CRAQUEO: es la ruptura de una molcula carbonada para formar compuestos ms voltiles y

de menor peso molecular.

Con este proceso se busca producir compuestos con un rango de volatilidad acorde con la
gasolina a producir. Existen tres tipos de craqueo:
Trmico.
Cataltico.
Hidrocraqueo.
Craqueo trmico:
Consiste en la ruptura de las cadenas carbonadas y accin de calor a una temperatura de
entre 400 650C. De esta ruptura se obtienen parafinas cortas, olefinas, naftalenos o
aromticos.

La Ruptura de la cadena se produce por la escisin hemoltica de un enlace de un par de
electrones. Los radicales libres formados son muy reactivos y pueden evolucionar de diferentes
maneras.

En principio, la ruptura de un hidrocarburo da lugar a una nueva parafina ms corta y una
olefina:


C12H26 C6H14 + C6H12 + Qcal


Aspectos importantes para prever el resultado del Craqueo:

Conocimiento de la dependencia entre la energa libre de formacin de un Hidrocarburo
identificados por su nmero de tomos de carbono y la temperatura.


Sensibilidad de las distintas uniones atmicas que forman los hidrocarburos juzgadas a
travs de las energas necesarias para la ruptura de cada una de ellas.


La energa libre de formacin en la serie parafinica lineal viene dada por :
F = 18700 500n-26.9T-nT


Tabla de Energas de Unin de los tomos en los hidrocarburos.
Tipo de unin Energa (Kcal)
1. C C 71
2. C C 80
3. C H 92
4. C C 96
5. C H 101
6. C C 125
7. C C 166


C = Carbono aliftico C = Carbono aromtico


Representacin esquemtica del orden de sensibilidad a la temperatura de
las distintas uniones de un hidrocarburo complejo



Esquema Representativo del Cracking Trmico




Craqueo cataltico:

Es un proceso de refino de petrleo en el cual un catalizador en forma de microesferas
craquea molculas pesadas de hidrocarburo cuyo punto de ebullicin es igual o superior a los
315 C a hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de ebullicin se encuentra por
debajo de los 221 C. Su finalidad no es otra que la de obtener la mayor cantidad de
hidrocarburos livianos de gran aprecio para la industria, la mayora de las cargas a las unidades
de ruptura cataltica la constituyen gasleos, aceites pesados como el DMOH y el DMO
(Aceite desmetalizado hidrogenado y Aceite Desmetalizado, respectivamente.)

En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas:

Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos.

Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque
Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos.

Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los parmetros de operacin
se ajustan segn la demanda de productos. Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo
cataltico son los siguientes:

Craqueo cataltico de lquidos (CCL).

Craqueo cataltico de lecho mvil.

Craqueo cataltico termofor (CCT).
Craqueo cataltico de lquidos:
Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de catlisis (elevador,
reactor y regenerador) y una seccin de fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente
como una unidad de proceso integrada. El CCL utiliza un catalizador finamente pulverizado,
suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo tiene lugar en la
tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a
travs del reactor.
El proceso de CCL mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con catalizador
regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que conduce al reactor. La carga se
combina con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador
caliente hasta alcanzar la temperatura del reactor. Mientras la mezcla asciende por el reactor, la
carga se craquea a baja presin. El craqueo contina hasta que los vapores de petrleo se
separan del catalizador en los ciclones del reactor. La corriente de producto resultante entra en
una columna donde se separa en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como
aceite reciclado.
El catalizador agotado se regenera para separar el coque que se acumula en el catalizador
durante el proceso. Para ello circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el
regenerador, donde se mezcla con el aire precalentado y quema la mayor parte de los depsitos
de coque. Se aade catalizador fresco y se extrae catalizador agotado para optimizar el proceso
de craqueo.
Craqueo cataltico de lecho mvil
Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador est en forma de pastillas en
lugar de polvo fino. Las pastillas se transfieren continuamente mediante una cinta
transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la
parte superior de la unidad, y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un
regenerador. El regenerador y la tolva estn aislados del reactor por sellos de vapor. El
producto craqueado se separa en gas reciclado, aceite, aceite clarificado, destilado, nafta y gas
hmedo.
Craqueo cataltico termofor:
En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por gravedad por el lecho del
reactor cataltico. Los vapores se separan del catalizador y se envan a una torre de
fraccionamiento. El catalizador agotado se regenera, enfra y recicla, y el gas de chimenea de la
regeneracin se enva a una caldera de monxido de carbono para recuperar calor.
Desintegracin Cataltica Fluida (FCC):

Este es un proceso de conversin de hidrocarburos pesados presente en los gasleos de
vaco, que permite producir gasolina, y en consecuencia aumentar el rendimiento de este
combustible en las refineras, disminuyendo la produccin de residuales.
REACCIONES DEL CRAQUEO CATALTICO.
Catalizadores:
Catalizadores Caractersticas
Ni y Cu Rompen enlacen C-H Y C-C, ayudando a
la desintegracin de las parafinas.
XC l(X:Al, Fe o Zn) Permiten reacciones de descomposicin
y condensacin , son catalizadores pocos
favorables debido a su perdida
Alumnico o crmico Ayudan a acelerar las reacciones de
deshidrogenacion y debilitamiento de los
enlaces C-H. EN C3 aceleran la reaccin
en C 4 la retardan.
Oxidos y sulfuros de Mo , V,W Favorecen reacciones de ruptura como la
deshidrogenacion de cadenas lineales,
debilitandoi los enlaces C-H, facilitando
la isomerizacin de oleofinas y tienen
mayor tendencia a formas coque.
La reaccin clave en el craqueo cataltico es la adicin de H
+
al hidrocarburo para
formar un ion cargado positivamente - bajo las condiciones de catalsis, los catalizadores
usados son cidos muy fuertes. Las mltiples rutas por las cuales el hidrocarburo cargado
positivamente (carbocatin) puede perder su carga a menudo conducen a su descomposicin.
Ataque a un alqueno por el catalizador:

El ataque de un alcano por el catalizador:

La descomposicin de las especies cargadas:

Cualquier cido podra hacerlo, pero en una reaccin convencional de hidrocarburos con un
cido fuerte (por ejemplo H2SO4), podra ser difcil separarlos afuera y evitar corrosin en los
reactores. El catalizador usado son slidos con superficies acdicas, los cuales permanecen
donde son colocados.
REACCIONES DE SUPERFICIE CON CATALIZADORES INORGNICOS
Como usted sabe, un catalizador es una especie que acelera la velocidad de una reaccin
qumica, pero no es consumida en la reaccin misma. Los catalizadores usados en craqueo
cataltico son usualmente zeolitas, compuestos de aluminio, silicio, y oxgeno conteniendo
sitios fuertemente cidos. Adems, las zeolitas tienen un rea de superficie sumamente alta, lo
cual provee muchos sitios donde pueden ocurrir las reacciones.
Las zeolitas X e Y son los principales catalizadores usados en el craqueo cataltico. Estas
tienen frmulas que pueden aparecer inusuales, ya que estas son minerales, antes que
compuestos qumicos bien definidos que los qumicos estn acostumbrados a usar:[Na
p
Al
p
Si
192-
p
O
384
.g H
2
O, donde p = 96-74 (x) o 74-48 (y) y g es 270-250, decrece mayormente con
aluminio. Los iones de sodio son tpicamente intercambiados con otros cationes para dar
zeolitas con diferentes propiedades catalticas].
SECCIN DE REACCIN
Los equipos de reaccin de las unidades de cracking tienen tres partes fundamentales
Reactor ( RX )
Regenerador ( RG )
Stripper ( ST )
Reactor:
Es el lugar donde se producen las reacciones de craqueo. Hay distintos tipos de tecnologas.
Actualmente operan con tiempo de contacto (carga: catalizador) muy bajo donde la parte
principal del RX es el riser. Este es el lugar fsico donde se producen las reacciones, en tanto
que el resto del equipo es para separar catalizador de los productos. Las unidades de
tecnologas anteriores operan en lecho fluido con tiempos de contacto mayores y menores
rendimientos en GLP y naftas. La temperatura de operacin es de 500 C - 540 C. En el RX
existen ciclones que permiten separar catalizador arrastrado de los productos de la reaccin.
Estn revestidos con material refractario que impiden la erosin y las altas temperaturas sobre
las paredes metlicas.
Regenerador:
Es la parte de la unidad donde se quema el carbn depositado sobre el catalizador, posee un
sistema de distribucin del aire necesario para la combustin provisto por un compresor de
aire. Dicho compresor es la mquina ms importante de la unidad ya que si no hay aire para
regeneracin debe detenerse la unidad. Posee ciclones que separan los gases de la combustin
del catalizador arrastrado. Estn revestidos por material refractario que impiden la erosin y
protege a las paredes metlicas de la alta temperatura. La temperatura de operacin de 705 C -
740 C. Estas unidades operan a combustin total (formacin de CO2), para lo cual se adiciona
un promotor de combustin.
Stripper:
En esta parte del equipo se inyecta vapor para despojar de hidrocarburos del catalizador
agotado. La inyeccin se realiza a travs de un distribuidor. La funcin ms importante es
reducir el contenido de hidrocarburos depositados sobre el catalizador, disminuyendo la
demanda de aire en el regenerador, aumentando el rendimiento en productos lquidos. El
equipo cuenta con bafles que mejoran el contacto vapor - catalizador.
FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCIN
Catalizador:
La actividad del catalizador se relaciona con la intensidad de reaccin de craqueo que cada
partcula cataltica ocasiona. Un aumento en la actividad significa que la tasa de conversin de
carga fresca en productos aumenta por unidad de masa del catalizador. La actividad del
inventario cataltico de una FCC est bsicamente determinada por la concentracin de
materiales activos en el catalizador. Estos agentes son normalmente la zeolita (afectada
tambin por la cantidad de arenas raras) y la matriz activa. Considerando esos factores tenemos
algunas alternativas para incrementar la actividad en el inventario. Por ejemplo, la reduccin de
la tasa de desactivacin del catalizador est vinculada a la reduccin de contaminantes en la
carga y al adecuado control de parmetros fsicos, tales como inyeccin de vapor en el
regenerador y temperatura de regeneracin. La circulacin del catalizador es un factor
preponderante en el funcionamiento de la unidad. El pasaje de catalizador del RG al RX se
consigue manteniendo un diferencial de presin positivo en el RG de 200 gr/cm2 controlado
automticamente. La circulacin del RX al RG se establece por el peso de columna de
catalizador ms la presin propia del RX.

La circulacin incide sobre las siguientes variables:
Relacin catalizador / carga.
Tiempo de residencia del catalizador en el RG
Velocidad espacial
Selectividad de las reacciones
DESCRIPCIN DEL FUNCIONAMIENTO.
El catalizador que circula por el riser se contacta con la carga que es inyectada. Parcialmente
vaporizada por picos de alta eficiencia, en ese instante se inician las reacciones de craqueo. El
catalizador con los productos de la reaccin
continan por el riser y descargan en el
recinto del RX, donde caen las partculas de
catalizador por prdida de velocidad y
diferencia de densidad. Los gases ingresan a
los ciclones, que retienen las partculas de
catalizador arrastradas y luego son devueltas
al lecho del RX. Los gases ingresan en la zona
flash de la fraccionadora. El catalizador
desciende por el ST y recibe una inyeccin de
vapor que ingresa por la parte inferior para
despojar los hidrocarburos absorbidos sobre la
gran superficie especfica del catalizador. A la
salida del ST hay una vlvula que regula la
transferencia de catalizador al RG.


Figura 2 y 3 diagrama del sistema de reaccin y fraccionamiento FCCII.
VARIABLES DEL PROCESO
El proceso de craqueo cataltico es un sistema de equilibrios. Para que la unidad pueda ser
operada en forma continua, deben mantenerse tres balances:
Balance de carbn.
Balance de calor.
Balance de presin
La gran complejidad de la operacin de estas unidades se debe fundamentalmente a la
estrecha interdependencia que posen las variables del proceso, esta interdependencia hace casi
imposible en trminos prcticos modificar una variable sin tener una inmediata respuesta en el
resto del sistema, estos efectos deben ser manejados en forma continua. Las modificaciones de
variables deben realizarse teniendo en cuenta que se mantengan en equilibrio los tres balances.
Las variables de operacin se dividen en independientes y dependientes.
Variables operativas independientes
T RX
T precalentamiento de carga
Relacin de reciclo
Actividad de catalizador
Modo de combustin
Calidad de la carga
Velocidad espacial
Variables dependientes
T RG
Velocidad de circulacin
Conversin
Requerimiento de aire
C /O
Descripcin de las variables:
Temperatura de reaccin: temperatura de la mezcla catalizador y carga en el punto donde se
considera han finalizado las reacciones
T precalentamiento de carga: es la temperatura a que se levanta la carga previamente al
ingreso al RX.
Relacin de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado (reciclo) que se incorpora a la
carga fresca.
Actividad de catalizador: es la capacidad que tiene el catalizador para convertir una carga
determinada en productos de menor peso molecular.
Modo de combustin: mide el grado de conversin de monxido de carbono a dixido de
carbono, y por ende modifica la cantidad calor que se libera en el regenerador.
Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga, sern los productos a obtener.
Velocidad Espacial: se define como el cociente entre el caudal de carga total y la cantidad de
catalizador existente en el RX.
Temperatura de RG: es la temperatura existente en el lecho denso del regenerador.
Velocidad de circulacin: se define como el caudal de catalizador que circula vs. el rea
media del reactor.
Conversin: es el porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte en nafta (de punto
seco predeterminado) y productos ms livianos.
Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para realizar la combustin del carbn
depositado sobre el catalizador.
Relacin catalizador /carga: es la relacin entre el rgimen de circulacin del catalizador
(ton/h ) y el de la carga combinada ( fresca + reciclo ) expresada tambin en ton/ h.
DESCRIPCIN DE LOS BALANCES
Balance de calor:
El balance de calor liga las variables independientes con las dependientes.
El balance de carbn est ntimamente vinculado con el de calor ya que es el que aporta el
combustible que mantiene el balance de calor. La nica fuente de calor de la unidad es la
combustin del coque absorbido sobre el catalizador agotado. Conceptualmente el calor
generado por el quemado de coque deber proveer el calor necesario para los siguientes
requerimientos:
Elevar la temperatura de la carga y productos hasta la temperatura del RX.
Satisfacer la endotermicidad de las reacciones de craqueo.
Compensar las prdidas del convertidor.
Elevar la temperatura del aire de combustin y transporte hasta la temperatura de los efluentes
del regenerador.
Producir la desorcin de coque del catalizador agotado.
El calor perdido por radiacin de las paredes del equipo.
Balance de carbn:
El balance de carbn relaciona todas las fuentes de generacin de carbn de la unidad y est
ntimamente vinculado con el balance de calor. El carbn formado en el proceso responde a la
siguiente ecuacin:

C
t = coque total formado

C
cat = coque producido por las reacciones de cracking.

C
carga = coque residual debido a la naturaleza de la carga.

C
circulacin = coque de circulacin funcin del rgimen de circulacin

C
contaminante = coque producido por la presencia de contaminantes en la carga.

Balance de presin:
El balance de presiones gobierna la circulacin del catalizador, Y permite la operacin de la
unidad.
Adems se debe controlar estrictamente por la seguridad de la operacin, ya que si se produce
una inversin de flujo el equipo puede explotar por ingreso de aire y catalizador Calientes al
reactor.
El equilibrio significa mantener un diferencial de presin positivo en el RG que permita
transportar el catalizador hasta el RX. Venciendo la presin de RX.
La presin en el RG generada por la descarga de los gases producidos en la combustin, se
controla a travs de un controlador diferencial de presin.
La presin en el RX se controla en el acumulador de cabeza de la torre fraccionadora.
CRITERIOS DE DISEO

1. Calidad de la Carga:

El nivel de variacin en la calidad de la carga es muy importante cuando se establece un
programa de pruebas a partir del cual se desea llegar a relaciones ptimas entre productos,
proceso y alimentacin de la UFCC. Algunas unidades trabajan bsicamente con la misma
carga de gasleo o residuo; otras cambian las caractersticas a cada 36 horas, estando la calidad
y la cantidad de los varios componentes de carga crticamente entrelazados. La previsin de
craqueo de cargas de FCC puede ser hecha a travs de correlaciones matemticas basadas en
ensayos simples (densidad, viscosidad, punto de anilina, etc.) que puedan expresar la
composicin qumica en la forma de grandes familias de compuestos presentes en cargas
tpicas de craqueo cataltico.

El perfil de rendimientos de productos en funcin de las cargas que son utilizadas puede
variar tanto por la composicin de hidrocarburos de cada una de ellas como por su grado de
contaminacin por metales y otros elementos indeseables. El procesamiento de cargas pesadas,
adems de ir contra el menor craqueo intrnseco por los tipos de hidrocarburos en ellas
presentes, normalmente tambin lleva al aumento de contaminantes tales como vanadio, nquel
y sodio, que desvirtan el craqueo cataltico.

El vanadio procedente de la carga entra en el circuito como molculas organometlicas de
alto peso molecular. Esas molculas se quiebran a lo largo de la reaccin y permiten que algo
de vanadio quede en el coque cataltico. Durante la regeneracin, el coque es quemado y el
vanadio se transforma en xidos de bajo punto de fusin y alta movilidad, convirtindose en un
destructor del catalizador presente en el inventario.

El nquel que vaya a estar presente en el inventario del catalizador de equilibrio de una FCC
es introducido con la carga de manera semejante al vanadio, pero no migra, depositndose
sobre el E-cat al inicio del craqueo. La deshidrogenacin por el nquel es bien conocida, as
como su contribucin para el aumento de la produccin de hidrgeno y coque.

El sodio es otro ejemplo de contaminante con un potencial bastante destructor,
principalmente cuando se encuentra en presencia de concentraciones significativas de vanadio,
pudiendo ser introducido en gran cantidad en el inventario de E-cat cuando es hecho el
procesamiento del residuo atmosfrico.

Adems de las ms altas cantidades de vanadio, nquel, sodio y otros contaminantes
existentes en cargas ms pesadas, tambin debemos considerar la gran cantidad de coque
proveniente de ese tipo de alimentacin. El problema de coqueamiento en el domo del reactor,
en las lneas de distribucin y en el profundo de la fraccionadora ha sido discutido
exhaustivamente en la literatura y la causa ms probable de ese coqueamiento es la
descomposicin trmica de las cargas pesadas/molculas efluentes del reactor. A las
temperaturas tpicas de salida del riser, entre 500-540 C, la ocurrencia de algn craqueo
trmico es inevitable.

Dependiendo de la calidad de la carga se pueden obtener las siguientes producciones:

2. Equipamientos y Proceso:
Las secciones de reaccin-regeneracin y recuperacin de productos pueden tener problemas
que son posibles de ser evitados a partir de una optimizacin global. Los sistemas ms
importantes desde el punto de vista de las optimizaciones operacionales son:

Desempeo reactor-regenerador.
Balance de presin del soplador de aire hasta el compresor de gases.
Integracin fraccionadora principal/calor del gas de la planta.
Recuperacin y fraccionamiento de gases de la planta.

La relacin entre las cuatro reas de arriba debe ser cualitativamente establecida. Por
ejemplo, mejor estimado de la lnea de surgimiento del soplador de aire permite operaciones
ms estrechas y optimizadas con la fraccionadora principal, llevando a la reduccin de
produccin de gas hmedo. Otro ejemplo podra ser el aumento del absorbedor primario,
recuperacin de C3=, para disminuir la produccin de gas hmedo, reduciendo el gas reciclado
en el aceite de rica absorcin. Una relacin de los principales puntos posibles de originar
problemas en una unidad de craqueo cataltico es presentada a continuacin.

1. Caudal de aire del soplador.
2. Presin de descarga del soplador de aire.
3. Temperatura mxima del reactor.
4. Temperaturas de carga mxima y mnima.
5. Circulacin mxima de catalizador.
6. Mxima capacidad de la bomba de alimentacin de carga.
7. Velocidad superficial mxima en el reactor/regenerador.
8. Caudal mximo de los vapores de dispersin y rectificacin.
9. Presiones operacionales mnima y mxima.
10. Cantidad mxima de CO, NOX y SOX en los gases efluentes.
11. Volumen mximo de gas hmedo.
12. Capacidad mxima de remocin de calor del sistema del fondo de la Fraccionadora.
13. Capacidad mxima de la turbina del compresor de gases.
14. Capacidad mxima de recuperacin C3/C4 en la debutanizadora.

La adecuada administracin de las variables operacionales es de suma importancia para que
se pueda maximizar la capacidad productiva de una FCC. La utilizacin de un catalizador mal
proyectado, temperaturas de carga y de reaccin no optimizada y consumo de carga con alta
cantidad de residuos, puede precipitar un problema operacional sin que se haya alcanzado el
objetivo de produccin.

SALUD Y SEGURIDAD

Deben realizarse tomas de muestras y verificaciones peridicas de la carga y de las corrientes
de producto y de reciclaje para asegurarse de que el proceso de craqueo funciona como estaba
previsto y de que no han entrado contaminantes en la corriente de proceso. Si hay sustancias
corrosivas o depsitos en la carga, pueden ensuciar los compresores de gas. Cuando se procesa
crudo sulfuroso, es de prever que se produzca corrosin a temperaturas inferiores a 482 C.


Deber inspeccionarse el equipo crtico: bombas, compresores, hornos e intercambiadores de
calor. Entre las inspecciones deber incluirse la comprobacin de fugas por erosin u otras
anomalas de funcionamiento: acumulacin de catalizador en los expansores, coquizacin de
las tuberas de alimentacin superiores por residuos de la carga y otras condiciones de
funcionamiento inusuales.


La presencia de hidrocarburos lquidos en el catalizador o su entrada en la corriente de aire de
combustin calentado provocan reacciones exotrmicas. En algunos procesos deben adoptarse
precauciones para asegurarse de que no hay concentraciones explosivas de catalizador en polvo
durante la recarga o eliminacin. Al descargar catalizador coquizado, existe riesgo de incendio
por sulfuro de hierro.


Al manipular catalizador agotado o recargar catalizador, y en caso de fugas o emanaciones, es
preciso adoptar prcticas de trabajo seguras y utilizar equipos de proteccin personal
adecuados.
HIDROCRAQUEO
Hidrocraqueo puede aumentar el rendimiento de componentes de gasolina, as como tambin
es usado para producir destilados ligeros. No produce residuos, slo aceites ligeros.
Hidrocraqueo es craqueo cataltico en presencia de hidrgeno. El hidrgeno adicional satura, o
hidrogena, los enlaces qumicos de los hidrocarburos craqueados y crea isomeros con las
caractersticas deseadas. Hidrocraqueo es tambin un proceso de tratamiento, porque el
hidrgeno se combina con contaminantes como azufre y nitrgeno, permitindolos ser
removidos.
La alimentacin de gasleo es mezclada con hidrgeno, caliente, y es enviado a una vasija del
reactor con un catalizador de lecho fijo, dnde toma lugar el craqueo y la hidrogenacin. Los
productos son enviados a un fraccionador para ser separados. El hidrgeno es reciclado. El
residuo de esta reaccin es mezclado nuevamente con hidrgeno, recalentado, y es enviado a
un segundo reactor para ms craqueo bajo presiones y temperaturas superiores.
Adems de nafta craqueada para hacer gasolina, hidrocraqueo produce gases ligeros tiles
para combustible en la refinera, o la alquilacin as como tambin los componentes para
aceites combustibles de alta calidad, aceites de lubricante y los insumos petroqumicos.
El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo cataltico (ruptura de las
molculas en Presencia de un catalizador) y la hidrogenacin, y por medio del cual los
gasleos resultantes de la Unidad De Vaco (GOV) se descomponen en presencia de hidrgeno
y de un catalizador en productos de mayor valor aadido. En comparacin con el craqueo
exclusivamente cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de procesar cargas con alto
contenido en azufre, sin desulfuracin previa, y obtener como principal producto gasoil.
Hidrocraqueo - Isomax
La unidad de Hidrocraqueo procesa gas oil liviano de vaco y gas oil pesado de topping
produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aercombustible JP1 y
gas oil comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad
del gas oil que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y
pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone
en contacto junto con el hidrogeno con un catalizador especifico.
En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno,
oxigenados, olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto
peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilacin (naftas, jet fuel y gas oil ). El
producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no
reacciono. Los productos de reaccin son enviados a una torre fraccionadora donde son
separados.

Caractersticas de la Carga:
La carga a la Unidad de Hidrocraqueo tiene las siguientes caractersticas:
Punto Mximo: Inferior a 510 C
Azufre: Inferior a 3 % wt
Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm wt
Asfaltenos: Inferior a 500 ppm wt
Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt
Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocraqueo:
Las reacciones en la Unidad de Hidrocraqueo tienen por objeto:
Hidrodesulfuracin
Hidrodenitrificacin
Remocin de oxigeno
Remocin de metales
Remocin de haluros
Saturacin de Aromticos
Mecanismo Bi Funcional del Catalizador de Hidrocraqueo:
Funcin Metlica (Nquel - Wolframio): Se producen olefinas o ciclo olefinas,
Funcin cido (Almina): Estas olefinas se transforman en iones carbonio que son
compuestos con carga elctrica positiva. El ion carbonio cambia su estructura distribuyndose
de distinta manera en el espacio (isomerizacin). Luego se craquea a pequeos iones carbonio
y olefina. Los iones carbonio se convierte a olefina desprendindose de la carga elctrica que
haban adquirido.
Funcin Metlica: Satura las olefinas generando parafinas e isoparafinas.
Importancia de la Isomerizacin en el Hidrocraqueo:
Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas oil de Isomax, son
mejoradores del poder detonante del gas oil.
Las isoparafinas tienen mejor ndice de cetano que las cicloparafinas y aromticos.
El gas oil de Isomax tiene normalmente un ndice de cetano de 65.

Termodinmica de las reacciones de Hidrocraqueo

Reaccin Equilibrio Calor de Reaccin

Formacin de Olefinas
No favorable
pero no limitante
Endotrmica
Saturacin de Aromticos No favorable a altas
temperaturas
Endotrmica
Cracking Favorable Exotrmica
Hidrodesulfuracin Favorable Endotrmica
Hidrodenitrificacion Favorable Endotrmica
Cintica de las Reacciones de Hidrocraqueo:
La velocidad de las reacciones de Hidrocraqueo sigue la cintica de primer orden en funcin
de la concentracin de los productos reactantes.
Las velocidades relativas de reaccin dependen de facilidad de absorcin de los reactantes
sobre el catalizador
Variables de Procesos: Hidrotratamiento e Hidrocraqueo.
Las principales variables de proceso son:
Velocidad Espacial
Presin parcial de Hidrgeno
Relacin hidrgeno/ hidrocarburo
Velocidad Espacial (LHSV):
Es la medida de la cantidad de carga que se procesa por volumen de catalizador en un periodo
de tiempo determinado.
Ms velocidad espacial, menor calidad de producto.


Para igual calidad de producto con mayor velocidad espacial, debemos compensar con mayor
temperatura.

Presin Parcial de Hidrgeno:
Se define como la presin parcial de hidrgeno sobre los reactantes.
A menor presin, se requiere mayor temperatura para lograr la misma calidad de productos. La
presin parcial de hidrgeno se obtiene: Presin Parcial de H2: Presin Sistema x Pureza de H2
del reciclo.
Relacin hidrgeno / hidrocarburo:
La relacin hidrgeno / hidrocarburo es la que mantiene el contacto fsico entre el hidrgeno
catalizador e hidrocarburos
De esta manera el hidrgeno estar disponible en todo momento en los sitios donde las
reacciones qumicas tienen lugar.
Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos:
A continuacin se describen los catalizadores ms comunes utilizados en Hidroprocesos y sus
caractersticas:
Cobalto Molibdeno: Buena remocin de Azufre, pobre remocin de Nitrgeno
Nquel Molibdeno: Buena remocin de Nitrgeno, pobre remocin de Azufre.
Nquel - Wolframio: Buena remocin de Azufre, nitrgeno y favorecen el hidrocraqueo.
Formas de los Catalizadores



Tipo de Carga de los Catalizadores:
Carga Tradicional con Bolsa: permite la carga de una cantidad limitada de catalizador. Es
necesario un estricto control de la caida del catalizador para evitar su rotura.
Dense Loading (carga de densos): Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de
volumen. Se logra una carga ms uniforme que permite una mejor distribucin del flujo
durante la operacin. Reduce la formacin de puntos calientes en el catalizador.
Activacin del Catalizador:
Sulfurizacin: Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de oxido de metales.
(ms seguro para manipular). Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para
obtener una mayor actividad en el catalizador. La sulfurizacin del catalizador se realiza
despus de su carga
a. Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rpida descomposicin
b. Es necesario un cuidadoso control de la sulfurizacin ya que es altamente exotrmica
c. Normalmente se agregan entre un 6 a 10% Wt.% de Azufre sobre el peso total del catalizador
Desactivacin del Catalizador.
Durante la operacin normal el catalizador comienza a perder su actividad. Las principales
causas de este fenmeno son:
Formacin de Carbn sobre sus centros activos (Regenerable).
Deposicin de Metales sobre sus centros activos (No Regenerable).
Metales Nativos.
Productos de Corrosin.
VISCORREDUCCIN

Es un proceso de conversin muy sencillo; razn por la cual es muy atractivo debido a su bajo
costo de inversin y su sencillez de operacin, cuando los problemas de estabilidad estn bien
manejados. Entindase por estabilidad a la tendencia de un aceite combustible para producir
sedimentos cuando se almacena. Estos sedimentos son indeseables ya que rpidamente puede
ensuciar los filtros de las bombas que se utilizan para mover el petrleo, lo cual requiere mucho
tiempo de mantenimiento.

Esta tecnologa fue desarrollada en muchas refineras porque las antiguas unidades de destilacin
atmosfricas fueron modernizadas y convertidas en viscorreductoras; en otras refineras porque el
tiempo de recuperacin de tal inversin es corto.

Es un proceso no cataltico, lo que significa que no se usa un catalizador para bajar la
temperatura a la cual se lleva a cabo el agrietamiento. Adems se Pre-calienta el aire en vez de
inyectarlo al horno para aumentar rpidamente la temperatura.
La viscorreduccion se refiere al proceso de reduccin de la viscosidad de un lquido a travs de
las altas temperaturas. Este es un tipo de craqueo trmico que consiste en romper los enlaces
moleculares de los lquidos, es decir; las molculas grandes que componen el lquido se rompen en
molculas ms pequeas permitiendo que estas fluyan con mayor facilidad, lo cual origina una
disminucin en la viscosidad del lquido.
En todos los casos se limita estrictamente a la conversin trmica suave, comparado con los
principales procesos trmicos, como la coquizacin. Los futuros desarrollos de este proceso,
dependern de las tendencias en las especificaciones de los productos, especialmente del
combustleo.

OBJETIVOS

Descomponer molculas grandes de hidrocarburos en otras ms pequeas mediante accin trmica.
Al mismo tiempo se reduce la viscosidad con el fin de emplear una menor cantidad de diluyente
para cumplir con las especificaciones del combustleo (fondo).

Aumentar la proporcin de destilados medios en la produccin de las refineras. Los destilados
medios se utilizan como disolvente con aceites residuales para llevar su viscosidad a un nivel
comercial

Reducir el tamao de las fracciones ms pesadas del petrleo (residuos). Estas fracciones contienen
las molculas de mayor tamao y son slidas a temperatura ambiente, por lo que son muy difciles
de manejar. Sometiendo al residuo a elevadas temperaturas, se consigue reducir su viscosidad y as
el producto fluye a temperatura ambiente y se puede emplear como fuelleo. Al mismo tiempo se
producen ciertas cantidades de productos ligeros, que se emplean como gasolina y gasleo, este
ltimo se puede enviar a ruptura cataltica.

Reducir la cantidad de fuel-ol residual producida por una refinera. Fuel ol residual es
generalmente considerado como un producto de bajo valor.

Existen dos tipos de tecnologa de viscorreduccion que estn disponibles comercialmente:
Viscorreduccion de bobina (coil): El proceso de craqueo se produce en los tubos del horno. El
material que sale del horno se apaga para detener las reacciones de craqueo, con frecuencia esto se
logra mediante el intercambio de calor con el material virgen que se alimenta el horno, pero a veces
un chorro de aceite fro (por lo general gasleo) se utiliza para el mismo efecto.
El gasleo se recupera y se reutiliza. La extensin de la reaccin de craqueo es controlado por la
regulacin de la velocidad del flujo del petrleo a travs de los tubos del horno. El aceite templado
pasa entonces a un fraccionador, donde los productos de la formacin de grietas (gas, GLP,
gasolina, gasleo) son separados y recuperados. Su tiempo de ejecucin es de 3 a 6 meses.

Viscorreduccion de remojo (soaker): En este caso la mayor parte de la reaccin de craqueo no se
produce en el horno, sino en un equipo ubicado despus de este, llamado tambor de remojo. Aqu,
el petrleo se mantiene a una temperatura baja durante un perodo predeterminado de tiempo para
permitir que se produzcan grietas antes de ser apagado, luego se transfiere a una columna de
fraccionamiento, que separa la corriente en varios subproductos. Al trabajar a menores temperaturas
se consume menos energa y esto reduce la cantidad de residuos en el proceso. Adems el costo en
los equipos es menor ya que se requieren de calentadores e intercambiadores de calor ms
pequeos. Sin embargo tiene la desventaja que la limpieza del tambor de remojo es ms difcil y
consume mayor tiempo. Su tiempo de ejecucin es de 6 a 18 meses.

CARGA
La carga suministrada a estas unidades son los residuos de la destilacin atmosfrica y de vaco.
Estos residuos tpicamente logran una conversin a gas, gasolina y gasleo de 10% a 50%, el
alcance de dicha conversin depende de la severidad del proceso y de las caractersticas de la carga
(Mezcla de aceites pesados, resinas y asfltenos que conforma al 40% del residuo).

La severidad es funcin del tiempo de residencia: A mayor temperatura, se tiene mayor
severidad, por lo tanto la calidad del gasleo disminuye y se reduce la estabilidad del combustleo
producido.


La susceptibilidad de un residuo a la viscorreduccin vara con el contenido de asfltenos y el
punto de ablandamiento. Cuanto ms bajo sea el contenido de asfltenos, es posible craquear una
mayor cantidad de aceite pesado.

Con un caudal de carga de alimentacin de varios quilogramos por hora, se alcanzan
temperaturas de hasta 480 C y presiones entre 5 y 20 bar. Se inyecta nitrgeno con la alimentacin,
para reducir el tiempo de residencia del residuo a temperaturas tan elevadas, controlando as el
grado de conversin de la alimentacin.

Tomando en cuenta que lo que se busca con el proceso es reducir lo mayor posible la viscosidad
de la corriente de entrada, se debe evitar que no se excedan las temperaturas para no afectar la
estabilidad del combustible. Cabe destacar que la cantidad de grietas que se forman estn limitadas,
porque si se trata de una operacin muy grave el producto resultante se vuelve inestable causando
obstruccin del filtro y la formacin de lodos durante su uso y almacenamiento, es decir; los
residuos ms inestables tienden a ocasionar la formacin de coque, lo cual ensucia los equipos y
puede reducir la conversin.


PRODUCTOS

Gases (metano, etano) utilizados en el GLP o como fuente de olefinas para la alquilacin
Gasolina de viscorreduccin constituida por las molculas ms estables:
-Con mayor octanaje que las gasolinas de destilacin directa (no mayor que 80)
-Cantidad de azufre ms elevada que las gasolinas de destilacin directa del mismo crudo (3 veces
ms).
Aceites intermedios o metales de reciclo.
-Lmites de ebullicin entre la gasolina y el gasleo.
-Pueden ser craqueados por recirculacin.
Gasleo y Coque
- Formado por polimerizacin de molculas ms relativas.
- Contienen 11 veces ms azufre que la gasolina de craqueo.
- Se puede mejorar su estabilidad mediante mezcla con residuos vrgenes.
REACCIONES

Las principales reacciones que ocurren durante la operacin de Viscorreduccin son:
El craqueo de cadenas laterales unidas a anillos cicloparafinicos y aromticos que se reducen a
grupos metlicos o etlicos.
El craqueo de resinas para obtener hidrocarburos livianos (principalmente olefinas) y compuestos
que se convierten en asfaltenos.
Craqueo de anillos naftnicos a temperaturas superiores a 900F

Los diferentes combustibles se logran mediante los siguientes mecanismos:

Por disolucin directa de los fondos de vaci o de cualquier residuo viscoso del petrleo con aceites
vrgenes, tales como diesel, aceite clarificado, aceite cclico, etc.

Por reduccin de viscosidad del residuo de vaci por craqueamiento trmico bajo ciertas
condiciones de temperatura, presin y tiempo de residencia.

BENEFICIOS Y ECONMIA DEL PROCESO

BENEFICIOS

La fraccin de gasoil producida por viscoreduccin tambin se usa para incrementar la materia
prima del craqueador cataltico e incrementar los rendimientos de la gasolina.

El producto obtenido tiene una alta reduccin del % de azufre.

Mejoras del crudo residual a bajos costos.

El residuo obtenido es de inters en el mercado de combustibles.

ECONMIA
La Produccin de un combustible de exportacin genera grandes divisas para el pas.
Ahorro en el consumo de diluyentes, principalmente diesel producto que es muy costoso y tiene
gran demanda en el pas.
Produccin de nafta y gas, que an en pequea cantidad contribuye a satisfacer la demanda interna
de combustible.


VARIABLES DE OPERACIN

Temperatura de salida de los hornos.
- El craqueo inicia a ms de 700 F.
- La temperatura de salida vara entre 800 y 940 F.
- El valor ptimo de la temperatura de operacin se fija segn rendimiento y duracin de la corrida.

Tiempo de residencia.
-Se ve afectado por la temperatura o severidad del proceso, por lo tanto a temperaturas reducidas se
incrementa el tiempo de residencia aumentando el rendimiento del proceso.

Presin de reaccin.
-Por lo general de 5 a 9 bar para la reduccin de viscosidad de la fase lquida y de 1 a 2 bar para la
vaporizacin parcial a la salida del horno. A baja presin aumenta la formacin y depsito de
coque.


DESCRIPCCION DEL PROCESO:

Primera Seccin: La corriente de entrada es introducida en el tambor de alimentacin a travs de
las bombas de carga, la brea es mezclada con condensado de alta presin, proveniente de la unidad
de servicios, antes de entrar a la zona de conveccin del horno.

Toda la transformacin tiene lugar en el horno, la conversin ocurre a muy altas temperaturas
durante un intervalo de tiempo muy corto. El tiempo de residencia en la zona de reaccin cuando la
temperatura es mayor a 450C es aproximadamente un minuto. La densidad del flujo de calor
promedio a travs de las paredes de los tubos est entre 25 y 30 KW/m
3
h. La pelcula de fluido en
los tubos esta a una temperatura ms alta que la temperatura promedio del fluido.

El efluente colectado del horno es dirigido hacia el tambor de remojo, operado en modo de flujo
ascendente, en el cual las reacciones de craqueo adicional esperado se producen. El efluente del
tambor de remojo, antes de entrar a la fraccionadora debe pasar por un proceso de enfriamiento, el
cual puede hacerse con varios agentes dependiendo de los requerimientos de la refinera: gasleo,
residuo viscorreducido y algunas veces crudo, es decir; es mezclado con dos flujos que sirven para
enfriamiento brusco. El primer flujo es parte del gasleo atmosfrico, el segundo flujo es parte del
residuo de vaco de la salida de la serie de intercambiadores.
Un enfriamiento brusco eficiente a la salida de la zona de reaccin permite impedir cualquier
formacin anormal de coque en los equipos.

Segunda seccin: La carga que entra a la torre es despojada bajo control de flujo con una cantidad
apropiada de vapor de media presin, la misma posee un dispositivo interno de 8 platos (4 platos de
ducha y 4 platos de vlvulas) en lugar de los antiguos platos de disco. En la parte de abajo se
encuentra otro dispositivo interno de captacin de coque y proporciona la alimentacin a la torre de
vaco bajo control de flujo.

Tercera seccin: La torre de vaco es alimentada con el efluente de fondo de la torre atmosfrica,
mezclado con aceite pesado, para el enfriamiento. El residuo de vaco del fondo pasa por los filtros
(en paralelo) y luego por las bombas existentes de fondos. En la descarga se divide en dos, una parte
es enviada a los fondos de la torre como recirculacin de las bombas para mantener un flujo mnimo
y la otra parte es enviada a los intercambiadores de vaco en serie, donde ceden calor al crudo.

La parte principal del efluente de brea (casco), es enviado como producto residuo de vaco a los
enfriadores para la preparacin de combustleo. El gas de la cima de la torre de vaco va al grupo de
eyectores (tubo que tiene una restriccin y luego un ensanchamiento), trabajando con vapor de
media presin y equipados con enfriadores de agua de donde los efluentes correspondientes se
colectan dentro del tambor de acumulacin /recepcin. El efluente de agua cida es enviado al
tambor de recoleccin de agua cida: el lquido que est en el fondo va al tratamiento de aguas
cidas mientras que la fase de vapor es enviada a la atmosfera.

Esta planta permite estudiar el comportamiento del proceso ante el cambio de diferentes factores:
condiciones de operacin, calidad de la alimentacin o incluso cambios en la configuracin de la
unidad. Tambin se emplea para evaluar la efectividad de aditivos comerciales para mejorar los
rendimientos.

CONCLUSIONES


El principal objetivo de este proceso es satisfacer la demanda de gasolina que actualmente se
genera en el mercado, por lo que es el ms utilizado en las refineras, sustituyendo el proceso
de craqueo trmico.


Se producen naftas por excelencia, en calidad y cantidad.


Produce menor cantidad de gas residual que el Craqueo Trmico.


Produce alta calidad de propano y propileno, butilenos, isobutanos y butanos, que constituyen
la materia prima para los procesos Petroqumicos.