Alteraciones Hidrotermales

Captulo 2: Naturaleza de las soluciones acuosas

1
- Naturaleza de las soluciones acuosas
- Termodinmica de las soluciones acuosas
- Fuentes de origen de las soluciones hidrotermales
2
Dos tomos de hidrgeno unidos a uno de oxgeno
por medio de dos enlaces covalentes.
Naturaleza de las soluciones acuosas
3
La disposicin tetradrica de los orbitales sp3 del
oxgeno determina un ngulo de aproximadamente
de 105 entre los enlaces.
4
El oxgeno (ms electronegativo que el hidrgeno),
atrae con ms fuerza a los electrones de cada
enlace, resultando con una carga negativa y los
ncleos de hidrgeno con una carga positiva, lo que
la convierte en una molcula polar.
5
Atraccin electrosttica del oxgeno con hidrgenos
de otras molculas en forma de puentes de
hidrgeno.
6
Propiedades fsico-qumicas especiales:

- Gran accin disolvente.
- Alto rango de temperatura de estabilidad
en estado lquido.
- Alta fuerza de cohesin.
- Alto calor especfico
- Alto calor de vaporizacin.
7
- Gran accin disolvente.
8
P (atm)
T
(C)
0,006
1
218
0,0098 100 374
T
c
Slido
Lquido
Gaseoso
-2
Estado
super
crtico
A
B
C
D
Sistema UnitarioAgua
- Alto rango de temperatura de estabilidad en
estado lquido.
9
- Alta fuerza de cohesin.
10
Autoprotlisis del agua pura se da en muy baja
intensidad y genera un in hidronio y un oxidrilo.
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

Hidronio Oxidrilo
11
H
+1

Carga +1

Radio 0,0001


Na
+1

Carga +1

Radio 1


Los protones (ncleo de H
+
) presentan elevadsima
densidad de carga lo cual los hace tremendamente
reactivos.
12
Pero recordemos que en el agua pura un protn es
transferido de una molcula de agua a otra
formando un ion hidronio y no hay protones libres
que generaran un carcter muy reactivo.
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

Hidronio Oxidrilo
13
La constante termodinmica de equilibrio de
autoprotlisis es la siguiente:

K = aH
+
. aOH
-
= [H
+
]
+
. [OH
-
]
-

aH
2
O aH
2
O
K = [H
+
].[OH
-
]
+
.
-
= Kw (
+

-
)
aH
2
O aH
2
O

a = Actividad
Kw = [H
+
][OH
-
] = Coeficiente del producto inico del agua

-
= Coeficientes de actividad de H
+
y OH
-

14
K = Kw (
+

-
)
aH
2
O

En agua pura y en soluciones muy diluidas:
aH
2
O ~ 1 y
+
~
-
~ 1
En consecuencia:
Para agua pura y soluciones muy diluidas: K = Kw
Constante termodinmica de equilibrio igual al
coeficiente del producto inico del agua.
15
Constante termodinmica de equilibrio (K), como
toda constante termodinmica, depende solo de la
temperatura, aumentando ligeramente con ella y en
forma independiente a la presencia de solutos a
cualquier concentracin.
Coeficiente del producto inico (Kw), en cambio,
vara no solo con la temperatura sino tambin con la
presencia y concentracin de solutos.
16
A una determinada temperatura y en funcin a las
concentraciones relativas de H
+
y OH
-
, la solucin
tendr un comportamiento cido, neutro o bsico.

a) [H
+
] > [OH
-
] (pH < 7) Propiedades cidas

b) [H
+
] = [OH
-
] (pH = 7) Propiedades neutras

c) [H
+
] < [OH
-
] (pH > 7) Propiedades bsicas.

17
En conclusin:
- El agua presenta propiedades fsico-qumicas
especiales:

- Gran accin disolvente
- Alta fuerza de cohesin
- Alto calor especfico
- Alto calor de vaporizacin.
18
En conclusin:
- A mayor temperatura y mayor presencia de
solutos, la solucin acuosa se hace ms
reactiva y en funcin a la concentracin de H
+

tendr un comportamiento cido, neutro o
bsico, favoreciendo as la disolucin o
precipitacin selectiva de minerales.

- La presencia de iones oxidrilo favorece la
formacin de muchos minerales tpicos de
alteracin como anfboles, micas y arcillas.
19
Termodinmica de las soluciones acuosas
Las molculas de los lquidos presentan cierta
movilidad, menor que la de los gases pero
suficiente para que el lquido adopte la forma del
depsito que lo contiene.
20
Baja T:
Baja E
cintica
Aumenta T:
Aumenta E
cintica
(movilidad molculas)
Alta T:
Alta E
cintica
(evaporacin)
Conforme aumenta la temperatura los lquidos
adquieren mayor energa cintica y sus molculas
se movilizan ms rpidamente, al punto que tienden
a abandonar al resto de la masa y pasar al estado
gaseoso.
21
Mayor T:
Mayor E
cintica
(mayor movilidad
de molculas)
Si P correspondiente a E
cintica
del lquido es menor que P del
medio (P
lq
<P
gas
), entonces:
el lquido permanecer en
estado lquido.
Si P
lq
>P
gas
:
Evaporacin.
La presin de las molculas del gas existente sobre
la interfase contrarresta a la presin de las
molculas del lquido que tienden a pasar a estado
gaseoso, y con ello dificulta la evaporacin.
22
La ebullicin, a diferencia de la evaporacin, es la
separacin de burbujas de gas desde toda la masa
del lquido, la cual se da a una determinada
combinacin de presin y temperatura propias para
cada solucin.
Evaporacin Ebullicin
23
Diagrama de fases PT del sistema unitario H
2
O.
AB = Curva de sublimacin / sublimacin inversa.
BD = Curva de fusin / solidificacin.
BC = Curva de vaporizacin / condensacin (o curva de ebullicin).
P (atm)
T
(C)
0,006
1
218
0,0098 100 374
T
c
Slido
Lquido
Gaseoso
-2
Estado
super
crtico
A
B
C
D
24
A mayor presin del sistema, se necesita mayor
temperatura del lquido para alcanzar la ebullicin y
viceversa.
La presin y temperatura de ebullicin son variables
dependientes entre s.
P (atm)
T
(C)
0,006
1
218
0,0098 100 374
T
c
Slido
Lquido
Gaseoso
-2
Estado
super
crtico
A
B
C
D
25
A P
1
T
0
(punto inicial X) el agua pura se mantiene
en estado lquido. Si la temperatura aumenta de T
0

a T
1
(punto final Y) la energa cintica aumentar
hasta separarse burbujas de vapor de agua del
resto del lquido (ebullicin).
P (atm)
T
(C)
0,006
218
0,0098 T
0
374
T
c
Slido
Lquido
-2
Estado
super
crtico
A
B
C
D
P
1
Gaseoso
T
1
X Y
26
A P
0
T
2
(punto inicial X) el agua pura se mantiene en
estado lquido. Si la presin disminuye de P
0
a P
2

(punto final Y) se alcanzan condiciones de
ebullicin.
P (atm)
T
(C)
0,006
218
0,0098 374
T
c
Slido
Lquido
-2
Estado
super
crtico
A
B
C
D
P
2
Gaseoso
T
2
X
Y
P
0
27
La presencia de sales disueltas disminuye la energa
cintica de las molculas de agua, en consecuencia
soluciones acuosas salinas requieren de mayor
temperatura o menor presin para alcanzar las
condiciones de ebullicin que el agua pura.
P
T
Agua
pura
Solucin
salina
Lquido
Gaseoso
Agua pura Solucin
salina
28
La presencia de solutos (NaCl por ejemplo) en
solucin acuosa desplaza la curva de ebullicin
hacia el lado de mayor temperatura.
P
T
Agua
pura
Solucin
salina
Lquido
Gaseoso
Agua pura Solucin
salina
29
Los solutos slidos aglutinan molculas de agua en
torno suyo dificultando sus movimientos, lo cual
implica disminucin de la energa cintica y, en
consecuencia, se requerir de mayor calor para
alcanzar la temperatura de ebullicin que en el caso
del agua pura.
P
T
Agua
pura
Solucin
salina
Lquido
Gaseoso
Agua pura Solucin
salina
30
La presencia de gases disueltos en soluciones
acuosas aumenta la energa cintica, en
consecuencia soluciones acuosas con contenidos
gaseosos requieren de menor temperatura o mayor
presin para alcanzar las condiciones de ebullicin
que el agua pura.
31
La presencia de solutos gaseosos (CO
2
por
ejemplo) en solucin acuosa, desplaza la curva de
ebullicin hacia el lado de mayor presin.
32
Entonces:

- La solubilidad de soluciones acuosas con solutos
slidos aumenta con la temperatura. Se requiere
de mayor temperatura para disociar agua salada
que agua pura.

- La solubilidad de soluciones acuosas con solutos
gaseosos disminuye con la temperatura. Se
requiere de menor temperatura para disociar
agua con CO
2
que agua pura.
33
Soluciones hidrotermales
provienen de diferentes
fuentes y cada una
presenta caractersticas
propias de pH, salinidad,
composicin y firma
isotpica y pueden dar
origen a diversos tipos de
yacimientos.
Fuentes de las soluciones hidrotermales
34
Fluidos cidos tiende a neutralizarse.
Fluidos
originales
Fluidos
evolucionado
Reaccin
Agua-Roca
Fluidos salinos tiende a acidificarse.
35
Aguameterica
Aguade
compactacin
Subsidencia
Agua
meterica
Aguade
cristalizacin
(CH
4
,CO
2
,H
2
S)
Aguamarinadeinfiltracin
Mar
- Agua meterica de infiltracin.
- Agua marina de infiltracin.
- Agua connata.
36
- Molculas de agua que toman parte en la constitucin de
un cristal y que son expulsadas de la red cristalina
durante cambios metamrficos.
Hornblenda
(Na,Ca)
2-3
(Mg,Fe,Al)
5
(Al,Si)
8
O
22
(OH)
2

Dipsido
CaMgSi
2
O
6

37
- Agua juvenil procedente de las cmaras magmticas.
38
Aguas
fsiles
Liquido
magmtico
secundario
Fluidos metamrficos
Fluido
magmtico
primario
S
a
l
i
n
i
d
a
d

(
w
t

%

N
a
C
l

e
q
)

Temperatura (C)
100 200 300 400 500 600 800 900
10
20
30
40
50
60
Vapor magmtica secundaria
39
Fuente Yacimientos
Aguasubterrnea
Aguade
percolacin
pocoprofunda
Aguaconnata Soluciones
hidro-
termales
Depsitosde
fondomarino
Tambogrande,
CerroLindo
Depsitossecundarios
deuranioyvanadio
Macusani, Sincos
Depsitostipo
Mississippi Valley
SanVicente,Bongar
Depsitosskarn
Tintaya,Antamina,
Cobriza
Depsitosmesotermales
deoro
Nazca-Ocoa, Pataz
Prfidosdecobreymolibdeno
Cuajone, Toquepala, CerroVerde
Vetasycuerpos
reemplazamiento
CerrodePasco
Aguade
percolacin
muyprofunda
Depsitosestratiformesde
reemplazamiento
CapasRojas:Tipn, Ushpa
IOCG
Marcona, Ral
Condestable
Depsitosorognicos
LaRinconada, Untuca
Depsitos
epitermalesde
bajasulfuracin
Antapite, SanLuis
Depsitos
epitermalesde
altasulfuracin
Yanacocha,
Pierina, Quicay
Relacin entre depsitos minerales y posibles fuentes de
soluciones hidrotermales (modificado de Barnes, 1979 con
ejemplos peruano).