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ENXOFRE

Desprende um odor caracterstico de ovo podre ao


misturar-se com o hidrognio (H
2
S).
Quando queimado ele arde com chama azulada
formando dixido de enxofre (SO
2
) .
FORMAS ALOTRPICAS
A forma mais comum de ocorrncia natural o altropo S
8
(ciclooctaenxofre), que consiste de anis contendo oito tomos
de enxofre dobrados. Estes anis podem se apresentar na forma
rmbica (enxofre-) ou monoclnica (enxofre-). O enxofre
rmbico estvel temperatura ambiente e o enxofre
monoclnico estvel acima de 95C. Estes cristais de enxofre
diferem apenas na forma de empacotamento dos anis de S
8
no diferem apenas na forma de empacotamento dos anis de S
8
no
cristal.
Quando o enxofre aquecido acima de seu
ponto de fuso, ele se torna escuro e viscoso.
Se for despejado em gua, formar um
material metaestvel semelhante borracha.
Este material lentamente se reverter forma
rmbica temperatura ambiente.
Acima de 700C, um vapor com tonalidade azul
observado em decorrncia das molculas de
S
2
que se formam. Estas molculas so
paramagnticas como o O
2
e provavelmente
possui ligaes similares.
Ocorrncia e preparao
O enxofre o 16 elemento mais abundante e constitui
0,034% em peso a crosta terrestre.
Grandes depsitos no subsolo so a principal fonte de
enxofre elementar, formados por bactrias anaerbias que enxofre elementar, formados por bactrias anaerbias que
metabolizam CaSO
4
e excretam H
2
S e S. O enxofre
extrado destes depsitos pelo Processo Frasch:
Nesse processo, trs
tubulaes so introduzidas
no depsito subterrneo. A
gua superaquecida
introduzida pela tubulao
mais externa para dentro do
depsito, onde ela funde o depsito, onde ela funde o
enxofre. O ar comprimido a
seguir fora o enxofre
fundido a subir pela
tubulao intermediria,
onde o enxofre esfria e se
solidifica.
O enxofre tambm est presente em minrios de sulfetos,
que incluem galena (PbS); cinbrio (HgS); pirita (FeS
2
);
esfarelita (ZnS) e molibdenita (MoS
2
). Minrios de sulfetos
so muito comuns e o enxofre um subproduto da extrao
de vrios metais, especialmente o cobre.
H grandes quantidades de enxofre na forma de sulfatos H grandes quantidades de enxofre na forma de sulfatos
dissolvidos nos oceanos e na forma de depsitos minerais,
como por exemplo de CaSO
4
.
O enxofre tambm encontrado no petrleo, onde sua
remoo muito importante. A queima de combustveis
sujos com enxofre leva a sria poluio por dixido de
enxofre (responsvel pela chuva cida). Um mtodo para
extrair o enxofre do petrleo o Processo Claus, no qual parte
do H
2
S que ocorre nos poos de petrleo e de gs natural
primeiro oxidado a SO
2
:
2H
2
S
(g)
+ 3O
2(g)
2SO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
2H
2
S
(g)
+ SO
2(g)
3S
(s)
+ 2H
2
O
(l)
(300C, Al
2
O
3
)
COMPOSTOS
XIDOS DE ENXOFRE
Dixido de enxofre, SO
2
gs incolor, denso e txico com um sabor cido
O nvel mximo tolervel para humanos 5 ppm, enquanto
para plantas inferior a 1 ppm para plantas inferior a 1 ppm
formado quando enxofre queimado ao ar
Por ser txico aos organismos inferiores, como fungos,
utilizado para esterilizar frutas secas e vinhos
O SO
2
produzido pela reao entre cido e um sal de sulfito:
2H
+
(aq) + SO
3
2-
(aq) SO
2
(g) + H
2
O(l)
ou quando o S sofre combusto no ar.
SO
2
muito solvel em
gua, mas quase todo o
gs dissolvido est na
forma molecular; somente
uma pequena proporo
forma o cido sulfuroso.
O SO
2
emgua produz cido sulfuroso, H
2
SO
3
.
Estrutura: possui geometria angular
Trixido de enxofre, SO
3
Quando o enxofre queima no ar, so formados tanto SO
2
(produto principal) quanto SO
3
.
A oxidao do SO
2
a SO
3
necessita de um catalisador
(normalmente V
2
O
5
ou Pt).
O SO
3
usado para produzir H
2
SO
4
:
SO
3
(g) + H
2
SO
4
(l) H
2
S
2
O
7
(l) [cido polissulfrico] SO
3
(g) + H
2
SO
4
(l) H
2
S
2
O
7
(l) [cido polissulfrico]
H
2
S
2
O
7
(l) + H
2
O(l) 2H
2
SO
4
(l)
Reage vigorosamente com a gua liberando uma grande
quantidade de calor e formando o cido sulfrico:
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
O SO
3
termodinamicamente mais estvel que o SO
2
,
porm a oxidao possui uma elevada energia de ativao,
assimo caminho da reao cineticamente controlada
Estrutura: geometria trigonal-planar
OXOCIDOS DE ENXOFRE
cido sulfuroso, H
2
SO
3
Obtido a partir da reao do SO
2
com gua. O cido sulfuroso um
cido fraco diprtico:
H
2
SO
3(aq)
H
+
(aq)
+ HSO
3
-
(aq)
k
a1
= 1,7 x 10
-2
HSO
-
H
+
+ SO
-2
k = 6,4 x 10
-8
HSO
3
-
(aq)
H
+
(aq)
+ SO
3
-2
(aq)
k
a2
= 6,4 x 10
-8
O sulfito de maior importncia industrial o sulfito de sdio
(Na
2
SO
3
). Este composto pode ser obtido de duas maneiras:
O principal uso do Na
2
SO
3
como alvejante de polpa de madeira na
indstria de papel e celulose.
2NaOH
(aq)
+ SO
2(g)
Na
2
SO
3(aq)
+ H
2
O
(l)
Na
2
CO
3(aq)
+ 2SO
2(g)
+ H
2
O
(l)
2NaHSO
3(aq)
+ CO
2(g)
2NaHSO
3(aq)
+ Na
2
CO
3(aq)
2Na
2
SO
3(aq)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2(g)
cido sulfrico, H
2
SO
4
Lquido oleoso, denso e incolor que entra em ebulio a 340C.
O cido sulfrico possui muitas propriedades teis: um cido
forte, um bom agente desidratante e um bom agente oxidante.
O cido sulfrico remove a H
2
O do acar, deixando uma massa
preta de C. Produz-se vapor porque a reao muito exotrmica preta de C. Produz-se vapor porque a reao muito exotrmica
cido forte: H
2
SO
4
classificado como cido forte, mas apenas o
primeiro hidrognio completamente ionizado em soluo
aquosa. O segundo hidrognio ioniza-se parcialmente.
H
2
SO
4(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ HSO
4
-
(aq)
HSO
4
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ SO
4
-2
(aq)
ka = 1,1 x 10
-2
Sulfatos: os sais de sulfatos, assim como os de nitratos, so os
sais metlicos mais comuns. So muito utilizados devido a sais metlicos mais comuns. So muito utilizados devido a
algumas caractersticas:
1) A maioria dos sulfatos so solveis em gua, sendo uma boa
fonte do ction metlico. O sulfato de brio uma exceo e
utilizado como contraste em raios-x de rgos como o estmago.
2) Os sulfatos no so redutores nem oxidante, sendo
encontrados em sais com metais tanto no estado de oxidao mais
alto como mais baixo.
3) O sulfato uma base conjugada de um cido moderadamente
forte e assim o nion no altera significativamente o pH das
solues.
4) So termicamente estveis
Qual estrutura mais estvel, H
2
SO
4
ou SO
4
-2
?
SULFETO DE HIDROGNIO
Sulfeto de hidrognio ou cido sulfdrico (H
2
S) um gs
txico (mais txico que o HCN) que possui um cheiro
caracterstico de ovo podre.
0,02 ppmdeteco do odor
10 ppmnuseas e dor de cabea, afeta o sistema nervoso 10 ppmnuseas e dor de cabea, afeta o sistema nervoso
central com sensao de diminuio de odor
100 ppmmorte
O H
2
S um cido diprtico muito fraco, mas muito
solvel em gua (cerca de duas vezes mais solvel que o CO
2
).
Este cido queima ao ar com uma chama azul dando enxofre
elementar ou dixido de enxofre, dependendo da proporo com o
ar:
2H
2
S
(g)
+ O
2(g)
2H
2
O
(l)
+ 2S
(s)
2H
2
S
(g)
+ 3O
2(g)
2H
2
O
(l)
+ 2SO
2(g)
APLICAES
Fabricao do dissulfeto de carbono (CS
2
)usado para
fabricao do CCl
4
Vulcanizao da borrachao enxofre reage com alcenos
formando ligaes cruzadas entre as molculas, endurecendo
a borracha
Fabricao de plvoraa plvora uma mistura de salitre
NaNO
3
(75%), carvo (15%) e enxofre (10%)