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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA


UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE
LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
UNEFA
NCLEO CARABOBO- EXTENSIN LA ISABELICA





OLEFINAS





Autores:
Profesor: Vzquez Anibal Reyes Gabriel CI: 24.571.607
Ctedra: Refinacin del Gas Verastegui Jhonathan CI: 21.020.391
Deimary Teran CI: 20.151.388


Seccin: 003-D
Semestre: VIII


Valencia, Mayo 2014
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Contenido
Introduccin .............................................................................................................................. 3
Definicin .................................................................................................................................. 4
Etileno ....................................................................................................................................... 5
Propileno ................................................................................................................................... 5
Proceso de produccin de olefinas ........................................................................................... 5
Produccin de olefinas por craqueo por vapor de hidrocarburos ............................................ 6
Descripcin del proceso ............................................................................................................ 7
Propiedades fsicas de las olefinas .......................................................................................... 11
Caractersticas de las olefinas ................................................................................................. 11
Olefinas superiores ................................................................................................................. 12
Olefinas superiores no ramificadas......................................................................................... 13
Olefinas superiores ramificadas .............................................................................................. 13
Reacciones de los hidrocarburos Olefnicos ........................................................................... 13
Planta productora de olefina en Venezuela, a nivel industrial Produccin de Olefinas en
Venezuela ................................................................................................................................ 15
Conclusin ............................................................................................................................... 17
Referencias Bibliogrficas ....................................................................................................... 18






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Introduccin
Tambin conocida como polipropileno o de polietileno, es una cadena
larga de polmero de fibra sinttica. Se crea cuando el etileno y/o propileno
se polimerizan en condiciones muy especficas. La olefina se fabric por
primera vez en la dcada de 1950, y tiene una gran variedad de aplicaciones
en la fabricacin de productos para el hogar y la ropa. El uso de la olefina ha
aumentado constantemente desde la dcada de 1960, y contina ganando
en popularidad cada ao como nuevos usos por ser un material durable y
fcil de encontrar. La olefina se crea cuando los polmeros se funden en un
lquido, a continuacin, se ejecuta a travs de una mquina llamada hilera, lo
que obliga al producto en una fibra larga a travs de pequeos agujeros.
Esta fibra se utiliza para hacer la tela o el producto final en el que se utilizar.
Existen muchos tipos de olefinas, pero las ms importantes son el
Etileno y el Propileno. El Etileno o Eteno es un compuesto qumico orgnico
formado por dos tomos de carbono enlazados mediante un doble enlace. Es
uno de los productos qumicos ms importantes de la industria qumica. Se
halla en forma natural en las plantas. El propano o propileno es un
hidrocarburo perteneciente a los Alquenos, es incoloro e inodoro. Es un
homlogo del Etileno. Como todos los Alquenos presenta el doble enlace
como grupo funcional. Existen varias formas para obtener Olefinas, pero este
trabajo se va a centrar en la definicin, el proceso y la produccin de Etileno
y Propileno a partir del gas natural, esta misma materia prima es la que se
utiliza en la Planta de Olefinas de Complejo Petroqumico El Tablazo ubicado
en Los Puertos de Altagracia, Estado Zulia , Venezuela.


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Definicin

Las olefinas son compuestos qumicos que contienen por lo menos un
doble enlace carbono-carbono. Sin embargo, el trmino olefinas est siendo
reemplazado por el trmino alquenos.
Los alquenos u olefinas pertenecen a un tipo de hidrocarburos
insaturados que se podran definir como alcanos que han perdido un par de
tomos de hidrgeno. En lugar de estos tomos de hidrgeno, las olefinas
produjeron un doble enlace entre dos carbonos.
Estos Alquenos, antes llamados Olefinas, son compuestos insaturados
que contienen enlaces dobles entre tomos de carbono. Se obtienen del
petrleo bruto por el rompimiento de Alcanos y se obtienen a partir de ellos
productos como el etileno y el Propileno los cuales se usan en la produccin
de plsticos y como materia prima para la manufactura de otros qumicos
orgnicos. Es necesario conocer un poco algunos conceptos bsicos que
ayudaran al lector a entender con mayor facilidad el mismo y por ende se
lograra el propsito de este a mostrar como y de donde se obtienen estos
productos bsicos para la industria de hoy en da primeramente se debe
recordar que el termino Olefina es el mismo que se utiliza para identificar los
Alquenos, los cuales son hidrocarburos del tipo de formula CnH.
Es necesario conocer que los principal produccin de olefinas se
basan en la produccin de etileno y propileno:
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Etileno
Es un gas que se almacena y transporta con dificultad en condiciones
criognicas. Producto altamente reactivo participando en reacciones de
oxidacin, polimerizacin, halogenacin, alquilacin, etc. Usado como
materia prima para:
50% PEBD.
18% cloruro de Vinilo (PVC).
12% xido de Etileno (Glicoles).
8% Etilbenceno (Estireno).
12% Derivados Diversos.
Propileno
Es un gas muy voltil incoloro e inodoro, que se almacena por lo general
como un lquido a presin. Se transporta con mayor facilidad que el etileno.
Usado como materia prima para:
60% Propileno.
9% Acrilonitrilo.
7% xido de Propileno.
7% Derivados Oxo.
6% Cumeno.
2% Alcohol Isoproplico.
9% Otras Aplicaciones
Proceso de produccin de olefinas
Las olefinas ms importantes son el etileno y el propileno. En esta lista de las
olefinas ms importantes tambin se encuentran el butadieno, n-buteno e
isopreno.
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El etileno y el propileno se obtienen a travs del proceso de desintegracin
trmica. La desintegracin trmica es un proceso que se utiliza en la
produccin de destilados ligeros y gasolinas.
En la desintegracin trmica se somete a la carga, que puede ser propano,
etano o butano, a temperaturas de alrededor de 455C y a presiones
superiores a la presin atmosfrica. Con este proceso se reduce la
viscosidad de fracciones residuales.
Los productos deseados en este proceso son las olefinas ligeras como: el
etileno, el propileno el butadieno, buteno, buteno, isobutileno. Estos se
emplean como materia prima para elaborar productos intermedios y finales
petroqumicos, los cuales se destinan en la fabricacin de: plsticos, cauchos
sintticos, fibras sintticas
Craqueo con vapor: consiste en la pirolisis de hidrocarburos saturados
en presencia de vapor. Craqueo cataltico: estos procesos ms
orientados a la refinacin, siendo la ruptura del hidrocarburo de
elevado peso molecular o compuesto mas ligero, sin embargo algunos
de estos productos generados representan fuentes potenciales
significativas de las olefinas.

Deshidratacin de alcoholes: la sntesis de etileno por la
deshidratacin de la fermentacin de etanol fue formalmente
practicada en pases industrializados antes del craqueo con vapor

Produccin de olefinas por craqueo por vapor de hidrocarburos
El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores
tubulares en ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los
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750C, segn reacciones de deshidrogenacin y de fisin beta, todas ellas
endotrmicas. Con alimentaciones ligeras la deshidrogenacin es
preponderante; con alimentaciones pesadas las reacciones preponderantes
son las de fisin, adquiriendo especial importancia las reacciones de
condensacin de olefinas y molculas con dobles enlaces conjugados, que
mediante sucesivas des hidrogenaciones, dan lugar a la indeseable
formacin de coque. La corriente saliente del horno se enfra y destila en una
columna de fraccionamiento, en la que se separan los gases Olefnicos de
las gasolinas de pirolisis, y aquellos se comprimen, se secan y seles elimina
el CO2 que llevan consigo, sometindoles a una serie de destilaciones
sucesivas, primero a bajas temperaturas y luego a altas temperaturas
Descripcin del proceso
En el esquema simplificado se sealan las cinco unidades bsicas que
constituyen las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones
ms convencionales: la nafta. Estas unidades son: pirolisis, fraccionamiento
primario, compresin, fraccionamiento criognico y fraccionamiento a alta
temperatura. Adems pueden existir otras unidades complementarias como
la de hidrodesulfuracin de los gasoil (si se emplean como alimentacin), las
de separacin de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.
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Pirolisis. La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin
de convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con
lo que se completa la vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva
del horno para recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiacin
en la que tienen lugar de forma consecutiva y simultnea las reacciones
comentadas. Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse
varios en paralelo; uno de ellos diferente para pirolizar el etano y el propano
separados en las unidades de fraccionamiento de colas, que se reciclan. La
diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo
de residencia, menores temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC
que las naftas.
El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rpidamente en una
caldera de recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta
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presin) y, a continuacin, se termina su enfriamiento hasta los 350-400C
mediante mezcla con la corriente de fondo del fraccionador principal
previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con agua de refrigeracin
Fraccionamiento primario. En una columna de destilacin atmosfrica se
rectifica la corriente saliente del horno de pirolisis, separndose por fondo un
gasoil o fuel ol de pirolisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como
combustible en el horno. En el condensador de cabeza se separa el agua y
una nafta que, por contener gran cantidad de olefinas y aromticos tiene un
buen nmero de octano, y recibe el nombre de gasolina de pirlisis. Sin
embargo, debe ser estabilizada mediante tratamiento con hidrgeno para
que no polimerice, es decir, para que no forme gomas. Los gases salen
como incondensables.
Compresin: El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un
compresor con 4 5 etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la
polimerizacin de las olefinas. En los refrigerantes intermedios condensa el
agua junto con naftas ligeras, que se unen a la gasolina de pirlisis separada
en el fraccionador primario. Generalmente a la salida de la tercera etapa el
gas se lava con una solucin de hidrxido sdico para eliminar el H2S y el
CO2 que lleva consigo. Al final de la ltima etapa el gas se seca mediante
almina activada o tamices moleculares, que tambin retienen el CO2
residual, de modo que su punto de roco sea inferior a -100C.
Fraccionamiento a baja temperatura. El gas seco se enfra y se introduce en
la desmetanizadora, en la que se separa el hidrgeno, el CO y el metano. El
condensador de esta columna es el punto ms fro del sistema, utilizndose
como lquido refrigerante etileno de un circuito auxiliar. La separacin de
metano en esta columna debe ser lo ms completa posible, pues todo el
metano retenido en la corriente de fondo impurificar al etileno producto. Por
otra parte no debe escapar etileno con el metano e hidrgeno.
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Normalmente el CO y el hidrgeno se introducen en un reactor de
metanizacin y el metano producido, junto con el separado en la columna se
emplea como fuelgas. La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la
desetanizadora, en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que
seguidamente pasa al convertidor de acetileno, en el que este hidrocarburo
se hidrogena selectivamente a etileno, debiendo desaparecer casi por
completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfra, devolviendo los
condensados a ala desmetanizadora. La fraccin no condensada pasa al
splitter de C2, del que se obtiene por fondo etano, que se recicla a pirlisis, y
por cabeza etileno impurificado con restos de metano (low grade). El etileno
de alta pureza se obtiene en una extraccin lateral superior.
Fraccionamiento a alta temperatura. La corriente de fondo de la
desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que se separan por
cabeza los C3. Los ms pesados se separan seguidamente en fraccin C4 y
en una segunda gasolina de pirlisis que lleva consigo los C5 y superiores.
En algunos casos tambin se recupera la fraccin C5. La fraccin C3 pasa a
otro reactor de hidrogenacin selectiva para eliminar el metilacetileno. A la
salida la fraccin C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el
propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirlisis junto con
el etano. De la fraccin C4 se separa el butadieno y los butenos y de las
gasolinas de pirlisis se separan los BTX. Las proporciones en que aparecen
los distintos productos de la pirolisis en el gas saliente del horno son distintas
segn sea la naturaleza y el intervalo de destilacin de la alimentacin
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Propiedades fsicas de las olefinas
Las olefinas tienen propiedades fsicas muy similares a las de los alcanos.
Sin embargo, el doble enlace de carbono carbono evidencia variaciones en
dos caractersticas en especial: la acidez y la polaridad.
Acidez de las olefinas
La polaridad del doble enlace carbono carbono de las olefinas provoca que
stas sean ms cidas que los alcanos. En cambio, el grado de acidez de las
olefinas es menor que el de los cidos carboxlicos y tambin que los
alcoholes.
Polaridad de las olefinas
La polaridad de las olefinas depende totalmente de su estereoqumica. Al
presentar un doble enlace, las olefinas o alquenos tienen una primera
molcula cis. Las molculas cis se distinguen porque los sustituyentes estn
de un solo lado del doble enlace.
Cuando las olefinas presentan una molcula cis, se presenta un momento
dipolar neto. En el caso de las olefinas con molculas trans (que son las que
se encuentran en caras opuestas del doble enlace), el momento dipolar es
nulo.
Caractersticas de las olefinas
Las principales caractersticas de las olefinas son:
- Mayor densidad que el agua
- Insolubles en agua
- Son incoloras
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- Presentan un doble enlace carbono carbono.
- Su isomera es de cadena, como las parafinas.
- Se clasifican como hidrocarburos insaturados.
- Su isomera es geomtrica o cis trans.
- El ismero cis suele ser ms polar, tener un punto de ebullicin mayor y un
punto de fusin menor que el ismetro trans.
Olefinas superiores
En las olefinas con nmero de tomos de carbono superior a cuatro aumenta
rpidamente el nmero de ismeros. As, las mezclas como las que se
producen en los procesos de craqueo no se pueden desdoblar en sus
componentes tcnicamente. Adems, slo algunos componentes concretos
tienen inters industrial. As, de los componentes de la fraccin C5 de la
disociacin de nafta, que principalmente son n- pentano, i-pentanos, n-
pentenos, i-pentenos, isopreno, ciclopenteno, ciclopentadieno y pentadieno,
slo se aslan en gran cantidad el isopreno. De las olefinas inmediatamente
superiores -con importancia tcnica hasta C18 - con los procesos de
obtencin de olefinas no ramificadas, slo se pueden obtener mezclas de
homlogos, es decir, fracciones de olefinas como, por ejemplo, C6 - C9, C10
- C13 Y C14 - C18. En todo caso la posicin del doble enlace en las olefinas
no ramificadas depende, en gran parte, del tipo de proceso en que se han
obtenido. Por el contrario, las olefinas ramificadas pueden obtenerse de
forma dirigida, es decir, con un nmero de ismeros limitado. Se pueden
diferenciar por ello las olefinas superiores en dos grupos principales, Las no
ramificadas y las ramificadas. Las olefinas primeramente mencionadas de
cadena normal o lineal han adquirido en los ltimos tiempos un gran inters,
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ya que sus productos de transformacin, a causa de su linealidad, presentan
especiales ventajas, como, por ejemplo, su degradabilidad biolgica.
Olefinas superiores no ramificadas
Este grupo de olefinas superiores no ramificadas, normales o lineales como
se las denomina , puede subdividirse por la posicin del doble enlace, segn
que est en un extremo (terminal) o en el interior (internas).Las olefinas
terminales o a-olefinas son obtenibles en principio por dos procesos:* Por
una definitiva oligomerizacin de etileno por reaccin de sntesis, que forma
las denominadas olefinas de Ziegler o por medio de una nueva variante con
catalizadores mixtos, organometlicos.* Por deshidrogenacin de n-
parafinas por diversos mtodos.
Olefinas superiores ramificadas
Las olefinas ramificadas de seis tomos de carbono en adelante se obtienen
preferentemente por oligomerizacin o cooligomerizacin de olefinas
inferiores, como propileno, i-buteno y n-butenos.
Reacciones de los hidrocarburos Olefnicos
a) Oxidacin:
En cuanto a la combustin, se comportan de modo anlogo a las parafinas,
conduciendo a CO2 y H2O en la combustin completa y pudiendo producir
CO e incluso carbono elemental si el aire est en defecto. Gracias a la
reactividad del doble enlace las olefinas reaccionan fcilmente con oxidantes
normales tales como disoluciones de permanganato potsico (KMnO4).
b) Isomerizacin:
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A temperaturas elevadas y en presencia de catalizadores adecuados las
olefinas se isomerizan de un modo complejo: de una parte se desplaza el
doble enlace, y de otra se Presenta una modificacin de la cadena
carbonada similar a la que sufran las parafinas. las olefinas en presencia de
catalizadores como Ni, Co, Pt y PtO adicionan hidrgeno Sobre los tomos
de carbono portadores del doble enlace (adicin al doble enlace)
d) Halogenacin:
Las olefinas sufren con facilidad la adicin al doble enlace tanto de bromo
como de cloro: El iodo precisa del concurso de luz ultravioleta para
adicionarse con velocidad perceptible. El flor no se utiliza pues bajo su
accin suelen romperse las molculas orgnicas. El cloro a 300 C y en
presencia de O2 (como catalizador) da lugar a compuestos de sustitucin
con preferencia a los de adicin (que tambin se forman).
e) Adicin de cidos hidrcidos:
Los cidos hidrcidos se adicionan con facilidad sobre los dobles enlaces
Olefnicos. En esta reaccin se cumple la denominada regla de Markownikoff.
En las adiciones de molculas asimtricas a los alquenos, el producto
principal es el formado por la adicin del H o extremo positivo de la molcula
adicionante al tomo del carbono portador del doble enlace ligado al mayor
nmero de tomos de hidrgeno
f) Polimerizacin:
Las olefinas tienen una notable tendencia a polimerizarse, es decir, a
asociarse muchas molculas simples (o unidades estructurales menores)
para dar molculas de elevado peso molecular medio. (Polmeros o
macromolculas)
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Planta productora de olefina en Venezuela, a nivel industrial
Produccin de Olefinas en Venezuela
Pequiven, Petroqumica de Venezuela, conjuntamente con Poli olefinas
Internacionales, (Polnter) amplan la planta de Polietileno de Alta Densidad,
(PEAD) y PolietilenoLineal de Alta Densidad en el Complejo Petroqumico
Ana Mara Campos, en el municipio Miranda del estado Zulia.
Plantas de Olefinas I y II en contexto
La primera Planta de Olefinas del pas se construy en 1976 con una
capacidad instalada de 250 mil toneladas mtricas anuales de Etileno y 130
mil de Propileno. En una primera etapa la planta de Olefinas I produca slo
150 mil toneladas de Etileno, pero debido a la necesidad de ampliar su
capacidad se construy una segunda fase que produce 100 mil toneladas
mtricas ms. Cuando se hace la ampliacin de la planta de Olefinas I en
1992 se construye la planta de Olefinas II con una capacidad instalada de
385 mil toneladas anuales de propileno. Olefinas II se crea para suministrar
mayor materia prima y servir como soporte a la primera planta. El proceso de
olefinas comienza con el suministro de gas natural por medio de PDVSAGAS
a travs del lago de Maracaibo. Este gas es licuado en la planta de LGN
(Licuado de Gas Natural) y transformado en Etano y Propano. Estos dos
hidrocarburos son sometidos por un proceso llamado craqueo
producindose el Etileno y el Propileno, los cuales servirn para la
elaboracin de Polmeros en las diferentes empresas mixtas petroqumicas y
en las empresas transformadoras de resinas plsticas. Con la transformacin
de los Polmeros obtenemos una gama de productos plsticos, como
jeringas, bolsas plsticas, botellas, cauchos, pinturas, nailon, polister y otros
ms.
Olefinas 3 y nuevas plantas de Polietileno
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El proyecto contempla una nueva planta de Etileno, cuya capacidad estar
en el orden de las 1.000 toneladas mtricas anuales, as como dos unidades
de Polietileno una de Alta Densidad (PEAD de 300 mil TMA) y una de Baja
Densidad (PEBD de 300 milTMA)Cabe destacar que las ventas acumuladas
de Polietileno hasta el momento suman199.877 toneladas mtricas, mientras
que el consumo del Poli cloruro de Vinilo (PVC)est en el orden de las
52.407 toneladas mtricas. Igualmente, el consumo de Polipropileno se ubic
hasta la fecha en 78.656 toneladas mtricas.













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Conclusin

Las olefinas en la industria petrolera y petroqumica tiene una gran
importancia ya que el propsito del proceso de produccin de Olefinas es
convertir hidrocarburos saturados no reactivos en hidrocarburos insaturados
altamente reactivos, a travs de una Pirolisis controlada en presencia de
vapor de agua para provocar el craqueo y la deshidrogenacin de la
alimentacin, con lo cual se obtienen productos principalmente asociados al
Etileno y Propileno. Otra de las propiedades que tiene este proceso es que el
Etileno que se deriva de el, es el producto qumico de mayor consumo a nivel
mundial, el 75% de su uso est destinado a polmeros.









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Referencias Bibliogrficas
http://es.scribd.com/doc/86685417/Obtencion-de-Olefinas
http://www.quiminet.com/articulos/las-olefinas-propiedades-y-caracteristicas-
2656546.htm
http://gustato.com/petroleo/olefinas.html
http://es.scribd.com/doc/200671452/informe-Olefinas

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