FENMENOS DE TRANSPORTE 2 10-dic-11

INSTITUTO TECNOLGICO DE DURANGO

Transferencia de masa
en la interfase
FENMENOS DE TRANSPORTE 2
Dr. Carlos Francisco Cruz Fierro
Revisin 2
65259.63
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6.1 EQUILIBRIO QUMICO
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Sistema en Equilibrio
Un sistema est en equilibrio si tiene:
equilibro mecnico
Suma de fuerzas y momentos igual a cero
equilibrio trmico
Temperatura uniforme, no hay transferencia de calor
equilibrio qumico
La composicin no vara, no hay reaccin qumica neta
equilibrio de fase
No hay transferencia de masa entre una fase y otra
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Criterio de Equilibrio
Para un sistema cerrado con temperatura y presin
constantes, el sistema evoluciona en la direccin en
que disminuya la energa libre de Gibbs
donde:
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G H TS
H U PV
=
= +
( )
,
(proceso espontneo)
0
T P
dG s
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Criterio de Equilibrio
Por lo tanto, para un sistema en equilibrio, el cambio
en la energa libre de Gibbs debe ser cero
Para un sistema multifase, esto implica que el potencial
qumico de cada componente tenga el mismo valor en
cada una de las fases
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(I) (II) (III)
i i i
= = =
( )
,
condicin de equilibrio
0
T P
dG =
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Equilibrio Lquido-Gas
Para un sistema con una fase lquida y una fase
gaseosa, la condicin de equilibrio se expresa como:
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(fase lquida) (fase gaseosa)

i i i i i
x f y P = |
coeficiente de actividad de la sustancia en la solucin
LQUIDO fraccin mol de en el lquido
fugacidad de la sustancia pura

coeficiente de fugacidad de la sustancia en la m

GAS
i
i
i
i
i
x i
f i
i
=

| =

ezcla gaseosa
fraccin mol de en el gas
presin total
i
y i
P

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Equilibrio Lquido-Gas
Simplificaciones
Asumir que la fugacidad del lquido puro
es igual a su presin de vapor:
Asumir comportamiento de gas ideal:
La condicin de equilibrio se vuelve:
7
,
(fase lquida) (fase gaseosa)
i i vap i i
x P y P =

1
i
| =
, i vap i
f P =
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El coeficiente de actividad se relaciona con la
energa libre de Gibbs en exceso
Existen varios modelos empricos
Margules
Van Laar
Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNIFAC
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E
i
g
f
RT
| |
=
|
\ .
Equilibrio Lquido-Gas
Coeficiente de Actividad
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Equilibrio Lquido-Gas
Simplificacin a la Ley de Raoult
Para soluciones ideales, el coeficiente de actividad se
vuelve 1 y se obtiene la conocida Ley de Raoult:
Esta ecuacin no es adecuada para la mayora de los
casos pero ha sido ampliamente usada, especialmente
cuando los componentes son qumicamente similares
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,
(fase lquida) (fase gaseosa)
i vap i i
x P y P =
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipiente vaco
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipiente vaco
Agregar una cierta
cantidad de un lquido
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipiente vaco
Agregar una cierta
cantidad de un lquido
El lquido se vaporiza
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipiente vaco
Agregar una cierta
cantidad de un lquido
El lquido se vaporiza
La presin en equilibrio
se llama presin de vapor
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vap
P P =
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Si el recipiente ya contena
un gas no soluble en el
lquido
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Si el recipiente ya contena
un gas no soluble en el
lquido
Parte del lquido se vaporiza
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Si el recipiente ya contena
un gas no soluble en el
lquido
Parte del lquido se vaporiza
En el equilibrio, la presin
parcial de A es igual a su
presin de vapor
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A vap
P P =
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Solvente Acarreador
Situacin Real
Un lquido (solvente) y
un gas (acarreador)
Siempre siempre hay algunas
molculas de solvente que se
pasan a la fase gas y algunas
molculas de acarreador que
se disuelven en el lquido
El anlisis de este sistema
es ms complejo
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Solvente Acarreador
Situacin Ideal
El anlisis se simplifica al
asumir que el solvente no se
evapora y que el acarreador
no se disuelve.
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Sistema de Tres Componentes
Caso 1:
Fase gas es una mezcla de
soluto en acarreador y la fase
lquida no contiene soluto
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Sistema de Tres Componentes
Caso 1:
Fase gas es una mezcla de
soluto en acarreador y la fase
lquida no contiene soluto
Sistema no est en equilibrio
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Sistema de Tres Componentes
Caso 1:
Fase gas es una mezcla de
soluto en acarreador y la fase
lquida no contiene soluto
Sistema no est en equilibrio
Transferencia de masa del
gas al lquido (ABSORCIN)
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Sistema de Tres Componentes
Caso 1:
Fase gas es una mezcla de
soluto en acarreador y la fase
lquida no contiene soluto
Sistema no est en equilibrio
Transferencia de masa del
gas al lquido (ABSORCIN)
El proceso contina hasta
alcanzar el equilibrio
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Sistema de Tres Componentes
Caso 2:
Fase lquida es una solucin de
soluto en solvente y la fase gas
no contiene nada de soluto
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Sistema de Tres Componentes
Caso 2:
Fase lquida es una solucin de
soluto en solvente y la fase gas
no contiene nada de soluto
Sistema no est en equilibrio
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Sistema de Tres Componentes
Caso 2:
Fase lquida es una solucin de
soluto en solvente y la fase gas
no contiene nada de soluto
Sistema no est en equilibrio
Transferencia de masa del
lquido al gas (DESORCIN)
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Sistema de Tres Componentes
Caso 2:
Fase lquida es una solucin de
soluto en solvente y la fase gas
no contiene nada de soluto
Sistema no est en equilibrio
Transferencia de masa del
lquido al gas (DESORCIN)
El proceso contina hasta
alcanzar el equilibrio
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COMPARANDO
Absorcin - Desorcin
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COMPARANDO
Absorcin - Desorcin
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COMPARANDO
Absorcin - Desorcin
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ABSORCIN DESORCIN
NO EQUILIBRIO EQUILIBRIO NO EQUILIBRIO
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Equilibrio con Diferentes
Cantidades de Soluto
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Cada caso corresponde a una combinacin diferente de
concentracin en el lquido y presin parcial en el gas
que se encuentran en equilibrio
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Lnea de Equilibrio
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6.2 SOLUBILIDAD DE GASES
EN LQUIDOS
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Ley de Henry
La Ley de Henry establece que la concentracin de un
gas disuelto en el lquido es proporcional a la presin
parcial de ese componente en la fase gaseosa:
Las unidades de la constante de Henry dependen de si
se usa fraccin mol o concentracin para el lquido
En general los gases son poco solubles pero pueden ser
muy solubles si hay reaccin qumica
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dos formas
A A A A
P H C P H x = =
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Ejemplos de Constantes de Henry
COMPONENTE
H
(atm)
H
(atmL/mol)
He 149700 2702.7
N
2
90770 1639.3
H
2
71000 1282.1
O
2
42600 769.2
Ar 39550 714.3
CO
2
1630 29.41
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