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Fisico-Qumica

ENERGIA DE IONIZAO
A energia de ionizao utilizada para clculos de transies eletrnicas. a
energia mnima necessria para remover um eletro de um tomo ou molcula para
uma distncia tal que deixe de existir interao eletrosttica entre o io e o eletro.
A qualquer tomo podem ser retirados um a um todos os seus eletres. um
processo escalonado pois os eletres saem com determinada ordem! primeiro os
eletres de val"ncia e s depois os eletres dos nveis mais interiores sendo
necessria a energia adequada para cada #ase do processo. $uando um eletro de um
tomo a%sorve energia as transies possveis podem ser representadas num
diagrama de energias. As transies limite so aquelas em que o eletro a%sorve
energia su#iciente para se separar do n&cleo. ' tomo #ica ionizado e trans#orma(se
num io positivo.
A esta energia mnima que corresponde ) remoo do eletro da in#lu"ncia do
n&cleo sem que esse mesmo eletro adquira velocidade d(se o nome de energia de
ionizao. *sta representa(se geralmente por *
i
e a sua unidade do sistema
internacional de unidades +,.-.. o /oule +0..
1 energia necessria para remover o eletro mais a#astado do n&cleo isto
menos #ortemente ligado d(se a designao de primeira energia de ionizao. A
segunda a terceira e as energias de ionizao mais elevadas tam%m podem ser
quanti#icadas. As energias devem ser cada vez maiores pois como diminui o n&mero
de eletres as #oras repulsivas entre os eletres diminuem prevalecendo as #oras
atrativas exercidas pelo n&cleo sendo necessrio cada vez mais energia para arrancar
um eletro ao tomo.
2este modo a segunda energia de ionizao muitas vezes considerada como
sendo a energia mnima necessria para remover um eletro de um io de carga
monopositiva a terceira energia de ionizao como sendo a energia necessria para
remover um eletro de um io dipositivo e o processo continua sucessivamente at
#icar s o n&cleo.
ENERGIA DE REOO
$uanto ) energia de remoo o termo surge #requentemente associado a
processos devidos ) ocorr"ncia de e#eito #otoeltrico no qual se d a emisso de
eletres por um material geralmente metlico quando exposto a uma radiao
eletromagntica de #requ"ncia su#icientemente alta.
A grande di#erena entre a energia de ionizao e a de remoo passa assim pelo
#acto de que a de ionizao corresponde a uma remoo escalonada dos eletres +as
primeiras energias de ionizao correspondem ) remoo dos eletres mais exteriores
ao n&cleo. enquanto que a de remoo corresponde ) energia necessria para remover
um eletro que pode provir de uma qualquer camada do tomo +inclusive os mais
3
prximos ao n&cleo.. Ateno que a energia de remoo no toma um &nico valor
para todos os eletres de um dado tomo mas vai sendo igual )s energias de
ionizao dos eletres removidos. Apenas se adota outro nome pois na ocorr"ncia de
e#eito #otoeltrico no sa%emos apenas supomos que eletro ser removido em
primeiro lugar.
4ara alm disto como o e#eito #otoeltrico um #enmeno associado
maioritariamente ) remoo de eletres de um metal no nos esqueamos que
podemos nem estar a #alar da remoo de eletres de uma qualquer camada dos
tomos mas sim da remoo dos eletres 5livres6 do metal o que poder tomar
valores di#erentes de qualquer uma das energias de ionizao con7ecidas para os
tomos que constituem o re#erido metal.
E!"R#"#RA E$E"R%NI&A DO! '"OO!
4ara podermos explorar os detal7es da estrutura eletrnica dos tomos #az(se
uso da equao de ,c7r8dinger que tendo em conta certas aproximaes nos d o
resultado para as #unes de onda dos eletres nos tomos e as correspondentes
energias. 9omo / sa%es nem todos valores de energia so permitidos +quer por
evid"ncias o%tidas atravs das c7amadas lin7as espectroscpicas quer pela prpria
resoluo da equao de ,c7r8dinger.. 4or exemplo para o eletro do tomo de
7idrognio s so permitidos os valores de energia dados aproximadamente por
1 varivel n presente na expresso d(se o nome de n&mero quntico principal +que
s pode tomar os valores .. Ateno que todos os valores de energia dos
eletres nos tomos so negativos pelo que se conclui que um eletro que #az parte de
um tomo possui menos energia +logo encontra(se numa situao mais estvel. do
que um que se encontre livre da in#lu"ncia do n&cleo e portanto no pertena ao
tomo.
:as a#inal o que #azer com o n&mero quntico principal; ' n&mero quntico
principal apenas um dos tr"s n&meros qunticos necessrios para de#inir uma or%ital
num sistema tridimensional. Assim temos!
OR(I"A$ de#inida por tr"s n&meros qunticos!
o n&mero quntico principal n
o n&mero quntico azimutal )
o n&mero quntico magntico m
)
' n&mero quntico principal n de#ine os nveis ou camadas de um tomo +ou
se/a todas as or%itais com o mesmo valor de n constituem uma camada.. $uanto
maior #or o valor de n maior ser a energia e o taman7o da or%ital. 's valores
possveis de n so os n&meros inteiros naturais a que se #ez
corresponder as letras respetivamente.
' n&mero quntico azimutal ) de#ine as su%camadas de um tomo +ou se/a
todas as or%itais com o mesmo valor de n mas di#erente valor de ) constituem
di#erentes su%camadas de uma certa camada.. 's valores possveis de ) so os
<
n&meros inteiros naturais a que se #ez corresponder as letras
.
' n&mero quntico magntico m
)
o &ltimo necessrio para de#inir +a tr"s
dimenses. uma dada or%ital. 's valores possveis de m
)
so os n&meros inteiros
naturais .
Resumindo a de#inio de cada or%ital necessita da enunciao de tr"s
n&meros qunticos. ' n&mero quntico principal de#ine a camada sendo que cada
camada possui n
*
or%itais. Assim teremos
&AADA !#(&AADA N+, Q#-N", AGN, OR(I"AI!
. + . s + . = uma or/i0a) 1s
$ + . s + . = uma or/i0a) *s
2 + . >3 = (3 0r3s or/i0ais *2
+ . s + . = uma or/i0a) 4s
2 + . >3 = (3 0r3s or/i0ais 42
d + . >< >3 = (3 (< cinco or/i0ais 4d
N + . s + . = uma or/i0a) 4s
2 + . >3 = (3 0r3s or/i0ais 42
d + . >< >3 = (3 (< cinco or/i0ais 4d
5 + . >? >< >3 = (3 (< (? se0e or/i0ais 45
6 6 6 6
7RIN&87IO DE ENERGIA 8NIA
A #orma como se distri%uem os eletres em tomos polielectrnicos +mais do
que um eletro. o%edece a certas regras ou princpios que #oram extrados da
experi"ncia. @m dos princpios essenciais para distri%uir os eletres de um tomo
pelas vrias or%itais isto para esta%elecer a sua con#igurao eletrnica o
princpio de energia mnima um princpio geral da Asica segundo o qual os sis0emas
5sicos 2re5erem o es0ado de menor energia.
4ode explicar(se pelo princpio de energia mnima por exemplo a queda de
um o%/eto no c7o +de #acto o sistema 5o%/eto > Berra6 #ica com menor energia
potencial se o o%/eto estiver mais perto do centro da Berra.. 2o mesmo modo os
eletres tam%m pre#erem os estados de menor energia. *m%ora a energia de uma
or%ital de um tomo polielectrnico dependa essencialmente do n&mero quntico n as
or%itais <s e <p no t"m rigorosamente a mesma energia que possuem no tomo de
7idrognio. A or%ital com n&mero quntico ) +neste caso a or%ital p. possui uma
energia um pouco maior.
,egundo o princpio da energia mnima poder(se(ia dizer que a con#igurao
do ltio com tr"s eletres seria 3s
?
. *m experi"ncias de ionizao do ltio todavia
o%servam(se para uma mesma radiao incidente dois valores de energia cintica dos
?
eletres e/etados. Bal sugere que a con#igurao eletrnica do ltio se/a 3s
<
<s
3
e no
3s
?
. *sta situao decorre do c7amado 4rincpio de *xcluso de 4auli.
7RIN&87IO DE E9&$#!O DE 7A#$I
' princpio de excluso de 4auli constitui um postulado da mecnica quntica
#ormulado em 3C<D pelo #sico suo de origem austraca Eol#gang 4auli. 4ela
#ormulao deste princpio de grande importncia 4auli o%teve em 3CFD o 4rmio
Go%el da Asica. ,egundo este princpio cada estado quntico de um eletro num
sistema #sico isto cada estado permitido pela teoria quntica e caracterizado por
n&meros qunticos para a energia +o momento ( propriedade de um n&cleo ( e o spin (
parte do momento angular de uma partcula. pode ser ocupado no mximo por um
eletro.
'u se/a por outras palavras 4auli deduziu que a Na0ureza no 2ermi0e :ue
num mesmo sis0ema ;<0omo=> e?is0am dois e)e0r@es com a mesma energia> em
es0ados em :ue coincidam os :ua0ro nAmeros :uBn0icos +cada eletro
caracterizado por quatro n&meros qunticos! principal secundrio magntico e de
spin.. A partir deste princpio possvel deduzir(se a distri%uio eletrnica
+distri%uio dos eletres. em camadas no tomo e consequentemente o sistema
peridico dos elementos. ' princpio de excluso de 4auli tam%m vlido para todas
as partculas com spin semi(inteiro como o caso dos protes e neutres.
REGRA DE C#ND
A regra de Hund como o prprio nome indica #oi #ormulada pela primeira
vez em 3C<I pelo #sico alemo Ariedric7 Hund. Hund partiu diretamente da
estrutura nuclear con7ecida e medida das molculas e tentou calcular as or%itais
moleculares adequadas por via direta resultando na regra de Hund. *sta regra a#irma
que a energia de uma or/i0a) incom2)e0a D menor :uando ne)a e?is0e o maior
nAmero 2ossEe) de e)e0r@es com s2ins 2ara)e)os.
Assim durante o preenc7imento das or%itais de um mesmo nvel energtico
deve(se colocar em primeiro lugar em todas elas um s eletro todos com o mesmo
spin antes de se proceder ) lotao completa dessas or%itais. 's prximos eletres a
serem colocados devero apresentar spins antiparalelos em relao aos / presentes.
4or exemplo na con#igurao eletrnica do azoto +n&mero atmico JKI. os eletres
so distri%udos da seguinte #orma! < na or%ital 3s < na or%ital <s e ? na or%ital <p
+cada um destes ? eletres colocado em cada uma das ? or%itais p ou se/a p
x
p
L
e
p
z
..
Molume :olar +M
m
.
' Molume :olar de uma su%stncia M
m
o volume ocupado por uma mole de
partculas dessa su%stncia.
F
' valor do Molume :olar de uma su%stncia depende do estado #sico em que essa
su%stncia se encontra.
Gas condies 4.B.G. += N9 3 atm. o Molume :olar de qualquer gs igual a <<F
dm
?
.mol
(3
. *ste valor varia com as condies a que o gs est su/eito.
Apesar de a unidade ,.-. ser o m
?
.mol
(3
mais usual apresentar o volume molar em
dm
?
.mol
(3
.
$umica
$uanti#icao de ,u%stncias!
G&mero de Avogadro
:ole
:assa :olar
:ole!
(:oleOOOP mol+sm%olo. a mole um n&mero.

(A mole a unidade da grandeza de quantidade de su%stncia que se caracteriza
pelo sm%olo n.
@ma mole so Qx3=
<?
+este valor constitui o n&mero de avogadro..
:assa :olar
A massa molar de uma su%stncia corresponde ) massa de um mole dessa su%stncia.
m
GK((((((
:
A massa molar a massa de um mol de tomos de qualquer elemento. A massa molar
de um elemento numericamente igual ) massa desse elemento em unidades de
massa atmicaR logo sa%endo a massa atmica de um elemento sa%e(se tam%m a sua
massa molar. *sta representada cienti#icamente pela letra S:S.
RAIO A"%I&O
2evido )s reduzidas dimenses que os tomos possuem no possvel medi(
los. :as quando estes se encontram ligados uns aos outros torna(se possvel atravs
de mtodos de di#rao con7ecer as distncias internucleares e a partir da estimar
os valores dos di#erentes raios atmicos. ' raio atmico pode ser de#inido como a
D
distncia mdia ao n&cleo dos eletres que se situam na camada mais a#astada do
prprio n&cleo. Go caso de um metal o raio atmico igual a metade da distncia
entre os n&cleos de dois tomos ad/acentes.
A partir do esquema da Ba%ela 4eridica veri#ica(se que de um modo geral o
raio a0Fmico aumen0a ao )ongo de um gru2o e diminui ao )ongo de um mesmo
2erodo. Ao longo do grupo aumenta o raio atmico devido ao #acto dos eletres de
val"ncia se encontrarem cada vez mais a#astados do n&cleo e consequentemente
7aver uma maior dimenso do tomo. Ao longo do perodo diminui o raio atmico
pois aumenta a carga nuclear +carga positiva do n&cleo. sendo os eletres cada vez
mais atrados para o n&cleo o que provoca uma contrao da nuvem eletrnica.
RAIO I%NI&O
' raio inico como o prprio nome indica re#ere(se ao valor designado para o
raio de um io num slido cristalino %aseado no pressuposto de que os ies possuem
uma #orma es#rica. *ste pode ser usado na di#rao de raios T para medir a distncia
internuclear em slidos cristalinos.
Os i@es a2resen0am um 0amanGo su2erior ou in5erior ao do <0omo de
onde 2roE3m consoan0e seHam ani@es ;i@es nega0iEos= ou ca0i@es ;i@es 2osi0iEos=.
Assim se um tomo se trans#orma num catio 7 remoo de eletres de val"ncia.
9omo o catio possui menos eletres de val"ncia em%ora a carga nuclear no varie
as repulses
eletro(eletro diminuem e a #ora de atrao que o n&cleo exerce so%re eles aumenta
provocando uma contrao da nuvem eletrnica. 2este modo um catio tem uma
dimenso in#erior ) do tomo que o origina pelo que o raio atmico maior que o
raio do catio. Go caso de um tomo se trans#ormar num anio 7 captao de
eletres. *m%ora a sua carga nuclear no varie aumenta o n&mero de eletres e por
este motivo as repulses eletro(eletro aumentam tam%m.
'%serva(se uma expanso da nuvem eletrnica. 2esta #orma um anio possui
uma dimenso superior ) do tomo que o originou pelo que o raio atmico menor
que o raio do anio. 2e entre dois ies com carga igual anies ou caties apresenta
maior raio inico o que tiver maior n&mero atmico. Ga Ba%ela 4eridica o raio
inico regra geral aumenta ao longo de um grupo e diminui ao longo de um perodo.
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