UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIOSA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS

PRODUO DE BIODIESEL DE LEOS
VEGETAIS EM ESCALA DE LABORATRIO
















Viosa,MG

1. INTRODUO
A Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustvel (ANP) define biodiesel da
seguinte maneira: Combustvel composto de mono-alquilsteres de cidos graxos de cadeia longa,
derivados de leos vegetais ou gorduras animais e designado B100 [1].
Ele um ster de cido graxo obtido pela transesterificao de triglicerdeo com lcool de
cadeia curta. A transesterificao uma reao entre leo vegetal e lcool, geralmente etanol e
metanol, na presena de um catalisador, que pode ser cido ou bsico. Os produtos da reao so
um ster metlico ou etlico, dependendo do lcool utilizado, que chamado de biodiesel e a glicerina
[2]. A Figura 1 mostra a reao de transesterificao onde o lcool metlico utilizado. O glicerol
produzido imiscvel no biodiesel, o que favorece o rendimento da reao mas pode tambm formar
emulses estveis entre as duas fases [3].


Figura 1 - Reao de Transesterificao para produo de biodiesel

Como catalisador da reao, susbstncias de carter cido e bsico podem ser usadas.
Contudo, a catlise bsica pode ser realizada temperatura ambiente e mais rpida que reaes
catalisadas por cidos [4].
O metanol muito utilizado nesse processo pelo seu baixo custo diminuindo o custo
operacional e custo capital da produo. Alm disso, o metanol tambm facilita a separao de
steres e glicerina. J o etanol vivel do ponto de vista ambiental porque pode ser produzida a
partir de uma fonte renovvel.
Os leos vegetais so muito utilizados para a produo de biodiesel. Eles so constitudos de
triglicerdeos, cidos graxos livres, fosfolipdeos, esteris e tocoferis. Esses leos apresentam como
vantagens para uso como combustvel o alto poder calorfico, ausncia de enxofre em sua
composio e sua origem renovvel. Entretanto, por apresentar alta viscosidade, alta densidade e
baixa volatilidade [5,6], o seu uso em motores comprometido uma vez que ocorrer combusto
incompleta, depsito de carbono nos sistemas de injeo, menor eficincia de lubrificao, obstruo
nos filtros de leo e sistemas de injeo diminuindo a durabilidade do motor [7].
Os leos de mamona, algodo, amendoim, dend, girassol e soja so as matrias-primas
mais comuns para a produo de biodiesel. Foi desenvolvido no Brasil o processo Hbio, que permite
a mistura de leos vegetais ao leo mineral na unidade de refino resultando em um diesel de
qualidade superior ao produzido somente por petrleo [8].
O biodiesel uma excelente alternativa de combustvel por diminuir emisses de gs
carbnico, fumaa e xido de enxofre se comparado a outros combustveis derivados do petrleo [9].
Alm desses benefcios ambientais, o biodiesel tambm fornece vantagem econmica, uma vez que
reduz ou elimina a importao de diesel e favorece a gerao de empregos e renda[10].
No mercado brasileiro o biodiesel no se desenvolveu porque, mesmo tendo sido bastante
estudado, apresenta elevados custos de produo em relao ao diesel [10].

2. OBJETIVOS

Produo e purificao de biodiesel em escala laboratorial a partir de leos vegetais;
Determinao da densidade do biodiesel produzido.

3. MATERIAIS E MTODOS

3.1. Materiais
A matria-prima utilizada para a produo do biodiesel foi leo de soja e leo de palma
com as respectivas constituies:
leo de palma: 49% de saturados (palmtico 44% e esterico 5%) e 50% de insaturados
(olico 40% e linolico 10%);
leo de soja: 13,7% de saturados (palmtico 8,3% e esterico 5,4%) e 77,6% de
insaturados (olico 24,9% e linolico 52,7%).

Reagentes
Metanol e hidrxido de potssio, ambos com grau analtico.

Equipamentos e aparelhagem
Balanas com precises de 0,01 e 0,0001g
Funil de separao
Bomba de vcuo
Papel de filtro
Picnmetro de 10mL
Funil de Buckner

3.2. Metodologia
Parte 1:
O reator laboratorial foi carregado com amostras de misturas de leo de soja e leo de
palma nas seguintes propores: 0%, 5%, 10 % e 15% de leo de palma. Ligou-se a agitao e,
posteriormente, carregou-se o reator com nitrognio. Adicionou-se metanol e hidrxido de potssio e
a vlvula para entrada de gua no condensador foi aberta. A temperatura foi aumentada at atingir
58-62C e o sistema foi mantido nessa temperatura por 1 hora. Ao final deste tempo, o aquecimento
foi desligado e interrompeu-se a alimentao de nitrognio. Com o auxlio de um funil de separao, o
ster, que estava na parte superior do funil, foi separado da glicerina, que era a parte inferior. A
tabela 1 mostra a composio mssica dos componentes da alimentao do reator.
Componente Massa / g %
leo de soja refinado 171,48 5,74
Metanol 7,12 3,56
Hidrxido de potssio 1,40 0,70
Total 200,00 100,00

Tabela 1 - Composio mssica e percentual dos componentes

Parte 2:
O ster obtido foi purificado atravs de filtrao vcuo em manta de argila (celite) sobre
papel de filtro para remoo de alguma possvel frao de glicerina. O ster e a glicerina obtidos
foram pesados e armazenados.
Com o mtodo do picnmetro foi possvel determinar a densidade do ster metlico
formado.

4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1. Clculo do rendimento em steres metlicos

Os dados das massas obtidas de steres formados, bem como o rendimento da reao esto
dispostos na Tabela 2.








Tabela 2 - Dados para determinao e rendimento da reao

O clculo do rendimento em steres metlicos formados foi realizado conforme a
Equao (1).
=


100 (1)
Porcentagem de leo de
palma no ster formado
(%)
Massas dos steres
(g)
Rendimento (%)
0 164,97
96,20
5 73,90
86,19
10 72,44
84,49
15 74,00
87,33
Para todas as misturas, a massa de leo utilizado foi de 85,74g (exceto para o leo de
soja puro, cuja massa fora de 171,48g). Dessa forma, para o ster metlico formado a partir de 10%
de leo de palma, tem-se:
=
72,44
85,74
100 = 84,49%

Os clculos para os demais foram realizados conforme feito para o ster metlico de 10%
e encontram-se na Tabela 2.
4.2. Clculo das densidades dos steres metlicos

Os clculos das densidades dos ster metlicos formados foram realizados de acordo
com a Equao (2):
=
(21)
(31)
( ) + (2)
Em que,
P2 = peso do picnmetro cheio com o ester (g);
P1 = peso do picnmetro vazio (g);
P3 = peso do picnmetro com gua (g)
As densidades da gua e do ar 25,15 C foram consideradas 997,08 kg.m
-3
e 1,180
kg.m
-3
respectivamente.
Para o ster metlico formado a partir de 10% de leo de palma, tem-se:
=
(25,7097 16,5816)
(26,9247 16,5816)
(997,08 1,180) + 1,180


= 880,0920 kg. m
-3

O dados e os clculos para as demais densidades foram realizados conforme feito para
o ster metlico de 10% e encontram-se na Tabela 4.

Porcentagem de leo
de palma no ster
formado (%)
Peso
picnmetro
vazio (g)
Peso picnmetro
com gua (g)
Peso picnmetro com
ster (g)

Densidades (kg.m
-3
)
0 16,8998 27,5412
26,2679
26,2912
26,3002
877,9153
880,0959
880,9381
5 16,5816 26,9247 25,7072

879,8513
10 16,5816 26,9247 25,7097

880,0920
15 16,5816 26,9247 25,6805

877,2804
Tabela 3 Dados e densidades dos steres metlicos formados
4.3 Discusso

Os valores obtidos de densidade para os steres provenientes das misturas de leo de
soja e leo de palma so condizentes com os valores esperados. Inicialmente ao se aumentar a
porcentagem de leo de palma na mistura, a densidade dos steres obtidos tambm aumenta. Isso
se deve ao fato do leo de palma apresentar maior quantidade de cidos saturados, o que leva
formao de steres com maiores densidades. No entanto, quando a quantidade de leo de palma
ultrapassa os 10%, a densidade dos steres obtidos comea a decrescer. Esse comportamento pode
ser observado na Figura 2.


Figura 2- Densidade dos steres obtidos pela porcentagem de leo de palma na mistura
Isso se deve ao fato de uma maior quantidade de leo de palma acarretar na formao
de sabo entre os cidos graxos livres e o KOH que servia como catalisador da reao de
transesterificao. de se esperar que quanto maior a quantidade de leo de palma depois de 10%,
menor ser a densidade dos steres obtidos, pois maior ser a formao de sabo no meio
contaminando a mistura de steres. Pode-se comprovar tal pensamento baseando-se no caso da
mistura de 50% leo de soja e 50% leo de palma e no uso de leo de palma bruto puro para as
primeiras tentativas de experimento. Casos esses que tiveram to grande reao de saponificao
que inviabilizaram os experimentos.
Para esse grfico, utilizou-se a densidade mdia para os steres obtidos a partir do leo
de soja puro, ou seja, com 0% de teor de leo de palma:

0%
=
877,9153 + 880,0959 + 880,9381
3

0%
= 879,6498 kg.m
-3

No entanto, deve-se salientar que esse valor obtido se encontra ligeiramente acima do
valor esperado, visto que a mistura de steres se encontrava contaminada. Esse fato pode ser
concludo devido turbidez do meio causada, em tese, pela presena de gua em algum recipiente
durante a manipulao dos steres.

5. QUESTIONRIO
a) A produo de biodiesel feita em aula prtica pode ser sintetizada da seguinte forma:


877,00
878,00
879,00
880,00
881,00
0% 5% 10% 15% 20%










b) Sabe-se da literatura que a razo molar estequiomtrica metanol para leo utilizada na
prtica bem maior para garantir elevado valor de rendimento de reao, 6:1 ou 12:1 [3]. Caso
tivesse sido utilizado um excesso de metanol nesta aula prtica, qual a operao unitria que poderia
ser utilizada para separar o ster do metanol?
O metanol que no reagiu sai do processo junto com o biodiesel diminuindo sua qualidade e
gastando mais reagente que o necessrio. Para separ-lo pode-se utilizar uma destilao aps a
etapa de filtrao com o objetivo de reciclar o metanol excedente reaproveitando reagente e
aumentando o grau de pureza do biodiesel.
c) Determinar o rendimento em ster metlico aps a purificao considerando a
composio de partida e comparar com resultados de literatura.
Valores da literatura apontam um rendimento de 96,78% para steres obtidos a partir de leo
de soja puro [10]. Esse valor bem prximo para o valor encontrado nos nossos experimentos, no
entanto, faz-se necessrio retomar a discusso da contaminao pela gua dos steres produzidos a
partir da soja pura, o que certamente elevou o valor do rendimento.
Pode-se tambm comparar os rendimentos das misturas de leo de soja e dend com valores
da literatura para o rendimento de leo de dend bruto puro [11]. Valores comuns de rendimento
nesse caso esto abaixo de 81%, em grande parte devido reao paralela de saponificao do leo
de palma bruto pelo catalisador NaOH. Logo, de se esperar que adicionando leo de palma bruto
ao leo de soja o rendimento para a mistura seja menor do que o rendimento para o leo de soja
puro, o que de fato pode ser observado nos experimentos.
d) Qual o catalisador da reao?
Nesta prtica, o catalisador usado foi o hidrxido de potssio. Como citado anteriormente, os
catalisadores bsicos so usados preferencialmente no processo de produo de biodiesel uma vez
que aumentam a velocidade da reao mesmo temperatura ambiente.
Mistura de leo de
soja e leo de palma
Reator de
Transesterificao
Separao
Gravitacional
Metanol e
KOH

Glicerina e
subprodutos
Filtrao vcuo
Biodiesel
e) Propor aplicaes para o subproduto glicerina.
A glicerina bruta j possui importncia comercial, mas a glicerina purificada apresenta maior
valor de mercado. Essa etapa de purificao consiste em uma destilao vcuo resultando na
glicerina destilada [13]. A glicerina purificada apresenta diversas aplicaes, principalmente na
indstria qumica, de alimentos e bebidas. Pode ser usada tambm na indstria de resinas e steres,
farmacutica, txteis e de tabaco.

f) Considerando a utilizao dos steres alqulicos como combustvel, discutir os aspectos
econmico, ambiental e social da sua utilizao quando comparados com os aspectos do leo diesel
obtido a partir do petrleo.

Do ponto de vista econmico, a utilizao de steres alqulicos constitui uma grande
alternativa para o setor de combustveis. Pois permite a utilizao de matrias-primas baratas e de
fontes renovveis que podem ser facilmente produzidas a nvel local, movimentando assim a
economia, ao contrrio da utilizao de combustveis fsseis.
O uso de combustveis fsseis um dos principais responsveis pela degradao do meio
ambiente, seja no processo de extrao, processamento ou uso de seus derivados. Exemplos desses
danos so a poluio atmosfrica e tambm os elevados teores de emisso de gases estufa como o
dixido de carbono. O biodiesel, alm de ser um combustvel de fonte renovvel, permite que
seestabelea um ciclo fechado de carbono no qual o CO2 absorvido quando a planta cresce e
liberado quando o biodiesel queimado na combusto do motor [14].
No mbito social, a produo de biodiesel poder dar sustentao a um imenso programa de
gerao de emprego e renda. Essa produo acessvel inclusive a lavouras familiares, uma vez
vrias plantas usadas como matrias-primas apresentam um simples manejo.

g) Cite outras fontes de leos vegetais das regies brasileiras que poderiam ser utilizadas
como fonte de steres alqulicos.

Outras possveis fontes de leos vegetais poderiam ser: semente de mamona, pinho-
manso, pequi e vrias espcies de coco nativas do Brasil.

h) Considerando que a soja e o dend so tambm utilizados na alimentao, discutir sobre a
melhor fonte possvel de produo de ster metlico considerando as fontes citadas na letra G.

Dentre as possveis fontes de produo de biodiesel citadas no item G, a mamona (Ricinus
communis) seria uma importante fonte com alto potencial de explorao. Isso se deve ao fato de as
sementes da mamona apresentarem alto teor de leo, da planta ser rstica, de fcil cultivo e
presentar elevada produtividade. Alm disso, a ricinocultura requer pouca utilizao de agrotxicos e
pode adaptar-se em regies semiridas [14]. Um outro importante aspecto a ser considerado que a
utilizao da mamona como matria prima para a produo de biodiesel no requer o desvio de parte
da produo de produtos alimentcios, visto que a mamona no utilizada na alimentao humana.

i) Em 2012, o Brasil consumiu, aproximadamente, 55,9 bilhes de litros anuais de leo diesel
e cerca de 2,8 bilhes de litros de biodiesel, D100. Se for considerado o rendimento em ster metlico
alcanado na presente aula prtica, qual seria a necessidade de cada matria-prima na forma de leo
para atender a lei atual, D5, e para atender um possvel aumento percentual para 10% de ster
metlico no leo diesel, ou seja, D10?
Para atender a lei atual D5 com o ster formado a partir de 10% de leo de palma:
Quantidade em litros de biodiesel necessrio: 0,05x 55,9.10
9
L = 2,795.10
6
m
3
de biodiesel
Quantidade em massa de biodiesel : Volume x densidade do biodiesel
= 2,795.10
6
m
3
x 880,0920 kg.m
-3
= 2,46.10
9
Kg de biodiesel
Para o rendimento obtido de 84,49 %, a massa de leo necessrio seria:
M= 2,46.10
9
Kg / 0,8449 = 2,91. 10
9
Kg de leo.
Para os demais teres metlicos os valores de leo para atender a lei atual D5, bem como a
D10, foram apresentados na tabela 4.
Especificao D5 D10
(%)de leo de
palma no
biodiesel
Massa de
mistura de
leo (Kg)
Massa de
leo de
palma (kg)
Massa de
leo de soja
(kg)
Massa de
mistura
de leo
(Kg)
Massa de
leo de
palma (kg)
Massa de leo de
soja
(kg)
0 2,56. 10
9
0 2,56. 10
9
5,11.10
9
0 5,11.10
9

5 2,85.10
9
1,43.10
8
2,71.10
9
5,71.10
9
2,85.10
8
5,42.10
9

10 2,91.10
9
2,91.10
8
2,62.10
9
5,822.10
9
5,82.10
8
5,24.10
9

15 2,81.10
9
4,21.10
8
2,39.10
9
5,62.10
9
8,42.10
8
4,78.10
9


j) Comparar as densidades dos steres metlicos obtidos com a densidade do biodiesel de
soja e de dend reportados na literatura. Verificar qual a especificao de densidade exigida pelo
governo para biodiesel. Verificar na literatura o efeito da composio do leo de partida na densidade
do biodiesel. Caso a densidade esteja fora da especificao, qual a sugesto para atender a
especificao?

Dados de densidades do biodiesel [15] de leo de soja e de dend, a 25C:
Biodiesel de leo de soja: 0,87320 kg.m
-3

Biodiesel de dend : 0,8700 kg.m
-3

Com base nesses valores pode-se traar duas concluses. Primeiramente, o valor de
literatura da densidade do biodiesel de soja metlico menor do que o valor obtido
experimentalmente. Isso se deve ao fato, como j mencionada no item 4.3, de a mistura de steres
metlicos de soja ter sido turvada ao ser contaminada com gua, o que levou a um aumento de sua
densidade final. Observa-se tambm que o valor de literatura da densidade do biodiesel de dend
metlico menor do que o experimental. O que pode ser explicado pelo uso de um leo de dend
puro e neutralizado, diferentemente do utilizado no experimento, o que levaria a valores menores de
densidade.
A especificao exigida pelo governo para a densidade do biodiesel (ANP 07/2008) est na
faixa de 850-900 kg.m
-3
. Assim, verifica-se que todos os steres metlicos formados na aula prtica
esto consistentes com o padro de densidade exigido pelo governo.
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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em: <http://www.anp.gov.br>. Acesso em: 14 nov. 2013.
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[14] Biodiesel base de mamona. Disponvel em:
<http://www.biodieselbr.com/artigos/mamona/ga-biodiesel-base-mamona.htm> Acesso em: 14.
Nov.2013.
[15] Predio da densidade do biodiesel proveniente de diferentes matrias-primas.
Disponvel em: <prh13-predicao-da-densidade-de-biodiesel. pdf> Acesso em: 14. Nov.2013.