Termoqumica

Disciplina Qumica II
MEQ, 2 semestre 2013/14
Ana Margarida Martins
Termoqumica
estudo das trocas de calor postas em jogo durante os processos qumicos
processos exotrmicos
libertam energia para o meio exterior ou vizinhana
processos endotrmicos
recebem energia do meio exterior ou vizinhana
Calor a forma de energia que
flui entre 2 objectos devido
diferena de temperatura entre
eles
vizinhana
sistema
sistema
vizinhana
Energia cintica: energia associada ao movimento
Energia trmica (movimentos tomos, molculas e
ies)
Energia mecnica (movimentos de corpos
macroscpicos)
Energia elctrica (movimento de electes)
Som (compresso e exanso de espaos
intermoleculares)
Energia Potencial: resulta da posio dos objectos
Energia qumica (atraces e repulses entre
electres e protes constituintes dos tomos;
armazenada nas ligaes qumicas)
Energia gravitacional (resultante da aco da
gravidade)
Energia electrosttica (entre espcies com carga)
ENERGIA
CAPACIDADE PARA PRODUZIR TRABALHO

Energia potencial
(devida posio)
Energia cintica
(movimento)
Calor e trabalho
(energia trmica e mecanica)
ENERGIA POTENCIAL E ENERGIA CINTICA
Escala Macroscpica
A energia contida em qualquer corpo
depende da sua posio
ENERGIA POTENCIAL
Energia gravitacional
troca de calor (energia trmica) entre o corpo que
mergulha e a gua
trabalho realizado (energia mecnica) pelo corpo ao
entrar na gua
CONVERSO DE ENERGIA:
Potencial Cintica Trmica e Mecnica
ENERGIA POTENCIAL ESCALA ATMICA
rede cristalina de ies Na
+
and Cl
-


ENERGIA CINTICA ESCALA ATMICA
translate
rotate
vibrate
rotao
translao
vibrao
Energia qumica:
armazenada nas ligaes qumicas - atraces e repulses
entre electres e protes constituintes dos tomos (ligaes
covalentes)

Energia electrosttica
atraces e repulses entre espcies com carga (ligaes
inicas)
Energia trmica:
movimentos de tomos,
molculas e ies
Energia Interna (U)
Energia Potencial + Energia Cintica
= Energia Interna (U)

A energia interna de um sistema
qumico depende
nmero de partculas
tipo de partculas
temperatura
Energia Interna (U)
Quanto mais alta fr T
maior a energia interna

Por isso, usam-se
variaes de T (!T)
para estudar variaes
de energia (!U).
Energia & Qumica
PRINCPIO DA CONSERVAO DE ENERGIA
Numa reaco qumica a energia total mantm-se constante
a energia pode ser convertida de uma forma noutra mas no
pode ser criada ou destruda


!U = E
f
! E
i
Reactants
Products
Kinetic
Energy
PE E. Potencial
Energia
Cintica
Reagentes
Produtos
se a energia potencial dos
produtos menor que a dos
reagentes, a di ferena
libertada como energia cintica
U = E. Cintica + E. Potencial
A variao de energia interna de um sitema a soma do calor
trocado pelo sistema com o meio com o trabalho efectuado
pelo sistema ou sobre o sistema
!U
sistema
= q + w
As trocas de energia com o meio ocorrem atravs
de CALOR e de TRABALHO
Primeira Lei da Termodinmica
energia sai do sistema
(exotrmico), -q
energia entra no sistema
(endotrmico), +q
SiSTEMA
!U = q + w
w realizado
sobre o sistema (+w)
w realizado
pelo sistema (-w)
CALOR
A temperatura est relacionada com a energia cintica dos tomos ou molculas
as colises entre os tomos ou molculas levam a uma troca de energia cintica
que conduz equalizao das suas temperaturas
"T uma medida da energia trocada
o calor exprime-se em unidades
de energia Joules (J)
estabelece-se equilbrio trmico
movimentos
rpidos
movimentos
lentos
quente frio
CALORIMETRIA
medio das trocas de calor
CALOR ESPECFICO quantidade de calor necessria para elevar de 1 C
a temperatura de 1g de substncia.
Representa-se por c e exprime-se em J/gC (ou J/gK)
Au(s) 0,129
Hg(l) 0,139
Cu(s) 0,385
Fe(s) 0,444
SiO
2
(s) 0,747
CaCO
3
(s) 0,827
Al(s) 0,900
O
2
(g) 0,927
C
2
H
5
OH(l) 2,46
H
2
O 4,184
substncia calor especfico (J/g.C)
CAPACIDADE CALORFICA, C
a quantidade de calor necessria
para elevar de 1 C a temperatura
de um corpo.
C = mc
m = massa em gramas
A quantidade de calor trocada
onde !t a variao de temperatura: t
final
!t
inicial
q = mc!t = C!t
Trabalho
De um modo geral,
trabalho = fora x deslocamento
EM QUMICA
w = P(!V)
!V > 0
!V < 0
Trabalho realizado pelo sistema
Trabalho realizado sobre o sistema
Para reaces que ocorrem em soluo,
!V # 0
w # 0
No estado gasoso,
PV = nRT !V = (!n)
RT
P
variao do nmero de moles na fase gasosa
w = RT(!n)
ENTALPIA
A maior parte das reaces qumicas ocorre a P = constante.
Nessas condies,

Assim,
!U = !H + w (w em geral pequeno)
!H = energia transferida na forma de calor a P
cte
" !U
!H = variao no contedo de calor do sistema
!H = H
final
- H
inicial
O calor trocado a P
cte
= q
p

q
p
= "H onde H = entalpia

se considerarmos a reaco
H
2
(g) + # O
2
(g) H
2
O (g) + 241.8 kJ
a energia total dos produtos inferior dos reagentes
A TEMPERATURA AUMENTA
"H = 241.8 kJ
formar H
2
O no estado lquido a
partir de H
2
+ O
2
envolve 2
passos exotrmicos.
H
2
+ O
2
gas
H
2
O (liq) H
2
O vapor
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (g) + 242 kJ
H
2
O(g) H
2
O (liq) + 44 kJ
-------------------------------------------------------------
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O(liq) + 286 kJ
e
n
e
r
g
i
a

Se uma reaco a soma

de 2 ou mais reaces, a
variao de entalpia da
reaco global a soma
das variaes de
entalpia de cada uma das
reaces parcelares
Lei de HESS
" !H ao longo de um caminho =
" !H ao longo de qualquer outro
!H uma FUNO DE ESTADO
O seu valor depende s do estado
do sistema e no do percurso
percorrido para l chegar.
V, T, P, energia so tambm
funes de estado
No se podem medir valores
absolutos de H. S se pode medir
!H, (q
P
= !H)
A entalpia uma funo de estado,
isto , o seu valor s depende do estado do sistema, isto , da
temperatura, presso, volume e composio.

Quando um sistema passa de um dado estado inicial a um estado
final, atravs de uma alterao de temperatura, ou de uma
expanso ou compresso, por exemplo, a entalpia s depende dos
estados inicial e final do sistema e no do percurso entre eles.

O calor no uma funo de estado, mas depende da forma como a
transformao ocorre.
Entre calor e entalpia h uma diferena importante:

Condies padro
P = 1 bar
Concentrao = 1 mol/L
T = em geral 25
o
C
Chama-se entalpia de formao padro
(!H
f
0
) variao de entalpia que ocorre
quando se forma uma mol de um composto a
partir dos seus elementos em condies
padro.
estado padro a forma mais estvel de
um dado elemento a 1 atm
e.g., C = grafite e O
2
= gas
Por conveno, a entalpia de formao
padro de um elemento na sua forma
mais estvel zero
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O(liq) "
r
H = -286 kJ
"
f
H(H
2
O, liq) = -286 kJ

Os Valores de Entalpia
Dependem da forma como a reaco est escrita e dos
estados fsicos dos reagentes e productos
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O(g) !
r
H = -242 kJ
2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) !
r
H = -484 kJ
H
2
O(g) H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) !
r
H = +242 kJ
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O(liq) !
r
H = -286 kJ
Entalpia de Reaco Padro
"
r
H
o
= " "
f
H
o

(productos)
- " "
f
H
o

(reagentes)
! sempre = final initial