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Exerccios

1) Na cromatografia gasosa, o tempo de reteno determinado por alguns parmetros. Para


substncias com peso molecular prximo, portanto, tem maior tempo de reteno aquela que
! ) mais interage com a fase estacion"ria
! ) tem maior presso de #apor
! ) menos interage com a fase m#el
! ) for mais polar
$ustifique a sua resposta tanto para as afirmati#as corretas como para as incorretas.
%) &xplique
' ( Por que o tempo de reteno de sries )omlogas de substncias maior quanto mais
pesada for a substncia, na grande maioria das fases estacion"rias usadas em *+, sendo
essa ordem independente da polaridade da fase utili,ada-
'' . &m coluna contendo glicerol como fase estacion"ria, o metanol sai depois do etanol e antes
do n.propanol.
/) 0entre as alternati#as abaixo, a 1nica an"lise qualitati#a que imposs2#el se fa,er por
cromatografia a g"s o teor de &xplique.
! ) metanol em bebidas alcolicas
! ) n.octano em gasolina
! ) sulfato em "gua mineral
! ) metano em gases pro#eniente de biodegradao
! ) xido nitroso em ar atmosfrico polu2do
3) Para fa,er uma an"lise cromatogr"fica, um analista in4etou 1,5 6 de uma substncia pura 7
!grau P8) e aps um determinado tempo obser#ou a formao do cromatograma 1 com dois
picos. 9urpreso com o resultado obtido, rein4etou no#amente a referida substncia pura nas
mesmas condi:es cromatogr"ficas, obtendo o cromatograma %.
&xplique o aparecimento do sinal com menor tempo de reteno no cromatograma 1.
;) 8ssinale o parmetro cromatogr"fico que quando alterado no afeta o tempo de reteno
de uma determinada substncia. &xplique.
! ) temperatura do forno das colunas
! ) #a,o do g"s de arraste
! ) temperatura do forno do detetor
! ) polaridade da fase estacion"ria
! ) < de fase estacion"ria no suporte slido
=) 8ps a in4eo de %,5 6 de uma certa soluo amostra, em atenuao 155x, ac)ou.se para
um certo componente, uma "rea de 1%,5 cm
%
. >sando.se um #olume in4etado de 1,5 6 e
atenuao ;55x, considerando.se as demais condi:es iguais, a no#a "rea do pico em cm%
para esse componente ser"
! ) 1,%5
! ) =,55
! ) 1%,5
! ) %3,5
! ) =5,5
?) >m cromatograma obtido num cromatgrafo a g"s apresentou o seguinte aspecto
>m analista dese4ando otimi,ar as condi:es de an"lise, introdu,iu algumas altera:es no
cromatgrafo, uma por #e,. 0iga quais foram as altera:es para cada um dos cromatogramas.
@) 'n4etou.se uma mistura de trAs substncias em cromatgrafo a g"s e aps 13 minutos de
corrida no se obser#ou formao de pico, conforme ilustra a figura abaixo.
8ssinale, dentre as alternati#as abaixo, a 1nica que se refere B )iptese impro#"#el para
explicar o fenCmeno obser#ado
! ) Ds fornos do aparel)o e o registrador esta#am ligados, porm o detetor esta#a ligado.
! ) 8s substncias analisadas no so #ol"teis o suficiente para se #apori,ar dentro do
sistema cromatogr"fico.
! ) 8s susbtncias analisadas tAm interao forte com a fase na coluna.
! ) D detetor e o registrador esta#am ligados, porm os fornos do aparel)o esta#am ligados.
! ) 8 atenuao usada esta#a muito alta para a quantidade de amostra analisada.
! ) Ds fornos do aparel)o e o detetor esta#am ligados, porm o registrador esta#a desligado.
! ) 8 amostra no foi efeti#amente in4etada dentro do cromatgrafo, pois )ou#e #a,amento
pelo Ambolo da microseringa.
E) 0ois componentes de uma amostra atra#essam uma coluna cromatogr"fica. *onsidere as
afirmati#as abaixo
' ( 8tra#essa mais r"pido a substncia de menor presso de #apor dentro do sistema
cromatogr"fico.
'' ( 8tra#essa mais r"pido a substncia de maior presso de #apor dentro do sistema
cromatogr"fico.
''' ( 8tra#essa mais r"pido a que ti#er a molcula mais polar.
'F ( 8tra#essa mais r"pido a que interage mais fortemente com a fase m#el.
9o #erdadeiras
! ) ', '' e '''
! ) apenas 'F
! ) ', ''' e 'F
! ) '' e 'F
! ) apenas ''
15) prediga a ordem de sa2da dos componentes das amostras abaixo em carboGax e em
esqualano, utili,ando He como g"s de arraste. $ustifique sua resposta
! ) &tDH, n.PrDH, n.)exano e n.)eptano
! ) &tDH, n.PrDH, IeDH e n.butanol
! ) Jen,eno, tolueno e cicloexano
11 ( >m analista in4etou num cromatgrafo a g"s uma mistura contendo cinco substncias,
obtendo o seguinte cromatograma
a) *omo #ocA a#alia esta an"lise do ponto de #ista econCmico- $ustifique.
b) D que se poderia fa,er para mel)orar- $ustifique.
1%) D que ocorrer" numa an"lise cromatogr"fica se
a) a temperatura do in4etor for inferior ao ponto de ebulio de um dos componentes da
amostra-
b) o #olume in4etado for muito grande-
c) a temperatura da coluna for aumentada alm da temperatura m"xima recomendada-
d) a atenuao for aumentada-
e) in4etar, distraidamente, uma soluo de NaDH-
f) a temperatura da coluna for inferior ao ponto de ebulio de um dos componentes da
amostra-
g) o septo do in4etor esti#er c)egando ao fim-
)) o rolo do papel do registrador esti#er c)egando ao fim-
1/) 8 reao do resorcinol !') com o iodeto de metila !Iel), sob condi:es estequimtricas !11
em mol), fornece uma mistura dos produtos !'') e !'''), alm de uma certa quantidade de !') que
no reagiu. 8 reao
D cromatograma 8 representa a in4eo da mistura equimolar de !') e Iel antes de reagir,
enquanto que o cromatograma J corresponde B in4eo de uma al2quota do meio reacional
aps meia )ora de reao. 8 partir de ento, a cada inter#alo de meia )ora, retirou.se al2quotas
do meio reacional e o aspecto dos cromatogramas obtidos no foi diferente do cromatograma
J, indicando que a reao )a#ia terminado
Pede.se
a) 8 pro#"#el ordem de sa2da, sabendo que a fase polar.
b) Por que o sinal 3 mais largo que os demais-
c) 9e utili,asse uma quantidade bem maior, em moles, de Iel em relao a ', obteria.se aps
um determinado tempo, um cromatograma com somente dois picos. &xplique e desen)e o
referido cromatograma.
13) 8 reao de desidratao do etanol !*H/*H%DH *H%*H% K H%D) foi monitorada por
cromatografia. 8ps ; minutos de reao, obte#e.se o seguinte cromatograma
61 L /,5 cm
6% L 3,@5 cm #el. 0o papel L 1% cmMmin
6/ L ?,;5 cm
0ecorridos 1; minutos, no#a in4eo foi reali,ada nas mesmas condi:es anteriores, obtendo.
se o seguinte cromatograma
Dutros dados obtidos a partir do cromatograma foram reunidos na tabela abaixo
0ados 1N cromatograma %N cromatograma
J !base) H !altura) J !base) ) !altura)
Pico 1 5,%5 5,35 %,/5 /,;5
Pico % %,/5 =,%5 %,55 3,5%
Pico / 5,15 5,%5 1,/; %,?5
a) Oual a ra,o entre as massas de etanol no primeiro e segundo cromatograma-
b) Oual a ordem de sa2da dos componentes na coluna, sabendo.se que a fase estacion"ria
polar- $ustifique.
c) Oual o tempo de reteno de cada substncia-
d) 9abendo.se que o ter diet2lico um produto secund"rio da reao, onde ele poderia
aparecer num outro cromatograma obtido aps a in4eo dos dois primeiros-
e) *aso o pico do ter fosse obtido fundido ao seu #i,in)o no terceiro cromatograma, o que
#ocA faria para tentar separ".los-
1;) D cromatograma abaixo de uma amostra gasosa, foi obtido por cromatografia gasosa
utili,ando uma coluna de car#o ati#o com /,5 metros de comprimento.

9inal 1 % / 3 ; = ?
9ubstncia N% - *H3 *%H= - *D% H%D
*ondi:es cromatogr"ficas
Pemperatura da coluna 35N*
Pemperatura do in4etor 155N*
Pemperatura do detetor 1;5N*
Fa,o do g"s 155m6Mmin
Folume in4etado 1,5 m6
Felocidade do papel %,; cmMmin
8tenuao x 15
8 . *onsidere que o analista suspeita que o n.propano est" presente na amostra e para se
certificar procedeu a coin4eo de n.propano com a amostra.
81 . &xplique por que impro#"#el que o n.propano ti#esse gerado o sinal %.
8% . 9e n.propano realmente esti#esse presente na amostra mas no ti#esse gerado o sinal,
como poderia ficar o cromatograma aps a coin4eo- $ustifique.
J . &xplique como ficaria um no#o cromatograma, ao rein4etar a amostra em condi:es
cromatogr"ficas similares se
J1 . 8 temperatura da coluna fosse aumentada para ?5N*
J% . 8 atenuao fosse x;
J/ . usasse outra coluna com a mesma fase, porm com o comprimento de =,5 metros.
* . *alcule, aproximadamente, o tempo de reteno em minutos para *H3, *%H=, *D% e H%D
0 . 9e diminu2sse a #a,o do g"s de arraste, os 2tens a seguir aumentariam ou diminuiriam-
$ustifique
01 . Pempos de reteno
0% . 6argura da base dos sinais = e ?
0/ . Qesoluo dos picos / e 3
1= . *orrelacione as colunas
1 . 'n4etor ! ) *omp:e a fase m#el na *+
% . +"s de arraste ! ) promo#e a separao cromatogr"fica
/ . IanCmetro ! ) #apori,a a amostra
3 . *oluna ! ) Promo#e o aquecimento do detetor
; . Rorno ! ) &n#ia sinal eltrico para o amplificador
= . 0etetor ! ) *ontrola a #a,o do g"s
1? . >ma amostra de trAs substncias 8, J e * foi analisada cromatograficamente e foram
obtidos / picos distintos. D papel que registrou estes picos foi recortado no formato de cada um
deles, de modo que cada pico foi pesado numa balana anal2tica e obte#e.se 5,;?15 g, 5,%%/5
g e 5,1%35 g para 8, J e *, respecti#amente. 9upondo que o papel ten)a peso uniforme,
calcule a < de J na amostra, le#ando em conta que o fator de resposta do detetor igual para
as trAs substncias.
1@ . >ma amostra de / substncias 8, J e * foi analisada cromatograficamente, obtendo.se
trAs picos distintos. &stes picos apresentaram "reas iguais a ;?,15 mm
%
, %%,/5 mm
%
e 1%,35
mm
%
, respecti#amente. *alcule a porcentagem de J na amostra, le#ando em conta que 8, J e
* tAm fatores de resposta iguais a 1,5, 1,; e %,5, respecti#amente.
1E . 1,5 6 de uma mistura de 5,;/? g de n.butanol e 5,3E? g de dioxano foi in4etada em uma
coluna carboGax em um cromatgrafo B g"s com atenuao na posio !x;5), obtendo.se
"reas de 153 mm
%
para o n.butanol e 1%? mm
%
para o dioxano. 1,5 6 de uma mistura
descon)ecida das mesmas substncias forneceu em atenuao !x15) as "reas de 355 mm
%
e
%%@ mm
%
, respecti#amente. 0etermine a concentrao < #M# de cada sol#ente na mistura
descon)ecida. 0ados de densidade !gMm6) n.butanol L 5,@15 e dioxano L 1,5/3.
%5 . 0entre as alternati#as abaixo, a 1nica determinao quantitati#a que imposs2#el se fa,er
por cromatografia gasosa com 0'* o teor de
! ) metanol em bebidas alcolicas
! ) octano em gasolina
! ) mentol !monoterpeno) em creme para a pele
! ) metano em gases pro#enientes de biodegradao
! ) #apor dS"gua no ar atmosfrico
%1 . 'n4etou.se uma amostra em um cromatgrafo B g"s com 0*P e g"s de arraste He e
obser#ou.se no cromatograma obtido a formao de picos negati#os, conforme ilustra a figura
abaixo
8ssinale, dentre as alternati#as a seguir, a 1nica )iptese pro#"#el para explicar o fenCmeno
obser#ado.
! ) 8 corrente de alimentao do 0*P esta#a ligada.
! ) Podas as substncias analisadas na amostra tAm conduti#idade trmica maior do que a do
g"s de arraste.
! ) 8 polaridade da ponte de T)eatstone do 0*P esta#a in#ertida.
! ) 8 #elocidade do papel do registrador foi regulada para um #alor muito alto.
! ) 8 atenuao usada esta#a muito pequena para a quantidade de amostra analisada.
%% ( Dbser#e os cromatogramas 8 e J obtidos a partir de uma mistura gasosa com
concentra:es molares iguais de metano, metanol e #apor dU "gua em uma coluna de
caracter2stica polar, um detetor de conduti#idade trmica e um tipo de g"s de arraste para cada
cromatograma !considere as demais condi:es cromatogr"ficas iguais).
*om base na intensidade dos sinais obtidos, na ordem de sa2da mais pro#"#el e nos #alores de
conduti#idade trmica dados !unidades relati#as), os gases de arraste usados em cada
cromatograma so, respecti#amente
H% L 33,; He L /=,5 *H3 L @,%%
N% L =,%3 H%D L 3,%; *H/DH L 1,55
! ) )lio e nitrogAnio
! ) nitrogAnio e )lio
! ) )idrogAnio e )lio
! ) )lio e )idrogAnio
! ) nitrogAnio e )idrogAnio
%/ ( 0ese4a.se quantificar, por *+, uma determinada amostra. Para tanto pesou.se 3,%@g da
amostra e diluiu.se com sol#ente adequado a %;5,55 m6. 'n4etou.se 1,; 6 e obte#e.se "reas
de %/=?@ para 8, 1@%3; para J e /%%@ para *. 9abendo.se que os fatores de resposta,
determinados a partir do cromatograma de uma soluo com pesos con)ecidos de 8, J e *,
so f8 L 1,=5, fJ L 1,55 e f* L 1,%/, responda os 2tens abaixo, considerando que a amostra
contm somente 8, J e *. 8presente os c"lculos.
a) D teor de 8 na amostra VVVVVVVVVVVVVVV<.
b) 8 massa de J presente na amostra VVVVVVVVVVVVVVV g.
c) &m uma soluo padro com concentra:es iguais de 8, J e *, a "rea maior de#er" ser a
da substncia VVVVVVVVVVVVVVV.
%3 ( Para analisar uma mistura de ben,eno e acetona misturaram.se pesos iguais de cada
substncia, e 1,;5 6 desse padro foram in4etados num cromatgrafo a g"s, obtendo.se dois
picos distintos nas condi:es utili,adas. &m seguida foram in4etados /,55 6 da amostra a ser
analisada. 8s "reas obtidas foram
8mostra !cm
%
) Padro !cm
%
)
Jen,eno %5,/% 1%,;5
8cetona /;,=% 1;,55
a) Oual a concentrao em < pMp de acetona na amostra-
b) Qefaa os c"lculos usando a padroni,ao externa, ou se4a, considerando apenas os dados
pertinentes B acetona.
c) Por que nesse caso, a tcnica de normali,ao de "reas mel)or do que a padroni,ao
externa-
%; ( >m frasco de metanol foi contaminado com "gua. 8 fim de utili,ar esta susbtncia para
fins anal2ticos, um qu2mico decidiu analisar por cromatografia gasosa o teor de "gua no IeDH.
Para tanto, reali,ou % in4e:es com o cromatgrafo nas mesmas condi:es. D cromatograma
!8) foi a amostra de metanol e o cromatograma !J) foi uma mistura padro de ;,55 g de "gua
destilada com ;,55 g de metanol P8, contendo 1,;5< de "gua.
%= ( 0ese4a.se determinar o teor de cnfora e de car#ona, monoterpenos encontrados em
leos essenciais. Para tal, %,E5 g do leo contendo cnfora e car#ona foram dissol#idos e
dilu2dos em 155,55 m6 de clorofrmio P8 !sol. 8). >ma al2quota de ;,55 m6 da sol. 8 foi
transferida para um balo #olumtrico de 155,55 m6 e dilu2da com clorofrmio P8 at o trao
de aferio !sol. J). %,55 6 da sol. J foram in4etados em um cromatgrafo com 0'* e a "rea
obtida no integrador pertinente B cnfora foi ;;3%5 e 1@5%5 relati#o B car#ona.
>ma soluo padro de cnfora e de car#ona foi preparada pesando /,;@ g e 3,5; g,
respecti#amente, diluindo em 155,55 m6 de clorofrmio P8 !sol.*). &m seguida, uma al2quota
de 15,55 m6 da sol. * foi transferida para um balo #olumtrico de 155,55 m6 e a#olumou.se
com clorofrmio P8 !sol. 0), depois misturou.se %5,55 m6 da sol. 0 e ;5,55 m6 de clorofrmio
P8 !sol. &). 'n4etou.se 1,55 6 da sol. & e as "reas de cnfora e de car#ona foram,
respecti#amente, 35@?? e 3/551.
0etermine o teor de cnfora e de car#ona no leo essencial.
%? ( 8 fim de analisar o teor de acetalde2do em #in)o, um analista fe, % in4e:es em um
cromatgrafo a g"s operando com 0*P. 8 primeira era constitu2da de uma mistura de 1=,55 g
de #in)o com 5,5%55 g de propanol !substncia que o #in)o no contm). 8 segunda in4eo
era constitu2da de uma soluo aquosa de n.propanol a 5,5;@< e acetalde2do a 5,5=%<. 8s
condi:es foram
Ds cromatogramas obtidos foram
Jaseado nestes dados, calcule o teor de acetalde2do em #in)o.
%@ ( 0eterminou.se o teor de ben,eno em tolueno comercial !toluol) por cromatografia gasosa
a partir do seguinte procedimento
1) 'n4etou.se uma al2quota de %,55 6 da amostra em um cromatgrafo com 0'* e atenuao
!x/5) e obte#e.se o cromatograma abaixo, donde #erificou.se que o sinal nN % corresponde ao
ben,eno.
%) Preparou.se seis padr:es em bal:es #olumtricos de %;,55 m6, a aprtir de uma soluo
estoque de ben,eno em tolueno a 5,155 gM6 feita recentemente a partir dos sol#entes
cromatograficamente puros.
/) 'n4etou.se, com aux2lio de uma #"l#ula de in4eo, %,55 6 de cada padro no mesmo
cromatgrafo, com atenuao !x;5).
3) *alculou.se a "rea correspondente ao ben,eno em cada cromatograma por triangulao.
Ds #olumes de al2quotas da soluo estoque usada para preparar os padr:es, medidos em
bureta, e as "reas encontradas para o ben,eno encontram.se na tabela abaixo
a) Raa uma tabela de #alores para a cur#a de calibrao e determine a "rea do ben,eno na
amostra por triangulao.
b) Por interpolao gr"fica, determine a concentrao em ppm de ben,eno no toluol.
c) Por que, neste caso, a metodologia de normali,ao de "reas no adequada para
determinar a concentrao de ben,eno no toluol- *ite pelo menos trAs moti#os e 4ustifique.
%E ( 0ese4ando determinar o teor de "cido l"urico !*1%H%3D%) em leo de mil)o, um analista
optou pela tcnica de cromatografia gasosa.
Procedeu ao tratamento da amostra, pesando 1,%;5 g do leo de mil)o e dissol#endo.o em
*H*l/, completando o #olume a 155,55 m6 em balo #olumtrico !sol. 8). &m seguida, uma
al2quota de %,55 m6 foi tratada com excesso de dia,ometanoW, misturada com %,55 m6 de uma
soluo a 5,5;55 gM6 de amilato de metila !substncia que o leo de mil)o no contm) e
dilu2da em balo #olumtrico at 155,55 m6 com *H*l/ !sol. J). 'n4etou.se 1,; 6 da soluo
J no cromatgrafo, obtendo um cromatograma complexo, onde a "rea correspondente ao
laurato de metila foi 1;E55 e ao amilato de metila foi 1;@;5. 'n4etou.se tambm 1,5 6 de uma
soluo padro contendo %,/5 ppm de laurato de metila e 1,55 ppm de amilato de metila,
obtendo.se "reas de 15E;5 e 11?%5, respecti#amente. 0etermine o teor de "cido l"urico no
leo de mil)o.
0ia,ometano !*H%N%) um reagente que transforma, quantitati#amente, "cidos carbox2licos
nos respecti#os steres met2licos deri#ados. 8 reao
R-COOH + CH2N2 RCOOCH3 + N2
/5 ( >m alcolatra te#e morte s1bita pro#ocada aps a in4esto de G)isXY falsificado. D laudo
mdico deu como causa da morte intoxicao por metanol. D qu2mico do laboratrio tun)a,
portanto, que dosar o metanol na bebida para ser#ir de pro#a no processo de falsificao. Re,.
se uma soluo contendo ;5,5 mgMm6 de IeDH em &tDH puro !sol. 8) e outra contendo 35,5
mgMm6 de ben,eno em &tDH puro !sol. J). 8 partir dessas solu:es foram preparados padr:es
em balo #olumtrico de 155,55 m6 !#er os #olumes de al2quota correspondentes na tabela
abaixo). Pesou, ento, 15,/;%5 g do G)isXY, adicionou %5,55 m6 da soluo J e a a#olumou a
155,55 m6 com etanol puro !sol. H). 'n4etou.se 1,5 6 dos padr:es *, 0, &, R e + da soluo
H, obtendo.se as seguintes "reas pelo integrador eletrCnico
9oluo Folume da
soluo 8 !m6)
Folume da
soluo J !m6)
Zrea de IeDH Zrea de Jen,eno
* 15,55 %5,55 35;5 @113
0 %5,55 %5,55 =1%5 @1%5
& /5,55 %5,55 @%55 @15;
R 35,55 %5,55 15515 @155
+ ;5,55 %5,55 1%1%5 @5@E
H %5,55 ?%55 @5;5
a) 0etermine graficamente o teor de de metanol no G)isXY.
b) Por que as "reas pertinentes ao ben,eno em todas as solu:es analisadas no so
exatamente as mesmas, apesar das concentra:es serem iguais- &xplique, tambm, porque
isso no afeta o c"lculo quantitati#o.
PI
S
Sx
1,5
1,0
0,5
0,625 1 2 3 4
PI
C
Cx