frontal ento a ligao classificada como . Quando o
emparelhamento dos eltrons dos orbitais se d numa nuvem eletrnica entre orbitais
paralelos ento temos uma ligao do tipo .
Tal Teoria, apesar de ainda ser muito usada principalmente do ensino do 2
Grau, no explica muitas coisas. Uma delas o fato de o tomo central concentrar em
volta de si os eltrons compartilhados na molcula. Esse tomo toma a forma de um
orbital hbrido, porm nada muda quanto aos tomos perifricos. A TVL tambm no
explica como ocorre a ressonncia dos eltrons e nem o espalhamento de carga sobre
vrias ligaes de mesma energia.
Uma teoria mais recente, capaz de explicar tais indagaes, foi desenvolvida
atravs dos estudos de Robert Mulliken, um fsico e qumico norte-americano ganhador
do prmio Nobel de Qumica de 1966. Tal teoria tambm aborda a sobreposio de
orbitais, mas de forma diferente, onde os orbitais que se sobrepem formando um
orbital molecular ou , de acordo com o eixo de ligao. Ento a TOM define uma
regio do espao que pode ser ocupado por dois eltrons com spins emparelhados. A
TOM a nica teoria de ligao que pode prever as qualidades fsicas das molculas,
como o paramagnetismo e o espectro magntico; prevendo tambm o comprimento e o
nvel energtico das ligaes qumicas.



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Orbitais nas Molculas

Os Orbitais Moleculares (MO) foram primeiramente idealizados por Friedrich
Hund e Robert Mulliken entre 1927 e 1928. A Combinao Linear de Orbitais
Atmicos (LCAO) ou aproximao para orbitais moleculares foi introduzida em 1929
por Sir John Lennard-Jones. Seu trabalho mostrou como derivar a estrutura eletrnica
das molculas de oxignio atravs de princpios qunticos. Essa abordagem qualitativa
da Teoria do Orbital Molecular parte do incio da Qumica Quntica Moderna.
Segundo a Teoria do Orbital Molecular, quando ocorre uma ligao entre
tomos ento os orbitais atmicos da valncia deixam de existir, sendo assim eles sero
substitudos de nveis energticos que levam a novas distribuies da nuvem eletrnica.
Esses novos conjuntos de nveis energticos formam o que seria um orbital da molcula.
Nesse caso ocorre uma combinao de orbitais atmicos dos tomos constituintes para a
formao de novos orbitais, deslocados em parte ou por toda a molcula formada.
Consideramos assim que o Orbital Molecular (MO) especifica o arranjo de
eltrons da molcula, nesse caso a distribuio espacial e energtica dos eltrons. De
maneira mais comum so representados como uma combinao linear de orbitais
atmicos (AO).
Atualmente mtodos da qumica computacional vem sendo utilizados para
calcular os MOs de um sistema. Um orbital molecular descreve o comportamento de um
eltron no campo eltrico gerado pelo ncleo e pela distribuio de outros eltrons. Com
dois eltrons ocupando o mesmo orbital, pelo princpio da excluso de Pauli temos que
os mesmos adquirem spins contrrios.
Calculamos as propriedades dos MOs assumindo que estes so formados atravs
da combinao dos AOs. Desse modo combinamos matematicamente as funes de
onda dos orbitais para resultarmos nas funes de onda dos MOs formados. Dessa
forma, o que nos interessa so dois aspectos moleculares: a sua distribuio espacial e
densidade de probabilidade, e suas energias relativas.

Podemos ento formar um diagrama usual de x r para o orbital 1S de um
tomo, de modo que seja modificado levando em conta a variao de r entre - e +.
Desse modo podemos obter a figura 1, disposta na pgina seguinte.



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Figura 1
















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Distribuies Espaciais dos MOs

A TOM uma teoria de fcil entendimento quando se trata de molculas
diatmicas, ou seja, formadas a partir da ligao de dois tomos. Quando tratamos de
molculas maiores, compostas de trs tomos em diante, a TOM passa a ser muito
complexa. Desse modo analisaremos a TOM para uma molcula diatmica de tomos
iguais. Nesse caso devemos entender que um Orbital Atmico de um tomo se liga ao
AO de outro tomo para formar dois MOs. Para isso temos que os Aos devem ter
energias comparveis e que devem se sobrepuser significativamente para formar os
MOs. Desse modo ocorre uma combinao das equaes de onda para os orbitais s, p e
d de tomos separados. Assim a funo de onda de um tomo combinada com a
funo de onda de outro tomo. Na figura abaixo temos dois novos orbitais formados
pela sobreposio de dois orbitais 1s.



Figura 2

Desse modo obtemos dois orbitais 1s, no caso um o orbital molecular ligante
e o outro o antiligante. Os dois so resultados da relao das funes de onda dos AO
ou em fase ou fora de fase (relativo a cristas e vales de onda). Podemos entender tal
afirmao atravs da exemplificao grfica obtida na figura 3.



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Figura 3



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Esse entrelaamento em fase dos orbitais 1s produz um orbital de baixa energia,
como um par de esferas realizando uma ligao (como vimos na figura 2 pag.5).
Temos ento o orbital que chamamos de 1s Ligante, j que o mesmo posicionado ao
longo do eixo de ligao entre os ncleos, possuindo baixa energia, a partir de uma
regio de interferncia construtiva.
J o entrelaamento dos orbitais 1s fora de fase forma um orbital molecular de
alta energia, uma regio no espao em que h um cancelamento mtuo. So essas
regies chamas ns e possuem baixa probabilidade de possurem o eltron, de fato
impossvel. Assim tal nvel energtico no descreve bem uma ligao, seria o que
podemos entender como antiligao. Encontramos o orbital 1s* antiligante,
envolvendo os orbitais 1s ao longo do eixo entre dois tomos.
Desse modo, conclumos que o ligante tende a fornecer estabilidade ligao,
enquanto o antiligante tende a desestabiliz-la. E so orbitais sigma, pois esto
centrados em relao ao eixo de ligao.

Figura 4

Podemos construir um diagrama energtico (figura 4) a partir do que
entendemos das combinaes dos orbitais atmicos para a formao dos orbitais
moleculares. Dois AOs 1s formam dois MOs 1s. Para o preenchimento desses orbitais
necessrio que se siga algumas regras j estabelecidas sobre orbitais atmicos
1. O Princpio de Aufbau, que estabelece que primeiramente devem-
se preencher os subnveis de menor energia.
2. O Princpio da Excluso de Pauli.
3. A Regra de Hund, na qual devemos preferencialmente preencher
os orbitais que ainda no receberam eltrons para depois partir para o
emparelhamento dos orbitais.


10
De acordo com a Teoria do Orbital Molecular para que a ligao seja
estabelecida ento deve haver um relativo excesso de eltrons no orbital ligante em
relao ao orbital antiligante. Veremos primeiramente a molcula de H
2
, checando sua
estabilidade de acordo com a regra da TOM.

Figura 5
Vemos que depois que ocorre a formao dos MOs ligante e antiligante temos
que a distribuio eletrnica ocorre totalmente para os orbitais ligantes, assim podemos
concluir que se trata de um ligao estvel.
A partir do hlio (He) podemos analisar se a ligao entre dois tomos de hlio
formando o He
2
realmente pode ocorrer.

Figura 6
Como podemos perceber, o nmero de eltrons distribudos nos orbitais ligante e
antiligante igual, desse modo, como vimos anteriormente, essa ligao no pode
estabelecer-se. A TOM uma excelente ferramenta para a comprovao da
possibilidade de ligao entre dois tomos, verificando se a molcula existe ou no.




11
Energia de acordo com a TOM

De acordo com as condies apreciadas aps dois tomos se aproximarem para
estabelecer uma ligao qumica podemos ter trs quantidades de energia para
determinadas etapas:
1. A Primeira Condio a energia do sistema isolado, ou seja, a
energia total com os dois tomos separados.
2. A Segunda Condio consiste na aproximao dos tomos
levando reao de seus orbitais atmicos, desse modo formam um orbital
molecular de modo que a energia do sistema se torne inferior dos tomos
isolados. Como a energia do orbital menor dizemos que o orbital formado
ligante pois tende a manter os tomos unidos.
3. A Terceira Condio se d quando o orbital tem energia superior
Primeira Condio. Esse fator classifica o orbital como antiligante, pois
qualquer densidade negativa pode levar ao rompimento da ligao para que a
energia do sistema retorne condio inicial.
A partir dessas condies e de tudo o que vimos nas pginas anteriores podemos
ento chegar a algumas concluses. Sabemos ento que o nmero de MOs formados
aps a ligao qumica igual ao nmero de Aos, por exemplo, na molcula de H
2
temos dois orbitais atmicos formando dois orbitais moleculares como vimos na figura
5. Podemos tambm chegar concluso que o nmero de orbitais ligantes corresponde
metade do nmero de orbitais atmicos participam da ligao, de menor energia, o
mesmo com o nmero de orbitais antiligantes, de maior energia. Os eltrons seguem o
Princpio de Aufbau, o Princpio da excluso de Pauli e a Regra de Hund.
Em suma temos:



Figura 7
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Para o clculo da energia do sistema podemos aplicar a equao de
Schroedinger:
H=E
A partir de tal preceito e de outras funes bsicas como o mtodo da
Combinao Linear dos Orbitais Atmicos e da condio de normalizao e integral de
overlap, podemos chegar s seguintes funes para os orbitais ligantes e antiligantes.
Sabendo que um estabiliza a ligao e o outro desestabiliza, respectivamente, ento num
diagrama temos:
Para o Orbital Ligante (2q + 2) / 2(1 S)
Para o Orbital Antiligante (2q - 2) / 2(1 S)
Podemos ento representar a energia da ligao relativa ao seu comprimento
pelo seguinte grfico:

Figura 8



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A TOM nos Orbitais P

Vimos anteriormente, a relao da TOM com os orbitais 1s formando ligaes .
Porm a formao da ligao em molculas diatmicas, nesse caso do 2 perodo. Com
o aumento do nmero atmico vemos ento um aumento de energia.
Para os orbitais atmicos do segundo perodo, 2s, teremos ento os orbitais
moleculares 2s e 2s*, assim como acontece com os orbitais 1s. Assim temos em ordem
de energia crescente:
1s 1s* 2s 2s*
Tratando de molculas de Be
2
e B
2
s sero necessrios quatro desses orbitais,
porm veremos tambm a incluso dois orbitais 2p, como ocorre com o O
2.
Sabemos
que os trs orbitais p esto posicionados de acordo com os eixos coordenados x, y e z.
Com a aproximao desses orbitais ocorrer a sobreposio dos mesmos. Quando se
aproximam um dos orbitais estar posicionado no eixo em que ocorrer a futura ligao,
o entrelaamento dos orbitais, portanto trata-se de um orbital diferenciado em relao
aos outros dois. Assim podemos considerar o orbital 2px no eixo e o 2py e 2pz fora de
eixo.
A partir do 2 perodo ento temos os orbitais , com os ligantes e os
antiligantes, sendo que o conceito de ligao ou o mesmo da Teoria da Ligao
por Valncia de Linus Pauling. Assim se refere ao orbital com densidade eletrnica
entre os ncleos e aos orbitais que possuem um plano nodal atravs da linha que passa
pelos ncleos ligados.
Entenderemos melhor a distribuio eletrnica nos orbitais ligantes e antiligantes
tomando como exemplo a molcula de oxignio. Primeiramente organizaremos um
diagrama energtico do orbital atmico do tomo de oxignio para depois organizarmos
o diagrama energtico do orbital molecular da molcula de oxignio. Faremos ento a
aproximao:

Figura 11


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Assim, aps a aproximao dos AOs ento temos a formao de dois MOs, o
2s e os 2p e o 2s* e 2p*. Primeiramente:

Figura 12

Depois de realizado os MOs ligantes e antiligantes para orbitais 2s vemos que o
orbital antiligante OM 2s* foi totalmente preenchido, isso nos leva a entender que a
ligao no pode depender dos orbitais 2s, desse modo a molcula precisa realizar novas
sobreposies de orbitais para uma unio estvel. Isso leva a aproximao dos orbitais
2p. Assim os orbitais se organizaram como veremos abaixo, uma ligao entre os
orbitais 2px no eixo, , e a ligao entre os orbitais 2py e 2pz fora de eixo, .

Figura 13
Com isso teremos ento a formao do MO 2p e do 2p*, de acordo com o
diagrama de energia como visto anteriormente. Abaixo temos o diagrama final da
distribuio eletrnica aps a formao dos orbitais moleculares 2p e 2p*. Vemos que
aps a distribuio temos apenas dois eltrons nos orbitais antiligantes, e ainda com
spin magntico iguais, isso explica a razo do gs oxignio ser ferromagntico, ter
atrao pelo metal. Desse modo a molcula de O
2
uma molcula paramagntica.
15

Figura 14
Se fizermos a distribuio eletrnica do nitrognio, que possui dois eltrons a
menos que o oxignio, vemos que o orbital antiligante no recebe eltrons, isso explica
o motivo do gs nitrognio no possuir atrao magntica, sendo ento diamagntico.

Figura 15
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Concluso

A partir do que foi proposto neste trabalho podemos ento compreender, de
forma simples e resumida, uma pequena parte da Teoria do Orbital Molecular. Vemos a
importncia do estudo cientfico para a explicao das indagaes do ser humano, e a
partir de outras teorias vemos que nem sempre o que acreditamos ser o certo realmente
verdico. A TOM pode explicar vrios fatores que a TVL no conseguiu e ainda
possvel que surja evidncias de teorias que expliquem ainda melhor o universo que nos
cerca, isso evidencia a importncia do estudo cientfico.



















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Bibliografia

Esse trabalho foi baseado nos seguintes estudos publicados na internet:
1. Baseado nas publicaes do professor Stanley Klein, do Instituto de Qumica da
UNESP.
http://inorgan221.iq.unesp.br/quimgeral/misterios/misterios.html
http://inorgan221.iq.unesp.br/quimgeral/orgintro/orbital_molecul
ar/TOM_FIG.html
2. Baseado na publicao do professor J. D. Ayala, da UFMG:
zeus.qui.ufmg.br/~ayala/matdidatico/tom.pdf

As imagens contidas no trabalho tambm foram retiradas dos sites, porm tambm
foram em maioria modificadas para melhor entendimento do leitor.