UAMI14885

REMOCION DE UN COLORANTE DE LOS EFLUENTES
DE LA INDUSTRIA TEXTIL MEDIANTE
ADSORCION EN UNA ZEOLITA NATURAL
Tesis que presenta

I.Q. Gamaliel Che Galicia
Para obtener el grado de
Maestro en Ciencias (Ingenier Qu
a
mica)
Universidad Autnoma Metropolitana

o
Unidad Iztapalapa
Remocin de un Colorante de los Euentes de la Industria

o
Textil Mediante Adsorcin en una Zeolita Natural
o
TESIS QUE PARA OBTENER EL GRADO DE MAESTRO EN

CIENCIAS (INGENIER QU
IA
IMICA)
Presenta:
I.Q. Gamaliel Che Galicia
Asesores:
Dr. Richard S. Ruiz Mart
nez
Dr. Carlos Mart
nez Vera
Mxico D.F. Marzo 2011
e
Agradecimientos
En primer lugar quisiera expresar mi ms profundo agradecimiento a los directores
a
de este trabajo de investigacin, al Dr. Richard S. Ruiz Mart
o
nez y al Dr. Carlos Mart
nez
Vera, por las enseanzas, est
n
mulos y ayudas con las que me alentaron en todo momento.
Tambin un especial agradecimiento al Dr. Carlos O. Castillo Araiza por el tiempo que
e
dedico a este proyecto, por sus valiosas observaciones y sobre todo por su amistad. Al
M.I.Q. Esiquio Ortiz Muoz, por sus acertados comentarios que ayudaron el mejoramiento
n
de mi trabajo y por el reconocimiento del mismo. Al Dr. Miguel Angel Hernndez Espinosa
a
por facilitar la zeolita empleada en este trabajo.
A mi padre y a mis dos madres quienes me trasmitieron la etica y el rigor que gu
an
mi transitar por la vida. A mis dos hermanos y hermana por su apoyo incondicional y
gran cario.
n
A la familia Che Flores, que me ha apoyado para realizar los estudios que deseaba y
seguir el camino que he ido trazando a lo largo de mi vida.
A mis queridos amigos y colegas, Andres, Oscar, Israel, Dagoberto, Alfonso, Miguel
y Joaquin que han estado conmigo y que en algn momento me han animado y se han
u
interesado por mi trabajo.
Quiero dedicar un profundo sentimiento de gratitud y respeto a mi esposa Helena,
porque ha visto crecer este trabajo desde su inicio, lo ha vivido y compartido con casi
tanta intensidad como yo mismo. Porque su presencia a mi lado ha sido el apoyo que
nunca me ha faltado y que me ha permitido llegar hasta aqu
.
A Dios por la vida y la fuerza que me dio durante todo este proyecto.
Y, por ultimo, al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnolog (CONACyT) por su apoyo
a
con la beca No. 221800 que permiti la realizacin de este trabajo de investigacin y la
o
o
o
obtencin del grado de Maestro en Ciencias.
o
Gamaliel Che Galicia
Resumen
En este proyecto de investigacin se estudi la remocin del colorante Rodamina B de
o
o
o
una solucin acuosa por adsorcin en un tanque agitado y en una columna de lecho
o
o
empacado utilizando un adsorbente de bajo costo. Se utiliz como adsorbente de bajo
o
costo una zeolita natural para determinar la capacidad de adsorcin. Se determinarn
o
o
las propiedades sicoqu
micas de la zeolita natural utilizando tcnicas de caracterizacin
e
o
tales como sisorcin de nitrgeno y la difraccin de rayos X. En el sistema de tanque
o
o
o
agitado se investig la inuencia de la velocidad de agitacin (0 - 200 rpm), del pH de
o
o
la solucin (3 - 12), de la temperatura (20 - 50
o
), de la dosis adsorbente (1.0 - 5.0 g),
del tamao de particula (1.0 - 2.5 mm) y de la concentracin inicial del colorante (10 n
o
100 mg L1 ) sobre el proceso de adsorcin. Los datos de las isotermas de adsorcin se
o
o
analizaron utilizando los modelos de Langmuir y Freundlich y se encontr que el modelo
o
de Freundlich es el que se ajusta mejor a los datos experimentales. Tambin se estudi la
e
o
cintica de adsorcin a diferentes condiciones de operacin utilizando ecuaciones de
e
o
o
pseudo primer-orden y pseudo-segundo orden para analizar los datos experimentales y se
constat que la ecuacin cintica de pseudo-segundo orden describi muy bien los datos
o
o
e
o
de adsorcin del colorante sobre la zeolita natural. Los estudios cinticos de adsorcin
o
e
o
en el tanque agitado tambin se emplearon para determinar el coeciente de difusin
e
o
Deff mediante un modelo matemtico. Posteriormente, se llev a cabo el desarrollo
a
o
del modelo matemtico de un lecho empacado, para lo que se analizaron las distintas
a
etapas en el proceso de transferencia de materia, as como sus consecuentes resistencias,
y se obtuvieron los parmetros correspondientes. El modelo matemtico, ampliamente

a
a
utilizado en la bibliograf relacionada, incluye la resistencia a la transferencia de
a
materia ubicada en la pel
cula l
quida. El parmetro empleado para caracterizar esta
a
resistencia se obtuvo a partir de una correlacin. Finalmente, utilizando el modelo y
o
los parmetros obtenidos en las etapas anteriores se simulo el proceso de adsorcin de
a
o
colorante para predecir las curvas de ruptura en un lecho empacado a escala industrial
donde se estudi el efecto de la concentracin inicial de colorante, la velocidad de ujo,
o
o
el tamao del lecho y el tamao de part
n
n
cula en una columna de lecho empacado.

INDICE GENERAL
Indice General
Indice de Tablas
iv
Indice de Figuras
vii
Introduccin
o
1. Revisin Bibliogrca
o
a
1.1. Colorantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1. Clasicacin de los Colorantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
1.2. Tratamiento de euentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1. Mtodos Biolgicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
o
10
1.2.2. Mtodos Qu
e
micos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12
1.2.3. Mtodos F
e
sicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12
1.3. Adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
13
1.4. Equilibrio de Adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
15
1.4.1. Isoterma Lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16
1.4.2. Isoterma de Freundilch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16
1.4.3. Isoterma de Langmuir . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17
1.5. Cintica de Adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
o
18
1.5.1. Modelo de pseudo primer orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19
1.5.2. Modelo cintico de pseudo segundo orden. . . . . . . . . . . . . . . .

e
19

Indice General
1.6. Zeolitas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
20
Objetivos
23
2. Modelo matemtico
a
25
2.1. Modelos Matemticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a
25
2.2. Adsorcin en Tanque Agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
26
2.3. Adsorcin en un Lecho Empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
29
3. Mtodos Experimentales
e
33
3.1. Materiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
33
3.1.1. Adsorbente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
33
3.1.2. Adsorbato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
33
3.2. Preparacin del adsorbente y soluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
35
3.3. Tcnicas de anlisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
a
35
3.3.1. Espectroscopia de absorcin UV-VIS . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
35
3.3.2. Seleccin de longitud de onda de mayor absorcin . . . . . . . . . .

o
o
36
3.3.3. Determinacin de la concentracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
o
36
3.4. Isoterma de adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
36
3.4.1. Descripcin general del equipo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
36
3.4.2. Desarrollo experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
38
3.5. Adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
40
3.5.1. Descripcin general del equipo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
40
3.5.2. Desarrollo experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
42
3.6. Caracterizacin del adsorbente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
44
3.6.1. Fisisorcin de nitrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
o
44
3.6.2. Difraccin de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
44
4. Resultados y Discusiones
45
4.1. Caracterizacin de la zeolita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
45
4.1.1. Fisisorcin de nitrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
o
45
4.1.2. Difraccin de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
47
4.2. Equilibrio de Adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
48
4.3. Ajuste de los resultados a modelos de isotermas . . . . . . . . . . . . . . . .
49
4.4. Estudios de adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
52
Pgina ii
a

Indice General
4.4.1. Efecto de la velocidad de agitacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
53
4.4.2. Efecto de la concentracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
55
4.4.3. Efecto de la temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
4.4.4. Efecto de la dosis del adsorbente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
57
4.4.5. Efecto del tamao de part

n
cula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
4.4.6. Efecto del pH de la solucin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
59
4.5. Modelos cinticos de adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
o
61
4.5.1. Cintica de pseudo primer orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
61
4.5.2. Cintica de pseudo segundo orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
62
4.6. Modelado matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a
65
4.6.1. Adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
65
4.6.2. Adsorcin en lecho empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
70
Conclusiones
81
Nomenclatura
83
Bibliograf
a
96
A. Deduccin de modelos matematicos

o
A1
A.1. Balance de materia en la part

cula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A1
A.2. Balance de masa en lecho empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A4
B. Fisisorcin de nitrgeno
o
o
B1
B.1. Area supercial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . B1

B.2. Tamao de poro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
n
C. Solucin numrica de los modelos
o
e
B2
C1
C.1. Modelo de adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
C1
C.2. Modelo de adsorcin en lecho empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
C3
C.2.1. Forma de la ecuacin diferencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
C6
C.2.2. Geometr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
a
C6
C.2.3. Denicin del problema en COMSOL Multiphysics . . . . . . . . . .

o
C7
D. Obtencin de los parmetros asociados al modelo

o
a
D1
D.1. Difusividad Molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . D1

Pgina iii
a

Indice General
D.2. Coeciente de transferencia de masa en la fase l
quida . . . . . . . . . . . . D3
D.3. Coeciente de dispersin axial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . D4
o
D.4. Porosidad del lecho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . D4
E. Figuras
Pgina iv
a
E1

INDICE DE TABLAS
1.1. Clasicacin de colorantes y estructura qu

o
mica . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1. Propiedades del colorante Rodamina B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
34
4.1. Resultados de la adsorcin de nitrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
o
47
4.2. Parmetros de ajuste de la isoterma de Freundlich. . . . . . . . . . . . . . .

a
50
4.3. Parmetros de ajuste de la isoterma de Langmuir. . . . . . . . . . . . . . . .

a
50
4.4. Condiciones de operacin para los experimentos cinticos . . . . . . . . . .

o
e
53
4.5. Constantes cinticas de pseudo primer orden . . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
62
4.6. Constantes cinticas de pseudo segundo orden . . . . . . . . . . . . . . . . .

e
63
4.7. Condiciones experimentales de las curvas de decaimiento de la concentracin

o
para la adsorcin de colorante RB en zeolita. Parmetros del modelo
o
a
difusional. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
65
4.8. Valores del factor de frecuencia y de la energ de activacin para el

a
o
coeciente de difusin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
69
4.9. Ca de presin calculada en la columna de lecho empacado. . . . . . . . .

da
o
80
C.1. Parmetros denidos en COMSOL Multiphysics . . . . . . . . . . . . . . . .

a
C7
D.1. Difusividad molecular del colorante a diferentes temperaturas . . . . . . . . D2
Pgina vi
a

INDICE DE FIGURAS
1.1. Mtodos principales para la remocin de colorantes. . . . . . . . . . . . . . .

e
o
11
3.1. Estructura qu
mica del colorante Rodamina B. (a) Forma cationica; (b)
Estructura en tres dimensiones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
34
3.2. Experimentos de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
3.3. Esquema para un proceso de adsorcin en lote. . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
39
3.4. Adsorbedor de lote de canastillas rotatorias . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41
4.1. Isotermas de adsorcin-desorcin de N2 a -196 C. . . . . . . . . . . . . . . .

o
o
46
4.2. Difractograma de rayos X (DRX) de la zeolita natural. . . . . . . . . . . . . .
47
4.3. Isotermas de adsorcin del colorante Rodamina B a diferentes temperaturas. 48

o
4.4. Ajuste de los datos experimentales a las isotermas de Freundlich y
Langmuir a 20
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
50

Langmuir a 35
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
51

Langmuir a 50
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
51
4.7. Efecto de la velocidad de agitacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
54
4.8. Efecto de la concentracin inicial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
55
4.9. Efecto de la temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
4.10. Efecto de la dosis del adsorbente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
4.11. Efecto del tamao de part

n
cula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
59
4.12. Efecto del pH de la solucin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

o
60
vii

Indice de Figuras
4.13. Efecto de la masa del colorante adsorbido en el equilibrio, qe , sobre la
constante de velocidad k2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
64
4.14. Efecto de la masa del colorante sobre las curvas de decaimiento de la

concentracin del colorante. Las l
o
neas representan las predicciones del
modelo difusional. Exp. Nos. 4, 6 y 7. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
66
4.15. Efecto del diametro de prticula sobre las curvas de decaimiento de la

a
concentracin del colorante RB. Las l
o
neas representan las predicciones
del modelo difusional. Exp. Nos. 4 y 12. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
4.16. Efecto de la temperatura sobre las curvas de decaimiento de la

o
del modelo difusional. Exp. Nos. 4, 8 y 9. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
68
4.17. Efecto de la temperatura sobre el Deff . La l

nea representa la Ec.4.1. . . .
70
4.18. Factor de efectividad () como funcin del mdulo de Thiele () para una
o
o
part
cula isotrmica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
e
72
4.19. Efecto de la velocidad sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 1 - 4. . . . . .
74
4.20. Efecto de la velocidad sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 1 y 4. . . . . .
75
4.21. Efecto de la concentracin sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 3, 5 - 7. .

o
76
4.22. Efecto de la altura del lecho sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 3, 8 - 10. 77
4.23. Efecto de la temperatura sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 3, 11 y 12.
78
4.24. Efecto del tamao de part

n
cula. Sim. No. 3, 13 y 14. . . . . . . . . . . . . . .
79
A.1. Balance de masa en la part

cula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A2
A.2. Flujo a travs de un tubo circular donde se muestra el anillo sobre el cual
e
se realiz el balance de materia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
A5
C.1. Representacin del lecho empacado en el entorno COMSOL Multhiphysics. C7

o
E.1. Isotermas de Freundlich para la adsorcin de colorante Rodamina B sobre
o
zeolita natural a diferentes temperaturas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
E2
E.2. Isotermas de Langmuir para la adsorcin de colorante Rodamina B sobre

o
zeolita natural a diferentes temperaturas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
E2
E.3. Cintica de pseudo primer orden para diferentes velocidades de agitacin.

e
o
E3
E.4. Cintica de pseudo primer orden para diferentes concentraciones. . . . . .

e
E3
E.5. Cintica de pseudo primer orden para diferentes temperaturas. . . . . . . .

e
E4
E.6. Cintica de pseudo primer orden para diferentes dosis de adsorbente. . . .

e
E4
Pgina viii
a

Indice de Figuras
E.7. Cintica de pseudo primer orden para diferentes tamaos de part
e
n
cula. . .
E5
E.8. Cintica de pseudo primer orden para diferentes pH de solucin. . . . . . .

e
o
E5
E.9. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes velocidades de agitacin. E6

e
o
E.10. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes concentraciones. . . . .
e
E6
E.11. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes temperaturas. . . . . . .

e
E7
E.12. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes dosis de adsorbente. . .

e
E7
E.13. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes tamaos de part

e
n
cula. .
E8
E.14. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes pH de solucin. . . . . .

e
o
E8
E.15. Efecto de la dosis del adsorbente sobre las curvas de decaimiento de la

o
del modelo difusional. Exp. No. 4, 10-11. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
E9
E.16. Efecto del pH de la solucin sobre las curvas de decaimiento de la

o
o
del modelo difusional. Exp. No. 13 - 16. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
E9
Pgina ix
a
Pgina x
a

INTRODUCCION
Cada aspecto de la actividad humana est vinculado con el ambiente natural, y

a
cada vez nos damos cuenta de que esta interaccin afecta ms nuestro medio ambiente
o
a
todos los d El rpido desarrollo de tecnolog especialmente a nales del siglo XX,
as.
a
a,
ha incrementado la habilidad de producir benecios econmicos. Por otra parte, este
o
desarrollo ha ocasionado efectos secundarios, como la contaminacin ambiental.
o
Para mantener un balance entre el desarrollo tecnolgico y los principales
o
componentes del ambiente humano, es necesario desarrollar e implementar tecnolog
as
apropiadas que mejoren el ambiente (Bolto y col., 1984). Los cambios climticos no solo
a
afectan la salud humana, sino tambin la conservacin de la ora y fauna. Solo unos
e
o
cuantos compuestos qu
micos son considerados de benecio para la salud humana, la
mayor de estos son dainos. Estos compuestos juegan un papel importante en muchos
a
n
sectores como la agricultura, la industria, los medios de transporte y la salud, y es por eso
que estamos obligados a incrementar esfuerzos dirigidos hacia la proteccin del medio
o
ambiente (Shintani, 1999).
El agua es uno de los componentes ms importantes de nuestro planeta. Hoy en d
a
a,
el agua se ha vuelto ms escasa, debido a que nuestras demandas de agua cada vez son
a
mayores. Este problema se ha relacionado con los niveles elevados de contaminantes,
los cuales han ocasionado un gran deterioro de las fuentes de agua natural (r lagos,
os,
mares, etc.) creando problemas en la salud humana como alergias, enfermedades de la
piel, desorden en el sistema respiratorio, enfermedades del corazn, etc. (Daifullah y
o
Girgis, 2003). Debido a esto, se han hecho esfuerzos para resolver el problema de la
contaminacin de aguas residuales y ha ca una fuerte presin sobre las industrias
o
do
o
1
Introduccin
o
para reducir la emisin de contaminantes en el medio ambiente (Okolo y col., 2000), lo
o
cual, ha ocasionado que se desarrollen una gran variedad de mtodos para el control y
e
remocin de contaminantes.
o
Uno de los mayores problemas de contaminacin ambiental son las aguas residuales.
o
Estas pueden clasicarse de acuerdo a la fuente de donde provienen; domestica, sanitaria,

industrial, pluvial y combinada (Spellman, 2008). Las aguas residuales son cada vez
mayores debido al incremento de la poblacin y a la expansin industrial especialmente
o
o
de los pa
ses desarrollados. Las aguas residuales contienen una gran variedad de
contaminantes. Estos contaminantes incluyen compuestos orgnicos e inorgnicos que
a
a
pueden ser peligrosos para el ser humano, animales y plantas (Wang y Peng, 2010;
Zollinger, 2003). Todo esto ha provocado una preocupacin relacionada al medio ambiente
o
y a la salud pblica. Dentro de las aguas residuales, la remocin de colorantes se ha vuelto
u
o
uno de los mayores problemas en la contaminacin de aguas. Esto es ocasionado porque
o
muchas industrias utilizan colorantes para dar color a sus productos, tales como los
procesos de industrias textiles, de papel, de plstico, de piel, de cosmticos, de alimentos
a
e
y farmacutica. Especialmente, la industria textil la cual consume una gran cantidad de
e
agua y dos terceras partes de los colorantes manufacturados (Doble y Kumar, 2005).
Estos colorantes siempre estn presentes en los desechos industriales. Los cuales son
a
realizados sintticamente y poseen una compleja estructura molecular, lo cual los hace
e
dif
ciles de degradar al ser desechados (Forgacs y col., 2004). La presencia de bajas
concentraciones de colorantes en los euentes es altamente visible, adems, algunos
a
colorantes y sus productos de degradacin pueden ser txicos y carcinognicos (Wang y
o
o
e
col., 2005), por lo tanto, estos son una fuente importante de contaminacin de agua y su
o
tratamiento se ha convertido en un problema cada vez mayor.
Algunos colorantes son dainos para la vida acutica de los r donde principalmente
n
a
os
son desechados. Como los colorantes reducen la penetracin de la luz en el agua
o
ocasionan una disminucin en la eciencia de la fotos
o
ntesis en las plantas acuticas. De
a
acuerdo con Kadirvelu y col. (2003) los colorantes tambin pueden causar daos severos
e
n
en el ser humano, tales como disfuncin en los riones, en el sistema reproductivo, en el
o
n
h
gado, en el cerebro y en el sistema nervioso central. El contacto de los trabajadores en
la industria textil se relaciona a un alto riesgo de cncer de vejiga. Tambin el uso de
a
e
productos de colorante para el cabello est ligado al cncer de mama. Es por eso que
a
a
la remocin de colorantes de los euentes industriales se ha vuelto en un importante
o
Pgina 2
a
Introduccin
o
aspecto para la industria textil.
La mayor de los colorantes son no biodegradables, por lo tanto, los sistemas
a
de tratamiento convencionales no son adecuados para este tipo de euentes (Grses
u
y col., 2004). Algunos investigadores se han enfocado en el desarrollo de procesos
de tratamiento para los euentes textiles, se han empleado procesos biolgicos,
o
qu
micos y f
sicos para la remocin de colorantes tales como oculacin, coagulacin,
o
o
o
biosorcin, foto-descomposicin, ultralracin, agentes oxidantes, procesos de membrana
o
o
o
y electroqu
micos. Las ventajas y desventajas ya han sido revisadas anteriormente por
Robinson y col. (2001). Debido a los elevados costos de operacin y a la baja eciencia
o
de remocin de los procesos ya mencionados, las industrias raramente aplican estos
o
tratamientos a sus euentes.
Se ha encontrado que el proceso de adsorcin es un proceso eciente y econmico
o
o
para la remocin de colorantes (Doan y Alkan, 2003). Tambin se ha encontrado otra
o
g
e
ventaja sobre otras tcnicas de tratamiento de aguas debido a su bajo costo inicial y a
e
su simplicidad de diseo y operacin (Garg y col., 2004). Los procesos de adsorcin se
n
o
o
han convertido en un mtodo importante para el tratamiento de euentes contaminados
e
por su gran variedad de separacin y puricacin.
o
o
Actualmente se usa carbono activado como adsorbente para la remocin de colorantes
o
en los euentes. Esto est relacionado con su extensa area supercial, su alta capacidad
a
de adsorcin, la estructura de sus microporos y su reactividad supercial. Sin embargo,

o
el carbn activado sigue siendo un material caro. Esto ha conducido a la bsqueda de
o
u
materiales adsorbentes de bajo costo (Grses y col., 2004).
u
Dentro de las alternativas de materiales de bajo costo, las zeolitas son econmicamente
o
atractivas debido a que son abundantes y son materiales altamente porosos con
propiedades sicoqu
micas valiosas, tales como, intercambio inico, tamiz molecular,
o
catlisis y adsorcin. El uso de zeolitas naturales para aplicaciones ambientales
a
o
est adquiriendo un gran inters debido a sus propiedades y a su fcil preparacin y
a
e
a
o
regeneracin. Las zeolitas naturales son adsorbentes prometedores para propsitos de
o
o
puricacin del ambiente (Wang y Peng, 2010).
o
Pgina 3
a
Pgina 4
a
CAP
ITULO
REVISION BIBLIOGRAFICA
En este cap
tulo se revisan los fundamentos e investigaciones previas. Este cap
tulo
se divide en cuatro secciones, en la primera seccin se presenta una denicin general de
o
o
los colorantes y de las tecnolog de tratamiento para la eliminacin de estos. Tambin
as
o
e
se presenta una breve explicacin de la teor del proceso de adsorcin en la segunda
o
a
o
seccin, Mientras tanto, en la seccin tres se presenta una revisin de las isotermas de
o
o
o
adsorcin y de los modelos cinticos empleados en el proceso de adsorcin. Y, nalmente
o
e
o
se presenta informacin sobre las zeolitas naturales como una tecnolog alternativa para
o
a
el tratamiento de aguas residuales.
1.1.
Colorantes
La raza humana ha usado colorantes desde hace miles de aos (Christie, 2007) y
n
el primero en usarlos se cree que fue el hombre de Neandertal hace 180,000 aos.
n
Sin embargo, el primer uso conocido de un colorante orgnico fue mucho despus,
a
e
hace 4000 aos, cuando el colorante azul
n
ndigo se encontr en una tumba egipcia
o
(Gordon y Gregory, 1983). A nales del siglo XIX, todos los colorantes en su mayor
a
eran naturales los cuales usaban materias primas como plantas, insectos y moluscos,
los cuales eran generalmente preparados en pequeas escalas. Fue despus de 1856
n
e
que el descubrimiento histrico de William Henry Perkin (Hunger, 2003; Zollinger, 2003)
o
del primer colorante sinttico (Mauvine), permiti que los colorantes sintticos fueran
e
o
e
manufacturados a gran escala.
5
Cap
tulo 1. Revisin Bibliogrca
o
a
Los colorantes son sustancias orgnicas uorescentes o de color intenso que imparten
a
color a una sustancia incolora, o bien, a un sustrato por medio de una absorcin selectiva
o
de luz. Sus molculas estn constituidas por tres grupos funcionales, el cromforo, que es
e
a
o
el grupo responsable de la absorcin de luz, dndole la propiedad de color a la molcula;
o
a
e
los auxocromos, que le dan anidad por la bra e intensican el color; y por ultimo el
solubilizador que le da la anidad a solventes diversos y esta dado por la presencia de

iones como -SO Na+ , -NH+ Cl , -SO NH+ , -O+ Na+ .
3
3
2
2
De los colorantes producidos en el mundo, una gran cantidad son desechados en
el ambiente a travs de los euentes, un dos porciento es descargado directamente a
e
los euentes por las operaciones de manufactura, y el diez por ciento es descargado
por la industrias que consumen colorantes (Forgacs y col., 2004; ONeill y col., 1999).
Desafortunadamente, la cantidad exacta de colorantes producidos en el mundo se
desconoce, pero se estima que la produccin de colorantes es de 700,000 a 1,000,000
o
de toneladas por ao (Gupta y Suhas, 2009; Robinson y col., 2001), de los cuales una
n
gran proporcin se encuentra disuelta o suspendida en el agua cada ao. La razn por la
o
n
o
cual estos colorantes son utilizados en las industrias, incluyen caracter
sticas como las
diferentes tonalidades que pueden proporcionar, as como la gama de brillo que ofrecen,
pueden ser utilizados en diferentes mtodos de aplicacin.

e
o
Actualmente existen varios estudios que han evaluado los daos que han provocado
n
los colorantes en el ecosistema y se ha encontrado que los colorantes pueden causar
varios problemas en el agua: (i) graves efectos en los organismos vivos dependiendo de la
concentracin del colorante y del tiempo al que hayan estado expuestos; (ii) debido a que
o
son altamente visibles, una pequea cantidad de colorante en los euentes puede causar
n
una coloracin anormal en el agua la cual llama tanto la atencin del pblico como de
o
o
u
las autoridades (Robinson y col., 2001); (iii) la capacidad de los colorantes para absorber
la luz solar que entra en el agua, afecta drasticamente en el crecimiento de bacterias y
perturba su actividad biolgica (Pearce y col., 2003; Kuo, 1992); (iv) el tratamiento de los
o
colorantes es dif debido a que cuentan con una estructuras moleculares diferentes y
cil
complejas (Forgacs y col., 2004); (v) los colorantes en las aguas residuales experimentan
cambios qu
micos y biolgicos, consumen el ox
o
geno disuelto en el agua y destruyen la
vida acutica (Kadirvelu y col., 2003; Ahmed y Ram, 1992); (vi) los colorantes tienen una
a
tendencia a secuestrar iones metlicos, produciendo micro toxicidad para los peces y
a
otros organismos (Garg y col., 2004).
Pgina 6
a
Cap
o
a
Una de las clases ms problemticas de los colorantes son los colorantes bsicos.
a
a
a
Estos son la clase ms brillante de los colorantes solubles que se utilizan en la industria
a
textil (Inbaraj y Sulochana, 2006), por lo tanto, pueden impartir un notable coloracin al
o
agua contaminada. Generalmente, los colorantes bsicos tienen propiedades catinicas
a
o
debido a las cargas positivas de sus atomos de nitrgeno o azufre. Los colorantes
o
bsicos tambin son llamados as por su anidad a los materiales textiles bsicos con
a
e
a
carga negativa (El-Qada y col., 2006). Estos colorantes son clasicados de acuerdo a su
constitucin qu
o
mica y a sus propiedades de teido. En la clasicacin qu
n
o
mica se usa el
trmino colorantes catinicos(El-Qada y col., 2008). Esta clase de colorantes se puede
e
o
aplicar a lana, seda, piel y algodn. De acuerdo con Anliker y col. (1998), los colorantes
o
bsicos se han clasicado como colorantes txicos.
a
o
1.1.1.
Clasicacin de los Colorantes

o
En el mercado se encuentran aproximadamente 100,000 colorantes que dieren en

su composicin, propiedades f
o
sicas y qu
micas (Al-Degs y col., 2008; Robinson y col.,
2001). La clasicacin de los colorantes puede ser de acuerdo a dos principios diferentes
o
(Hunger, 2003; ONeill y col., 1999): Estructura o composicin qu
o
mica y mtodo de
e
aplicacin. La primera clasicacin la adoptan los qu
o
o
micos prcticos, los cuales utilizan
a
trminos como azo, antraquinona y ftalocianina. La segunda clasicacin la utilizan los
e
o
usuarios de colorantes o tecnlogos. Quienes se reeren a estos como reactivos, dispersos,
o
bsicos, etc. Frecuentemente, ambas clasicaciones se emplean, por ejemplo, un colorante
a
azo disperso para polister y un colorante ftalocianina reactivo para algodn.
e
o
La clasicacin ms apropiada es por su estructura qu
o
a
mica debido a que posee
ventajas. La primera, es fcil identicar a los colorantes pertenecientes a un grupo
a
con propiedades caracter
sticas, por ejemplo, azo colorantes (fuerte, buenas propiedades,
costo razonable) y los colorantes antraquinona (dbiles, costosos). Segundo, existe un
e
nmero razonable de grupos qu
u
micos (cerca de una docena). Y lo ms importante, es
a
la clasicacin ms usada tanto por el qu
o
a
mico prctico como por el tecnlogo. La
a
o
clasicacin por mtodo de aplicacin es la que adopta el Colour Index. Porque las
o
e
o
bras textiles ms importantes son el algodn y el polister, y los colorantes ms
a
o
e
a
importantes son aquellos que se usan para teir estas dos bras, incluyendo las mezclas
n
de algodn-polister. La clasicacin de los colorantes de acuerdo a su mtodo de
o
e
o
e
aplicacin se resume en la Tabla 1.1. La cual muestra los sustratos principales, los mtodos
o
e
Pgina 7
a
Cap
o
a
de aplicacin y estructura qu
o
mica para cada clase (Hunger, 2003; ONeill y col., 1999).
Tabla 1.1. Clasicacin de colorantes y estructura qu
o
mica
Clase
Sustrato
Mtodo de Aplicacin
e
o
Acido
Nylon, lana, seda,

papel, tintas y piel
Generalmente de
neutros a acidos
Azoico
Algodn,
o
rayna ,
o
acetato de celulosab
y polisterb
e
Bsico
a
Papel, poliacrilonitrilo
modicado
nylonc ,
polister y tintas
e
Fibra impregnada con

componentes acoplados y
tratada con una solucin
o
estabilizada de sal de
diazonio
Se utilizan baos acidos
n
Directo
Algodon,
rayna ,
o
papel, piel y nylon
Disperso
Polister, poliamida,
e
acetato, acr
lico y
plsticos.
a
Jabones
y
detergentes,
todos
las bras, aceites,
pinturas y plsticos
a
Alimentos, medicinas
y cosmticos
e
Fluorescentes
Alimentos
Mordiente Lana, piel y aluminio

anodizado
Natural
Alimentos
Bases de
oxidacin
o
Cabello,
algodn
o
piel
Pigmentos Pinturas,
tintas,
plsticos y textiles
a
Contina en la pgina siguiente. . .
u
a
Pgina 8
a
baos
n
Estructura Qu
mica
azo,
antraquinona,
trifenilmetano,
azina,
santeo, nitro y nitroso
n
Azo
Azo, cianina, hemicianina,

azina,
diazahemicianina,
difenilmetano,
santeo,
n
triarilmetano,
acridina,
oxacina y antraquinona.
Azo, ftalocianina, estilbeno
y oxazina
Se utilizan baos neutros

n
o ligeramente alcalinos que
contienen electrolitos
Aplicados
a
alta
temperatura y presin
o
Azo, antraquinona, estiril,

nitro y benzodifuranona
De la solucin, dispersin,
o
o
o suspensin en una masa
o
Estilbeno,
pirazoles,
cumarina y naftalimida
Se aplica en conjuncin con

o
quelante de sales de Cr
Se aplica como colorante
mordiente,
de
tina,
solvente, directo o acido
Aminas
aromticas
a
y
fenoles oxidados en el
sustrato
Impresin en el bra
o
con trozos de resina o
dispersin en la masa
o
Azo,
antraquinona,
carotenoides
y
triarilmetano
Azo y antraquinona
Antraquinona, avonoles,
avonas, indigoide
Anilina
y
estructuras
indeterminadas
Diazoico, bsico, indigoide,
a
ftalocianina y quinacridona
Cap
o
a
Tabla 1.1 Continuacin
o
Clase
Sustrato
Mtodo de Aplicacin
e
o
Estructura Qu
mica
Reactivo
Algodn, lana, seda y

o
nylon
Azoicos,
antraquinona,
ftalocianina,
formazano,
oxazine y bsico
a
Solvente
Plsticos,
a
gasolina,
barniz, laca, tintas,
grasas, aceites y ceras
Algodn y rayna
o
o
Sitio reactivo reacciona

con el grupo funcional de
la bra para enlazarlos
covalentemente bajo la
inuencia de calor y pH
(alcalino)
Disolucin en el sustrato
o
Sulfuro
Colorantes Algodn,
o
de tina
lana
rayna
o
Sustrato aromtico con

a
sulfuro de sodio y se
re-oxidian el la bra a
productos que contienen
azufre
Solubilizar
colorantes
insolubles
en
agua
reduciendolos
con
hidrosulto de sodio
Azoicos,
Trifenilmetano,
antraquinona y ftalocianina
Estructuras indeterminadas
Antraquinona (incluyendo
quinonas polic
clicas) e
indigoides
a Rayn ahora se denomina viscosilla.

o
b Ya no se utilizan azoicos en polister y acetato de celulosa.
e
c Debe leerse nylon bsico-teible
a
n
Aunque no se muestra en la Tabla 1.1, los colorantes tambin se usan en aplicaciones

e
de alta tecnolog tales como la medicina, electrnica y principalmente en la imprenta.
a,
o
Por ejemplo, se utilizan en la electro-fotograf (fotocopiado e impresin laser). Como
a
o
en las aplicaciones tradicionales, los colorantes usados son de tipo azo, ftalocianina,
antraquinona y trifenilmetano. Estas aplicaciones comnmente son en volmenes
u
u
pequeos (decenas de kilogramos a varios cientos de toneladas por ao) pero de alto
n
n
valor aadido (cientos de dlares a miles de dlares por kilogramo).
n
o
o
1.2.
Tratamiento de euentes
Por lo general, resulta bastante dif tratar los euentes textiles debido a que las
cil
industrias producen aguas residuales multicomponentes. Las aguas residuales coloridas
contienen una gran cantidad de slidos suspendidos, una alta demanda qu
o
mica de
ox
geno y el pH es uctuante, lo cual hace que sean dif
ciles de tratar (Bhattacharyya y
Sarma, 2003). Adems, el colorante contenido en los euentes puede variar diariamente e
a
Pgina 9
a
Cap
o
a
incluso cada hora, estas variaciones oscilan entre 10 y 200 mg L1 (Doble y Kumar, 2005).
Cientos de pequeas industrias textiles se enfrentan al cierre, ya que el tratamiento de
n
sus euentes no es econmico. Actualmente, organismos gubernamentales, organismos
o
no gubernamentales y tambin el pblico en general se estn involucrando cada vez
e
u
a
ms en las cuestiones ambientales. Hoy en d existen muchas maneras para tratar los
a
a,
euentes textiles. El mtodo de tratamiento depende del tamao de la industria, del tipo
e
n
de residuos y del grado de tratamiento necesario.
La investigacin de tratamientos ecaces y prcticos para la remocin de colorantes
o
a
o
en las aguas residuales ha generado un creciente inters en los ultimos aos. En la
e
n
Figura 1.1 se resumen las principales tecnolog utilizadas para la eliminacin de
as
o
estos contaminantes. Varios autores reportan las caracter
sticas y aplicaciones de las
tecnolog desarrolladas ms importantes. la mayor de estos autores las dividen en
as
a
a
tres principales categor mtodos biolgicos, qu
as: e
o
micos y f
sicos (Robinson y col., 2001).
1.2.1.
Mtodos Biolgicos
e
o
Existe una gran variedad de tratamientos biolgicos, los cuales son mtodos ms
o
e
a
econmicos en comparacin con los procesos qu
o
o
micos y f
sicos. Los mtodos de
e
biodegradacin como la degradacin microbiana, adsorcin por microorganismos vivos
o
o
o
o muertos y sistemas de biorremediacin son aplicados para el tratamiento de euentes
o
industriales porque muchos microorganismos como las bacterias, levaduras, algas y
hongos son capaces de acumular y degradar diferentes contaminantes (McMullan y
col., 2001; Fu y Viraraghavan, 2001; Banat y col., 1996). Sin embargo, la aplicacin de
o
estos mtodos no es tan factible debido a sus limitaciones tcnicas. De acuerdo con
e
e
Bhattacharyya y Sarma (2003), los tratamientos biolgicos no son convenientes, ya que
o
requieren de una gran cantidad de espacio y tienen menor exibilidad en el diseo
n
y operacin. Adems, los tratamientos biolgicos no son capaces de eliminar el color
o
a
o
por completo (Robinson y col., 2001). Aunque muchas molculas son degradadas muchas
e
otras son recalcitrantes debido a su compleja estructura qu
mica y a su origen orgnico
a
sinttico (Kumar, 2000). En particular, debido a su naturaleza xenobiotica, los colorantes
e
no se degradan totalmente.
Los procesos biolgicos convencionales no son efectivos para el tratamiento de
o
euentes textiles porque muchos colorantes son txicos para los microorganismos. Debido
o
Pgina 10
a
Cap
o
a
Adsorcin
o
-orgnicos
a
-inorgnicos
a
Mtodos
e
f
sico-qu
micos
Coagulacin
o
Filtracin
o
-nanoltracin
o
Intercambio inico
o
Ozonizacin
o
Mtodos qu
e
micos
Oxidacin
o
Procesos avanzados
de oxidacin
o
Mtodos para
e
la remocin
o
de colorantes
Reagente fentn (Fe2+ /H2 O2 )

o
Fotocatlisis
a
-TiO2 / UV
-H2 O2 / UV
Lodos activados
Tratamientos
microbiolgicos
o
-Descomposicin aerobica
o
-Descomposicin anaerobica
o
-Hongos
-Bacterias
Descomposicin
o
enzimtica
a
Electrocoagulacin
o
Reduccin electroqu
o
mica
Oxidacin electroqu
o
mica
Mtodos
e
electroqu
micos
Electro-oxidacin indirecta
o
Mtodos electroqu
e
micos
foto-asistidos
Figura 1.1. Mtodos principales para la remocin de colorantes.

e
o
Pgina 11
a
Cap
o
a
al bajo potencial de biodegradacin de colorantes, los tratamientos biolgicos no son
o
o
efectivos para las aguas residuales de la industria textil (Fu y Viraraghavan, 2001).
1.2.2.
Mtodos Qu
e
micos
Dentro de los mtodos qu

e
micos ms frecuentes se encuentran la coagulacin,
a
o
oculacin, electrootacin, coagulacin electrocintica, mtodos convencionales de
o
o
o
e
e
oxidacin, mtodos avanzados de oxidacin, procesos electroqu
o
e
o
micos, etc. Todas estas
tcnicas a menudo son costosas, y aunque los colorantes son removidos, existe la
e
posibilidad de que un problema de contaminacin secundario pueda surgir debido al
o
uso excesivo de qu
micos.
Recientemente, han emergido nuevas tcnicas como los procesos avanzados de
e
oxidacin (Robinson y col., 2001), los cuales se basan en la generacin de un poderoso
o
o
oxidante como el radical hidroxilo, esta tcnica se ha aplicado con exito para la
e
degradacin de contaminantes. Aunque este mtodo es eciente para el tratamiento

o
e
de aguas contaminadas con colorantes, son tcnicas muy costosas y por lo tanto poco
e
atractivas. El alto consumo de energ elctrica y el consumo de reactivos qu
a e
micos son
los problemas ms comunes para el empleo de esta tcnica.
a
e
1.2.3.
Mtodos F
e
sicos
Existen diferentes mtodos f

e
sicos que se emplean para la remocin de contaminantes
o
como los procesos de ltracin de membrana (nano-ltracin, osmosis inversa,
o
o
electrodilisis, ...) y las tcnicas de adsorcin. Los principales inconvenientes de los
a
e
o
procesos de membrana son la vida limitada debido a la contaminacin de las membranas
o
y los altos costos de reemplazo de membranas que se necesitan incluir en el anlisis
a
de viabilidad econmica (Robinson y col., 2001). De acuerdo con la literatura (Garg y
o
col., 2004; Doan y Alkan, 2003), los procesos de adsorcin son uno de los mejores
g
o
mtodos para la remocin de contaminantes en las aguas residuales, debido a su
e
o
adecuado diseo los procesos de adsorcin producen una alta calidad de agua despus
n
o
e
del tratamiento. Este proceso ofrece una alternativa para el tratamiento de aguas
contaminadas, especialmente si el material adsorbente es barato y no necesita un
tratamiento especial despus de su aplicacin.
e
o
La adsorcin es un proceso de separacin bien conocido y es un mtodo ecaz
o
o
e
Pgina 12
a
Cap
o
a
para la descontaminacin del agua (Dabrowski, 2001). Aunque el carbn activado es
o
o
un adsorbente eciente, sus costos de operacin son altos. Actualmente, muchos estudios
o
se han enfocado en adsorbentes alternativos, dentro de estos adsorbentes alternativos se
encuentran las arcillas, tales como la bentonita (Tahir y Rauf, 2006) , la montmorillonita
(Wang y Wang, 2008; Wang y col., 2004), sepiolita (Santos y Boaventura, 2008; Ozcan y
col., 2006) y Zeolita (Wang y col., 2006a,b; Wang y Zhu, 2006; Amaran, 2003) se utilizan
g
como adsorbentes que efectivamente podr tratar aguas residuales.
an
1.3.
Adsorcin
o
La adsorcin es un fenmeno supercial que involucra la acumulacin o concentracin

o
o
o
o
de sustancias en una supercie o inter-fase (Noll y col., 1992). El compuesto que se
adsorbe se le llama adsorbato y la fase donde ocurre la adsorcin se conoce como
o
adsorbente.
Basndose en el grado de atraccin entre el adsorbente y el adsorbato, el proceso de
a
o
adsorcin se puede clasicar en dos tipos:
o
Adsorcin f
o sica o sisorcin
o
Adsorcin qu
o
mica o quimisorcin
o
La adsorcin f
o sica suele ser resultado de fuerzas de Van der Waals, con lo que por
naturaleza al ser la unin bastante dbil la adsorcin f
o
e
o sica puede ser reversible ya
que la unin puede romperse por cambios en parmetros como la temperatura, presin o
o
a
o
concentracin. La adsorcin f
o
o sica puede ser de dos tipos: adsorcin monocapa y adsorcin
o
o
multicapa. Por otro lado, la adsorcin qu
o
mica es el resultado de la interaccin qu
o
mica
entre una molcula de adsorbato y la supercie del adsorbente (Sattereld, 1991), esto
e
hace que este tipo de adsorcin sea irreversible. Este ultimo tipo de adsorcin es de gran
o
o
inters en catlisis, pero raramente se usa para separaciones.
e
a
La mayor parte de los adsorbentes son materiales altamente porosos y la adsorcin
o
tiene lugar fundamentalmente en el interior de las part
culas sobre las paredes de los
poros. La mayor de los adsorbentes industriales poseen una estructura muy compleja
a
que consiste en diferentes formas y tamaos de poro. De acuerdo con la IUPAC (Sing
n
y col., 1985) la porosidad se clasica en tres grupos: la microporos que constan de un
Pgina 13
a
Cap
o
a
dimetro menor a 2 nm; los mesoporos constan de un dimetro entre 2 y 50 nm; y los
a
a
macroporos con un dimetro mayor a 50 nm.
a
Existen varios tipos de adsorbentes que tienen or
genes qu
micos, biolgicos o
o
naturales los cuales han mostrado ser efectivos para remover los contaminantes de las
aguas residuales. Los procesos de adsorcin tiene muchas ventajas como:
o
Bajo costo del adsorbente.
Fcil disponibilidad del adsorbente.
a
Bajos costos de operacin.
o
Facilidad de operacin en comparacin con otros procesos.
o
o
Re-uso del adsorbente despus de ser regenerado.
e
Habilidad para remover contaminantes complejos que generalmente nos son
posibles con otros mtodos.
e
No ocasiona dao al ambiente.
n
Debido a su fcil operacin, el proceso de adsorcin se ha usado ampliamente para
a
o
o
el tratamiento de aguas residuales (Garg y col., 2004). Los estudios de adsorcin se
o
llevan a cabo en su mayor en una escala batch y se estudian diferentes parmetros
a
a
(concentracin inicial del adsorbato, temperatura, dosis del adsorbente, tamao de
o
n
part
cula, pH de la solucin) que afectan el proceso de adsorcin.
o
o
Los factores que afectan a la adsorcin a nivel industrial pueden clasicarse en tres
o
grupos: factores de capacidad, factores cinticos y factores hidrodinmicos. Los factores
e
a
de capacidad son aquellos que determinan la distribucin de equilibrio de los solutos
o
adsorbidos entre la fase l
quida y slida. Esta inuencia vendr representada por la
o
a
isoterma de adsorcin. Los factores cinticos son aquellos que gobiernan la velocidad
o
e
de transferencia de soluto de una fase a otra. Finalmente, los factores hidrodinmicos
a
pueden deberse al tipo de ujo del uido o a sus propiedades que afectarn al tiempo
a
de residencia y por tanto, al proceso de adsorcin.
o
En cualquier proceso qu
mico las distintas fases o especies presentes en el, pueden
presentar estados de equilibrio. De igual modo ocurre en el caso de la adsorcin. Es

o
por eso que cualquier proceso de adsorcin puede caracterizarse mediante la curva de
o
Pgina 14
a
Cap
o
a
equilibrio correspondiente. La cual vendr dada para condiciones concretas de presin y
a
o
temperatura, por lo que en ocasiones se denomina Isoterma de adsorcin. La ecacia
o
del proceso depende del equilibrio slido-uido, de ah que sea imprescindible para la
o
caracterizacin y modelado del proceso.

o
1.4.
Equilibrio de Adsorcin
o
Las isotermas de adsorcin nos ayudan a determinar las propiedades de los

o
adsorbentes como el volumen y tamao del poro, la energ de distribucin y el
n
a
o
area supercial especica. Las isotermas tambin pueden ser utilizadas para obtener
e
informacin referente al mecanismo de desorcin que est ligado estrechamente con las
o
o
a
interacciones de las molculas del adsorbato y adsorbente.
e
Por lo tanto, la eciencia de un adsorbente puede estimarse a travs de las isotermas
e
de adsorcin. La interpretacin correcta de las isotermas de adsorcin experimentales
o
o
o
se pueden realizar en funcin de ecuaciones matemticas. Estas ecuaciones se derivan
o
a
suponiendo un modelo f
sico ideal para el sistema de adsorcin. Las suposiciones del
o
modelo son el resultado de las observaciones experimentales. Las isotermas de adsorcin
o
proporcionan informacin valiosa para la estimacin del rendimiento en un proceso a gran
o
o
escala. En primer lugar, ayudan a determinar la posibilidad de alcanzar un alto nivel de
pureza para un adsorbente dado. Esto es importante cuando existen varias impurezas
y una o ms son pobremente adsorbidas. En segundo lugar, las isotermas de adsorcin
a
o
permiten calcular la cantidad de sustancia adsorbida en el equilibrio (qe ), la cual tiene un
mayor impacto sobre la econom del proceso, tambin pueden ser usadas para predecir
a
e
el comportamiento relativo de diferentes tipos de adsorbentes.
Pueden presentarse diferentes tipos de isotermas de adsorcin. Las ms comunes
o
a
se obtienen para sistemas en los cuales la adsorcin conduce a la deposicin de una
o
o
capa simple de molculas de soluto en la supercie del slido. Ocasionalmente se forman
e
o
capas multimoleculares en la supercie del slido. Por lo tanto, deben utilizarse modelos
o
de adsorcin ms complejos para una adecuada descripcin del fenmeno.
o
a
o
o
Se han desarrollado varios modelos para describir estas relaciones. Algunos de ellos
se basan solamente en la forma grca de la adsorcin y la desorcin; mientras que otros
a
o
o
son puramente emp
ricos e intentan correlacionar los datos experimentales en ecuaciones
simples con dos o tres parmetros como mximo: mientras ms parmetros en la ecuacin,
a
a
a
a
o
Pgina 15
a
Cap
o
a
mejor ser el ajuste entre los datos experimentales y la ecuacin emp
a
o
rica. Entre los
modelos o ecuaciones ms utilizados se encuentran los modelos de Langmuir y Freundlich
a
(Suzuki, 1990; Freeman, 1988).
1.4.1.
Isoterma Lineal
La forma ms simple de expresar el equilibrio entre las molculas de adsorbato en

a
e
la fase uida y en la fase adsorbida es mediante una relacin lineal, denominada ley
o
de Henry. Esta supone que la adsorcin se lleva a cabo sobre supercies homogneas
o
e
a concentraciones sucientemente diluidas como para considerar que cada molcula se
e
encuentra aislada de las molculas vecinas. En estas condiciones, la isoterma puede
e
expresarse de la siguiente forma:
qe = KCAe
(1.1)
donde K es la constante de adsorcin de Henry, CAe es la concentracin en equilibrio

o
o
del adsorbato en solucin, y qe es la cantidad adsorbida del soluto sobre el adsorbnete.
o
1.4.2.
Isoterma de Freundilch
La relacin de equilibrio en adsorbentes se puede describir mediante la relacin de

o
o
Freundlich (Freundlich, 1906), siempre y cuando:
1. No exista asociacin o disociacin de las molculas despus de ser adsorbidas en
o
o
e
e
la supercie.
2. Una completa ausencia de quimisorcin.
o
En otras palabras, para que las isotermas de Freundlich sean validas, la adsorcin
o
debe ser puramente un proceso f
sico sin cambio en la conguracin de las molculas.
o
e
Freundlich propuso la siguiente ecuacin:
o
1
n
qe = KF CAe
(1.2)
Esta ecuacin emp

o
rica cuando se expresa en forma logar
tmica se convierte en una
ecuacin l
o neal con una pendiente 1/n y una ordenada al origen log KF . La forma lineal
de la ecuacin de Freundlich se representa como
o
log(qe ) = log(KF ) +
Pgina 16
a
1
log(CAe )
n
(1.3)
Cap
o
a
Donde qe es la cantidad de soluto adsorbido por unidad de adsorbente en equilibrio
(mg g1 ), CAe es la concentracin en equilibrio del adsorbato en solucin (mg L1 ), KF
o
o
es un parmetro relacionado con la capacidad de adsorcin y n es un parmetro que
a
o
a
caracteriza la heterogeneidad del sistema o la intensidad de adsorcin.
o
La ecuacin de la isoterma de Freundlich puede ser derivada suponiendo una
o
supercie heterognea con adsorcin en cada sitio que obedece la ecuacin de Langmuir.
e
o
o
De acuerdo con la ecuacin de Freundlich, la cantidad adsorbida incrementa innitamente
o
con el incremento de la concentracin o presin. Por lo tanto, esta ecuacin presenta la
o
o
o
desventaja de que no predice la saturacin, de forma asinttica, del adsorbente a alta
o
o
concentracin de soluto ni se reduce al comportamiento lineal a baja concentracin del
o
o
mismo. Por esta razn, la utilizacin de la isoterma de Freundlich se encuentra limitada
o
o
a un intervalo determinado de concentracin.
o
1.4.3.
Isoterma de Langmuir
La isoterma de Langmuir fue desarrollada por Irving Langmuir (1918). El modelo terico
o
en que se basa fue desarrollado a partir de argumentos cinticos simples correspondientes
e
a la adsorcin de gases. La isoterma de Langmuir se basa en los siguientes supuestos:
o
Las molculas se adsorben sobre un nmero determinado de sitios localizados en
e
u
posiciones jas.
Cada sitio de adsorcin acepta solamente una molcula y se disponen en forma de
o
e
monocapa.
Todos los sitios son energticamente equivalentes
e
No existen interacciones laterales entre molculas adsorbidas.
e
La velocidad de adsorcin es proporcional a la concentracin libre y a la fraccin
o
o
o
desocupada de los sitios de adsorcin. La velocidad de desorcin es proporcional a
o
o
la fraccin ocupada de dichos sitios. Ambas velocidades, en el equilibrio, son iguales.
o
La ecuacin propuesta por Langmuir se aplica tanto para la adsorcin f
o
o sica y qu
mica,
y puede ser usada para describir las condiciones de equilibrio para diferentes sistemas
de adsorbato-adsorbente. La ecuacin de Langmuir est dada por:
o
a
Pgina 17
a
Cap
o
a
qe =
qm KL CAe
1 + KL CAe
(1.4)
La transformacin lineal de la ecuacin de Langmuir (Ec. 1.4) se expersa de la siguiente

o
o
forma:
1
1
1
1
=
+
qe
qm KL qm CAe
(1.5)
Donde qe es la cantidad de soluto adsorbido por unidad de adsorbente en equilibrio

(mg g1 ), CAe es la concentracin en equilibrio del adsorbato en solucin (mg L1 ), qm es
o
o
la cantidad mxima de adsorbato adsorbido para formar una monocapa en la supercie
a
(capacidad de adsorcin) y KL es la constante de Langmuir relacionada con la anidad
o
de los sitios de enlace y la energ de adsorcin.
a
o
1.5.
Cintica de Adsorcin
e
o
El estudio de la cintica de adsorcin en las aguas residuales es importante porque

e
o
permite entender mejor la ruta de reaccin y el mecanismo de la reaccin. Adems, es
o
o
a
importante para predecir el tiempo en que el adsorbato ser removido de la solucin
a
o
acuosa y as poder disear una planta de tratamiento adecuada. Cualquier proceso de
n
adsorcin es controlado por las siguientes etapas (Noll y col., 1992):
o
Transporte externo: El transporte de masa por difusin de las molculas del adsorbato
o
e
desde la fase uida a la supercie del slido.
o
Transporte interno:
El transporte del adsorbato en el interior de la part

cula por
migracin de las molculas de la supercie externa del adsorbente hacia la superce

o
e
dentro de los poros y/o por difusin de las molculas del adsorbato a travs de los poros
o
e
e
de la part
cula.
Proceso de adsorcin
o
Las molculas en los poros son adsorbidas de la solucin a la

e
o
fase solida. Esta etapa es relativamente rpida, comparada con los dos primeros pasos;
a
por lo tanto, se asume el equilibrio local entre las dos fases.
Pgina 18
a
Cap
o
a
En el modelado cintico estos tres pasos se encuentran agrupados, la aplicacin del
e
o
modelo cintico solo depende de la concentracin inicial y nal de la solucin a diferentes
e
o
o
intervalos de tiempo. Actualmente, existen ciertos modelos matemticos emp
a
ricos que
se utilizan en la obtencin de parmetros cinticos que pueden ser utiles en clculos
o
a
e
a
posteriores.
1.5.1.
Modelo de pseudo primer orden
Lagergren (1898) propuso esta ecuacin de cintica de velocidad para la adsorcin

o
e
o
en sistemas l
quido-slido, la cual se deriva a partir de la capacidad de adsorcin del
o
o
slido. Es una de las ecuaciones de velocidad ms usadas para la adsorcin de un soluto
o
a
o
en una solucin acuosa. De acuerdo con diversos autores, la velocidad de adsorcin es
o
o
directamente proporcional al potencial de equilibrio, la diferencia entre la concentracin
o
inicial y en equilibrio del adsorbato (qe q). Por lo tanto, la ecuacin cinetica de pseudo
o
primer orden puede ser expresada como:
dq
= k1 (qe q)
(1.6)
dt
donde qe es la cantidad de soluto adsorbido en el equilibrio por unidad de masa
del adsorbente (mg g1 ), q es la cantidad de soluto adsorbido a un tiempo t, k1 es la
constante de velocidad de pseudo primer orden (h1 ), y t es el tiempo de contacto (h).
Cuando q = 0 a t = 0 se integra la Ec. 1.6 y obtenemos:
k1 t
(1.7)
2.303
La constante de velocidad k1 puede ser calculada a partir de la grca log(qe q)
a
log(qe q) = logqe
contra t para diferentes parmetros de adsorcin como el pH, temperatura, concentracin

a
o
o
del adsorbato, dosis del adsorbente, tamao de particula y velocidad de agitacin.
n
o
1.5.2.
Modelo cintico de pseudo segundo orden.

e
Ho y McKay (1999) utilizaron un modelo basado en una ecuacin de pseudo-segundo

o
orden para describir la cintica de remocin de metales pesados en un adsorbente en
e
o
particular. Para derivar la ecuacin de este modelo se tomaron en cuenta las siguientes
o
reacciones:
2P + M2+
MP2
Pgina 19
a
Cap
o
a
2HP + M2+
MP2 + 2H+
Donde, M es un ion metlico, P y HP son sitios polares en el adsorbente; de donde se

a
obtiene el modelo matemtico (representado por la Ec. 1.8) y se asume que la capacidad
a
de adsorcin es proporcional al nmero de sitios activos ocupados en el adsorbente;
o
u
es decir, este modelo se basa en la capacidad de adsorcin al equilibrio. Este modelo
o
est representado por:
a
dq
= k2 (qe q)2
(1.8)
dt
La Ec. 1.8 se integra cuando q = 0 a t = 0 y obtenemos la ecuacin en una forma
o
lineal:
t
1
t
+
2
k 2 qe qe
(1.9)
donde qe es la capacidad mxima de adsorcin para una cintica de segundo orden

a
o
e
(mg g1 ), q es la cantidad de soluto adsorbido a un tiempo t, k2 es la constante de
velocidad de pseudo segundo orden (g mg1 h1 ), y t es el tiempo de contacto (h). La
velocidad de adsorcin inicial h (mg g1 h1 ) a t = 0 se dene como:
o
h = k 2 q2
e
(1.10)
la graca t/q contra t a diferentes parmetros de adsorcin nos dar una relacin
a
o
a
o
lineal la cual permitir el calculo de qe , k y h.
a
1.6.
Zeolitas
Las zeolitas naturales son aluminosilicatos cristalinos microporosos, con estructuras

bien denidas que constan de un armazn formado por tetraedros de [SiO4 ]4 y [AlO4 ]5 ,
o
unidos a travs de los atomos de oxigeno en los vrtices (Breck, 1974). El armazn contiene
e
e
o
canales y cavidades con dimensiones moleculares de 3 a 10 A (Gottardi y Galli, 1985) que

comnmente estn ocupadas por molculas de agua y cationes. Los tetraedros de [SiO4 ]4
u
a
e
son elctricamente neutros cuando se conectan entre s en un ret
e
culo tridimensional como

el cuarzo. Sin embargo, la sustitucin de Si (IV) por Al (III) crea un desequilibrio de carga,
o
y ocasiona que cada tetraedro de [AlO4 ]5 tenga una carga negativa (sitio catinico). La
o
neutralidad total de la estructura de la zeolita se preserva equilibrando cada tetraedro
Pgina 20
a
Cap
o
a
de [AlO4 ]5 con una carga positiva que la proporcionan los cationes intercambiables (K+ ,
Na+ , Ca+2 , Mg+2 ) unidos electrostticamente a la estructura de la zeolita. Estos cationes
a
tienen una gran libertad de movimiento y pueden ser intercambiados por otros cationes
(Bosch y Schifter, 1997).
Las zeolitas naturales y sintticas se han vuelto cada vez ms importantes en los
e
a
ultimos 30 aos debido a la amplia gama de sus propiedades qu
n
micas y f
sicas (Tomnilson,
1998). Las zeolitas han sido usadas como adsorbentes, tamices moleculares, membranas,
intercambiadores de iones y catalizadores para el control de la contaminacin industrial
o
y municipal, as como en la horticultura y agricultura (Bish y Ming, 2001), pero su uso
principal ha sido en el tratamiento de agua y aguas residuales. El uso y aplicacin

o
industrial de las zeolitas naturales se ha estado expandiendo continuamente y varios
cientos de toneladas son extra
das anualmente en Australia, Bulgaria, Canad, Cuba,
a
Eslovaquia, estados Unidos, Georgia, Hungr Italia, Japn, Mxico, Rumania, Rusia,
a,
o
e
Serbia, Turqu y Ucrania (Roque-Malherbe, 2001). En los ultimos aos, el consumo
a
n
de zeolitas naturales ha crecido debido a la demanda de materiales baratos para
aplicaciones como intercambiadores inicos y adsorbentes.
o
Hasta la fecha se han identicado aproximadamente 50 especies de zeolitas naturales
(Roque-Malherbe, 2001) pero solamente las siete siguientes: Chabazita, Clinoptilolita,
Erionita, Ferrierita, Filipsita, Mordenita y Analcima, se encuentran en la cantidad
suciente y pureza requerida para ser explotadas comercialmente. Dentro de estas
zeolitas, la clinoptilolita es la ms abundante y la ms usada en el mundo (Wang y
a
a
Peng, 2010). Actualmente se usa comercialmente en el tratamiento de aguas residuales
industriales y municipales para reducir la concentracin de contaminantes. La capacidad
o
de intercambio inico de las zeolitas naturales es bsicamente una funcin del grado
o
a
o
de substitucin del Silicio por Aluminio en la estructura de la zeolita. Es bien sabido
o
que a mayor substitucin se tiene mayor deciencia de carga y, por lo tanto, mayor
o
cantidad de cationes se pueden intercambiar. Sin embargo, en la prctica la capacidad de
a
intercambio depende de otros factores tales como: naturaleza del cation (carga, tamao,
n
etc.), temperatura, concentraciones del cation y co-anion en solucin y caracter
o
sticas
estructurales de la zeolita.
La aplicacin de zeolitas naturales para la remocin de metales pesados en solucin
o
o
o
acuosa ha sido reportada en varios trabajos (Caputo y Pepe, 2007; Hedstrm, 2001). Se ha
o
demostrado que la capacidad de intercambio de las zeolitas naturales depende de su tipo
Pgina 21
a
Cap
o
a
y origen, as como del tratamiento que reciba. La zeolita se puede modicar tratndola
a
por intercambio catinico y su capacidad de intercambio catinico depende del cation
o
o
que se use en el tratamiento.
Varios autores (Han y col., 2007; Karadag y col., 2007a,b; Wang y Zhu, 2006; Wang
y col., 2006a,b; Amaran, 2003; Meshko y col., 2001), han encontrado que las zeolitas
g
naturales son efectivas para la adsorcin de colorantes catinicos (Azul de metileno,
o
o
Rodamina B, Violeta Cristal, ...), debido a sus caracter
sticas de intercambio catinico
o
mientras que muestran baja capacidad en colorantes aninicos (Negro Reactivo 5, Rojo
o
Reactivo 239, ...). Despus de la modicacin de surfactante, las zeolitas naturales son
e
o
buenos adsorbentes de colorantes aninicos.
o
Pgina 22
a
OBJETIVOS
Objetivo General
El objetivo principal de esta investigacin es estudiar la remocin del colorante
o
o
Rodamina B por medio de adsorcin empleando como adsorbente una zeolita natural
o
(clinoptilolita).
Objetivo Espec
cos
Caracterizar una muestra representativa de la zeolita natural, para su empleo en el
proceso de adsorcin.
o
Desarrollar una metodolog que permita el diseo del proceso de adsorcin.
a
n
o
Obtener las relaciones de equilibrio del colorante y la zeolita natural mediante la
aplicacin de modelos de isotermas.
o
Determinar y cuanticar los factores que inuyen en la adsorcin del colorante
o
(concentracin inicial, temperatura, dosis del adsorbente, tamao de part
o
n
cula y pH
de la solucin).
o
Aplicar modelos matemticos que permitan disear, simular y optimizar el proceso
a
n
de adsorcin de colorantes.
o
Determinar los parmetros cinticos que caracterizan al modelo terico desarrollado
a
e
o
para utilizar este en la operacin de diseo y simulacin del proceso de adsorcin.
o
n
o
o
23
Pgina 24
a
CAP
ITULO
MODELO MATEMATICO
En este cap
tulo se desarrollan los modelos matemticos con los cuales se describe
a
el proceso de adsorcin en una part
o
cula y en un lecho empacado. El primer modelo
desarrollado pretende describir los resultados cinticos obtenidos experimentalmente en
e
un tanque agitado, mientras que el segundo modelo desarrollado pretende simular un
lecho empacado que conlleva una serie de etapas de transporte de masa.
2.1.
Modelos Matemticos
a
Los modelos matemticos son utiles en el anlisis de procesos, ya sea en el diseo

a
a
n
de nuevos procesos de adsorcin o para mejorar la comprensin y optimizacin de los
o
o
o
ya existentes. Dependiendo de la forma en que se derivan, los modelos matemticos
a
pueden ser de tres tipos: (a) tericos, desarrollados a partir de los fundamentos qu
o
micos
y los principios f
sicos; (b) emp
ricos, obtenidos del anlisis matemtico o estad
a
a
stico de
los datos de operacin del proceso; o (c) semi-emp
o
ricos, una combinacin de los dos
o
anteriores.
Los modelos permiten una mejor aproximacin del comportamiento de los procesos.
o
Facilitan el diseo y anlisis del sistema a gran escala y reducen el nmero de pruebas
n
a
u
requeridas en escala piloto. De esta manera se pueden evaluar y optimizar las condiciones
de operacin y parmetros de diseo, decidir la direccin del ujo, disear el control del
o
a
n
o
n
proceso y capacitar al personal de la planta en una forma ms efectiva.
a
25
Cap
tulo 2. Modelo matemtico
a
La construccin de un modelo matemtico, para un proceso sicoqu
o
a
mico u operacin
o
unitaria, puede verse como un procedimiento secuencial e iterativo. El cual trata de imitar
la realidad f
sica dentro de los l
mites dictados por la complejidad matemtica que puede
a
abordarse en la prctica.
a
2.2.
Adsorcin en Tanque Agitado

o
Para realizar el diseo de procesos de adsorcin en slidos porosos, es necesario

n
o
o
conocer las etapas del transporte de masa que determinan la velocidad de dicho
proceso. Esto implica la determinacin de los parmetros cinticos relacionados con
o
a
e
los procesos de transporte de masa externo hacia las part
culas adsorbentes y con
los procesos de difusin y de equilibrio que ocurren en el interior de los poros. Los
o
experimentos realizados en un tanque agitado permiten el estudio y determinacin de
o
dichos parmetros de forma sencilla ya que en ellos es posible eliminar el control de la
a
transferencia de materia externa.
Los modelos matemticos que se desarrollan para representar el comportamiento del
a
proceso de adsorcin en un tanque agitado, buscan la solucin numrica o anal
o
o
e
tica de
la disminucin de la concentracin del adsorbato o adsorbatos con el tiempo en funcin
o
o
o
de una serie de parmetros cinticos o de transporte.
a
e
Actualmente existen varios modelos para simular el proceso global de adsorcin
o
en adsorbentes porosos (Noll y col., 1992). Los modelos ms sencillos consideran una
a
isoterma lineal y una sla resistencia a la transferencia de materia, ya sea el transporte
o
dentro de la part
cula (Huang y Li, 1973) o el externo (Crank, 1980). Komiyama y
Smith (1974a) y Furusawa y Smith (1974) determinaron la difusividad del benzaldeh
do
en amberlita, y atribuyeron la existencia de una difusin supercial en paralelo a la
o
difusividad en el interior de los poros. Komiyama y Smith (1974b) desarrollaron una
teor donde correlacionan la difusividad supercial en trminos del calor de adsorcin.
a
e
o
Este mecanismo es signicativo si la interaccin entre adsorbato y adsorbente es muy
o
fuerte o existe control a la transferencia de materia en los microporos (Ruthven, 1984),
tambin se han descrito modelos en los que se diferencia la difusin en microporos y
e
o
en macroporos correspondiente a slidos con distribucin bimodal de tamaos de poro.
o
o
n
Leyva-Ramos y Geankoplis (1985) y Neretnieks (1976) incluyen la utilizacin de isoterma
o
no lineal y la resistencia a la transferencia de materia externa e interna, diferenciando
Pgina 26
a
Cap
a
la difusin supercial y la difusin en el volumen del poro.
o
o
En general, se considera que existen cuatro tipos de modelos (Chen y col., 2002), el
primero supone que la difusin intra-part
o
cula ocurre exclusivamente por difusin en el
o
volumen del poro mientras que en el segundo se asume que la difusin supercial es el
o
unico mecanismo de difusin intra-part
o
cula. El tercer modelo considera a la part
cula
como una fuente homogenea y engloba los dos mecanismos de difusion en un solo
coeciente de difusion efectivo, y el cuarto modelo incorpora los dos mecanismos de
difusin intra-part
o
cula por separdo y se considera un modelo mas general.
El sistema que se model es el proceso de adsorcin que ocurre cuando una masa
o
o
determinada de zeolita natural se pone en contacto con cierto volumen de una solucin
o
de colorante de concentracin conocida. En este modelo se tuvieron en cuenta las etapas
o
de difusin interna y adsorcin supercial como responsables de la velocidad global
o
o
de transferencia de materia. Pese a ello, la eliminacin del control de la etapa de
o
difusin externa y la suposicin de una velocidad de adsorcin sucientemente elevada,
o
o
o
permiti obtener valores ms exactos del coeciente de difusin en los poros a partir
o
a
o
de los experimentos realizados. Esta situacin se consigui aumentando, por agitacin,
o
o
o
la velocidad relativa entre las part
culas de adsorbente y la solucin de adsorcin en el
o
o
tanque.
Para el planteamiento y resolucin del modelo matemtico que describe el proceso
o
a
de adsorcin en tanque agitado se establecieron las siguientes hiptesis:
o
o
Las part
culas de adsorbente son esfricas, de igual dimetro, densidad y se
e
a
consideran como una fuente homogenea. Los sitios de adsorcin son iguales y se
o
encuentran homogneamente distribuidos por la supercie de la part
e
cula.
La velocidad de transporte de materia viene determinada por difusin del adsorbato
o
en el interior de los poros. Esta velocidad se caracteriza por el coeciente de difusin
o
intra-part
cula Deff .
La adsorcin del adsorbato sobre los sitios de adsorcin es instantnea y la
o
o
a
velocidad con que se realiza es mucho mayor que la correspondiente a la etapa
de difusin.
o
El equilibrio de adsorcin se establece entre la concentracin del adsorbato en la
o
o
fase l
quida dentro de la part
cula CAr , y la concentracin del adsorbato adsorbida
o
Pgina 27
a
Cap
a
en la supercie de la part
cula q. Dicho equilibrio viene descrito mediante la
isoterma de adsorcin.
o
El sistema opera isotrmicamente.
e
Para el desarrollo del modelo se efectu un balance de masa del colorante sobre un
o
elemento diferencial de la part
cula del adsorbente, suponiendo que esta es esfrica, la
e
ecuacin que se obtiene es la siguiente (Apndice A)
o
e
CAr
q
1 2
CAr
q
+ p
= 2
r Dep
+ r2 Des p
t
t
r r
r
r
(2.1)
Donde el primer trmino del lado izquierdo de esta ecuacin representa la acumulacin
e
o
o
del soluto A en la solucin dentro del volumen del poro y el segundo la acumulacin
o
o
del soluto A adsorbido sobre la supercie del poro. El primer trmino del lado derecho
e
corresponde al transporte de masa debido a la difusin en el volumen del poro y el
o
segundo a la difusin supercial en el poro. Ahora si denimos a la concentracin total
o
o
del soluto A en la part
cula esfer como
ca
q=
CAr + q
(2.2)
y si consideramos a una sola difusividad Deff que englobe los terminos Dep y Des ,
entonces se obtiene la siguiente ecuacin:
o
Deff 1 +
CAr
p
q
p
= p Des + Dep
CAr
(2.3)
Combinando la Ec. 2.1 con las ecuaciones 2.2 y 2.3, el transporte intra-part
cula se
puede escribir de la siguiente forma
q
1 2
q
= 2
r Deff
t
r r
r
(2.4)
El trmino del lado izquierdo de esta ecuacin representa la acumulacin del colorante
e
o
o
en la solucin dentro del volumen del poro y la acumulacin del colorante adsorbido sobre
o
o
la supercie del poro. El trmino del lado derecho corresponde al transporte de masa
e
debido a la difusin intraparticula, donde se engloba la difusin en el volumen del poro
o
o
y la difusin supercial en un solo trmino. Las condiciones de frontera e iniciales para
o
e
resolver esta ecuacin diferencial parcial son:
o
Pgina 28
a
Cap
a
C.I:
q=0
C.F.1:
C.F.2:
t=0
q
=0
t
q = f(CA )
en
en
en
0 r Rp
r=0
r = Rp
(2.5)
(2.6)
(2.7)
La funcin f(CA ) es la ecuacin de la isotema de adsorcin, la cual relaciona la

o
o
o
concentracin del adsorbato en la supercie de la part
o
cula con la concentracin en la
o
fase l
quida.
2.3.
Adsorcin en un Lecho Empacado

o
La adsorcin en lecho empacado es uno de los procesos ms importantes utilizados

o
a
en la industria para la puricacin de aguas residuales, separacin de hidrocarburos,
o
o
procesos de intercambio inico, procesos de biosorcin, etc.. Por lo tanto, es fundamental
o
o
contar con un modelo matemtico que describa dicha operacin para poder disear
a
o
n
y posteriormente optimizar el funcionamiento del proceso. El objetivo principal del
modelado es la prediccin de la dinmica de adsorcin basada en los parmetros
o
a
o
a
obtenidos de estudios experimentales y/o tericos.
o
El desarrollo y planteamiento de los modelos matemticos que se encuentran descritos
a
en la literatura han estado condicionados, fundamentalmente, por las resistencias a la
transferencia de materia que controlan la velocidad del proceso, el tipo de isoterma
de equilibrio y el modelo de ujo postulado a lo largo de la columna. Otro factor
importante son las simplicaciones realizadas y las condiciones de frontera e iniciales
que se planteen para su solucin.
o
Se han planteado numerosos modelos y soluciones en base a diferentes hiptesis
o
para los sistemas de adsorcin en lecho empacado. Uno de los primeros trabajos fue
o
desarrollado por DeVault (1943) en el cual no considera la resistencia a la transferencia
de masa. Otros autores solo consideran una sola resistencia al transporte de masa y
aplican una isoterma tipo lineal, ademas no contemplan la dispersin axial en el ujo
o
(Rosen, 1952, 1954). Algunos otros incluyen el coeciente de dispersin axial, el cual hace
o
ms real el modelo, y a su vez ms complejo el tratamiento matemtico necesario para su
a
a
a
Pgina 29
a
Cap
a
solucin. Tambin se han llevado a cabo simplicaciones del problema relacionadas con
o
e
la isoterma de adsorcin, considerando un valor medio de la cantidad de soluto adsorbida
o
en la part
cula o aproximando la isoterma no lineal a una de forma rectangular (Yoshida
y col., 1984). Otras revisiones detalladas acerca del desarrollo de los modelos para la
adsorcin en lecho empacado se encuentran en la bibliograf (Mansour y col., 1982).
o
a
En el planteamiento del presente modelo que describe la operacin de adsorcin en un
o
o
lecho empacado se consider la transferencia de masa en la supercie de las part
o
culas
y el proceso de adsorcin sobre los sitios activos. Se tom en cuenta la existencia de un
o
o
ujo tapn. Para tener en cuenta la existencia de un ujo no ideal, se ha introducido el
o
coeciente de dispersin axial para explicar la desviacin del ujo pistn ideal. El modelo,
o
o
o
adems, se basa en las siguientes suposiciones:
a
La temperatura en la columna es uniforme y no var con el tiempo.
a
Se considera una resistencia con respecto al transporte de materia. La etapa de
difusin externa en la que las molculas de adsorbato atraviesan la pel
o
e
cula que
rodea a las part
culas adsorbentes. La velocidad de este proceso viene caracterizada
por el coeciente de transferencia de materia externo kg .
La velocidad de la fase l
quida en la columna y los parmetros de transferencia de
a
materia son independientes de la concentracin en la fase l
o
quida.
El ujo de la fase l
quida a lo largo de la columna se considera no ideal, incorporando
un trmino de dispersin axial.
e
o
Las part
culas de adsorbente son esfricas y de tamao y densidad uniforme.
e
n
Para el desarrollo del modelo se efecta un balance de masa sobre un elemento
u
diferencial de la columna y se obtiene la siguiente ecuacin (Apndice A):
o
e
(1 b ) q
CAz
2 CAz
CAz
+ b
+v
= DAz
t
t
z
z2
b
(2.8)
donde CAz es la concentracin del soluto en el uido, q es la concentracin del soluto

o
o
en el slido, v es la velocidad intersticial del uido,
o
es la porosidad del lecho, b es
la densidad del adsorbente, t es el tiempo de operacin y z es la distancia axial desde

o
la entrada del lecho. Los primeros dos trminos representan la contribucin transitoria y
e
o
Pgina 30
a
Cap
a
el termino fuente debido al proceso de adsorcin entre las fase l
o
quida y slida, el tercer
o
trmino representa la conveccin.
e
o
Como CAz y q dependen del tiempo t y de la altura z, por lo tanto, la expresin es en
o
forma de una ecuacin diferencial parcial. Adems, se supone que la velocidad de remocin
o
a
o
de soluto desde la fase l
quida hasta la fase slida es controlada por la transferencia de
o
masa de la molcula de soluto a travs de una pel
e
e
cula l
quida a la supercie del slido
o
y posteriormente por difusin en el interior de las part
o
culas slidas.
o
Glueckauf y Coates (1947) formularon el clsico modelo de conduccin de fuerza lineal
a
o
(linear driving force LDF). El modelo LDF asume que el coeciente de transporte masa en
la pel
cula controla la velocidad de adsorcin desde la fase l
o
quida. Tambin es posible
e
utilizar este mismo modelo, incluso cuando la difusin de intra-part
o
clula es importante
(Rice, 1982). El coeciente de la pel
cula es renombrado simplemente como un coeciente
de transferencia de masa global.
La velocidad de acumulacin en la fase slida de acuerdo con la aproximacin LDF
o
o
o
se describe como:
q
= kg av (CAz CAs )
(2.9)
t
es la concentracin promedio del adsorbato en la part
o
cula, av es el area
donde CAs
de transferencia y kg es el coeciente de transferencia de masa, el cual se dene en el

Apndice D.
e
La ecuacin diferencial parcial Ec. 2.8 necesita dos condiciones de frontera y una
o
condicin inicial para resolverse, las condiciones de frontera e inicial son:
o
C.I,
t=0
CAz = 0
C.F.1, z = 0
para
CAz = CA0
0<z<L
para
t>0
(2.10)
(2.11)
CAz
= 0 para t > 0
(2.12)
z
La primera condicin de frontera es una condicin tipo Dirichlet que controla la
o
o
C.F.2,
z=L
concentracin de alimentacin en la columna. La condicin inicial proviene de la idea

o
o
o
de que la columna se ha limpiado correctamente y esta libre de soluto cuando comienza
la carga.
Pgina 31
a
Pgina 32
a
CAP
ITULO
METODOS EXPERIMENTALES
En el presente cap
tulo se presentan los procedimientos experimentales y anlisis
a
necesarios en el estudio de adsorcin. La primera seccin describe los materiales y
o
o
productos qu
micos utilizados en los experimentos, as como sus preparaciones previas.
La segunda seccin presenta el sistema de anlisis, as como los procedimientos

o
a
experimentales y la descripcin de los equipos utilizados para los experimentos cinticos

o
e
y de las isotermas de adsorcin, y por ultimo, la tercera seccin describe las tcnicas de
o
o
e
anlisis para la caracterizacin de la zeolita natural.
a
o
3.1.
Materiales
3.1.1.
Adsorbente
Se utiliz una zeolita natural (Clinoptilolita) obtenida de un yacimiento ubicado en

o
el estado de Oaxaca en la regin de Etla; la cual fue molida y tamizada, seleccionando
o
una fraccin de dimetro promedio de part
o
a
cular de entre 1 y 2.5 mm, que corresponden
a tamaos t
n
picos de part
culas en lechos empacados (Metcalf y Eddy, 1993).
3.1.2.
Adsorbato
Se utiliz como adsorbato el colorante Rodamina B (RB) suministrado por J.T. Baker.
o
La estructura molecular del colorante RB se muestra en la Figura 3.1. Este es un colorante
33
Cap
tulo 3. Mtodos Experimentales
e
antraquinona y se seleccion para esta investigacin debido a que se utiliza para teir
o
o
n
diversos productos, tales como, algodn, seda, papel, bamb, maleza, paja y piel (Lata y
o
u
col., 2008). Adems, se utiliza para trinciones biolgicas (Inbaraj y Sulochana, 2006) y se
a
o
aplica en una gran variedad de campos, por lo tanto, se puede encontrar en las aguas
residuales de muchas industrias y laboratorios. Las propiedades del colorante se resumen
en la Tabla 3.1.
(a)
(b)
Figura 3.1. Estructura qu

mica del colorante Rodamina B. (a) Forma cationica; (b) Estructura en
tres dimensiones.
Tabla 3.1. Propiedades del colorante Rodamina B

Parmetros
a
Valores
Parmetros
a
Valores
Nombre sugerido
Rodamina-B
Solubilidad en agua
0.78
45170
Solubilidad en etanol
1.47
Nombre C.I.a
Violeta Bsico 10
a
Mxima absorcin
a
o
56.5
Clase
Rodamina
Frmula emp
o
rica
C28 H31 N2 O3 Cl
Ionizacin
o
Bsica
a
Peso molecular
479.029
Nmero
u
C.I.a
Color
a
b
Rojo
Colour Index
Chemical Abstracts Service
Pgina 34
a
Nmero
u
CASb
81-88-9
Cap
e
3.2.
Preparacin del adsorbente y soluciones

o
Previamente a la utilizacin del adsorbente, este se someti a un pretratamiento

o
o
con la nalidad de eliminar las impurezas y as mejorar el rendimiento de la adsorcin.
o
Primero se tamiz la zeolita natural para obtener el tamao de part
o
n
cula deseado, se
lav con agua desionizada varias veces para eliminar el polvo adherido a la supercie de
o
las part
culas, se sec en estufa a una temperatura de 110
o
por un espacio de 24 horas
y se almacen en un recipiente cerrado.

o
Para eliminar el aire que queda atrapado dentro de los poros de la zeolita natural y
que puede reducir el area supercial disponible para la adsorcin, fue necesario llenar
o
los poros con agua desionizada hirviendo por un periodo de 30 minutos y posteriormente
se dej enfriar el agua con la zeolita natural.
o
Para la preparacin de las soluciones, se prepar una solucin madre de colorante
o
o
o
RB con agua desionizada donde la concentracin era de 1 g L1 . Todas las soluciones
o
que se trabajaron se prepararon diluyendo la solucin madre con agua desionizada a la
o
concentracin deseada.
o
3.3.
Tcnicas de anlisis
e
a
3.3.1.
Espectroscopia de absorcin UV-VIS

o
La Espectroscopia UV-Visible se ha aplicado para el esclarecimiento de estructuras de

compuestos orgnicos desde los aos 40 del siglo XX. La presencia de bandas intensas
a
n
en el espectro UV o visible es una indicacin clara de la presencia de algn compuesto
o
u
qu
mico. La determinacin de espectros UV-Vis resulta sencilla mediante la utilizacin
o
o
de espectrofotmetros. Actualmente, existen equipos que permiten la digitalizacin de la
o
o
informacin de manera sencilla.
o
La Espectroscopia UV-Vis es un mtodo que se aplica en la determinacin cuantitativa
e
o
de sustancias. Por su sensibilidad, bajo costo de los espectrofotmetros, la selectividad,
o
rapidez, sencillez, exactitud y precisin, los mtodos anal
o
e
ticos basados en la utilizacin
o
de la ley de Lambert-Beer son de gran aplicacin en los laboratorios de control de
o
procesos industriales y de anlisis cl
a
nico. La determinacin de la concentracin de
o
o
Pgina 35
a
Cap
e
numerosos productos en solucin mediante la espectroscopia UV-Vis slo est limitada
o
o
a
por la necesaria absorcin en esta regin de la especie a determinar. Adems, esta tcnica
o
o
a
e
ha mostrado ser altamente reproducible y repetitiva.
3.3.2.
Seleccin de longitud de onda de mayor absorcin

o
o
Se utiliz un espectrofotmetro Cary 5E UV-Vis NIR (Varian Inc., Australia) donde

o
o
se realiz un barrido completo de longitudes de onda para identicar la mxima
o
a
absorbancia del colorante RB. A su vez, se prepararon soluciones del colorante a
diferentes concentraciones de 2 a 20 mg L1 , con intervalos de 2 mg L1 , fue necesario
realizar concentraciones menores a 20 mg L1 , dado que a mayores concentraciones
superaba el limite mximo medible.
a
3.3.3.
Determinacin de la concentracin
o
o
Una vez que se obtuvo la mxima absorbancia del colorante, se utiliz un

a
o
espectrofotmetro DR 2800 (Hach Company, Colorado, EUA) con el que se midireon
o
diferentes concentraciones del colorante RB a la longitud de onda mxima, permitiendo
a
obtener una ecuacin de la l
o
nea recta para calcular la concentracin presente en una
o
muestra determinada.
3.4.
Isoterma de adsorcin
o
Las isotermas correspondientes al equilibrio de adsorcin, como su nombre indica,

o
describen la distribucin del adsorbato entre la fase estacionaria y la fase uida a
o
temperatura constante. Esta ultima condicin se corresponde con la suposicin de que,
o
o
en la mayor de los procesos de adsorcin en fase l
a
o
quida, ni la transicin de fases ni
o
la impulsin de la fase mvil genera efectos signicativos de transferencia de calor que
o
o
invaliden la hiptesis planteada.
o
3.4.1.
Descripcin general del equipo

o
Esta instalacin se esquematiza en la Figura 3.2 y para su descripcin se consideran

o
o
las siguientes partes.
Pgina 36
a
Cap
e
Cubierta de
plastico
Bao de
temperatura
constante
LA
B-L
TE
Controlador
de temperatura
INE
MP
ER
AT
AQ
UR
UA
BA
TH
20
A C
Figura 3.2. Experimentos de equilibrio
Sistema de contacto y agitacin

o
Esta constituido por diez matraces Erlenmeyer de vidrio Pyrex de 100 mL de capacidad
en los cuales se consigui la mezcla completa entre el slido y el l
o
o
quido, cada recipiente
se cerr hermticamente con papel paralm para evitar las perdidas por evaporacin
o
e
o
y la posible contaminacin de las soluciones. La agitacin de los recipientes se hizo
o
o
manualmente entre 8 y 12 veces por d
a.
Sistema de temperarura
La temperatura del proceso se control mediante un bao de agua Aquabath 18007
o
n
(Lab-Line Instruments, Illinois, EUA) que mantiene la temperatura deseada mediante un
termostato hidrulico ajustable y un segundo termostato independiente que asume el
a
control de la temperatura en caso de que el termostato hidrulico falle. La precisin con
a
o
que se controla la temperatura es de 1
. El uido utilizado fue agua destilada. Los
matraces con la solucin de adsorcin y el adsorbente se sumergieron parcialmente en

o
o
el l
quido del bao.
n
Pgina 37
a
Cap
e
Sistema de anlisis
a
El equipo de anlisis fue un espectrofotmetro DR 2800 (Hach Company, Colorado,
a
o
EUA). El cual tiene un intervalo de medida entre 340 y 900 nm. El espectrofotmetro
o
suministra lecturas digitales en unidades directas de concentracin, absorbancia o
o
porcentaje de transmitancia. La concentracin de colorante se determina mediante
o
absorbancia a 554 nm.
3.4.2.
Desarrollo experimental
Para la obtencin de las isotermas de equilibrio, se utiliz la instalacin experimental

o
o
o
descrita en el apartado 3.4.1, siguiendo el procedimiento que a continuacin se indica.
o
En cada uno de los recipientes se pusieron en contacto 50 ml de la solucin acuosa
o
preparada, de concentracin inicial conocida CA0 , junto con una cantidad determinada de
o
adsorbente m.
Posteriormente se cerraron hermticamente los recipientes y se introdujeron en un
e
bao de agua a la temperatura deseada. Las condiciones de operacin se mantuvieron
n
o
constantes durante 28 d
as, tiempo suciente para alcanzar por completo el equilibrio.
Al nalizar dicho periodo, se extrajeron muestras de cada recipiente y se analizaron con
el espectrofotmetro. Para concentraciones mayores de 10 mg L1 , debido a que la ley
o
de Beer-Lambert no se cumple satisfactoriamente, se diluyeron previamente las muestras
obtenidas.
La concentracin en la fase adsorbida se obtuvo por un balance de materia, el cual
o
se esquematiza en la Figura 3.3:
Si consideramos un volumen constante V de agua que contiene colorante a una
concentracin determinada CA0 que se reduce a una concentracin de CA por adsorcin
o
o
o
en una masa m de zeolita natural y el colorante que se adsorbe sobre la zeolita cambia
de q0 a q. El balance de masa del colorante es el siguiente:
V(CA0 CA ) = m(q0 q)
(3.1)
Cuando se utiliza un adsorbente limpio el balance de masa del colorante puede

representarse de la siguiente manera.
Pgina 38
a
Cap
e
-1
CA0 mg de soluto L de solvente

V L de solvente
m g de adsorbente
m g de adsorbente
-1
-1
q mg de soluto g de adsorbente
q0 mg de soluto g de adsorbente
-1
CA mg de soluto L de solvente
V L de solvente
Figura 3.3. Esquema para un proceso de adsorcin en lote.

o
VCA0 = mq + VCA
(3.2)
El trmino del lado izquierdo de esta ecuacin es igual al producto del volumen del
e
o
sistema V y la concentracin inicial del mismo CA0 . El primer trmino del lado derecho
o
e
de la ecuacin es igual al producto de la masa del adsorbente m y la masa del adsorbato
o
adsorbido por unidad de masa del adsorbente q, y el segundo trmino es igual al producto
e
del volumen del sitema, V y la concentracin nal del mismo, CA . La Ec. 3.1 se puede
o
reescribir para dar una relacin lineal entre q y CA :
o
q=
V(CA0 CA )
m
(3.3)
Cuando la adsorcin llega al equilibrio, CA = CAe y q = qe , y asi la Ec. 3.3 se

o
representa como:
qe =
V(CA0 CAe )
m
(3.4)
Pgina 39
a
Cap
e
3.5.
Adsorcin en tanque agitado

o
Este tipo de instalaciones se caracteriza por su versatilidad, facilidad de uso y gran

simplicidad de las mismas. Permiten de manera sencilla la variacin de las condiciones
o
de operacin de cada uno de los experimentos para poder establecer la inuencia que
o
tienen sobre el comportamiento del sistema en los procesos de adsorcin.
o
Uno de los parmetros cinticos que caracterizan la adsorcin de un soluto sobre
a
e
o
las part
culas de un adsorbente es el coeciente de transferencia de materia externa.
Una vez que se llega a establecer un rgimen de mezcla perfecta, se puede considerar
e
que la resistencia a la transferencia de materia que ejerce la capa de l
quido que rodea
las part
culas del adsorbente se ha eliminado. Esta situacin se consigue mediante la
o
seleccin adecuada de la velocidad de agitacin, del tamao de las part
o
o
n
culas slidas y
o
del diseo del equipo experimental. De esta forma, el seguimiento de la disminucin de la
n
o
concentracin de colorante en la fase l
o
quida en un experimento de adsorcin en tanque
o
agitado, proporciona las curvas cinticas de las que se obtiene el valor del coeciente de
e
difusin dentro de la part
o
cula tras el correspondiente ajuste de los datos experimentales
al modelo propuesto para este tipo de sistema.
3.5.1.
Descripcin general del equipo

o
En la Figura 3.4 se muestra un adsorbedor experimental de lote de canastillas

rotatorias que es muy similar a un reactor tipo Carberry (1976). Donde se han llevado
acabo los experimentos cinticos. La caracter
e
stica distintiva de este adsorbedor de lote es
que las aspas del agitador han sido reemplazadas por canastillas fabricadas de malla de
acero inoxidable y en estas se colocan las part
culas del adsorbente. Para su descripcin

o
se consideran las siguientes partes.
Sistema de contacto y de agitacin
o
El adsorbedor que se utiliz est equipado con dos canastillas equidistantes, hechas
o
a
de acero inoxidable. El ancho de las canastillas es de 3/10 del dimetro interior del
a
adsorbedor. El adsorbedor fue agitado por dos canastillas que reemplazaron a la hlice y
e
situadas a 35 mm por encima de la parte inferior de la adsorbedor. El dimetro interior del
a
Pgina 40
a
Cap
e
1
1 Motor de velocidad variable

2 Adsorbedor
3 Controlador de temperatura
4 Bao de temperatura constante
5 Canastillas para partculas
4
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
aaaaaaaaa
LAB-LINE
TEMPERATURA C
20
AQUABATH
Figura 3.4. Adsorbedor de lote de canastillas rotatorias
adsorbedor es de 102 mm y el dimetro de la hlice es de 50 mm. Las canastillas hechas

a
e
de acero inoxidable tamiz, US # 30 fueron prismas rectangulares con una longitud de 16
mm, una altura de 20 mm y una profundidad de 12 mm. El adsorbedor fue parcialmente
sumergido en un bao de agua para mantener la temperatura de la solucin de adsorcin
n
o
o
constante. La agitacin se impuls por un motor con selector y regulador de velocidad
o
o
BDC-6015 (Caframo Limited, Ontario, Canad).
a
Sistema de temperarura
La temperatura del proceso se controla mediante un bao de agua Aquabath 18007
n
(Lab-Line Instruments, Illinois, EUA) que mantiene la temperatura deseada mediante un
termostato hidrulico ajustable y un segundo termostato independiente que asume el
a
control de la temperatura en caso de que el termostato hidrulico falle. La precisin con
a
o
que se controla la temperatura es de 1
. El uido utilizado fue agua destilada. El
adsorbedor con la solucin de adsorcin y el adsorbente se sumergi parcialmente en el

o
o
o
l
quido del bao.
n
Pgina 41
a
Cap
e
Sistema de anlisis
a
El equipo de anlisis es un espectrofotmetro DR 2800 (Hach Company, Colorado,
a
o
EUA). El cual tiene un intervalo de medida entre 340 y 900 nm. El espectrofotmetro
o
suministra lecturas digitales en unidades directas de concentracin, absorbancia o
o
porcentaje de transmitancia. La concentracin de colorante se determina mediante
o
absorbancia a 554 nm.
3.5.2.
Desarrollo experimental
El procedimiento operativo para la realizacin de los experimentos cinticos de

o
e
adsorcin en tanque agitado inici con el acondicionamiento del adsorbente descrito en
o
o
la seccin 3.2. Una vez que se peso en seco la cantidad seleccionada de este, se introdujo
o
en las canastillas. Posteriormente se prepar la solucin con la concentracin deseada
o
o
o
de colorante RB y se introdujo el volumen correspondiente (500 mL) de la solucin al
o
adsorbedor. Este se introdujo en el bao de agua a la temperatura de experimentacin y
n
o
se mantuvo as durante una media hora, tiempo necesario para considerar que el sistema
se encontraba trmicamente estable. El experimento comenz cuando se aadieron

e
o
n
las canastillas al adsorbedor y se conect la agitacin, en ese momento comenz la
o
o
o
medida continua de la absorbancia a 554 nm mediante el espectrofotmetro. El nal del
o
experimento se determin cuando la medida de la absorbancia a 554 nm daba un valor
o
constante.
Para determinar los valores e intervalos de operacin de las variables del sistema, se
o
llevaron a cabo una serie de experimentos. Las variables seleccionadas se describen a
continuacin.
o
Velocidad de agitacin
o
Para determinar la velocidad de agitacin m
o
nima donde el control de la transferencia
de materia externa puede considerarse que no es signicativo, se realizaron una serie
de experimentos en iguales condiciones de operacin pero con diferentes velocidades de
o
agitacin.
o
Pgina 42
a
Cap
e
Concentracin inicial
o
Se realizaron experimentos a diferentes concentraciones de colorante RB (10, 20, 50
y 100 mg L1 ) para determinar el valor ms adecuado de esta variable. A concentraciones
a
mayores, la absorbancia a 554 nm no cumple la ley de Beer, llegando a saturarse el
detector ultravioleta a partir de concentraciones de 10 mg L1 .
Temperatura
Se realizaron experimentos a diferentes temperaturas para ver cmo afecta esta
o
variable en el proceso de adsorcin. Las temperaturas empleadas fueron 20, 35 y 50
o
.
Masa de adsorbente
La seleccin de la masa de adsorbente utilizado en cada experimento est relacionada
o
a
con el volumen de la solucin y con la capacidad de adsorcin de la zeolita en las
o
o
condiciones experimentales, que viene dada por la isoterma de equilibrio. A partir de estas
consideraciones, se decidi variar la masa del adsorbente entre 1.0 y 5 g de adsorbente.
o
Tamao de part
n
cula
Se realizaron experimentos con diferentes tamaos de part
n
cula en el intervalo de 1.0
- 2.5 mm para determinar el efecto de esta variable.
Volumen de solucin
o
Se seleccion un volumen de solucin de 500 mL, el cual permiti una buena
o
o
o
homogeneizacin de la suspensin mediante el sistema de agitacin empleado.
o
o
o
pH
El pH es un parmetro importante en los procesos de adsorcin, debido a que la
a
o
variacin del pH produce diferentes especies inicas en la solucin y diferentes cargas
o
o
o
en la supercie del adsorbente. Por lo tanto se vari el pH en un rango entre 3 - 12, el
o
cual fue controlado con la adicin de HCl o NaOH manteniendo los dems parmetros
o
a
a
constantes.
Pgina 43
a
Cap
e
3.6.
Caracterizacin del adsorbente

o
El conocimiento de las caracter

sticas sicoqu
micas de los slidos porosos utilizados
o
como adsorbentes es fundamental para comprender y en su caso, explicar la interaccin de
o
este con el adsorbato en los diferentes procesos de adsorcin. Por otro lado, los modelos
o
matemticos desarrollados incluyen algunos parmetros f
a
a
sicos de las zeolitas, como son
la porosidad y la densidad de las mismas, por lo que es necesaria su caracterizacin.
o
3.6.1.
Fisisorcin de nitrgeno
o
o
La aplicacin de estudios de sisorcin (adsorcin f

o
o
o sica) es adecuada para determinar
el area supercial, el volumen de poro y la distribucin de tamaos de poro de
o
n
adsorbentes, catalizadores y otros materiales. Para el presente trabajo se utiliz la
o
adsorcin de nitrgeno como tcnica de caracterizacin de la zeolita natural.
o
o
e
o
El equipo empleado para la caracterizacin de la zeolita porosa por adsorcin de
o
o
nitrgeno fue un Autosorb-1 (Quantachrome Instruments, Florida, E.U.A.). En cuanto a la
o
determinacin del area supercial, volumen de poro y distribucin de tamao de poro de
o
o
n
la zeolita, se da una explicacin ms detallada en el Apndice B.
o
a
e
3.6.2.
Difraccin de rayos X
o
La tcnica de difraccin de rayos X es la tcnica de primordial importancia en la

e
o
e
elucidacin de estructuras, as como en la identicacin cualitativa y cuantitativa de
o
o
compuestos cristalinos.
Por lo tanto, la estructura cristalina de la zeolita natural se determin por difraccin
o
o
de rayos X (DRX) en un difactrmetro Kristalloex D-500 (Siemens, Karlsruhe, Alemania)
o
equipado con un tubo de anodo de Cu y un monocromador de haz secundario. Los
difractogramas a temperatura ambiente en un entorno angular de 5 a 50 en 2 y una

rapidez de barrido de 2 min1 .
Pgina 44
a
CAP
ITULO
4
RESULTADOS Y DISCUSIONES
En este cap
tulo se muestran los resultados experimentales obtenidos a partir de los
ensayos de caracterizacin de la zeolita natural mediante las tcnicas descritas a lo
o
e
largo de los apartados precedentes. Tambin se exponen los resultados experimentales
e
que se obtuvieron para la determinacin de las isotermas de adsorcin a diferentes
o
o
temperaturas para la zeolita natural estudiada. Posteriormente, los datos experimentales
se ajustaron a las ecuaciones correspondientes a diversos tipos de isotermas que
reproduzcan los resultados adecuadamente. Tambin se exponen los resultados obtenidos
e
en los experimentos cinticos de adsorcin del colorante RB sobre la zeolita natural
e
o
en el tanque agitado. Estos resultados se utilizaron posteriormente en la obtencin de
o
los valores del coeciente de difusin en los poros para cada uno de los experimentos,
o
mediante el ajuste de los datos experimentales al modelo matemtico propuesto para
a
dicho sistema. Por ultimo se exponen los resultados obtenidos del modelo matemtico
a
propuesto para el proceso de adsorcin en el lecho empacado.
o
4.1.
Caracterizacin de la zeolita
o
4.1.1.
Fisisorcin de nitrgeno
o
o
Tras los datos correspondientes a la isoterma de adsorcin (Fig. 4.1) y mediante las
o
ecuaciones B.1 y B.2 se obtuvo el area BET de la zeolita natural estudiada. El anlisis
a
45
Cap
tulo 4. Resultados y Discusiones
de la zeolita natural mediante esta tcnica dio como resultado un area BET de 14.34
e
m2 g1 . A partir de las curvas diferenciales de adsorcin de nitrgeno (mtodo BJH) se

o
o
e
determin una distribucin polimodal del tamao de poro en la seccin de mesoporos.
o
o
n
o
Poros con un dimetro de 3.7 y de 12 - 32 nm.
a
7 0
Adsorcin
Desorcin
6 0
V o lu m e n [ c c / g ] S T P
5 0
4 0
3 0
2 0
1 0
0
0 .0
0 .2
0 .4
0 .6
Presin Relativa [P/P0]
0 .8
1 .0
Figura 4.1. Isotermas de adsorcin-desorcin de N2 a -196 C.

o
o
Basados en la clasicacin convencional de las isotermas de adsorcin, se puede

o
o
considerar una isotermas de tipo IV. La histresis que presenta es t
e
pica de materiales
mesoporosos con hendiduras planas entre dos planos cristalinos, de acuerdo con la
estructura de la clinoptilolita. Como se muestra en la Fig. 4.1, el l
mite ascendente de la
curva de la isoterma con la histresis a alta presin es similar a una isoterma de nitrgeno
e
o
o
estndar sobre un sustrato no poroso. Los iones (por ejemplo, Na+ , K+ , Ca2+ ) situados
a
en los canales estrechos de la zeolita crean barreras que dicultan la difusin de las
o
molculas de nitrgeno. El sustrato natural tambin permite la presencia de pequeas
e
o
e
n
cantidades de impurezas, especialmente de arcillas y cuarzo.
Varios autores (Korkuna y col., 2006; Sprynskyy y col., 2005; Hernndez y col., 2000)
a
han encontrado que para el caso de la clinoptilolita natural independientemente del
depsito donde se extraiga el valor del area se encuentra entre un rango de 10-16 m2
o
Pgina 46
a
Cap
g1 y un valor de dimetro promedio de poro entre 9 y 13 nm. En nuestro caso el valor
a
del area para la clinoptilolita y del dimetro promedio de poro los cuales se muestran en
a
la Tabla 4.1 y estn relacionados con los datos reportados previamente en la literatura.
a
Tabla 4.1. Resultados de la adsorcin de nitrgeno
o
o
Propiedades
Valores
Area supercial (m2 g1 )
14.34
Diametro promedio de poro (nm)
15.14
Volumen de poro (cc
4.1.2.
g1 )
0.0543
Difraccin de rayos X
o
En la Fig.4.2 se presenta el difractograma de rayos X (DRX) de la zeolita. Las especies

cristalinas presentes en la zeolita se identicaron comparando los picos caracter
sticos
que se muestra en el patrn DRX con la base de datos del difractmetro. Se constat que
o
o
o
los mayores picos de intensidad corresponden a clinoptilolita y mordenita como las
especies dominantes. El cuarzo (SiO2 ) tambin fue identicado como una impureza.
e
1 8 0
Cp = Clinoptilolita
Mr = Mordenita
SiO2 = Cuarzo
1 6 0
1 4 0
Mr
In t e n s id a d [ a .u ]
1 2 0
Cp
Cp
1 0 0
Cp
8 0
6 0
Mr
Mr
4 0
Mr
Mr
SiO2
Cp
Mr
Cp
Cp
Cp
SiO2
SiO2
2 0
0
5
1 0
1 5
2 0
2 5
2 []
3 0
3 5
4 0
Cp
4 5
Cp
5 0
Figura 4.2. Difractograma de rayos X (DRX) de la zeolita natural.
Pgina 47
a
Cap
4.2.
Equilibrio de Adsorcin
o
Las isotermas de adsorcin se determinaron mediante el procedimiento experimental

o
que se describe en el apartado 3.4. En la Fig. 4.3 se representan las isotermas obtenidas
del colorante RB en la zeolita natural a 20, 35 y 50
, en la forma concentracin de
o
adsorbato retenido en el slido (qe ) frente a la concentracin de la solucin en equilibrio

o
o
o
(CAe ). Esta ultima se determina mediante el anlisis de la absorbancia en ultravioleta
a
a 554 nm a partir de la curva de calibracin. La concentracin supercial se calcula a
o
o
travs del balance de adsorbato en el sistema con la Ec. 3.2, la cual est referida a la
e
a
masa de la zeolita.
Las isotermas de equilibrio se determinaron a 20, 35 y 50
. El volumen de la solucin
o
que se utiliz en todos los casos fue de 50 mL, variando la concentracin del colorante
o
o
RB entre 10 y 200 mg L1 en los experimentos realizados. La concentracin del colorante
o
RB se midi despus de 28 d asegurndose as que se alcanz el equilibrio.
o
e
as,
a
o
8
7
6
5
-1
[m g g ]
3
2
20 C
35 C
50 C
1
0
0
2 0
4 0
6 0
8 0
1 0 0
CAe [mg L ]
-1
1 2 0
1 4 0
1 6 0
1 8 0
Figura 4.3. Isotermas de adsorcin del colorante Rodamina B a diferentes temperaturas.

o
De los resultados experimentales que se muestran para la adsorcin sobre la zeolita

o
natural, se observa un comportamiento no lineal del equilibrio de adsorcin para cada
o
Pgina 48
a
Cap
una de las temperaturas ensayadas. Las curvas resultantes presentan una pendiente
decreciente al aumentar la concentracin en la fase l
o
quida siendo, por tanto, cncavas y
o
clasicndose como isotermas favorables para la adsorcin.
a
o
En la Figura 4.3 se puede observar que en el equilibrio la cantidad adsorbida
disminuye ligeramente con la temperatura, lo que indica la existencia de interacciones
energticas entre las molculas del colorante RB y la zeolita natural, siendo el proceso
e
e
de adsorcin ligeramente exotrmico (Bui y col., 1985). La disminucin en la capcidad
o
e
o
de adsorcin se puede deber a que conforme la temperatura incrementa la energ
o
a
vibracional de las molculas del colorante RB adsorbidas es mayor a las fuerzas
e
electrostticas que permiten que las molculas del colorante se unan a la supercie
a
e
del slido, por lo que al incrementar la temperatura, estas molculas son desorbidas de
o
e
la supercie del material, disminuyendo as la capacidad de adsorcin.
4.3.
Ajuste de los resultados a modelos de isotermas
Una vez obtenidos los datos experimentales del equilibrio de adsorcin del colorante
o
RB en la zeolita natural para cada temperatura, se procedi a ajustarlos a algunas de
o
las ecuaciones de isotermas comentadas en los apartados 1.4.2 y 1.4.3.
Las isotermas de Langmuir y Freundlich (Ec. 1.2 y Ec. 1.4 respectivamente) se utilizan
habitualmente para describir el comportamiento no lineal del equilibrio de adsorcin de
o
un slo componente. Para el ajuste de los datos experimentales a cada uno de los modelos
o
y la evaluacin de los parmetros se utiliz regresin lineal del paquete de computo
o
a
o
o
OriginPro 8 SR0, en las guras E.1 y E.2 se muestran las grcas de las isotermas en
a
su forma lineal con las cuales se obtuvieron los parmetros de las isotermas.
a
A continuacin se muestran los resultados obtenidos del anlisis de regresin con los
o
a
o
parmetros estad
a
sticos caracter
sticos para las isotermas determinadas. Se incluye como
indicador de un buen ajuste de los modelos el coeciente de correlacin R2 . En las tablas
o
4.2 y 4.3 se resumen dichos parmetros y en las guras 4.4, 4.5 y 4.6 se representan
a
grcamente las curvas correspondientes al ajuste de las isotermas de Freundlich y
a
Langmuir con los parmetros obtenidos.
a
A modo de ejemplo y con n de discutir el mejor ajuste de las isotermas de adsorcin,
o
Pgina 49
a
Cap
Tabla 4.2. Parmetros de ajuste de la isoterma de Freundlich.

a
Temperatura (
KF
R2
20
1.5046
3.2254
0.9899
35
1.0020
2.6544
0.9656
50
0.7803
2.3889
0.9604
Tabla 4.3. Parmetros de ajuste de la isoterma de Langmuir.

a
Temperatura (
qm
KL
R2
20
5.6818
0.2351
0.9203
35
4.7594
0.2072
0.9594
50
4.6981
0.1308
0.9564
8
7
6
5
-1
[m g g ]
3
2
E x p e r im e n t a l
F r e u n d lic h
L a n g m u ir
1
0
0
2 0
4 0
6 0
8 0
A e
1 0 0
[m g L ]
-1
1 2 0
1 4 0
1 6 0
1 8 0
Figura 4.4. Ajuste de los datos experimentales a las isotermas de Freundlich y Langmuir a 20
Pgina 50
a
Cap
8
7
6
5
-1
[m g g ]
F r e u n d lic h
L a n g m u ir
2
1
0
0
2 0
4 0
6 0
8 0
A e
1 0 0
[m g L ]
-1
1 2 0
1 4 0
1 6 0
1 8 0
8
7
6
5
-1
[m g g ]
F r e u n d lic h
L a n g m u ir
2
1
0
0
2 0
4 0
6 0
8 0
A e
1 0 0
[m g L ]
-1
1 2 0
1 4 0
1 6 0
1 8 0
Pgina 51
a
Cap
en las guras 4.4, 4.5 y 4.6 se representan grcamente los datos experimentales de las
a
isotermas obtenidas a 20, 35 y 50
junto con las curvas tericas ajustadas, pudindose

o
e
observar que la reproduccin del equilibrio de adsorcin mediante la ecuacin de

o
o
o
Langmuir no es del todo adecuada. Presentando importantes desviaciones respecto a los
datos experimentales. Este resultado se debe a que no se cumple la hiptesis de partida
o
de la ecuacin, en cuanto que el modelo supone el adsorbente con supercie homognea,
o
e
adsorcin en monocapa y no tiene en cuenta las interacciones entre molculas adsorbidas.
o
e
Sin embargo, la ecuacin de Freundlich permite una buena reproduccin de los valores
o
o
experimentales debido a la consideracin de las interacciones intermoleculares. Por otra
o
parte, KF , una de las constantes de Freundlich ha sido usada como una medida relativa
de la capacidad de adsorcin (KF puede denirse como el coeciente de adsorcin
o
o
o distribucin y representa la cantidad de colorante adsorbida para una unidad de
o
concentracin en equilibrio, por lo tanto puede ser considerado como un parmetro
o
a
indicativo de la fuerza de adsorcin). Un mayor valor de KF indica una mayor capacidad
o
de adsorcin. En la Tabla 4.2, los valores de KF muestran diferencias en las capacidades
o
de adsorcin con respecto a la temperatura. Aunque el valor de KF disminuy con el
o
o
aumento de temperatura, el valor ms alto de KF es de 1.5046 a 20C. Por otra parte,
a
n, la otra constante de Freundlich, es un parmetro emp
a
rico que var con el grado de
a
heterogeneidad que indica el grado de no-linealidad entre la capacidad de adsorcin
o
del colorante y la concentracin del colorante no adsorbido y est relacionado con la
o
a
distribucin de iones de enlace sobre la supercie del adsorbente. En general n > 1
o
ilustra la adsorcin favorable del adsorbato sobre el adsrorbente y cuanto mayor sea
o
el valor n ms fuerte la intensidad de adsorcin. De los valores de n mostrados en la
a
o
Tabla 4.2 se observa que son mayores a uno, por lo tanto, se inere que el colorante RB
se adsorbe favorablemente en las temperaturas estudiadas. Esta ecuacin ha sido usada
o
con exito por numerosos autores.
4.4.
Estudios de adsorcin en tanque agitado

o
Los procesos de adsorcin se pueden caracterizar por la cintica de adsorcin y por

o
e
o
la isoterma de adsorcin. Tanto la isoterma como los datos cinticos son herramientas
o
e
importantes para comprender los mecanismos de adsorcin y se necesitan para el diseo
o
n
del proceso de adsorcin. La isoterma de adsorcin slo muestra la relacin entre la
o
o o
o
Pgina 52
a
Cap
capacidad de adsorcin del adsorbente y la concentracin del adsorbato cuando estn
o
o
a
en equilibrio, sin embargo, no puede mostrar la velocidad del proceso de adsorcin. Por
o
lo tanto, es necesario investigar la velocidad del proceso de adsorcin para investigar
o
el cambio de concentracin del colorante contra el tiempo en el adsorbedor de lote. Las
o
condiciones generales de los experimentos (velocidad de agitacin, concentracin inicial,
o
o
temperatura, masa del adsorbente, tamao de part
n
cula y pH de la solucn) se muestran
o
en la Tabla 4.4.
Tabla 4.4. Condiciones de operacin para los experimentos cinticos
o
e
Variable
Valores
Velocidad de agitacin (rpm)

o
Concentracin inicial (mg
o
L1 )
0 - 200
10 - 100
Temperatura ( )
20 - 50
Masa de adsorbente (g )
1.0 - 5.0
Tamao de part
n
cula (mm)
1.0 - 2.5
pH de la solucin
o
3.0 - 12.0
Se midi de forma continua la evolucin de la concentracin del colorante RB en la

o
o
o
solucin de adsorcin en cada uno de los experimentos. Los resultados se muestran en
o
o
forma grca representando la concentracin en la part
a
o
cula q, frente al tiempo t.
4.4.1.
Efecto de la velocidad de agitacin

o
La velocidad de agitacin no slo inuye en la distribucin de la molcula del colorante

o
o
o
e
RB en la solucin, sino que tambin afecta el grosor de la capa de l
o
e
quido que rodea
la part
cula adsorbente. Debido a que la resistencia al transporte de masa externo es
proporcional al grosor de la capa de l
quido, al incrementar la velocidad de agitacin
o
disminuye el grosor de la pel
cula y como resultado tambin disminuye la resistencia
e
al transporte de masa externo. Por lo tanto, se llevaron a cabo estudios de adsorcin
o
mediante la variacin de la velocidad de agitacin para averiguar la velocidad a la que
o
o
la resistencia al transporte de masa externo juega un papel insignicante.
En la Figura 4.7 se muestran los resultados obtenidos con la variacin de la
o
velocidad de agitacin, y se observa claramente que la velocidad de agitacin inuye
o
o
Pgina 53
a
Cap
3 .0
2 .5
-1
q [m g g ]
2 .0
1 .5
1 .0
rp m
rp m
rp m
rp m
0 .5
0 .0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
= 0
= 5 0
= 1 0 0
= 2 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.7. Efecto de la velocidad de agitacin

o
signicativamente en la velocidad de adsorcin. Esta tendencia puede explicarse por la

o
diferencia en la velocidad del transporte de masa externo a diferentes velocidades de
agitacin (es decir, cuando se incrementa la velocidad de agitacin, la velocidad del
o
o
transporte de masa externo aumenta). Los resultados sugieren que el transporte de la
molcula del colorante RB a la supercie de la zeolita puede ser el paso controlante.
e
Sin embargo, cuando la velocidad de agitacin es mayor a 100 rpm no se afecta la
o
velocidad de adsorcin, indicando que las limitaciones del transporte de masa externo
o
son despreciables, por lo tanto, el paso controlante para la adsorcin del colorante
o
RB a velocidades de agitacin por debajo de las 100 rpm es el transporte externo, y
o
para velocidades de agitacin mayores a 100 rpm es el transporte intra-part
o
cula y la
reaccin supercial, donde la reaccin supercial se encuentra en los sitios activos de
o
o
la supercie de la zeolita para la adsorcin de la molcula del colorante RB. Por lo
o
e
tanto, la velocidad de agitacin es un parmetro de operacin importante para poder
o
a
o
despreciar la resistencia del transporte de masa externo. En este trabajo, la velocidad de
agitacin elegida para los experimentos fue de 200 rpm debido a que a esta velocidad de
o
agitacin el transporte externo no es el paso controlante y puede obtenerse el coeciente
o
de difusin intra-part
o
cula.
Pgina 54
a
Cap
4.4.2.
Efecto de la concentracin
o
La capacidad de adsorcin a diferentes concentraciones se estudi mediante la

o
o
variacin de la concentracin de colorante RB de 10 a 100 mg L1 manteniendo la dosis del
o
o
adsorbente en 2.5 g, con una velocidad de agitacin de 200 rpm y la temperatura constante
o
de 20
. La Figura 4.8 muestra el efecto de la concentracin inicial del adsorbato con la

o
capacidad de adsorcin de la zeolita.

o
7 .0
6 .5
A 0
6 .0
5 .5
A 0
5 .0
4 .5
A 0
A 0
= 1 0 m g L
-1
= 5 0 m g L
-1
= 2 0 m g L
-1
= 1 0 0 m g L
-1
-1
q [m g g ]
4 .0
3 .5
3 .0
2 .5
2 .0
1 .5
1 .0
0 .5
0 .0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.8. Efecto de la concentracin inicial

o
Se observa que la capacidad de adsorcin aument con el aumento de la concentracin

o
o
o
inicial del colorante RB, esto signica que a mayor concentracin se reduce la resistencia
o
al transporte de masa entre la fase l
quida y la fase slida debido a una mayor
o
probabilidad de colisin entre las molculas del colorante RB y la supercie del
o
e
adsorbente (Wang y col., 2010).
La concentracin inicial del colorante RB tambin inuye signicativamente en las
o
e
curvas cinticas de adsorcin. Al aumentar la concentracin inicial en la solucin, el nivel
e
o
o
o
de desaparicin del colorante RB en el seno de dicha solucin es mayor, es decir, el valor
o
o
nal de la capacidad de adsorcin de la zeolita natural por unidad de masa aumenta
o
Pgina 55
a
Cap
para concentraciones iniciales crecientes, de acuerdo con lo predicho por la isoterma de
equilibrio.
4.4.3.
Efecto de la temperatura
La temperatura es un parmetro fundamental en la determinacin de la cintica

a
o
e
debido a que la temperatura de las aguas residuales var ampliamente. Por esta
a
razn se realizaron estudios de adsorcin a diferentes temperaturas teniendo la misma
o
o
concentracin en la solucin (20 mg L1 ), el mismo tamao de part
o
o
n
cula (1 mm), la misma
dosis del adsorbente (2.5 g) y la misma velocidad de agitacin (200 rpm). Se vari la
o
o
temperatura de 20 a 50
y los resultados se muestran en la Figura 4.9.
3 .0
2 .5
-1
q [m g g ]
2 .0
1 .5
1 .0
T = 20C
T = 35C
T = 50C
0 .5
0 .0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
7 0
Tiempo [h]
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.9. Efecto de la temperatura
La disminucin en la capacidad de adsorcin conrm la naturaleza exotrmica del

o
o
o
e
proceso. Aparte de la naturaleza exotrmica, como el adsorbente es poroso, el proceso
e
de adsorcin podr ser controlado por el mecanismo de difusin.
o
a
o
Como se ha vericado anteriormente, el efecto de la temperatura sobre la adsorcin
o
del colorante RB en la zeolita natural estudiada es opuesto. Como se observa en la Figura
4.9, la disminucin de la temperatura aumenta la cantidad de colorante adsorbido sobre
o
Pgina 56
a
Cap
la zeolita natural, ya que la curva experimental correspondiente a 20
de la de 35
est por encima

a
, quedando por debajo de estas la curva de mayor temperatura 50
La disminucin en el porcentaje de adsorcin con el aumento de la temperatura puede

o
o
deberse a que el enlace f
sico entre los compuestos orgnicos (incluidos los colorantes)
a
y los sitios activos del adsorbente se debilita conforme la temperatura aumenta. Adems,
a
tambin se incrementa la solubilidad del colorante debido a que las fuerzas de interaccin
e
o
entre el soluto y solvente son ms fuertes que las del soluto y el adsorbente, por lo
a
tanto es ms dif de adsorberse el soluto. Tambin, se ha sugerido que la adsorcin
a
cil
e
o
de molculas de agua sobre un slido incrementa conforme la temperatura disminuye,
e
o
de esta manera, existe una competencia por los sitios activos entre las molculas del
e
colorante y las molculas del agua. Por lo tanto, puede decirse que a temperaturas ms
e
a
bajas las interacciones electrostticas son ms intensas entre las molculas del colorante
a
a
e
RB y los sitios de activos en la zeolita, en comparacin con las interacciones entre las
o
molculas de agua y los sitios activos de zeolita. A mayor temperatura se induce una
e
mayor movilidad de las molculas del colorante causando desorcin.
e
o
4.4.4.
Efecto de la dosis del adsorbente
Para averiguar el efecto de la dosis del adsorbente para la adsorcin del colorante RB
o
en la solucin acuosa, se llevaron a cabo estudios de adsorcin con una concentracin
o
o
o
inicial de colorante RB de 20 mg L1 , una temperatura de 20
y una velocidad de
agitacin de 200 rpm con diferentes dosis de adsorbente. La capacidad de adsorcin

o
o
disminuy conforme al aumento en la dosis del adsorbente de 1.0 a 5.0 g como se muestra
o
en Figura 4.10.
La disminucin en la capacidad de adsorcin con el aumento de la dosis del
o
o
adsorbente puede ser debido a la acumulacin de sitios de adsorcin como resultado
o
o
de la acumulacin de part
o
culas adsorbentes y por consecuencia la disminucin en la
o
capacidad de adsorcin se debe a que existe una mayor area supercial de la zeolita.
o
Tambin este efecto probablemente puede deberse a que la velocidad de difusin es

e
o
lenta, cuando existe una mayor cantidad de adsorbente en la solucin, el colorante se
o
adsorbe ms rpido sobre la supercie del slido resultando una menor concentracin en
a a
o
o
la solucin y, por lo tanto, se reduce la fuerza de atraccin del colorante hacia la supercie
o
o
y hacia dentro de los poros del slido. Otra causa a la cual se le puede atribuir este efecto,
o
Pgina 57
a
Cap
4 .0
3 .5
3 .0
-1
q [m g g ]
2 .5
2 .0
1 .5
1 .0
m
m
0 .5
0 .0
0
m
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
= 1 .0 g
= 2 .5 g
= 5 .0 g
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.10. Efecto de la dosis del adsorbente
es la baja capacidad de adsorcin de la zeolita. El aumento de la adsorcin puede no ser

o
o
directamente proporcional a la concentracin del adsorbente, se han reportado tendencias
o
similares por otros autores relativas a la adsorcin del colorante RB utilizando otros
o
materiales.
4.4.5.
Efecto del tamao de part

n
cula
La adsorcin es un fenmeno supercial; como tal, el grado de adsorcin es

o
o
o
proporcional a la supercie espec
ca, es decir, la parte de la supercie total que
est disponible para la adsorcin, por lo tanto, se estudi el efecto del tamao de
a
o
o
n
part
cula sobre la adsorcin del colorante RB. La Figura 4.11 muestra los resultados
o
experimentales obtenidos de una serie de experimentos realizados, utilizando rangos de
tamao de part
n
cula diferentes. Como se muestra en la Figura 4.11, la capacidad de
adsorcin aument con la disminucin del tamao de las part
o
o
o
n
cula.
La disminucin del tamao de part
o
n
cula nos conduce a un aumento en el area
supercial y por lo tanto un aumento en las oportunidades de adsorcin en la supercie

o
externa del adsorbente. Adems de la adsorcin en la supercie externa del adsorbente
a
o
Pgina 58
a
Cap
3 .0
2 .5
-1
q [m g g ]
2 .0
1 .5
1 .0
0 .5
0 .0
0
d
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
= 1 .0 m m
p
= 2 .5 m m
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.11. Efecto del tamao de part

n
cula
tambin existe la difusin intra-part

e
o
cula de la supercie exterior hacia dentro de los
poros del material. La resistencia difusional al transporte de masa es mayor para las
part
culas grandes. Debido a diversos factores, como la longitud de la ruta difusional
o resistencia del transporte de masa, tiempo de contacto y secciones bloqueadas de la
part
cula que no pueden ser utilizadas para la adsorcin, por lo tanto, se sugiere que las
o
molculas del colorante RB no penetran completamente la part
e
cula o que las molculas
e
del colorante RB se adsorben cerca de la supercie externa de la part
cula.
4.4.6.
Efecto del pH de la solucin

o
En la Figura 4.12 se presenta el efecto del pH (3-12) sobre la adsorcin del colorante
o
RB sobre zeolita natural. Los resultados muestran que la adsorcin en zeolita natural es
o
un proceso dependiente del pH. La capacidad de adsorcin de la zeolita disminuy cuando
o
o
aument el pH. El efecto del pH en la adsorcin puede explicarse por el hecho de que el
o
o
pH de la solucin puede afectar signicativamente la carga supercial del adsorbente y
o
el grado de ionizacin y especiacin del adsorbato (Ozcan y col., 2005).

o
o
La reduccin de la adsorcin del colorante RB sobre el rango de pH puede referirse
o
o
Pgina 59
a
Cap
3 .0
2 .5
-1
q [m g g ]
2 .0
1 .5
1 .0
p H =
p H =
p H =
p H =
p H =
0 .5
0 .0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
3 .0
4 .8
7 .0
9 .0
1 2 .0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.12. Efecto del pH de la solucin

o
a dos posibles mecanismos: interaccin electrosttica y reaccin qu

o
a
o
mica entre los
minerales de la zeolita y el colorante. Se ha reportado que SiO2 , Al2 O3 y CaO,
componentes principales del adsorbente estudiado, tienen un valor de punto de carga
cero de 2.2, 8.3 y 11.0, respectivamente (Mall y col., 2005). En un pH acido, la carga
negativa de los sitios de s

lice del adsorbente es balanceada por iones de H+ , por lo
tanto se reducen los problemas a la difusin de los iones del colorante RB (Mall y col.,
o
2005). Puesto que hay un aumento signicativo en las atracciones electrostticas entre las
a
cargas negativas del colorante aninico y las cargas positivas de los sitios de la almina
o
u
y del dixido de calcio, lo que aumenta la adsorcin del colorante (Ozcan y col., 2004).
o
o
A medida que aumenta el pH del sistema se incrementan el nmero de sitios con carga
u
negativa y el nmero de sitios cargados positivamente disminuyen. Una capacidad de
u
adsorcin baja puede atribuirse a una repulsin inica entre la supercie de la zeolita y
o
o o
las molculas del colorante. Adems de esto, una gran cantidad de iones OH en solucin
e
a
o
bsica crean un entorno competitivo con iones del colorante para los sitios de adsorcin,
a
o
causando una disminucin en la adsorcin.
o
o
Es probable que el efecto del pH sobre la capacidad de adsorcin sea controlado por
o
Pgina 60
a
Cap
las propiedades del material absorbente y adsorbato. Adems, el aumento en la capacidad
a
de adsorcin de zeolitas en el pH acido puede referirse a la creciente complejidad de los
o
canales de la zeolita. Korkuna y col. (2006) declar que la modicacin acida de la

o
o
zeolita natural (Clinoptilolita) puede mejorar las caracter
sticas del adsorbente debido
a reacciones de descationizacin y desaluminizacin, as como disolviendo fragmentos
o
o
amorfos de s
lice, los cuales bloquean los canales de la zeolita, resultando un aumento
en la distribucin de poros. Sin embargo, se observ que en el intervalo de pH alcalino,
o
o
la adsorcin del colorante todav tiene lugar en buena proporcin, y a su vez, es muy
o
a
o
importante sealar que el colorante puede ser adsorbido en el pH original. Esto es
n
indicativo de la posibilidad de emplear este material como alternativa de adsorbente
de bajo costo.
4.5.
Modelos cinticos de adsorcin

e
o
Los modelos cinticos de adsorcin son importantes en la remocin de colorantes

e
o
o
de las aguas residuales. En los experimentos de tanque agitado se probaron diferentes
modelos cinticos descritos en el apartado 1.5. Las constantes de velocidad de cada
e
ecuacin cintica a diferentes parmetros de adsorcin se calcularon como se describe
o
e
a
o
en los apartados 1.5.1 y 1.5.2. Los parmetros estad
a
sticos como el coeciente de regresin
o
entre los valores experimentales y los predichos por el modelo cintico se calcularon para
e
encontrar el mejor ajuste.
4.5.1.
Cintica de pseudo primer orden

e
La ecuacin de pseudo primer orden (Ec. 1.7) se grac a diferentes parmetros de

o
o
a
adsorcin tales como la concentracin inicial de colorante RB, dosis adsorbente, velocidad
o
o
de agitacin, tamao de part
o
n
cula, temperatura y pH de la solucin (Figuras E.3 - E.8).
o
Los valores de la constante de velocidad k1 y del coeciente de regresin R2 se muestran
o
en la Tabla 4.5.
De la tabla se observa que los valores de k1 se redujeron de 0.0522 a 0.0301, cuando
el valor de la velocidad de agitacin disminuy de 200 a 0 rpm. Con las variaciones en
o
o
la concentracin inicial del colorante RB de 10 a 100 mg L1 y de la temperatura, los
o
valores de k1 no mostraron ninguna tendencia concreta. A su vez, el valor de k1 se mantuvo
Pgina 61
a
Cap
Tabla 4.5. Constantes cinticas de pseudo primer orden
e
k1
R2
Velocidad de agitacin
o
k1
R2
Dosis de adsorbente
0 rpm
0.0301
0.9478
1.0 g
0.0449
0.9478
50 rpm
0.0439
0.9249
2.5 g
0.0522
0.9705
100 rpm
0.0499
0.9574
5.0 g
0.0567
0.9615
200 rpm
0.0522
0.9705
Tamao de part
n
cula
1.0 mm
0.0522
0.9705
0.0522
0.9830
Concentracin Inicial
o
L1
0.0341
0.8802
2.5 mm
20 mg L1
0.0522
0.9705
pH de la solucin
o
50 mg L1
0.0462
0.9723
3.0
0.0489
0.9634
L1
0.0459
0.9612
4.8
0.0522
0.9705
7.0
0.0445
0.9284
10 mg
100 mg
Temperatura
20
0.0522
0.9705
9.0
0.0449
0.9876
35
0.0455
0.9457
12.0
0.0346
0.9665
50
0.0520
0.9044
constante con el aumento en el tamao de part

n
cula. Tambin se increment k1 con el
e
o
aumento de la dosis del adsorbente. El valor del coeciente de regresin R2 vari entre
o
o
0.8802 a 0.9876.
Se puede concluir que el modelo de pseudo primer orden no ajusta los datos de
cintica de adsorcin del colorante en la zeolita natural, por lo que el proceso no es
e
o
enteramente una reaccin de primer orden. De igual manera, se ha encontrado en otras
o
investigaciones (Wen y col., 2006) que este modelo no es el optimo para ajustar los datos
de cintica de adsorcin en zeolita natural tipo clinoptilolita. Adems, se ha reportado

e
o
a
que aplicar modelos cinticos simples, tales como ecuaciones de primer o segundo orden,
e
no es del todo correcto en sistemas de adsorcin con adsorbentes poco homogneos como
o
e
las zeolitas naturales.
4.5.2.
Cintica de pseudo segundo orden

e
El modelo cintico de pseudo segundo orden tambin se utiliz para evaluar el ajuste
e
e
o
con los datos experimentales. Las grcas se realizaron con la ecuacin cintica de pseudo
a
o
e
Pgina 62
a
Cap
segundo orden (Ec. 1.8) a partir de los datos experimentales a diferentes parmetros. Las
a
grcas resultantes se muestran en las guras E.9 - E.14 (Apendice E). Los valores de la
a
velocidad de adsorcin inicial h , la constante de velocidad k2 y el coeciente de regresin
o
o
R2 se muestran en la Tabla 4.6. Los valores de k2 disminuyen de 0.1613 a 0.1146 cuando la
temperatura disminuy de 50 a 20
o
. De manera similar, los valores de k2 disminuyeron
de 0.2616 a 0.0596 con la reduccin de la dosis del adsorbente de 5.0 a 1.0 g. Con el
o
aumento en el tamao de part
n
cula disminuyeron los valores de k2 de 0.1146 a 0.0815
respectivamente. Con las variaciones en la concentracin inicial del colorante RB, en la
o
velocidad de agitacin y en el pH de la solucin no se observ ninguna tendencia concreta
o
o
o
en los valores de k2 .
Tabla 4.6. Constantes cinticas de pseudo segundo orden
e
h
k2
R2
Vel. de agitacin
o
k2
R2
Dosis de adsorbente
0 rpm
0.2658
0.1381
0.9930
1.0 g
0.6422
0.0596
0.9948
50 rpm
0.6737
0.1511
0.9984
2.5 g
0.6623
0.1146
0.9973
100 rpm
0.7074
0.1294
0.9976
5.0 g
0.5879
0.2616
0.9990
200 rpm
0.6623
0.1146
0.9973
Tamao de part
n
cula
1.0 mm
0.6623
0.1146
0.9973
0.2089
0.0815
0.9955
Concentracin Inic.
o
10 mg L1
0.1573
0.1048
0.9752
2.5 mm
20 mg
L1
0.6623
0.1146
0.9973
pH de la solucin
o
50 mg
L1
1.2360
0.1009
0.9978
3.0
0.7857
0.1303
0.9984
100 mg L1
1.9445
0.0823
0.9983
4.8
0.6623
0.1146
0.9973
7.0
0.4791
0.1243
0.9978
Temperatura
20
0.6623
0.1146
0.9973
9.0
0.2223
0.0888
0.9899
35
0.6799
0.1479
0.9984
12.0
0.2031
0.1403
0.9927
50
0.6589
0.1613
0.9988
El modelo cintico de pseudo segundo orden, describe muy bien la adsorcin del
e
o
colorante de acuerdo con los coecientes de correlacin, estos estn generalmente por
o
a
encima de 0.990 y son superiores a las del modelo de pseudo primer orden. Esto puede
explicarse por el mecanismo de adsorcin, el cual implica a las fuerzas de valencia a
o
travs del uso compartido o intercambio de electrones entre el colorante y el adsorbente
e
(Li y col., 2010).
Pgina 63
a
Cap
En la Tabla 4.6 se observa claramente que las constantes de velocidad k2 var
an
considerablemente con las condiciones de operacin. La dependencia de la constante de
o
velocidad k2 con respecto a la masa del colorante adsorbido en un tiempo de 120 h se
ilustra en la Figura 4.13, tambin se observaron comportamientos similares para el efecto
e
de las otras condiciones de operacin sobre la constante k2 . Como ya se ha mencionado,
o
se considera que el modelo cintico de segundo orden interpreta la velocidad de adsorcin
e
o
del colorante de manera satisfactoria, pero la constante k2 var sin tendencia alguna con
a
respecto a las condiciones de operacin del sistema. Por lo tanto, no se puede predecir
o
k2 de las condiciones de operacin y este comportamiento puede restringir drsticamente
o
a
la aplicacin del modelo cintico para predecir la velocidad de adsorcin del colorante
o
e
o
en la zeolita natural.
0 .3 5
0 .3 0
0 .2 0
k 2 [g m g
-1
-1
0 .2 5
0 .1 5
0 .1 0
0 .0 5
0 .0 0
0 .5
1 .0
1 .5
2 .0
2 .5
3 .0
q [m g g ]
-1
3 .5
4 .0
4 .5
5 .0
5 .5
Figura 4.13. Efecto de la masa del colorante adsorbido en el equilibrio, qe , sobre la constante de
velocidad k2 .
Las constantes del modelo cintico no estn relacionadas con las condiciones
e
a
experimentales y var sin ninguna tendencia, adems sus variaciones no tienen ningn
an
a
u
signicado f
sico. Pese a ello, los modelos cinticos se han utilizado ampliamente para
e
interpretar la velocidad de adsorcin, debido a su simplicidad y fcil empleo.
o
a
Pgina 64
a
Cap
4.6.
Modelado matemtico
a
4.6.1.
Adsorcin en tanque agitado

o
Mediante la realizacin de los experimentos de adsorcin en un sistema de tanque

o
o
agitado se obtuvo el valor del coeciente de difusin efectivo en los poros Deff , para cada
o
una de las condiciones de operacin ensayadas en el presente trabajo. Dicho parmetro
o
a
se determin mediante el ajuste de los datos cinticos experimentales al modelo de
o
e
adsorcin propuesto para este sistema (Apartado 2.2).
o
De esta manera, se estudi la inuencia de las variables de operacin sobre el
o
o
valor de Deff . Las condiciones generales de los experimentos (velocidad de agitacin,
o
concentracin inicial, temperatura, masa del adsorbente, tamao de part
o
n
cula y pH) se
muestran en la Tabla 4.4. Los resultados del ajuste para cada uno de los experimentos se
muestran en la Tabla 4.7, en las que se incluyen, junto con las variables de operacin y
o
los valores del coeciente de difusin en los poros Deff .
o
Tabla 4.7. Condiciones experimentales de las curvas de decaimiento de la concentracin para la
o
adsorcin de colorante RB en zeolita. Parmetros del modelo difusional.
o
a
Exp. No.
dp (mm)
Agit. (rpm)
CA0 (mg L1 )
m (g)
pH
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
2.5
1.0
1.0
1.0
1.0
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
20.0
10.0
50.0
100.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
1.0
5.0
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
4.8
4.8
4.8
4.8
4.8
4.8
4.8
4.8
4.8
3.0
7.0
9.0
12.0
T(
20
20
20
20
35
50
20
20
20
20
20
20
20
Deff (cm2 s1 )
1.2987109
8.71991010
1.3792109
1.6942109
2.4186109
4.8180109
3.0983109
3.15171010
1.52231010
1.3386109
7.52281010
2.77691010
1.83691010
En la Tabla 4.7 se resumen los valores del coeciente de difusin efectivo. Estos sern
o
a
los utilizados en la simulacin del proceso de adsorcin del colorante RB en la zeolita
o
o
natural y se usarn en la estimacin de los parmetros cinticos durante la etapa de
a
o
a
e
Pgina 65
a
Cap
modelado en lecho empacado. Estos valores del coeciente de difusividad efectiva son
del mismo orden que los reportados para la difusividad de l
quidos en zeolitas naturales
(Martins y col., 2010; Meshko y col., 2001; Ruthven, 1984).
Efecto de la masa de colorante adsorbida en el coeciente de difusin

o
Se estudi el efecto de la masa de colorante RB adsorbida sobre la Deff variando la
o
concentracin inicial de colorante y manteniendo constante la masa de zeolita natural o
o
cambiando la masa de zeolita natural y manteniendo constante la concentracin inicial
o
de colorante. Para una masa de zeolita natural de 2.5 g., la Figura 4.14 muestra las curvas
de decaimiento de la concentracin a una concentracin inicial de 10, 20, 50 y 100 mg
o
o
L1 (Exp. Nos. 4,6 y 7).
1 .0
0 .9
0 .8
C A/C
A 0
[ A d im e n s io n a l]
0 .7
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
CA0= 20 mg L
0 .2
CA0= 50 mg L
-9
-9
CA0= 100 mg L
0
1 0
2 0
3 0
4 0
-1
-1
Deff= 1.6942 10 cm s
-1
5 0
Deff= 1.3792 10 cm s
-1
0 .1
0 .0
Deff= 1.2987 10 cm s
-1
-9
6 0
7 0
Tiempo [h]
8 0
9 0
-1
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.14. Efecto de la masa del colorante sobre las curvas de decaimiento de la concentracin
o
del colorante. Las l
neas representan las predicciones del modelo difusional. Exp. Nos. 4, 6 y 7.
Esta gura muestra que el modelo interpret razonablemente los datos experimentales
o
y que aumenta la Deff con la concentracin. A una concentracin inicial de colorante de
o
o
20 mg L1 , se obtuvieron las curvas de decaimiento de concentracin para las cantidades
o
de zeolita natural de 1.0, 2.5 y 5.0 g. (Exp. Nos. 4, 10 - 11). Las curvas de decaimiento
de concentracin de los experimentos Nos. 4, 10 - 11 se presentan en el Apndice E
o
e
Pgina 66
a
Cap
y mostraron el mismo comportamiento que se muestra en la Figura 4.14. Adems, el
a
modelo interpreta satisfactoriamente los datos experimentales y Deff aument conforme la
o
concentracin del colorante (Tabla 4.7). Los valores de Deff en la Tabla 4.7 han demostrado
o
claramente que Deff aumenta con la concentracin. Una posible explicacin de esta
o
o
tendencia es que las molculas de colorante fueron inicialmente adsorbidas en sitios
e
que requieren mayor energ de adsorcin y muy pocas de las molculas adsorbidas
a
o
e
tienen suciente energ para ser desorbidas desde un sitio y difundirse a otro sitio de
a
adsorcin. Una vez que se ocupan los sitios con mayor energ de adsorcin, las molculas
o
a
o
e
de colorante fueron adsorbidas en sitios con menor energ de adsorcin por lo que ms
a
o
a
molculas de colorante pueden ser desorbidas y moverse desde un sitio a otro.
e
Efecto del dimetro de part

a
cula en el coeciente de difusin efectivo
o
El efecto del tamao de part
n
cula en la velocidad de adsorcin se estudi utilizando
o
o
diferentes dimetros de part
a
culas de zeolita natural y manteniendo el resto de las
condiciones experimentales constantes.
1 .0
0 .9
0 .8
C A/C
A 0
0 .7
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
dp = 1.0 mm
0 .2
-9
dp = 2.5 mm
0 .1
0 .0
Deff= 1.2987 10 cm s
1 0
2 0
3 0
4 0
-1
Deff= 1.5223 10 cm s
-10
5 0
6 0
7 0
Tiempo [h]
8 0
9 0
-1
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.15. Efecto del diametro de prticula sobre las curvas de decaimiento de la concentracin
a
o
del colorante RB. Las l
neas representan las predicciones del modelo difusional. Exp. Nos. 4 y 12.
Las curvas de decaimiento de concentracin experimentales para los experimentos

o
Pgina 67
a
Cap
Nos. 4 y 12 se muestran en la Figura 4.15 donde se observa una mayor adsorcin
o
de colorante RB mediante la reduccin del dimetro de las part
o
a
culas de zeolita. Este
resultado implica que la velocidad de adsorcin aumenta mientras disminuye el dimetro
o
a
de la part
cula. Este comportamiento se esperaba ya que la velocidad de adsorcin del
o
colorante RB fue controlada por la difusin intra-part
o
cula. Si el dimetro de la part
a
cula
es menor, entonces, la distancia recorrida por las molculas del colorante RB de la
e
supercie externa a los sitios activos dentro de los poros ser ms corta, lo que resulta
a a
en una velocidad mayor de adsorcin.
o
Efecto de la temperatura en el coeciente de difusin efectivo

o
El efecto de la temperatura sobre la Deff se investig mediante la obtencin de las
o
o
curvas de decaimiento de la concentracin a temperaturas de 20, 35 y 50 C y a una
o
concentracin inicial de 20 mg L1 (Exp. Nos. 4, 8 y 9). La masa de zeolita natural en
o
todos estos experimentos se mantuvo constante en 2.5 g. Se observ que las curvas var
o
an
ligeramente con la temperatura porque el equilibrio de adsorcin apenas es inuenciado
o
por la temperatura.
1 .0
T = 20C
Deff= 1.2987 10 cm s
-1
0 .8
T = 50C
Deff= 4.8180 10 cm s
-1
-9
T = 35C
Deff= 2.4186 10 cm s
-9
-9
2
2
-1
0 .7
0 .6
C A/C
A 0
0 .9
0 .5
0 .4
0 .3
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
7 0
Tiempo [h]
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura 4.16. Efecto de la temperatura sobre las curvas de decaimiento de la concentracin del
o
colorante RB. Las l
neas representan las predicciones del modelo difusional. Exp. Nos. 4, 8 y 9.
Pgina 68
a
Cap
En la Figura 4.16 se muestran los datos experimentales de las curvas de decaimiento
de la concentracin a las diferentes temperaturas. Se observa que el modelo interpreta
o
satisfactoriamente los datos experimentales a diferentes temperaturas. Los valores de Deff
dados en la Tabla 4.7 muestran que Deff aumento cuando la temperatura es mayor. El
efecto de la temperatura sobre la Deff se ilustra en la Figura 4.16. Este comportamiento
se atribuy al hecho de que las molculas del colorante adsorbidas tienen una mayor
o
e
energ interna cuando la temperatura se increment. Por lo tanto, al incrementar la
a
o
temperatura, las molculas adsorbidas de colorante requieren menos energ para ser
e
a
desorbidas desde un sitio y, a continuacin, difundieron a otro sitio.
o
Como la difusin se ve afectada por la temperatura en el proceso de adsorcin. Es
o
o
posible determinar la energ de activacin del proceso, la cual puede ser calculada
a
o
mediante la Ecuacin de Arrhenius (Ec.4.1) (Miyabe y Takeuchi, 1997).
o
Deff = D0 exp
EA
RT
(4.1)
donde EA es la energ de activacin (J mol1 ), Deff es el coeciente de difusin (cm2

a
o
o
s1 ), D0 es el factor de frecuencia del coeciente de difusin (cm2 s1 ), R es la constante
o
de los gases (J K1 mol1 ), y T es la temperatura de la solucin (K). Se sustotuyeron los
o
valores experimentales de Deff a la Ec. 4.1 a diferentes temperaturas y se calcularon las
constantes D0 y EA mediante el uso de un mtodo de estimacin lineal. Los valores de
e
o
estas constantes se dan en la Tabla 4.8 y la Ec. 4.1 se representa en la Figura 4.17.
Tabla 4.8. Valores del factor de frecuencia y de la energ de activacin para el coeciente de
a
o
difusin
o
Exp. No.
T(
Deff 109 (cm2 s1 )
20
35
2.4186
50
EA (KJ mol1 )
1.6877 103
34.3630
1.2987
D0 (cm2 s1 )
4.8180
Wu (2007) sugiere que normalmente el proceso de sisorcin tiene una energ de

o
a
activacin de (5 a 40) kJ mol1 , mientras que la quimisorcin tiene una mayor energ de
o
o
a
activacin (40 a 800) kJ mol1 . Tambin, sugiere que pequeos valores de la energ de
o
e
n
a
activacin (<42 kJ mol1 ) indican un proceso controlado por la difusin y valores ms altos
o
o
a
de la energ de activacin (>42 kJ mol1 ) indican un proceso controlado qu
a
o
micamente
Pgina 69
a
Cap
debido a que la dependencia de la difusividad con la temperatura es relativamente dbil.
e
Tomando en cuenta lo anterior, la energ de activacin obtenida nos indica que el tipo
a
o
de adsorcin corresponde a una adsorcin f
o
o sica. Por lo tanto, la anidad del colorante
con la zeolita puede atribuirse a las fuerzas de Van der Waals, atracciones electrostticas
a
o enlaces de hidrgeno entre el colorante y la supercie de las part
o
culas. Estos valores
son coherentes comparados con los valores de la literatura donde se encontr que la
o
energ de activacin es de 33.96 kJ mol1 para la adsorcin de azul maxilon GRL sobre
a
o
o
sepiolita (Dogan y col., 2006), 33.35 kJ mol1 para la adsorcin del colorante reactivo
o
(Rojo Procion MX-5B) sobre nanotubos de carbono (Wu, 2007), 37.21 kJ mol1 para la
adsorcin de cafe bsico 1 sobre poli (cido glutmico-c) (Inbaraj y col., 2007).
o
a
a
a
6 .0
5 .5
5 .0
-1
Deff 10 [cm s ]
4 .5
4 .0
3 .5
3 .0
2 .5
2 .0
1 .5
1 .0
0 .5
1 5
2 0
2 5
3 0
3 5
4 0
Temperatura [C]
4 5
5 0
5 5
Figura 4.17. Efecto de la temperatura sobre el Deff . La l

nea representa la Ec.4.1.
4.6.2.
Adsorcin en lecho empacado

o
En el modelo matemtico se han incluido las etapas de transporte de materia por

a
difusin externa, as como la existencia de ujo no ideal debida a los efectos de dispersin
o
o
axial, estas etapas se caracterizan por un parmetro cintico (kg y DAz ). Los experimentos
a
e
que se llevaron a cabo permitieron la obtencin del los parmetros correspondientes a la
o
a
Pgina 70
a
Cap
isoterma de equilibrio, que en el caso de la adsorcin de colorante en la zeolita estudiada
o
ha mostrado un comportamiento no ideal.
Para desarrollar la simulacin y el diseo del proceso de adsorcin en lecho empacado
o
n
o
a partir del modelo matemtico planteado, es necesario conocer las caracter
a
sticas f
sicas
del adsorbente (densidad, tamao de poro y de part
n
cula), del adsorbato (difusividad
molecular) y del sistema experimental (dimensiones y porosidad del lecho) as como las
condiciones de operacin denidas para la realizacin de los experimentos (velocidad,

o
o
tamao de part
n
cula, temperatura y concentracin de alimentacin). Los ensayos de
o
o
caracterizacin del adsorbente son los comnmente utilizados para tal n (ver Apartado
o
u
4.1), mientras que la difusividad molecular del adsorbato puede obtenerse a partir de
diversas correlaciones (ver Apndice D).
e
La simulacin de un proceso permite determinar que variables y de que forma inuyen
o
en el mismo, conduciendo, de esta forma, a un mejor y ms completo conocimiento del
a
proceso de adsorcin de un soluto en un lecho empacado. La simulacin matemtica,
o
o
a
por otro lado, permite el diseo de nuevos procesos as como la optimacin de otros ya
n
o
existentes. En el presente apartado se realiza un estudio terico de la inuencia de las
o
variables que intervienen en el proceso con base en el modelo matemtico desarrollado
a
y cuya validez se ha comprobado.
Concepto del factor de efectividad

El modelo descrito anteriormente para un adsorbedor de lecho empacado (Apartado
2.3), desprecia la resistencia a la transferencia de masa dentro de la part
cula adsorbente.
Como los sitios activos donde se adsorben las molculas estn sobre toda la supercie
e
a
exterior de la part
cula, y la mayor de los adsorbentes tienen, sin embargo, una
a
estructura porosa, donde la mayor de la supercie reside en el interior y solo se
a
puede acceder a travs de los poros. En un adsorbente poroso la adsorcin tiene lugar
e
o
simultneamente con el transporte de masa, y ambos procesos se deben considerar en
a
forma conjunta.
Sin embargo, la incorporacin de la resistencia intra-part
o
cula dentro del modelo
del adsorbedor de lecho empacado agrega una dimensin adicional al problema.
o
Cuando aparecen los efectos difusionales, toma sentido hablar de factor de efectividad
intra-part
cula, el cual fue introducido por Thiele (1939). Este describe el efecto de las
Pgina 71
a
Cap
resistencias difusionales sobre la velocidad de adsorcin real dentro de la part
o
cula , y el
que permite tambin referir (la velocidad de adsorcin) a las condiciones ms fcilmente
e
o
a a
evaluables de la supercie de la part
cula. Es por todo ello necesario el clculo de para
a
poder evaluar la velocidad de adsorcin dentro de la part
o
cula adsorbente en condiciones
reales.
=
Adsorcion con limitaciones por transferencia

Adsorcin sin limitaciones por transferencia
o
(4.2)
Una exhaustiva investigacin sobre solucin anal

o
o
tica y mtodos de aproximacin del
e
o
factor de efectividad puede ser consultada en Aris (1975). El factor de efectividad puede
ser calculado anal
ticamente para una part
cula isotrmica esfrica.
e
e
=
1 (3)coth(3) 1
(4.3)
donde es el mdulo de Thiele, el cual se dene para una cintica de orden i como:
o
e
Vp
Sp
i + 1 k2 Ci1
A
2 Deff
F a c t o r d e E f e c t i v i d a d [ ]
(4.4)
Zona de efectos
difusionales
fuertes
0 .1
Zona de efectos
difusionales
despreciables
Mdulo de Thiele []
1 0
Figura 4.18. Factor de efectividad () como funcin del mdulo de Thiele () para una part
o
o
cula
isotrmica.
e
Pgina 72
a
Cap
De acuerdo con las ecuaciones expuestas para el factor de efectividad y el mdulo
o
de Thiele, se calcularon estos parmetros para identicar la importancia de los efectos
a
difusionales en nuestro proceso. Los valores del mdulo de Thiele calculados estan en un
o
rango de (0.21 - 0.56).
Del anlisis de los valores de frente a se deduce que, cuando el mdulo de Thiele
a
o
es menor que 0.5, y la velocidad de difusin no limita a la de adsorcin, el valor del
o
o
factor de efectividad tiende a 1 (Ver Figura 4.18). Por lo tanto la resistencia a la difusin
o
puede ser despreciable. Para el caso en que es mayor que 5, tender a
a
1
.
Bajo
esta situacin el factor de efectividad es muy inferior a 1, por lo que la resistencia a la

o
difusin del adsorbente por el interior de la part
o
cula es elevada, y por lo tanto la difusin
o
intra-part
cula debe se considerada puesto que afecta la velocidad de adsorcin.
o
Efecto de la velocidad
La velocidad de las aguas residuales es un parmetro importante para el diseo de
a
n
una columna de adsorcin. Se realizaron simulaciones a distintos valores de velocidades
o
de 0.050 a 0.25 cm s1 mientras la altura de la columna, el tamao de las part
n
culas, la
temperatura y la concentracin del colorante a la entrada se mantuvieron constantes en
o
1 m, 1 mm, 20 mg L1 y 20 C, respectivamente. El efecto de la velocidad sobre las curvas
de ruptura se muestra en la Figura 4.19.
Como puede observarse en las curvas de ruptura, se logr mayor tiempo para el punto
o
de ruptura del proceso a una velocidad menor. A medida que aumenta la velocidad, se
alcanza ms rpido el punto de ruptura. Esto puede atribuirse a que la velocidad de
a a
adsorcin est controlada por el proceso de difusin del colorante desde el seno de la
o
a
o
fase mvil hasta el interior de las part
o
culas. En esta situacin, la utilizacin de un tiempo
o
o
de residencia corto puede conducir a que, en una seccin transversal de la columna, no
o
todas las molculas de adsorbato tengan el tiempo de residencia suciente como para
e
permitir que se difundan hacia las part
culas del adsorbente, disminuyendo la ecacia y
la capacidad de adsorcin. Los puntos de ruptura obtenidos son a 34.9, 88.7, 118.6 y 178.5
o
h para las velocidades de 0.250, 0.100, 0.075 a 0.050 cm s1 , respectivamente. El tiempo
de residencia, correspondiente a la capacidad de la columna, se encontr que disminuyo
o
desde 50 a 10 min con el aumento de la velocidad de 0.050 a 0.250 cm s1 .
En la Figura 4.19 la forma de las curvas de ruptura no se aprecia muy bien debido a
Pgina 73
a
Cap
1 .0
v = 0 .0 5 0 c m
A 0
-1
v = 0 .2 5 0 c m
0 .7
/C
v = 0 .0 7 5 c m
0 .8
-1
-1
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
A Z
-1
v = 0 .1 0 0 c m
0 .9
0 .2
0 .1
0 .0
0
2 0
4 0
6 0
8 0
1 0 0
1 2 0
1 4 0
1 6 0
T ie m p o [ h ]
1 8 0
2 0 0
2 2 0
2 4 0
2 6 0
2 8 0
Figura 4.19. Efecto de la velocidad sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 1 - 4.
la escala en que esta se presenta. Con la nalidad de observar mejor los cambio en las
curvas de ruptura con las variaciones de la velocidad se realiza un cambio de escala, el
cual se presenta a continuacin.
o
La Figura 4.20 muestra que a medida que aumenta la velocidad, la curva de ruptura
se vuelve ms pronunciada. La disminucin del punto de ruptura con el aumento de la
a
o
velocidad puede deberse a la capacidad de saturacin del lecho empacado se basa en el
o
transporte de masa, dando lugar a un tiempo ms corto para la saturacin a velocidades
a
o
ms altas. La razn probable para el aumento de la pendiente de la curva de ruptura con
a
o
el aumento de la velocidad (0.05 a 0.25 cm s1 ) es que, cuando el tiempo de residencia del
colorante RB en la columna no es el tiempo suciente para que el equilibrio de adsorcin
o
llegue a esa velocidad, la solucin de colorante RB deja la columna antes de llegar al
o
equilibrio. Y, por lo tanto, el tiempo de contacto para el colorante RB con la zeolita es
muy corto a mayores velocidades, lo que puede causar una reduccin en la eciencia de
o
la eliminacin.
o
Pgina 74
a
Cap
1 7 8 .0
1 .0
1 7 8 .5
1 7 9 .5
v = 0 .2 5 0 c m
0 .9
1 7 9 .0
3 4 .0
3 4 .5
v = 0 .0 5 0 c m
0 .8
1 8 0 .0
1 8 0 .5
1 8 1 .0
1 8 1 .5
1 8 2 .0
1 8 2 .5
1 8 3 .0
3 5 .0
3 5 .5
3 6 .0
3 6 .5
3 7 .0
3 7 .5
3 8 .0
-1
-1
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
A Z
/C
A 0
0 .7
0 .2
0 .1
0 .0
3 3 .0
3 3 .5
T ie m p o [ h ]
Figura 4.20. Efecto de la velocidad sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 1 y 4.
Efecto de la concentracin
o
Como puede observarse en la Figura 4.21, el aumento de la concentracin de colorante
o
en la solucin de alimentacin a la columna afecta a la forma de las curvas de
o
o
ruptura tericas. Se prueba que las curvas correspondientes a una mayor concentracin
o
o
alcanzan la saturacin del lecho a tiempos inferiores que los correspondientes a los de
o
concentracin inferior.
o
Esto se debe a que a menores concentraciones de colorante el transporte es
relativamente ms lento debido a una disminucin en el coeciente de difusin y/o
a
o
o
del coeciente de transferencia masa (Ruthven, 1984). Por otra parte, A una mayor
concentracin los sitios activos se ocupan rpidamente, resultado una obtencin del
o
a
o
punto de ruptura a tiempos ms cortos, y, para una baja concentracin de colorante
a
o
inicial, el punto de ruptura se produce ms tarde y la supercie de los adsorbentes se
a
satura con colorante en un tiempo relativamente ms largo. Este hecho es probablemente
a
asociado con la disponibilidad de sitios de adsorcin alrededor o dentro de las part
o
culas
adsorbentes que son capaces de capturar el colorante en un menor tiempo de retencin.
o
Por otra parte, de acuerdo con la isoterma de adsorcin, en el equilibrio, la cantidad
o
Pgina 75
a
Cap
1 .0
0 .9
A 0
0 .8
A 0
C
C
0 .6
A 0
-1
= 5 0 m g L
-1
= 2 0 m g L
-1
= 1 0 0 m g L
-1
0 .5
0 .4
0 .3
A Z
/C
A 0
0 .7
A 0
= 1 0 m g L
0 .2
0 .1
0 .0
0
2 0
4 0
6 0
8 0
1 0 0
1 2 0
T ie m p o [ h ]
1 4 0
1 6 0
1 8 0
2 0 0
2 2 0
Figura 4.21. Efecto de la concentracin sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 3, 5 - 7.
o
de colorante retenida en la zeolita aumenta (hasta alcanzar el valor de saturacin) con

o
la concentracin del colorante en la fase uida.
o
Efecto de la altura de lecho

En el sistema de adsorcin estudiado, a medida que la longitud de lecho disminuye,
o
la curva de ruptura se da a menores tiempos, saturndose antes el lecho. En la Figura
a
4.22 se muestra la inuencia de la altura de lecho en la adsorcin de colorante en zeolita
o
natural para columnas de igual dimetro interno y tamao de part
a
n
cula.
La capacidad del lecho, el porcentaje de eliminacin del colorante y el tiempo de
o
ruptura se incrementaron con el incremento de la altura del lecho. Este efecto puede
ser causado por las pequeas irregularidades existentes en el empaquetamiento, ya que
n
en un empaquetamiento aleatorio en una columna de lecho jo, una part
cula de zeolita
puede ser directamente obstruida por otra part
cula de zeolita, lo que reduce la exposicin
o
de las molculas de colorante con el adsorbente, adems de que aumenta el efecto de
e
a
mezclado y se desv ms de un ujo ideal, por lo tanto, estas condiciones adversas
a a
aumentan cada vez ms con la altura del lecho. Por otra parte, el aumento de adsorcin
a
o
con tamaos de lecho ms grandes tambin se debe a que existe una mayor cantidad
n
a
e
Pgina 76
a
Cap
1 .0
L = 1
L = 1
L = 2
L = 2
0 .9
0 .8
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
A Z
/C
A 0
0 .7
.0 m
.5 m
.0 m
.5 m
0 .2
0 .1
0 .0
3 0
4 0
5 0
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
T ie m p o [ h ]
1 1 0
1 2 0
1 3 0
1 4 0
1 5 0
1 6 0
Figura 4.22. Efecto de la altura del lecho sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 3, 8 - 10.
de adsorbente, el cual provee de ms sitios de adsorcin para el colorante. Como es de

a
o
esperarse, un lecho mayor provee un alto volumen de solucin de colorante tratada y por
o
consecuencia un mayor porcentaje de eliminacin de colorante. A medida que aumenta la
o
profundidad del lecho, aumenta el tiempo de residencia del l
quido dentro de la columna,
lo que permite que las molculas del colorante se difundan mejor hacia el adsorbente.
e
Por lo tanto, la capacidad de lecho cambia con el tiempo de residencia.
Efecto de la temperatura
Se realizaron tres simulaciones a 20 35 y 50 C respectivamente. En la Figura 4.23
se describen los resultados del efecto de la temperatura sobre las curvas de ruptura.
Con el aumento de la temperatura disminuye la capacidad de adsorcin debido a la
o
naturaleza del proceso de adsorcin (exotrmica), por lo que ocurre antes el punto de
o
e
ruptura. Aunque a una temperatura mayor, la isoterma se vuelve menos favorable, lo cual
puede dar como resultado una curva de ruptura ms ancha, sin embargo, el incremento
a
del coeciente de transferencia de masa con la temperatura hace la curva de ruptura sea
ms abrupta. Por lo tanto, el efecto general fue que la temperatura tuvo una considerable
a
inuencia sobre la forma de la curva de ruptura para las condiciones estudiadas.
Pgina 77
a
Cap
1 .0
T = 20C
T = 35C
T = 50C
0 .9
0 .8
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
A Z
/C
A 0
0 .7
0 .2
0 .1
0 .0
6 0
6 5
7 0
7 5
8 0
Tiempo [h]
8 5
9 0
9 5
Figura 4.23. Efecto de la temperatura sobre las curvas de ruptura. Sim. No. 3, 11 y 12.
Efecto del tamao de part

n
cula
Se efectuaron simulaciones para tres tamaos de part
n
cula diferentes 1. 0, 2.5 y 5.0
mm. La Figura 4.24 describe los resultados del efecto de los tamaos de las part
n
culas
sobre las curvas de ruptura. En la simulacin la concentracin de colorante a la entrada
o
o
de la columna y la velocidad se mantuvieron constantes en 20 mg L1 y 0.1 cm s1 ,
respectivamente.
Como se observa en la gura, la disminucin en el tamao de part
o
n
cula de 5.0
mm (el mayor tamao de part
n
cula) a 1.0 mm (el tamao ms pequeo) result en un
n
a
n
o
aumento signicativo en el punto de ruptura. De hecho, el punto de ruptura se produjo en
aproximadamente a las 70 h para un diametro de part
cula de 5 mm, para el tamao de
n
part
cula intermedio de 2.5 mm, el punto de ruptura y saturacin fueron aproximadamente
o
de 82.5 y 93.5 h, respectivamente y para la part
cula de 1 mm el punto de ruptura se
produjo a las 87.5 h. Una caracter
stica notable de las curvas de ruptura, principalmente
para las part
culas de tamao ms pequeo, fue el abrupto aumento en los niveles de
n
a
n
concentracin tras el punto de ruptura del lecho. A pesar de esto, el incremento en el
o
tiempo de ruptura para el caso de las part
culas ms pequeos fue atribuido debido
a
n
Pgina 78
a
Cap
1 .0
0 .9
0 .8
/C
A 0
0 .7
= 2 .5 m m
p
= 5 .0 m m
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
A Z
= 1 .0 m m
p
0 .2
0 .1
0 .0
6 0
6 5
7 0
7 5
8 0
8 5
T ie m p o [ h ]
9 0
9 5
1 0 0
1 0 5
Figura 4.24. Efecto del tamao de part

n
cula. Sim. No. 3, 13 y 14.
al aumento signicativo en la pel

cula l
quida y al area inter-facial. Es fundamental
sealar que un tiempo de ruptura relativamente mayor reeja un mejor rendimiento del
n
adsorbente. Sin embargo, no se puede hacer una inferencia similar para el tiempo de
ruptura ms corto durante la adsorcin, ya que, puede ser consecuencia de que la difusin
a
o
o
controle el proceso o que exista una alta reactividad (isoterma de adsorcin favorable)
o
del colorante con la zeolita resultando en una saturacin inmediata del lecho.
o
Ca de presin a lo largo de la columna

da
o
Una caracter
stica importante para el diseo del adsorbedor de lecho empacado, es
n
la ca de presin. La ca de presin rara vez es ms de un 10 % de la presin total, la
da
o
da
o
a
o
cual no es un factor importante en la velocidad de adsorcin. Por lo tanto, el efecto de la
o
ca de presin se puede despreciar en las ecuaciones de modelado y se puede asumir
da
o
un proceso isobrico. Por lo tanto, un criterio en el cual un proceso puede considerarse
a
isobrico es la relacin de la ca de presin en la fase l
a
o
da
o
quida (sobre toda la columna)
con la presin del l
o
quido en la entrada de la columna. Si esta relacin es cercana a
o
cero, el proceso puede considerarse isobrico. Por el contrario, si la ca de presin es
a
da
o
comparable a la presin de entrada, la suposicin de un proceso isobrico es inaceptable,
o
o
a
Pgina 79
a
Cap
y se debe incluir el balance de momento debido a que se afecta la etapa de adsorcin, y
o
en mayor medida, la etapa de desorcin del proceso. Como ya se ha mencionado la ca
o
da
de presin por lo general no tienen un efecto signicativo en el rendimiento del proceso.
o
Sin embargo, la ca de presin puede ser de gran importancia para la evaluacin de
da
o
o
los costos de operacin del adsorbedor. En este estudio, se realizaron clculos de ca
o
a
da
de presin para cada simulacin en el lecho empacado mediante la ecuacin propuesta
o
o
o
por Ergun (1952) (Ec. 4.5). Los resultados se muestran en la Tabla 4.9. La ecuacin para
o
el clculo de la ca de presin es la siguiente:
a
da
o
f 1 b 2
f (1 b )2
P
v + 1.75
v
= 150 2
3
3
L
dp
dp
b
b
(4.5)
donde P es la ca de presin, en kPa; L es la altura de la columna, en m; f es la

da
o
viscosidad del uido, en el Kg m s1 ; v es la velocidad supercial, en m s1 ; f es la
densidad del uido, en kg m3 ;
es la porosidad del lecho y dp es el dimetro de la

a
part
cula en m.
Tabla 4.9. Ca de presin calculada en la columna de lecho empacado.
da
o
Simulacin
o
dp (mm)
v (cm s1 )
1
2
3
4
8
9
10
11
12
13
14
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
2.5
5.0
1.0
1.0
0.050
0.075
0.100
0.250
0.100
0.100
0.100
0.100
0.100
0.100
0.100
Porosidad
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
L (m)
P (kPa)
P (kPa)
% P
1.50
1.50
1.50
1.50
1.00
2.00
2.50
1.50
1.50
1.50
1.50
101.325
101.325
101.325
101.325
101.325
101.325
101.325
101.325
101.325
101.325
101.325
0.77
1.17
1.56
4.01
1.04
2.08
2.60
0.26
0.07
1.39
0.87
0.76
1.15
1.54
3.96
1.03
2.05
2.56
0.25
0.06
1.37
0.86
Segn la correlacin de Ergun (1952), los parmetros que afectan la ca de presin

u
o
a
da
o
son el dimetro de las part
a
culas, la velocidad de ujo, la porosidad entre part
culas y la
longitud de la columna. De acuerdo con la Tabla 4.9 se puede observar que los porcentajes
de ca de presin de las simulaciones estn por debajo del 10 % de la presin total de
da
o
a
o
la columna y en algunos de los casos estos valores tienden a cero, por lo tanto, se puede
inferir que la presin no afecta de manera signicativa el proceso de adsorcin y, por lo
o
o
tanto, se puede considerar un proceso isobrico.
a
Pgina 80
a
CONCLUSIONES
De los resultados obtenidos en la presente investigacin sobre la adsorcin del

o
o
colorante RB sobre la zeolita natural, se establecen las siguientes conclusiones:
Se determinaron las isotermas de adsorcin del colorante RB sobre la zeolita natural
o
observando un comportamiento no lineal. Los resultados experimentales se ajustaron
a la ecuacin de Freundlich obteniendo los parmetros caracter
o
a
sticos del modelo.
Se realiz un estudio terico y experimental para conocer la inuencia de las
o
o
variables de operacin, las caracter
o
sticas f
sicas del sistema y los parmetros
a
cinticos que intervienen en el proceso.
e
Se propuso un modelo matemtico que describe de forma adecuada el proceso de
a
adsorcin en un tanque agitado, teniendo como parmetro el coeciente de difusin
o
a
o
efectivo, determinndose su valor en funcin de la temperatura.
a
o
Se propuso un modelo matemtico que describe de forma adecuada el proceso
a
de adsorcin en un lecho empacado, teniendo como parmetros el coeciente de
o
a
dispersin axial y el de transferencia de materia externa. Ambos se determinaron
o
para el sistema experimental estudiado.
El modelo de adsorcin en lecho empacado demostr su capacidad para predecir
o
o
el comportamiento de la adsorcin del colorante RB, por lo que puede ser utilizado
o
como herramienta en el diseo y escalado de la operacin de adsorcin en lecho
n
o
o
empacado.
81
Pgina 82
a
NOMENCLATURA
av
= Area interfasial por unidad de volumen (cm1 )
CA = Concentracin del colorante en la solucin acuosa (mg L1 )

o
o
CA0 = Concentracin inicial del colorante en la solucin acuosa (mg L1 )
o
o
CAe = Concentracin del colorante en el equilibrio (mg L1 )
o
CAr = Concentracin del colorante en el volumen del poro a una distancia r (mg L1 )
o
CAR = Concentracin del colorante en la solucin acuosa en la superce externa de
o
o
la zeolita r = R (mg L1 )
CAs = Concentracin del colorante en la supercie de la zeolita (mg L1 ).
o
CAz = Concentracin del colorante en la columna a una distancia z (mg L1 ).
o
dp
= Diametro de una part

cula de zeolita (cm)
D0 = Factor de frecuencia del coeciente de difusin (cm2 s1 )

o
DAz = Coeciente de dispersin axial (cm2 s1 )
o
Dep = Difusividad en el volumen del poro (cm2 s1 )
Des = Difusividad supercial (cm2 s1 )
Deff = Difusividad efectiva en la part
cula (cm2 s1 )
EA
= Energ de activacin (J mol1 )

a
o
k1
= Constante de la velocidad para la reaccin de primer orden (h1 )

o
83
Nomenclatura
k2
= Constante de la velocidad para la reaccin de segundo orden (g mg1 h1 )

o
kg
= Coeciente de transferencia de masa externo en la solucin l

o quida (cm s1 )
= Constante de la isoterma lineal (L g1 )
KF
= Constante de la isoterma de Freundlich (mg11/n L1/n g1 )
KL
= Constante de la isoterma de Langmuir (L mg1 )
= Longitud de la columna (cm)
= Masa de la zeolita (g)
= Constante de la isoterma de Freundlich
= Presin (kPa)
o
= Masa de colorante adsorbida por unidad de masa de zeolita (mg g1 )
= Concentracin del colorante en la fase slida a una distancia r (mg g1 )

o
o
= Concentracin del colorante en la fase slida y en el volumen del poro a una

o
o
distancia r (mg g1 )
q0
= Masa inicial de colorante adsorbida por unidad de masa de zeolita (mg g1 )
qe
= Masa de colorante adsorbida en el equilibrio (mg g1 )
qm = Constante de la isoterma de Langmuir (mg g1 )

r
= Distancia en la direcin radial de una particula de zeolita (cm)

o
Rp
= Radio de una particula de zeolita (cm)
Sp
= Area externa supercial de las particulas de zeolita por unidad de masa de

zeolita (cm2 g1 )
= Tiempo (h)
= Velocidad intersticial del uido (cm s1 )
= Volumen de la solucin con colorante (mL)

o
Vp
= Volumen de las particulas de zeolita por unidad de masa de zeolita (cm3 g1 )
= Distancia en la direcin axial de la columna (cm)

o
Pgina 84
a
Nomenclatura
S
mbolos Griegos
P = Ca de presin de la columna (kPa)
da
o
b
= Fraccin hueca de la columna

o
= Fraccin hueca de la zeolita

o
= Factor de efectividad
= Viscosidad del uido (kg m s1 )
= Densidad del lecho (g cm3 )
= Densidad del uido (g cm3 )
= Densidad de las particulas de zeolita (g cm3 )
= Mdulo de Thiele
o
Pgina 85
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APENDICE
DEDUCCION DE MODELOS MATEMATICOS
El principio de la ley de la conservacin de materia puede expresarse de la siguiente

o
forma:
velocidad de
acumulacin
o
de i en un
elemento
de volumen
A.1.
velocidad de
alimentacin
o
=
de i en un

elemento

de volumen
velocidad de
salida
de i en un

elemento

de volumen
velocidad de
produccin
o
+
(A.1)
de i en un

elemento

de volumen
Balance de materia en la part

cula
Consideremos una part

cula esfrica de un material poroso de radio Rp . (Vase Fig.
e
e
A.1) Esta part
cula est en un tanque agitado que contiene una solucin con un soluto A
a
o
que se adsorbe en esta. En las inmediaciones de la part
cula que estamos considerando
se supone que la concentracin de A es CA masa por unidad de volumen. La especie A
o
se difunde a travs del camino tortuoso existente en la part
e
cula porosa y se adsorbe en
la supercie del mismo. (Vase Fig. A.1).
e
A partir de la Ec. A.1 para una part
cula esfrica de radio Rp tomando un espesor r
e
situado en el interior de la part
cula el balance de materia es:
A1
Apndice A. Deduccin de modelos matematicos

e
o
Difusin
en el poro
Difusin
superficial
r+r
r
Concentracin
en el lquido
Cb
r
Centro de
la partcula
Cs
Equilibrio
local en la
superficie
Figura A.1. Balance de masa en la part

cula
velocidad de acumulacin de A
o
en el elemento de volumen
velocidad de alimentacin de A
o
a travs de la superficie en r
e
velocidad de salida de A a travs

e
de la superficie en r + r
velocidad de adsorcin de A en el
o
elemento de volumen
4r2 r
CAr
t
(A.2)
4r2 NAr |r
(A.3)
4r2 NAr |r+r
(A.4)
4r2 rRA
(A.5)
En esta expresin, NAr |r+r es la masa del soluto A que pasan en la direccin r a travs
o
o
e
de la supercie esfrica imaginaria situada a una distancia r del centro de la part
e
cula.
El trmino RA 4r2 r expresa la masa del soluto A que se adsorbe en la supercie del
e
espesor r. Dividiendo por 4r y tomando r 0, se obtiene
r2 NAr |r+r r2 NAr |r
CAr
r2 RA = l
m
r0
t
r
utilizando la denicin de la primera derivada
o
r2
Pgina A2
a
(A.6)

e
o
r2
CAr
r2 RA = (r2 NAr )
t
r
(A.7)
Los terminos NAr y RA de la Ec. A.7 no pueden interpretarse como magnitudes que
poseen un valor representativo de un punto, sino valores medios de un pequeo entorno
n
del punto considerado (este entorno es pequeo con respecto a la dimensin Rp pero
n
o
grande con relacin a los pasadizos existentes en el interior de la part
o
cula porosa), si
denimos a NAr como:
NAr = NAp + NAs
(A.8)
Ahora denimos a NAp con una difusividad en el volumen de poro para el soluto A en
el medio poroso, mediante la expresin
o
NAp = Dep
CAr
r
(A.9)
De la misma forma denimos una difusividad supercial del soluto A en el medio

poroso para NAS
NAs = Des p
q
r
(A.10)
Si consideremos que el soluto A se acumula en la supercie que forman las paredes

q
de los poros tortuosos. Entonces, consideramos RA = p y la Ec. A.7 se transforma en
t
1 2
CAr
q
CAr
q
+ p
= 2
r Dep
+ r2 Des p
t
t
r r
r
r
(A.11)
Donde el primer trmino del lado izquierdo de esta ecuacin representa la acumulacin
e
o
o
del soluto A en la solucin dentro del volumen del poro y el segundo la acumulacin
o
o
del soluto A adsorbido sobre la supercie del poro. El primer trmino del lado derecho
e
corresponde al transporte de masa debido a la difusin en el volumen del poro y el
o
segundo a la difusin supercial en el poro. Ahora si denimos a la concentracin total
o
o
del soluto A en la part
cula esfrica como
e
q=
CAr + q
(A.12)
y si consideramos a una sola difusividad Deff que englobe los terminos Dep y Des , entonces
se obtiene la siguiente ecuacin:
o
Pgina A3
a

e
o
Deff 1 +
CAr
p
q
p
= p Des + Dep
CAr
(A.13)
Combinando la Ec. A.11 con las ecuaciones A.12 y A.13, el transporte intra-part
cula
se puede escribir de la siguiente forma
q
1 2
q
= 2
r Deff
t
r r
r
(A.14)
La concentracin promedio del soluto en la part

o
cula se obtiene mediante la
integracin de la concentracin puntual sobre el volumen de la part
o
o
cula.
3
q= 3
Rp
A.2.
Rp
q r2 dr
(A.15)
Balance de masa en lecho empacado
En la Fig. A.2 se muestra una seccin del adsorbedor de lecho empacado. Considrese
o
e
un elemento pequeo de volumen de radio r y altura z, a travs del cual la
n
e
solucin uye isotrmicamente. Supngase que no existe dispersin radial y la dispersin
o
e
o
o
o
longitudinal puede expresarse por medio de la ley de Fick, con DAz como la dispersin
o
efectiva basada en el area total perpendicular a la direccin del ujo. El volumen del
o
elemento, que es r2 z, contiene tanto las part
culas adsorbentes como el uido que las
rodea. La concentracin de la fase uida es constante dentro del elemento y se conoce la
o
velocidad total en trminos de esta concentracin global del uido. La velocidad axial del
e
o
uido no var en la direccin radial y se describe como una velocidad de ujo supercial
a
o
v, basada en el area de la seccin transversal.
o
De acuerdo con la Ec. A.1 para el balance de masa en un lecho empacado se concluye
lo siguiente:
velocidad de acumulacin de A
o
en el elemento de volumen
velocidad de alimentacin de A
o
a travs de la superficie en z
e
Pgina A4
a
r2 z
r2
CAz
t
NAz |z
(A.16)
(A.17)

e
o
Direccin del flujo
z=0
z
z
r
z=L
Figura A.2. Flujo a travs de un tubo circular donde se muestra el anillo sobre el cual se realiz el
e
o
balance de materia
velocidad de salida de A a travs

e
de la superficie en z + z
velocidad de adsorcin de A en el
o
elemento de volumen
r2
NAz |z+z
r2 z(1
b )RA
(A.18)
(A.19)
El trmino NAz representa el transporte de masa por conveccin y difusin que uye
e
o
o
en la direccin z a travs del area transversal de la direccin del uido a una distancia z
o
e
o
y z del lecho. El trmino r2 z(1
e
b )RA
expresa la masa del soluto A que se adsorbe
en las part
culas en el espesor z. Si dividimos por r2 z y tomamos el l
mite cuando
z 0, se obtiene:
NAz |z+z NAz |z
CAz 1 b
+
RA = l
m
(A.20)
z0
t
z
b
utilizando la denicin de la primera derivada la Ec. A.21 se puede escribir como
o
b
CAz 1 b
NAz
+
RA =
t
z
b
(A.21)
Pgina A5
a

e
o
si denimos al transporte de masa en terminos difusivos y convectivos en la direccin z
o
tenemos
NAz = DAz
CAz
+ vCAz
z
tranporte difusivo
(A.22)
transporte
convectivo
y como el soluto A se adsorbe en la supercie de las part

culas denimos a RA como
q
(A.23)
t
y a v constantes, la Ec. A.21 se representa de la
RA = b
Finalmente si consideramos DAz

siguiente manera:
CAz
(1 b ) q
2 CAz
CAz
+ b
= DAz
+v
2
t
t
z
z
b
Pgina A6
a
(A.24)

APENDICE
FISISORCION DE NITROGENO
B.1. Area supercial

La tcnica de sisorcin de gases es la ms usual en la determinacin del area
e
o
a
o
supercial y distribucin de tamao de poro de materiales porosos. La sisorcin se

o
n
o
produce cuando un gas se pone en contacto con un slido desgasicado, originndose
o
a
fuerzas de Van deer Waals, con energ que van de 1 a 5 KJ mol1 .
as
Al ponerse en contacto un gas con la supercie de un slido se produce un equilibrio
o
entre las molculas adsorbidas y las molculas en fase gaseosa, que depende de la
e
e
presin del gas y de la temperatura. La relacin entre las molculas adsorbidas y la
o
o
e
presin a temperatura constante se puede recoger en una isoterma de adsorcin. Estas
o
o
isotermas, informan directamente del volumen adsorbido a una determinada presin y
o
permiten calcular el area supercial del slido, el tamao de poro y su distribucin. Se
o
n
o
pueden distinguir cinco tipos de isotermas, que se corresponden a cinco clases de slidos
o
diferentes. La clasicacin se basa en las diferentes interacciones que pueda tener el
o
slido con el adsorbato y por tanto est relacionada con la porosidad del mismo.
o
a
El mtodo ms utilizado para la determinacin de las areas superciales es el BET,
e
a
o
basado en la isoterma de Brunauer, Emmet y Teller (Brunauer y col., 1938). La teor BET
a
est basada en la desarrollada por Langmuir extendida a la formacin de multicapas y
a
o
presupone que el calor de adsorcin de la monocapa es distinto al de las otras capas, pero
o
todas las siguientes capas presentan el mismo calor de adsorcin. Las consideraciones
o
B1
Apndice B. Fisisorcin de nitrgeno

e
o
o
generales de la teor BET son:
a
No existen sitios preferenciales de adsorcin, todos los sitios tienen misma energ
o
a
supercial.
No existen interacciones laterales entre molculas adsorbidas.
e
Las fuerzas de condensacin son activas en la adsorcin.
o
o
Este mtodo de clculo se basa en la representacin de la isoterma BET en su forma
e
a
o
linealizada habitual, segn la ecuacin:
u
o
P
1
C1 P
=
+
V(P0 P)
Vm C
Vm C P0
(B.1)
donde V es el volumen de gas adsorbido (en condiciones normales: 760 mm Hg y 0

C) a una presin parcial P de adsorbato, P0 es la presin de saturacin del N2 a -196
o
o
o
C, Vm es el volumen de gas requerido para formar una monocapa y C es una constante
relacionada con la energ de adsorcin. El area de la supercie (Sp ) de la muestra (rea
a
o
a
BET), una vez conocido el volumen de gas adsorbido en la monocapa (Vm ), se obtiene a
partir de la ecuacin:
o
Vm AN
(B.2)
M
Donde A es el nmero de Avogadro, M es el peso molecular del gas y N es el
u
Sp =
area ocupada por cada molcula de N2 adsorbida (1.621019 m2 ). La determinacin
e
o
del volumen de gas adsorbido de la monocapa Vm es por los volmenes adsorbidos
u
correspondientes al intervalo de presiones parciales de adsorbato comprendidas entre
0.05 y 0.35. Representando P/P0 frente a P/V(P P0 ), y a partir de un ajuste lineal y
teniendo en cuenta la Ec. B.2 se obtienen la pendiente (C 1)/(Vm C), y la ordenada en
el origen 1/Vm C.
B.2.
Tamao de poro
n
La mayor de los mtodos para la evaluacin de poros estn basados en la

a
e
o
a
ecuacin de Kelvin, que relaciona el tamao de poro con la presin a la cual ocurre
o
n
o
la condensacin-evaporacin capilar. Sin embargo, se ha reconocido que la ecuacin de
o
o
o
Kelvin no proporciona directamente los radios del poro, sino ms bien la magnitud del
a
Pgina B2
a
Apndice B. Fisisorcin de nitrgeno

e
o
o
radio menos el espesor de la capa adsorbida que existe en el momento en que ocurre el
cambio de fase. Por lo tanto, para obtener el radio de los poros, se debe sumar el radio
de la capa adsorbida. Esta consideracin fue incorporada en el mtodo de Barrett, Joyner
o
e
y Halenda (BJH) para la determinacin del tamao de poro (Barrett y col., 1951). Este
o
n
mtodo introduce una correccin que considera el espesor de la capa adsorbida en el
e
o
momento de la condensacin o de la desorcin capilar y se ha empleado sobre todo para
o
o
calcular la distribucin del tamao de poros bajo la suposicin de una forma cil
o
n
o
ndrica
de poros. La forma de la ecuacin que permite obtener el radio de poros es:
o
rp =
2Vm
+
RT ln(P0 /P)
(B.3)
Donde es la tensin supercial del N2 (8.85 ergs cm2 @ -196 C); Vm es el volumen
o
molar del N2 l
quido (34.7 cm3 mol1 ); R la constante de los gases, T la temperatura de
ebullicin del nitrgeno (-196 C). Y el espesor de la capa adsorbida () en las paredes
o
o
de los poros se obtiene de:
13.99
=
log(P0 /P) + 0.34
1
2
(B.4)
Pgina B3
a
Pgina B4
a

APENDICE
SOLUCION NUMERICA DE LOS MODELOS
C.1.
Modelo de adsorcin en tanque agitado

o
La ecuacion diferencial que constituye el modelo matemtico planteado se present en

a
o
el Cap
tulo 2, la cual se retoma nuevamente a continuacin:
o
1 2
q
= 2
r Deff
t
r r
r
(C.1)
Con objeto de simplicar la solucin del modelo, en primer lugar, las variables
o
de operacin correspondientes al modelo planteado se transforman en las siguientes
o
variables adimensionales:
=
Deff t
R2
(C.2)
r
R
(C.3)
As el balance de materia en una seccin radial de la part

,
o
cula, queda de la siguiente
manera:
q
2 q 2
q
=
+
2

Subsecuentemente un cambio de variable y un rearreglo de las ecuaciones
C1
(C.4)
Apndice C. Solucin numrica de los modelos

e
o
e
u(, )
(C.5)
2 u
u
=
(C.6)
q=
u=0
= 0,
en
0<<1
(C.7)
u
=0
en
=0
(C.8)
u = us
en
=1
(C.9)
La solucin del modelo matemtico planteado para la adsorcin en tanque agitado

o
a
o
no es posible de forma anal
tica, salvo para el caso de que el equilibrio cumpla la ley
de Henry y, por lo tanto, la isoterma sea lineal. Por ello, la solucin de las ecuaciones
o
diferenciales que constituyen el modelo matemtico planteado se realiz mediante la
a
o
aproximacin de diferencias nitas.
o
Utilizando la expansin en series de Taylor en la direccin manteniendo constante,
o
o
podemos escribir
u
ui,j+1 = ui,j +
de la cual se obtiene
+
i,j
=
i,j
1
2!
2 u
2
()2 + ...
(C.10)
i,j
ui,j+1 ui,j
+ ()
(C.11)
donde () se desprecia y de manera similar se aplica la expansin en series de Taylor

o
en la direccin manteniendo constante y podemos escribir
o
ui+1,j = ui,j +
ui1,j = ui,j
+
i,j
+
i,j
1
2!
2 u
2
1
2!
2 u
2
()2 + ...
(C.12)
()2 + ...
(C.13)
i,j
i,j
y sumando los dos terminos obtenemos

2 u
2
Pgina C2
a
=
i,j
ui,j+1 2ui,j + ui1,j

+ ()2
()2
(C.14)

e
o
e
Sustituyendo la Ec. C.11 y la Ec. C.14 en la Ec. C.6 y despreciando los terminos de error
ui,j+1 = ui,j + (ui1,j 2ui,j + ui+1,j )
()2
(C.15)
De esta forma, el sistema de ecuaciones diferenciales parciales se convierte en

un sistema de ecuaciones ordinarias mediante la aplicacin de diferencias nitas. A
o
continuacin, este sistema se resuelve a travs de un programa realizado en FORTRAN
o
e
90.
C.2.
Modelo de adsorcin en lecho empacado

o
Las ecuaciones diferenciales que constituyen el modelo matemtico planteado se

a
denieron en el Cap
tulo 2, las cuales se retoman nuevamente a continuacin:
o
(1 b ) q
CAz
2 CAz
CAz
+ b
+v
= DAz
t
t
z
z2
b
q
b
= kg av (CAz CAs )
t
(C.16a)
(C.16b)
El sistema de ecuaciones anterior requiere de condiciones iniciales y de condiciones

de frontera.
C.I,
t=0
CAz = 0,
C.F.1, z = 0
q=0
para
0<z<L
(C.17)
CAz = CA0
para
t>0
(C.18)
CAz
= 0 para t > 0
(C.19)
z
El primer trmino en la Ec. C.16a puede ser despreciable como ya lo han demostrado
e
C.F.2,
z=L
varios autores (Joly y Perrard, 2009; Piscitelle y col., 1998; Wheeler y Robell, 1969; Bohart
y Adams, 1920) . De esta forma el Sistema de Ecuaciones C.16 se escribe de la siguiente
manera
b
q
CAz
2 CAz
+v
= DAz
t
z
z2
b
q
b
= kg av (CAz CAs )
t
(1
b)
(C.20a)
(C.20b)
Pgina C3
a

e
o
e
Debido a la variedad de parmetros y variables introducidos hasta el momento,
a
es conveniente simplicar la notacion introduciendo variables adimensionales. La
introduccin de variables adimensionales se realiza en dos pasos.
o
Primer paso
En el primer paso se dene a como la relacin entre:
o
q
(C.21)
q0
donde q indica la cantidad de soluto adsorbido por gramo de adsorbente. q0 es un valor
=
particular de q, el cual corresponde para el equilibrio de adsorcin a la concentracin

o
o
CA0 , la concentracin del soluto en la entrada de la columna. Como se asume que existe
o
el equilibrio en la supercie del slido, CAs est vinculado a q a travs de la isoterma de
o
a
e
adsorcin. En este caso la isoterma que describe el proceso es la isoterma de Freundlich
o
(Ec. 1.2). Como consecuencia, el valor experimental de est en el intervalo [0 - 1]. De
a
esta manera el Sistema de Ecuaciones se dene como:
(1
b
v CAz
DAz 2 CAz
+
=
t
q0 z
q0 z2
= k(CAz CA0 n )
t
b)
(C.22a)
(C.22b)
Donde:
k=
kg av
b q0
(C.23)
Segundo paso
En el segundo paso se denen nuevas variables adimensionales.
X=
CAz
CA0
(C.24)
U=1
= ktCA0
Pgina C4
a
(C.25)
(C.26)

e
o
e
1
b
kb q0
z
v
(C.27)
kb q0
DAz
v2
(C.28)
El Sistema de Ecuaciones C.22 se reescribe tomando en cuenta las variables

adimensionales y el supuesto equilibrio de adsorcin supercial el cual esta vinculando
o
entre CA0 y q a travs de la Ec. 1.2. Por lo tanto se obtiene la siguiente ecuacin:
e
o
2 X
X U
2 =0
U
+ X (1 U)n = 0
(C.29a)
(C.29b)
El Sistema de Ecuaciones C.29 se puede escribir tmbien de la forma:

a
2 X
X
n
+ X (1 U) 2 = 0
U X
2 X
+ 2 =0
C.I,
=0
X = 0,
C.F.1, = 0
C.F.2, = L
U=1
X = 1,
X
= 0,
para
U=0
U
=0
(C.30a)
(C.30b)
0<<L
para
para
(C.31)
>0
(C.32)
>0
(C.33)
En forma de matriz, las ecuaciones C.30 - C.33 se convierten respectivamente en:
00
01
10
1 0
1
1 (1 U )n
0
0
(C.34)
Pgina C5
a

e
o
e
10
01
10
01
10
01
0
(C.35)
1
1
(C.36)
0
0
0
(C.37)
La solucin del sistema de ecuaciones anterior se dene en el entorno COMSOL

o
Multiphysics en las siguientes l
neas de forma secuencial y utilizando las opciones del
software en el idioma original (ingles). Se da una explicacin breve de la interpretacin
o
o
f
sica de cada una de las opciones, as como de la metodolog empleada para la solucin
a
o
del problema previamente planteado.
C.2.1.
Forma de la ecuacin diferencial

o
1. Iniciar COMSOL Multiphysics: seleccionar 1D en Space Dimension. Deniendo con

esto el sistema de ecuaciones en una sola dimensin.
o
2. En la lista de Application Modes se selecciona COMSOL Multiphysics PDE
Modes PDE, Coecient Form Time-dependent analysis, se denen las
variables dependientes X y U en Dependent variables Multiphysics Add
Ok . Esto dene la forma de las ecuaciones diferenciales parciales para una variedad
de problemas, a partir de esta forma, se resuelve el Sistema de Ecuaciones C.30.
C.2.2.
Geometr
a
3. En la pestaa Options se selecciona constants y se denen las constantes

n
mostradas en la Tabla C.1. Estas constantes representan las propiedades del
sistema. En este caso se plantea el uso de una l
nea la cual representa el lecho
empacado en una dimensin. Ver Figura C.1.
o
4. Una vez denidos los parmetros se procede con la denicin del dominio del
a
o
problema. Para dibujar una l
nea el procedimiento es el siguiente: Se selecciona en
la pestaa Draw Specify Objects Line, y se dibuja una l
n
nea con una longitud
L deseada (Coordinates x: 0 L). El objeto creado es la representacin de la columna
o
Pgina C6
a

e
o
e
Tabla C.1. Parmetros denidos en COMSOL Multiphysics
a
Name
Expression
Value
Description
3.2254
3.2254
Constante de la isoterma de Freundlich
PHI
0.2774
0.2774
Constante Adimensional
Figura C.1. Representacin del lecho empacado en el entorno COMSOL Multhiphysics.

o
de lecho empacado en una dimensin. A partir de este paso, el procedimiento aplica

o
de igual forma para cualquier variacin de prmetros.
o
aa
C.2.3.
Denicin del problema en COMSOL Multiphysics

o
5. Denidos los parmetros y la geometr Las ecuaciones gobernantes del problema

a
a.
se denen de la siguiente forma: Se continua en la pestaa Physics Subdomain
n
Settings. En la ventana de Subdomain settings se especica la forma del sistema
de ecuaciones diferenciales parciales, la forma de la ecuacin diferencial a resolver
o
es la siguiente.
da
(c
u + u ) +
u + au = f
(C.38)
Consideramos que la variable vector:
u(z, t) =
X(, )
U(, )
z=
t=
(C.39)
Pgina C7
a

e
o
e
Por la identicacin entre la forma de la matriz en la Ec. C.34 y la formulacin en
o
o
COMSOL Multiphysics en la Ec. C.38, determinamos adecuadamente el valor de
cada parmetro de la siguiente forma:
a
c
0
0
da
init
1
1 (1 U )n
00
00
10
01
00
1 0
6. Para especicar las condiciones de frontera (C.F.) del dominio que se ha denido, se
selecciona Physics Boundary Settings. De acuerdo con la forma de la ecuacin
o
diferencial que se ha planteado, se establecen las condiciones en la frontera que
corresponde al problema.
C.I,
C.F.1,
C.F.2,
u = u0
(C.40)
Tipo Dirichlet hu = r
Tipo Neumann n (c
(C.41)
u + u ) + qu = g
(C.42)
De la misma forma se identica la forma de la matriz de las ecuaciones C.36 y

C.37 para la formulacin en COMSOL Multiphysics en la ecuaciones C.41 y C.42,
o
determinamos adecuadamente el valor de cada parmetro de la siguiente forma:
a
h
Tipo Neumann para =L:
Pgina C8
a
10
01
Tipo Dirichlet para =0:
00
00

e
o
e
7. En este punto, el problema esta denido completamente en el entorno COMSOL
Multiphysics. La solucin del problema se realiza estableciendo primeramente la
o
malla en la pestaa Mesh Initialize Mesh, inicializando con ello el esquema
n
de discretizacin del problema mediante el mtodo del elemento nito. El paquete
o
e
para resolver el sistema lineal, resultado de la discretizacin, se selecciona en
o
Solve Solve Parameters, esta herramienta computacional avanzada cuenta con
varios tipos de paquetes, cuyos de detalles quedan fuera de este apndice. Se
e
selecciona en Linear system solver: Direct (UMFPACK). Finalmente se resuelve el
problema desde la pestaa Solve Solve Problem. Se realiza un procedimiento
n
de renado de la malla, con lo que se garantiza que los resultados numricos son
e
independientes del esquema de discretizacin. El renamiento puede ser manual
o
seleccionando: Mesh Initialize Rene Mesh o automtico desde Solve Solve
a
Parameters seleccionando: Adaptive mesh renement.
Pgina C9
a
Pgina C10
a

APENDICE
OBTENCION DE LOS PARAMETROS ASOCIADOS AL

MODELO
El modelo de porosidad unica descrito anteriormente, requiere para su completa
aplicacin del clculo de unos parmetros adicionales que sern los siguientes:
o
a
a
a
Difusividad molecular DA,B
Coeciente de transferencia de materia en la fase l
quida kg
Coeciente de dispersin axial DAz
o
Porosidad del lecho
A continuacin se proceder a detallar la obtencin de cada uno de estos parmetros

o
a
o
a
para el caso concreto objeto del presente estudio.
D.1.
Difusividad Molecular
La difusin en fase l
o
quida es ms dif de abordar tericamente que en otros estados
a
cil
o
de agregacin debido a que la naturaleza del estado l
o
quido exige la denicin de una
o
funcin de potencial (emp
o
rica) que sea representativa de las interacciones entre las
molculas. Ello ha determinado que no se disponga an de un mtodo sucientemente
e
u
e
able para estimar difusividades en fase l
quida a partir de una teor bsica molecular
a a
D1
Apndice D. Obtencin de los parmetros asociados al modelo

e
o
a
o a partir de otras propiedades f
sicas del sistema (Alvarez y col., 1982). La difusividad
molecular o coeciente de difusin molecular en fase l
o
quida puede estimarse mediante
una serie de correlaciones. Estas se dividen en dos grupos: para electrolitos y para no
electrolitos y cada uno de ellos, a su vez, estn subdivididas en dos apartados: soluciones
a
diluidas y concentradas. Para cada correlacin deben tenerse en cuenta sus limitaciones,
o
los sistemas a los que puede ser aplicada y los mrgenes de abilidad cuando hayan
a
sido contrastadas con datos experimentales. Para el caso que nos ocupa, la ecuacin ms
o
a
general es la obtenida por Wilke y Chang (1955) (Alvarez y col., 1982); pero esta incluye
como unica restriccin al agua como soluto.
DA,B = 7.4 108
(xM)1/2 T
f V 0.6
(D.1)
Donde:
DA,B se reere a la difusividad del soluto A en el disolvente B (cm2 s1 ).
x
es un parmetro de asociacin para el disolvente. Su valor es 1.0 para el caso

a
o
de disolventes no asociados.
es el peso molecular del solvente B (g mol1 ).
es la temperatura (K).
es la viscosidad de la solucin (centipoises).

o
es el volumen molar del soluto A a su temperatura normal de ebullicin (cm3

o
mol1 ).
Teniendo en cuenta los valores detallados previamente, se ha obtenido un valor de

difusividad de colorante en agua a diferentes temperaturas (Tabla D.1).
Tabla D.1. Difusividad molecular del colorante a diferentes temperaturas
Temperatura (
DA,B (cm2 s1 )
20
35
4.20 106
50
Pgina D2
a
3.60 106
7.20 106

e
o
a
D.2.
Coeciente de transferencia de masa en la fase l

quida
El fenmeno de transporte de las especies adsorbibles desde el seno del l

o
quido hasta
la supercie externa de la part
cula adsorbente constituye una etapa muy importante
en el proceso global de adsorcin. Cada part
o
cula del lecho est rodeada por una
a
pel
cula l
quida a travs de la cual se produce la transferencia de materia mediante
e
difusin molecular. El grosor de esta pel
o
cula y el coeciente de transporte de materia, ,
dependen de las condiciones hidrodinmicas (Ruthven, 1984). Existen varias correlaciones
a
experimentales que permiten la obtencin de este coeciente de transporte de materia
o
dentro del rango de operacin estudiado en cada caso. El coeciente de transporte se
o
expresa habitualmente de forma adimensional a travs del nmero de Sherwood, Sh, que
e
u
se dene como:
kg dp
(D.2)
DA,B
Para una part
cula esfrica aislada rodeada por un uido estancado, el valor del
e
Sh =
nmero de Sherwood tiende a 2 para bajos valores del nmero Reynolds. A valores del
u
u
nmero de Reynolds mayores, los efectos convectivos empiezan a ser signicativos y
u
por tanto el nmero de Sherwood vendr dado mediante una correlacin de la forma
u
a
o
Sh = f(Re, Sc).
Sin embargo experimentalmente se ha observado que para valores de nmero de
u
Reynolds bajos, el coeciente de transporte de materia presenta valores muy dispersos.
As pues, para l
quidos en lechos empacados, la correlacin de Wilson y Geankoplis (1966)

o
sugiere:
Sh =
1.09
Re1/3 Sc1/3
(D.3)
Existen otras muchas correlaciones en la literatura, pero debido a que la correlacin

o
de Wilson y Geankoplis (1966) cubre las condiciones experimentales del presente trabajo,
esta ha sido la correlacin seleccionada para el clculo de kg .
o
a
0.0015 < Re < 55
(D.4a)
950 < Sc < 70000
(D.4b)
0.35 <
< 0.75
(D.4c)
Pgina D3
a

e
o
a
D.3.
Coeciente de dispersin axial

o
El coeciente de dispersin es un parmetro crucial en el modelado de lechos

o
a
empacados. Por lo regular el fenmeno de dispersin toma lugar en un medio heterogneo,
o
o
e
donde existen tres coecientes de dispersin (uno para cada direccin). Sin embargo, en
o
o
muchas situaciones se asume que existen uno o dos coecientes como una aproximacin.
o
En lechos empacados, la dispersin longitudinal es un parmetro importante y por
o
a
lo tanto, necesita ser incluido en el diseo. El fenmeno de dispersin incluye varios
n
o
o
mecanismos importantes; mecanismo de difusin, mecanismo de conveccin (es decir, el
o
o
transporte longitudinal se debe a la velocidad) y mecanismo de dispersin como resultado
o
de la turbulencia.
La literatura recoge menos datos de coecientes de dispersin axial para sistemas
o
l
quidos que para gases (Ruthven, 1984). Para el caso de ujo de l
quidos que circulan
con una velocidad axial media v a travs de lechos empacados se utiliz la correlacin
e
o
o
propuesta por Chung y Wen (1968). Mediante ella se puede obtener el valor del coeciente
de dispersin axial en funcin de:
o
o
0.2 + 0.011Re0.48
Pe =
(D.5)
DAz =
D.4.
2RP v
Pe
(D.6)
Porosidad del lecho
Los parmetros que inuyen en la porosidad del lecho fueron identicados por Leva
a
y Grummer (1947). Ellos notaron que, para part
culas con forma regular, la porosidad
del lecho fue inuenciada por: el modo de empaquetamiento; la relacin del dimetro de
o
a
columna con el dimetro de la part
a
cula; la forma de las part
culas; la distribucin del
o
tamao de part
n
cula y la rugosidad de la supercie de la part
cula.
de Klerk (2003) supone part
culas del mismo tamao, lo cual limita la generalidad
n
del modelo, pero elimina dos de estas variables, la forma de part
culas y la distribucin
o
del tamao de part
n
cula. La rugosidad de la supercie de la part
cula inuye en el modo
de empaquetamiento, ya que las part
culas con una supercie rugosa tienen una mayor
resistencia al deslizamiento necesario para un empaquetamiento ms denso. Por lo tanto,
a
Pgina D4
a
es dif manejar la rugosidad de las part

cil
culas como un parmetro por separado, as que
a
se incluye el efecto de la rugosidad de las part

culas en el modo de empaquetamiento.
Esto deja slo dos parmetros para modelar: modo de empaquetamiento y la relacin del
o
a
o
dimetro de columna y el dimetro de la part
a
a
cula. La porosidad del lecho se modela con
una funcin exponencial (Ec. D.7).
o
b
+ 0.35exp 0.39
D
dp
(D.7)
El modelo tiene las siguientes limitaciones que se deben tomar en cuenta cuando se
utilice:
Slo es vlido para las esferas del mismo tamao.
o
a
n
D
Se utiliza para relaciones de dimetro de columna - dimetro de part
a
a
cula ( dp )
mayor a 2.
El valor absoluto de la porosidad del lecho es sensible a la eleccin de
o
b,
que es
una funcin de rugosidad de las part

o
culas y del modo de empaquetamiento.
Los valores de la literatura var para la porosidad del lecho en gran medida por la
an
relacin del dimetro de columna con el dimetro de part
o
a
a
cula. Esta variacin se atribuye
o
al modo de empaquetamiento, la cual ha sido discutido por varios autores. Se distinguen
cuatro modos de empaquetamiento para esferas:
Empaquetamiento muy suelto ( =0.44): Se obtuvo de una desuidizacin gradual
o
b
de un lecho uidizado o por sedimentacin.
o
Empaquetamiento suelto ( =0.40-0.41): Se obtuvo de dejar que las esferas rueden
b
individualmente en el lugar, o dejando caer las esferas en el contenedor como una
masa suelta.
Empaquetamiento de vertido ( =0.375-0.391): Se obtuvo por vertir esferas en un
b
contenedor.
Empaquetamiento denso ( =0.359-0.375): Se obtuvo por vibracin o estremecimiento
o
b
hacia abajo del lecho empacado.
Pgina D5
a
Pgina D6
a

APENDICE
E
FIGURAS
A continuacin se representan los resultados de los ajustes experimentales de la

o
adsorcin del colorante RB en la zeolita natural. En las guras E.1 y E.2 se muestran los
o
ajustes de los datos experimentales de las isotermas de equilibrio al modelo de Freundlich
y Langmuir respectivamente. Tambin se presentan en las guras E.3 - E.14 los ajustes
e
de los modelos cinticos a las condiciones de operacin estudiadas. Por ultimo, en las
e
o
gura E.15 y E.16 se presentan las grcas en las que se comparan las curvas obtenidas
a
experimentalmente con las correspondientes predichas por el modelo matemtico con el
a
valor obtenido del coeciente de difusin efectivo.
o
E1
Apndice E. Figuras
e
1 .2
1 .0
0 .8
-1
[m g g ]
0 .6
lo g q
0 .4
0 .2
20 C
35 C
50 C
0 .0
-0 .2
0 .0
0 .3
0 .6
0 .9
1 .2
log CAe [mg L ]

-1
1 .5
1 .8
2 .1
2 .4
Figura E.1. Isotermas de Freundlich para la adsorcin de colorante Rodamina B sobre zeolita
o
natural a diferentes temperaturas.
1 .4
1 .2
1 /q
-1
[g m g ]
1 .0
0 .8
0 .6
20 C
35 C
50 C
0 .4
0 .2
0 .0
-0 .1
0 .0
0 .1
0 .2
0 .3
0 .4
0 .5
0 .6
1/CAe [L mg ]
-1
0 .7
0 .8
0 .9
1 .0
1 .1
Figura E.2. Isotermas de Langmuir para la adsorcin de colorante Rodamina B sobre zeolita
o
natural a diferentes temperaturas.
Pgina E2
a
Apndice E. Figuras
e
1 .0
rp m
rp m
rp m
rp m
0 .5
lo g ( q
e 1
-1
-q ) [m g g ]
0 .0
= 0
= 5 0
= 1 0 0
= 2 0 0
-0 .5
-1 .0
-1 .5
-2 .0
-2 .5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
T ie m p o [ h ]
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
Figura E.3. Cintica de pseudo primer orden para diferentes velocidades de agitacin.
e
o
1 .0
0 .5
A 0
C
C
e 1
-1
-q ) [m g g ]
0 .0
lo g ( q
A 0
-0 .5
A 0
A 0
= 1 0 m g L
-1
= 5 0 m g L
-1
= 2 0 m g L
-1
= 1 0 0 m g L
-1
-1 .0
-1 .5
-2 .0
-2 .5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
T ie m p o [ h ]
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
Figura E.4. Cintica de pseudo primer orden para diferentes concentraciones.

e
Pgina E3
a
Apndice E. Figuras
e
1 .0
T = 20C
T = 35C
T = 50C
0 .5
lo g ( q
e 1
-1
-q ) [m g g ]
0 .0
-0 .5
-1 .0
-1 .5
-2 .0
-2 .5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
Tiempo [h]
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
Figura E.5. Cintica de pseudo primer orden para diferentes temperaturas.

e
1 .0
0 .5
m
m
lo g ( q
e 1
-1
-q ) [m g g ]
0 .0
= 1 .0 g
= 2 .5 g
= 5 .0 g
-0 .5
-1 .0
-1 .5
-2 .0
-2 .5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
T ie m p o [ h ]
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
Figura E.6. Cintica de pseudo primer orden para diferentes dosis de adsorbente.
e
Pgina E4
a
Apndice E. Figuras
e
1 .0
0 .5
lo g ( q
e 1
-1
-q ) [m g g ]
0 .0
= 1 .0 m m
p
= 2 .5 m m
-0 .5
-1 .0
-1 .5
-2 .0
-2 .5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
T ie m p o [ h ]
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
Figura E.7. Cintica de pseudo primer orden para diferentes tamaos de part
e
n
cula.
1 .0
p H =
p H =
p H =
p H =
p H =
0 .5
lo g ( q
e 1
-1
-q ) [m g g ]
0 .0
3 .0
4 .8
7 .0
9 .0
1 2 .0
-0 .5
-1 .0
-1 .5
-2 .0
-2 .5
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
T ie m p o [ h ]
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
Figura E.8. Cintica de pseudo primer orden para diferentes pH de solucin.

e
o
Pgina E5
a
Apndice E. Figuras
e
1 1 0
rp m
rp m
rp m
rp m
1 0 0
9 0
8 0
= 0
= 5 0
= 1 0 0
= 2 0 0
-1
t/q [h g m g ]
7 0
6 0
5 0
4 0
3 0
2 0
1 0
0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.9. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes velocidades de agitacin.
e
o
1 1 0
1 0 0
A 0
9 0
8 0
7 0
-1
t/q [h g m g ]
A 0
A 0
A 0
= 1 0 m g L
-1
= 5 0 m g L
-1
= 2 0 m g L
-1
= 1 0 0 m g L
-1
6 0
5 0
4 0
3 0
2 0
1 0
0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.10. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes concentraciones.

e
Pgina E6
a
Apndice E. Figuras
e
8 0
T = 20C
T = 35C
T = 50C
7 0
6 0
-1
t/q [h g m g ]
5 0
4 0
3 0
2 0
1 0
0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
7 0
Tiempo [h]
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.11. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes temperaturas.

e
9 0
8 0
7 0
6 0
5 0
-1
t/q [h g m g ]
= 1 .0 g
= 2 .5 g
= 5 .0 g
m
4 0
3 0
2 0
1 0
0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.12. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes dosis de adsorbente.
e
Pgina E7
a
Apndice E. Figuras
e
9 0
8 0
d
d
7 0
= 1 .0 m m
p
= 2 .5 m m
p
5 0
-1
t/q [h g m g ]
6 0
4 0
3 0
2 0
1 0
0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.13. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes tamaos de part
e
n
cula.
1 1 0
p H =
p H =
p H =
p H =
p H =
1 0 0
9 0
8 0
-1
t/q [h g m g ]
7 0
3 .0
4 .8
7 .0
9 .0
1 2 .0
6 0
5 0
4 0
3 0
2 0
1 0
0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
T ie m p o [ h ]
7 0
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.14. Cintica de pseudo segundo orden para diferentes pH de solucin.

e
o
Pgina E8
a
Apndice E. Figuras
e
1 .0
m = 1.0 g
A 0
Deff= 3.1517 10 cm s
m = 2.5 g
0 .8
C A/C
Deff= 3.0983 10 cm s
m = 5.0 g
0 .9
0 .7
-9
Deff= 1.2987 10 cm s
-9
-10
-1
-1
-1
0 .6
0 .5
0 .4
0 .3
0 .2
0 .1
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
7 0
Tiempo [h]
8 0
9 0
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.15. Efecto de la dosis del adsorbente sobre las curvas de decaimiento de la concentracin
o
neas representan las predicciones del modelo difusional. Exp. No. 4, 10-11.
1 .0
0 .9
0 .8
C A/C
A 0
0 .7
0 .6
0 .5
0 .4
pH = 3.0
Deff= 2.7769 10 cm s
-9
pH = 7.0
0 .2
0 .1
0 .0
Deff= 1.3386 10 cm s
pH = 9.0
0 .3
1 0
2 0
3 0
4 0
-1
Deff= 7.5228 10 cm s
-10
-10
pH = 12.0
0
-1
Deff= 1.8369 10 cm s
-10
5 0
-1
6 0
7 0
Tiempo [h]
8 0
9 0
-1
1 0 0
1 1 0
1 2 0
Figura E.16. Efecto del pH de la solucin sobre las curvas de decaimiento de la concentracin
o
o
neas representan las predicciones del modelo difusional. Exp. No. 13 - 16.
Pgina E9
a

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REMOCION DE UN COLORANTE DE LOS EFLUENTES

DE LA INDUSTRIA TEXTIL MEDIANTE

ADSORCION EN UNA ZEOLITA NATURAL

Tesis que presenta

Universidad Autnoma Metropolitana

Remocin de un Colorante de los Euentes de la Industria

TESIS QUE PARA OBTENER EL GRADO DE MAESTRO EN

Gamaliel Che Galicia

), de la dosis adsorbente (1.0 - 5.0 g),

y se obtuvieron los parmetros correspondientes. El modelo matemtico, ampliamente

1.1.1. Clasicacin de los Colorantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2. Tratamiento de euentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2.1. Mtodos Biolgicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.4. Equilibrio de Adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.4.1. Isoterma Lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.4.2. Isoterma de Freundilch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.4.3. Isoterma de Langmuir . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.5. Cintica de Adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.5.1. Modelo de pseudo primer orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.5.2. Modelo cintico de pseudo segundo orden. . . . . . . . . . . . . . . .

2.1. Modelos Matemticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2. Adsorcin en Tanque Agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.3. Adsorcin en un Lecho Empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2. Preparacin del adsorbente y soluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.3. Tcnicas de anlisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.3.1. Espectroscopia de absorcin UV-VIS . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.3.2. Seleccin de longitud de onda de mayor absorcin . . . . . . . . . .

3.3.3. Determinacin de la concentracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.4. Isoterma de adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.4.1. Descripcin general del equipo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.4.2. Desarrollo experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.5. Adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.5.1. Descripcin general del equipo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.5.2. Desarrollo experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.6. Caracterizacin del adsorbente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.6.1. Fisisorcin de nitrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.6.2. Difraccin de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.1. Caracterizacin de la zeolita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.1.1. Fisisorcin de nitrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.1.2. Difraccin de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.2. Equilibrio de Adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.3. Ajuste de los resultados a modelos de isotermas . . . . . . . . . . . . . . . .

4.4. Estudios de adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.4.2. Efecto de la concentracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.4.3. Efecto de la temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.4.4. Efecto de la dosis del adsorbente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.4.5. Efecto del tamao de part

4.4.6. Efecto del pH de la solucin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.5. Modelos cinticos de adsorcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.5.1. Cintica de pseudo primer orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.5.2. Cintica de pseudo segundo orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.6. Modelado matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.6.1. Adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.6.2. Adsorcin en lecho empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

A. Deduccin de modelos matematicos

A.1. Balance de materia en la part

A.2. Balance de masa en lecho empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

B.1. Area supercial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . B1

C.1. Modelo de adsorcin en tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

C.2. Modelo de adsorcin en lecho empacado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

C.2.1. Forma de la ecuacin diferencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

C.2.3. Denicin del problema en COMSOL Multiphysics . . . . . . . . . .

D. Obtencin de los parmetros asociados al modelo

D.1. Difusividad Molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . D1