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Faculdade de Engenharia Qumica (FEQ)

Departamento de Termofluidodinmica (DTF)


Disciplina EQ741 - Fenmenos de Transporte III
Captulo I - Fundamentos da Transferncia de Massa
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 1
Professora: Katia Tannous
Monitor: Rafael Firmani Perna
Agenda
Introduo
1. T.M. Molecular
1.1. Equao de Fick
1.1.1. Concentraes
1.1.2. Velocidades
1.1.3. Fluxos
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 2
1.1.3. Fluxos
1.2. Tipos Relacionados de T.M. Molecular
2. Coeficiente de Difuso
2.1. Coef. de difuso gasosa
2.2. Coef. de difuso lquida
2.3. Coef. de difuso slida
3. T.M. Convectiva
Introduo
Definio do Fenmeno
Entende-se por transferncia de massa, o transporte de um componente
de uma regio de alta concentrao para outra de baixa concentrao.
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 3
Baixa
Concentrao
Alta
Concentrao
Gradiente de concentrao
T.Mov. e T.C.
Introduo (cont.)
Ocorrncias do Fenmeno Processos Industriais
1. Remoo de substncias volteis poluentes por adsoro
2. Remoo de gases partir de guas residurias
3. Difuso de partculas adsorvidas no interior dos poros de carvo ativado
(remoo de odor em geladeira e impurezas em gua)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 4
(remoo de odor em geladeira e impurezas em gua)
4. Taxa de reao qumica e biolgica catalisada (Lipase adsorvida em Algas
marinhas-agarose)
5. Produo de lcool
6. Secagem de madeira
7. Ar condicionado
...e muitos outros processos !!!
Introduo (cont.)
O mecanismo da transferncia de massa depende da dinmica da
mistura no qual ocorre.
Movimento
randmico de um
Transferncia de
massa Molecular
Tipos de Transferncia de Massa
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 5
Massa Transferncia
randmico de um
fluido em repouso
Superfcie de um
fluido em movimento
Transferncia de
massa Convectiva
Exemplo da vida cotidiana:
difuso do acar na xcara
o caf depender do tempo
de distribuio
Introduo (cont.)
Ambos os tipos de transferncia de massa molecular e convectivo
so anlogos aos da transferncia de calor, isto :
T.M. Molecular T.C. por Conduo
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 6
T.M. Convectiva T.C. por Conveco
Ateno !!!
Na T.C. ambos os mecanismos, freqentemente, agem simultaneamente.
Na T.M. um dos mecanismos pode dominar quantitativamente.
1. T.M. Molecular
Breve Histrico
Parrot, antes de 1815, analisando uma mistura de gases contendo
duas ou mais espcies moleculares, constatou que:
1. Concentraes relativas variam de ponto a ponto em um processo
aparentemente natural;
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 7
2. Ao final, a mistura tende a diminuir qualquer inigualdade da
composio.
Surgi, ento, o termo :
DIFUSO MOLECULAR
Movimento molecular aleatrio que
leva mistura completa. Esse
transporte microscpico independe
de qualquer conveco dentro do
sistema.
T.M. Molecular (cont.)
Para misturas gasosas
Fenmeno explicado pela teoria cintica
dos gases a baixas presses
Causa do Fenmeno:
Para temperaturas acima do zero absoluto, molculas individuais esto
no estado do movimento contnuo ainda aleatrio.
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 8
no estado do movimento contnuo ainda aleatrio.
Dentro de misturas gasosas diludas, cada molcula comporta-se
independentemente das outras molculas de soluto.
Colises entre molculas de soluto e solvente esto continuamente
ocorrendo.
Como resultado das colises, as molculas de soluto movem-se ao
longo de um caminho em zig-zag, ora atravs de uma regio de alta
concentrao, ora atravs de baixas concentraes.
T.M. Molecular (cont.)
Exemplo: Difuso do componente B num recipiente aps a remoo de uma
placa que o divide em duas sees

V
t =
C
B
= 20 / V
V
1
t = 0
C
B
= 14 / V
1
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 9
Sistema isotrmico e isobrico
Z
C
A
= 6 / V
V
2
C
B
= 14 / V
1
C
A
= 6 / V
1
t = 0
C
B
= 6 / V
2
C
A
=0
Placa (rea A)
A (soluto)
B (solvente)
T.M. Molecular (cont.)
Video Difuso de Gases na Industria Qumica
http://www.youtube.com/watch?v=H7QsDs8ZRMI&NR=1
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 10
http://www.youtube.com/watch?v=H7QsDs8ZRMI&NR=1
T.M. Molecular (cont.)
1.1. Lei da Difusividade de Fick
As leis de Transferncia de Massa mostram uma relao entre:
1. Fluxo de uma substncia difusiva
2. Gradiente de concentrao
Desde que a T.M. ou difuso ocorre somente para misturas, deve-se
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 11
Desde que a T.M. ou difuso ocorre somente para misturas, deve-se
avaliar os efeitos de cada componente.
Exemplo Tpico:
Conhecer a taxa de difuso de um componente especfico relativo
a velocidade da mistura (mdia das velocidades) na qual est se
movendo.
Isto possvel graas a um conjunto de definies e relaes que
explicam o jogo dos componentes dentro de uma mistura !!!
T.M. Molecular (cont.)
n
1.1.1. Concentrao
Em misturas multicomponentes, a concentrao de uma espcie molecular
pode ser expressa de vrias formas:
A) Concentrao ou densidade mssica total (): massa total do sistema
contido em uma unidade de volume da mistura
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 12

=
=
n
i
i
1

A
n
i
i
A
A
w = =

=1
onde, n o nmero das espcies na mistura
A frao mssica, w
A
, a concentrao mssica da espcie A
dividida pela densidade mssica total
sendo

=
=
n
1 i
i
1 w
(1)
(2)
(3)
T.M. Molecular (cont.)
mistura
A
V
moles A
C =
B) Concentrao molar da espcie A (C
A
): nmero de moles de A
presentes por unidade de volume da mistura
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 13
Relao entre as concentraes mssica (
A
) e massa molecular (M
A
)
da espcie A definida por:
A
A
A
M

C = (4)
Por definio: 1 mol de qq. espcie contm massa equivalente ao sua
massa molecular (Tabela C.1 Tabela peridica)
T.M. Molecular (cont.)
RT n V P
A A
=
Quando relacionado com a fase gasosa, as concentraes so
expressas em termos de presses parciais, isto :
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 14
Aplicando-se a equao da concentrao molar, tem-se:
T R
P
V
n
C
A A
A
.
= =
P
A
: presso parcial da espcie A na mistura
n
A
: nmero de moles da espcie A
V : Volume de gs
T : Temperatura absoluta
R : constante dos gases
(5)
T.M. Molecular (cont.)

=
=
n
i
i
C C
1
C) Concentrao molar total (C): nmero de moles total da mistura
contida em uma unidade de volume:
(6)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 15
ou para uma mistura gasosa que obedece a lei dos gases ideais, tem-se:
T R
P
V
n
C
total
.
= =
sabendo que, P a presso total
T.M. Molecular (cont.)
C
x
A
=
A frao molar para misturas de lquidos ou slidos, x
A
, e gasosas, y
A
,
definida como a razo entre a concentrao molar da espcie qumica A
e a concentrao molar total :

=
n
x 1
frao molar de lquidos e slidos frao molar de lquidos e slidos
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 16
C
C
x
A
A
=
C
C
y
A
A
=

=
=
i
i
x
1
1

=
=
n
i
i
y
1
1
(7.a) (7.b)
(8.a)
(8.b)
frao molar de gases frao molar de gases
P T R P C
= = =
.
Para misturas gasosas que obedecem a lei dos gases ideais, a
frao molar pode ser expressa em funo da presso:
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 17
P
P
T R P
T R P
C
C
y
A A A
A
= = =
.
.
(9)
O resumo dos termos de vrias concentraes e inter-relaes para
sistemas binrios contendo espcie A e B est apresentado a seguir:
Representao algbrica da Lei de Dalton
Concentraes para Sistemas Binrios (A em B)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 18
T.M. Molecular (cont.)
v v
n
i i
n
i i


1.1.2. Velocidades
A) Velocidade mssica mdia: para mistura multicomponente, definida
em termos de densidade mssica para todos os componentes.
(10)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 19

v
v
1 i
i i
n
1 i
i
1 i
i i

=
=
=

= =
v
r
a velocidade absoluta das espcies i relativo ao eixo das
coordenadas estacionrias.
(10)
Pode ser medida por um tudo de Pitot e a mesma velocidade que se
aplica nas equaes de transferncia de movimento.
T.M. Molecular (cont.)
B) Velocidade molar mdia : definida em termos das concentraes
molares de todos os componentes.
v c v c
V
n
i
i i
n
i
i i
=

= =
1 1
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 20
c
c
V
i
n
i
i
i

=
=
=
= =
1
1
1
(11)
* Em uma mistura gasosa de vrias espcies (multicomponentes), normalmente,
movero em diferentes velocidades. Para a avaliao de uma velocidade, requerer-
se- a mdia das velocidades para cada espcie presente.
T.M. Molecular (cont.)
A velocidade de espcies particulares relativa a velocidade mssica ou
molar mdia definida como velocidade de difuso.
H dois tipos de velocidade de difuso:
1. velocidade de difuso das espcies i relativa a velocidade
mssica mdia;
v
i
v
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 21
De acordo com a lei de Fick, uma espcie pode ter velocidade relativa
velocidade mssica ou molar mdia somente se existirem gradientes de
concentrao.
Ateno !!!
V vi
2. velocidade de difuso das espcies i relativa a
velocidade molar mdia.
T.M. Molecular (cont.)
Em um rio h diversas espcies de peixes como lambari, trara, pacu,
etc.. Existe uma velocidade media absoluta inerente a cada espcie,
que est associada ao seu cardume. Por exemplo: a velocidade do
lambari a velocidade do cardume de lambari.
Visualizao:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 22
lambari a velocidade do cardume de lambari.
Se considerarmos o cardume do peixe i, a sua velocidade ser v
i
;
Se referenciarmos a velocidade do cardume (espcie) i do rio,
teremos a velocidade de difuso da espcie i
T.M. Molecular (cont.)
1.1.3. Fluxos
O fluxo mssico ou molar de uma dada espcie uma quantidade
vetorial denominado atravs da quantidade desta espcie em unidades
mssicas ou molares, que se deslocam em um dado incremento de
tempo por uma unidade de rea normal ao vetor.
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 23
Os fluxos podem ser referenciados atravs das trs coordenadas fixas
no espao (referncia inercial) ou movendo-se com relao a uma
velocidade de referncia (velocidade mssica ou molar mdia).
Mais precisamente, o fluxo dado pelo produto da velocidade e concen-
trao, tendo unidade de [massa/(rea*tempo)]
T.M. Molecular (cont.)
A 1 Lei de difusividade de Fick (1855) define a difuso molecular do
componente A em uma mistura isobrica e isotrmica. Para uma difuso
somente na direo z, tem-se:
dz
dC
D J
A
AB z A
=
,
(12)
* Fluxos em relao a uma velocidade de referncia:
Fluxo Molar Mdio
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 24
dz
AB z A,
J
A ,z
: fluxo molar na direo z relativo a velocidade molar mdia
D
AB
: fator de proporcionalidade - coeficiente de difuso (ou difusividade
mssica) para o componente A difuso em B
(dC
A
/dz) : gradiente de concentrao na direo z
Ateno !!! Ateno !!!
Sinal negativo indica que o fluxo est em sentido oposto ao eixo z, ou seja, na regio de maior
concentrao para a de menor concentrao.
onde:
T.M. Molecular (cont.)
Relao de fluxo genrico (Groot 1951): No restringe o fato do sistema
ser isobrico e isotrmico.
Fluxo Molar = - (densidade total).(coeficiente de difuso).(gradiente de concentrao)
(ou concentrao)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 25
dz
dy
D c J
A
AB z A
.
,
=
(13)
Equao Geral
ou
(ou concentrao)
T.M. Molecular (cont.)
dz
dw
D j
A
AB z A
.
,
=
Fluxo Mssico Mdio
(14)
onde:
j
A ,z
: fluxo mssico na direo z relativo a velocidade mssica mdia
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 26
Quando a densidade constante, a relao acima pode ser simplificada:
dz
d
D j
A
AB z A

=
,
(15)
j
A ,z
: fluxo mssico na direo z relativo a velocidade mssica mdia
(dw
A
/dz) : gradiente de concentrao em termos de frao mssica
sabendo que: w
A
=
A
/
Considerando que os diversos cardumes de peixes passem por debaixo
de uma ponte, a qual est situada perpendicularmente ao escoamento do
rio, tem-se a seguinte questo: que velocidade est associada ao fluxo??
T.M. Molecular (cont.)
i. velocidade do rio;
ii. velocidade de difuso do cardume = veloc. do cardume veloc. do
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 27
rio (soluo diluda)
iii. velocidade absoluta do cardume = velocidade do cardume veloc.
da ponte
Qualquer que seja a velocidade, o fluxo total do cardume A
referenciado a um eixo estacionrio, dado por:
Movimento de A Movimento de A
Movimento de A
decorrente do ato resultante do
observado na ponte
de nadar no rio escoamento do rio
| | | |
| |
| |
= +
|
| |
\
| |
\ \
As T.M. contribuies mais importantes so:
Contribuio difusiva: transporte de matria devido s interaes
moleculares (Interao soluto/meio).
Contribuio convectiva: auxlio ao transporte de matria como
conseqncia do movimento do meio (Interao soluto/meio + ao
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 28
conseqncia do movimento do meio (Interao soluto/meio + ao
externa).
Soluto = Cardumes de peixes
Identificando Meio = Rio Contribuio Difusiva e Convectiva
Movimento = Peixe + Rio

Para o caso (ii) tem-se um fenmeno difusivo e o fluxo associado ser


devido a contribuio difusiva molar:
( )
z z A A z A
V v c J =
, ,
(16)
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 29
onde:
v
A,z
: velocidade mssica mdia [veloc. espcie A (peixe i ou cardume i ), direo Z]
V
z
: velocidade molar mdia [velocidade do rio (meio), direo Z]
c
A
: concentrao molar da espcie A
(v
A,z
V
z
) : velocidade de difuso relativo a velocidade molar mdia
Cont. difusiva mssica ( )
z z , A A z , A
v v j =
T.M. Molecular (cont.)
(17)
Suponha-se agora que, ao invs de nadar, o cardume A deixa-se levar
pelo rio. O movimento do cardume ser devido velocidade do meio. O
fluxo associado, neste caso, decorre da contribuio convectiva:
V c J =
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 30
(17)
z A z , A
V c J =
Contribuio convectiva analisada por um observador parado sobre uma
ponte.
Cont. convectiva mssica
z A z , A
v j =
T.M. Molecular (cont.)
Exemplos das contribuies
1. Se um balo, preenchido com tinta colorida, jogado dentro de um
lago, a tinta difundir radialmente pela contribuio do gradiente de
concentrao (contribuio difusiva);
2. Quando uma fita jogada dentro de uma corrente em movimento, esta
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 31
2. Quando uma fita jogada dentro de uma corrente em movimento, esta
flutuar corrente abaixo pela contribuio do movimento volumtrico
(contribuio convectiva);
3. Se o balo preenchido com tinta for jogado dentro de uma corrente em
movimento, a tinta se difunde radialmente e transportada corrente
abaixo. Logo, ambas as contribuies participam simultaneamente na
transferncia de massa.
T.M. Molecular (cont.)
dz
dy
cD ) V v ( c J
A
AB z z , A A z , A
= =
Voltando a contribuio difusiva e relacionando as equaes (13) e (16),
tem-se:
(18)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 32
Rearranjando, obtm-se:
z A
A
AB z , A A
V c
dz
dy
cD v c + =
(19)
T.M. Molecular (cont.)
) v c v c (
c
V
z , B B z , A A z
+ =
1
Para uma mistura binria, V
z
pode ser avaliado pela equao (11) como:
(20)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 33
c
c
y
A
A
=
sabendo que:
) (
, , z B B z A A A z A
v c v c y V c + =
obtm-se:
(P/ gases)
(21)
T.M. Molecular (cont.)
Substituindo a equao (21) na equao (19), tem-se:
) v c v c ( y
dz
dy
cD v c
z , B B z , A A A
A
AB z , A A
+ + =
(22)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 34
dz
Observao:
Desde que as componentes de velocidade, v
A,z
e v
B,z
, so velocidades relativas
ao eixo z, as quantidades c
A
v
A,z
e c
B
v
B,z
, so os fluxos dos componentes A e
B relativo coordenada fixa z.
T.M. Molecular (cont.)

=
A A A
v c N

=
B B B
v c N
O Fluxo Molar das espcies A e B em relao a um sistema de
coordenadas fixas, pode ser escrito:
(23)
e
* Fluxos em relao a um sistema de referncia inercial
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 35
=
A A A
v c N
=
B B B
v c N
Substituindo ambas as equaes acima na equao (22), obtm-se uma
relao para o fluxo do componente A relativo ao eixo z:
) N N ( y
dz
dy
cD N
z , B z , A A
A
AB z , A
+ + = (24)
T.M. Molecular (cont.)
) ( .

+ + =
B A A A AB A
N N y y D c N
Generalizando a equao (24), e reescrevendo-a na forma vetorial, tem-se:
(25)
Resultante da quantidade de 2 vetores:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 36
A AB
y cD

= + V c N N y
A B A A
) (
Fluxo molar, J
A
, resultante do gradiente de concentrao.
Esse termo referido como a contribuio do
gradiente de concentrao
Fluxo molar resultante do componente A transportado
no fluxo do fluido. Esse termo de fluxo designado como
a contribuio do movimento volumtrico
Resultante da quantidade de 2 vetores:
J
A,Z
T.M. Molecular (cont.)
Se a espcie A difundir em uma mistura multicomponentes, a expresso
equivalente a equao (25) fica:

n
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 37

=

+ =
n
i
i A A AM A
N y y D c N
1
. (26)
onde D
AM
o coeficiente de difuso de A na mistura
T.M. Molecular (cont.)
) ( .

+ + =
B A A A AB A
n n w w D n
O Fluxo Mssico, n
A
, relativo a uma mistura de coordenadas fixas,
definido para uma mistura binria, em termos de densidade e frao
mssica, por:
(27)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 38
) ( . + + =
B A A A AB A
n n w w D n

=
A A A
v n
onde:
e

=
B B B
v n
(27)
(28)
T.M. Molecular (cont.)
) (

+ + =
B A A A AB A
n n w D n
Sob condies adiabticas e isotrmicas, a equao (27) pode ser
simplificada:
(29)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 39
A AB
D
Observa-se que o fluxo a resultante da quantidade de dois vetores:
) (

+
B A A
n n w
Fluxo mssico, j
A,z
, resultante do gradiente de
concentrao. Esse termo referido como a
contribuio do gradiente de concentrao
Fluxo mssico resultante do componente A
transportado no fluxo do fluido. Esse termo de fluxo
designado como a contribuio do movimento
volumtrico
T.M. Molecular (cont.)
Consideraes gerais a respeito dos fluxos Consideraes gerais a respeito dos fluxos
As quatro equaes que definem os fluxos J
A
, j
A
, N
A
e n
A
, so todas
equivalentes a equao de Fick;
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 40
O coeficiente de difuso, D
AB
, idntico para todas as equaes;
Todas as equaes, vistas at aqui, descrevem a difuso molecular;
Aplicaes para os fluxos da difuso molecular
n
A
e j
A
equaes de Navier-Stokes descrevem
o processo
movimento descritos em
termos mssicos
J
A
e N
A
descrevem as operaes de T.M.
com reaes qumicas
reaes qumicas descritas em
termos de moles de reagentes
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 41
n
A
e N
A
descrevem operaes de engenharia
dentro de equipamentos de
processos
Eixos fixos
j
A
e J
A
descrevem a T.M. em clulas de
difuso para medidas de coeficiente
de difuso
Eixos mveis
Resumo das Formas Equivalentes da Equao do Fluxo de Massa
para Mistura Binria A e B
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 42