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3. CORROSO
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A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou !
eletroqumica do meio" podendo estar ou no associado a esforos mec#nicos$ Ao
se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou
instala%es & necess'rio que estes resistam ( ao degradante do meio corrosi)o"
o
i
mantendo as propriedades mec#nicas e as caractersticas de fa*ricao +31,$ -s
processos de corroso so considerados rea%es qumicas .eterog/neas ou rea%es
eletroqumicas" que" geralmente" se passam na superfcie de contato entre o metal
0
e o meio corrosi)o$ Considerando!se como o1i!reduo todas as rea%es qumicas
!
que consistem na cesso ou recepo de el&trons" pode!se considerar os processos
de corroso como rea%es de o1idao dos metais" isto &" o metal age como
redutor" cedendo el&trons que so rece*idos por uma su*st#ncia ou o1idante"
C
e1istente no meio corrosi)o +32,$
Nos processos de corroso" os metais reagem com os elementos no 3
met'licos presentes no meio" -2" 4" 524" C-2 entre outros" produ6indo compostos
semel.antes aos encontrados na nature6a" dos quais foram e1trados$ A corroso
7
pode incidir so*re di)ersos tipos de materiais" se8am met'licos como ligas ferrosas
e no ferrosas" ou no met'licos" como pl'sticos" cer#micos ou concretos +31,$ A
/nfase deste tra*al.o ser' so*re a corroso do ao da classe A79 grau :!;0$
3.1. FORMAS DE CORROSO
As formas segundo as quais a corroso pode manifestar!se so definidas
principalmente pela apar/ncia da superfcie corroda <=igura 11>" sendo as
principais a corroso uniforme" corroso por placas" corroso al)eolar" corroso
por pites" corroso intergranular ou intercristalina" corroso transgranular ou
transcristalina" empolamento pelo .idrog/nio" entre outras$
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=igura 11$ ?squema das formas de corroso pela apar/ncia da superfcie mais comuns
+31,$
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Diferentes fatores podem ser utili6ados para se reali6ar uma classificao@
7
so eles +32" 33,A
As Causas ou mecanismosA por aerao diferencial" eletroltica ou por
correntes de fuga" gal)#nica" seleti)a <graftica e de6incificao>" empolamento ou
fragili6ao por .idrog/nio" micro*iolBgica" entre outras$
-s =atores mec#nicosA corroso so* tenso" corroso so* fadiga" corroso
por atrito" corroso associada ( eroso$
- Ceio corrosi)oA corroso atmosf&rica" corroso pelo solo" corroso
indu6ida por microorganismos" pela 'gua do mar" por sais fundidos$
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3.2. CORROSO SOB TENSO (CST)
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-s materiais da maioria das tu*ula%es de transporte de petrBleo e g's"
enterradas ou su*mersas" como os aos de alta resist/ncia e *ai1a liga" por
C
e1emplo" ficam su8eitos a sofrer degradao e fratura por corroso" de)ido ao
am*iente corrosi)o$ - tipo de corroso mais freqDente que ocorre neste tipo de
!
tu*ulao & corroso locali6ada ou corroso por pites e" dependendo das
condi%es operacionais" esta pode ser agra)ada pela ao das tens%es que podem
gerar corroso so* tenso$
o
i
A corroso so* tenso ocorre quando um material" su*metido a tens%es de
trao <aplicadas ou residuais>" & colocado em contato com um meio corrosi)o
0
especfico$ Eentil +32, define a corroso so* tenso como a fratura de certos
materiais" quando tensionados em certos am*ientes" so* condi%es tais que nem a
!
solicitao mec#nica nem a corroso am*iente isoladamente condu6iriam a
fratura$
C
Na C4F temos a ao de tens%es de trao e meio corrosi)o agressi)o
agindo mutuamente" ocasionando um processo destruti)o por trincamento em um
3
curto espao de tempo" sem que .a8a deteriorao su*stancial do metal de *ase
+3G,$ Durante a C4F" as trincas so geradas na superfcie" propagando!se na direo
7
perpendicular ( direo do esforo" ao longo da microestrutura" de forma
transgranular <atra)&s dos gros> e/ou intergranular <ao longo dos contornos de
gros>$ Algumas )e6es estes dois modos de propagao coe1istem na mesma
trinca" ou uma trinca pode iniciar de um modo e propagar!se de outro +35,$ As
condi%es metalHrgicas do material" como dure6a" deformao" fases presentes"
so fatores freqDentemente decisi)os +3I, $
4egundo Eer.ardus Joc. +37," a corroso so* tenso & um processo
dependente do tempo" no qual um material metalurgicamente suscept)el
prematuramente fratura" de)ido a uma interao sin&rgica de um am*iente
corrosi)o e um esforo de tenso aplicado continuamente na superfcie do
material <=igura 12>$
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=igura 12$ Condi%es para corroso so* tenso +37,$
3.2.1. Caractersticas da corroso so te!so
0
!
4egundo 4tae.le +3;," KroLn +3M"G0, e 7arNins +G1, as caractersticas mais
importantes da corroso so* tenso so as seguintesA
C
O 7ode ocorrer a tens%es menores que as requeridas para tens%es de ruptura$
O 0equerem!se somente tens%es de trao para produ6ir este tipo de fratura$
3
O A morfologia da fratura a n)el macro & geralmente fr'gil tanto para materiais
dHcteis como para materiais fr'geis$
O Cesmo que o aspecto da fratura aparente ser fr'gil macroscopicamente" a
7
n)el microscBpico" os processos de fratura com carga constante" em meios
agressi)os" en)ol)em plasticidade locali6ada e segue padr%es diferentes da
mec#nica da fratura fr'gil" de)endo ser a fratura em padr%es intergranular ou
transgranular" dependendo do meio" composio da liga" n)el de tenso" ou
)ari')eis de processo$
O 7arece e1istir um limiar de tens%es ou de tenacidade a fratura <J94CC>" pelo
menos em alguns sistemas" a*ai1o do qual no so desen)ol)idos os
fenPmenos de corroso$
O Acredita!se que ocorre escoamento pl'stico locali6ado$
O A fratura ocorre no ei1o perpendicular ao ei1o de tenso" isto &" uma fratura
em QmBdulo a*ertoR <como a a*ertura de um li)ro>$ A propagao da fratura
pode ser simples ou ramificada$
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O ?1iste uma grande gama de suscepti*ilidade entre )aria%es de ligas em meios
e
agressi)os$ -s metais puros em geral no so suscept)eis aos fenPmenos de
corroso so* tenso$
C
O ?m C4F somente uma pequena parte de esp&cies qumicas causam pro*lemas
de fraturas em determinadas ligas$ -s esp&cimes qumicos agressi)os no
precisam estar presentes em altas concentra%es e altas temperaturas$
!
O A C4F aparenta ocorrer somente quando certas condi%es eletroqumicas
esto dispon)eis$
o
3.2.2. Meca!is"os de Corroso So Te!so i
- mecanismo de corroso so* tenso se enquadra dentro da categoria
0
?n)ironmentallS 9nduced CracNing +G2,$ No o*stante" o en)ol)imento de tr/s
!
disciplinasA metalurgia" mec#nica e qumica no se conseguiu ainda elucidar"
mesmo que qualitati)amente" o mecanismo e1ato da corroso so* tenso +3I,"
portanto no e1iste um mecanismo geral ou Hnico para e1plicar o fenPmeno" cada
C
par material!meio especfico apresenta sua particularidade$ Na figura 13 se
apresenta de forma esquem'tica o processo de C4F e os poss)eis mecanismos
que podem atuar$
3
7
=igura 13$ ?squema generalista do processo de Corroso so* Fenso +31,$
-s mecanismos propostos para e1plicar os di)ersos casos podem ser
agrupados em anBdicos e catBdicos" conforme a causa principal da propagao
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se8a a dissoluo do material na ponta da trinca ou a fratura associada ' presena
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de .idrog/nio atPmico na estrutura cristalina <fragili6ao pelo .idrog/nio> +31" 35,$
T'rios mecanismos de corroso so* tenso foram propostos por diferentes C
pesquisadores como Eal)ele" Uapffe" -roLan"$ Nos di)ersos casos de corroso
so* tenso so utili6ados simultaneamente dois ou mais modelos" para e1plicar o
!
fenPmeno$ Alguns dos principais mecanismos so +35" 3I,A
a. Corroso sob Tenso em caminho ativo ou por dissoluo andica.
o
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A corroso so* tenso em camin.o ati)o & tam*&m c.amada de
corroso so* tenso por dissoluo anBdica" uma )e6 que o passo
controlador & a dissoluo do metal durante a iniciao e propagao da
0
trinca$ - mecanismo prop%e que a tenso aplicada tem a funo de romper
!
o filme superficial" principalmente em pontos mais suscept)eis da
microestrutura .eterog/nea do metal$ - metal e1posto sofreria ataque do
meio agressi)o" que pro)ocaria a dissoluo de componentes da liga"
C
atra)&s de camin.os preferenciais" fa6endo e)oluir rapidamente a
propagao da trinca$ A propagao ocorre pela deformao pl'stica na
3
ponta da trinca de)ido ( c.egada a superfcie de discord#ncias$ -
mecanismo de ruptura do filme passi)o & atri*udo principalmente (
corroso so* tenso intergranular$
7
b. Corroso sob Tenso pela formao de tneis de corroso
Neste mecanismo a ruptura da pelcula passi)a & dada porque
degraus de desli6amento emergem para a superfcie" formando!se
pequenos pites" que so desen)ol)idos numa fina rede de tHneis que &
que*rada por fratura dHctil$ -s pites formados podem ter a forma de
fendas" com largura da ordem de dimens%es atPmicas" como conseqD/ncia
das tens%es de trao atuantes$
c. Corroso sob Tenso por Adsoro
A adsoro das esp&cies qumicas presentes no meio" na superfcie
do material na ponta da trinca" promo)e uma diminuio da resist/ncia da
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ligao interatPmica" facilitando a propagao da fratura por corroso so*
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tenso$
d. Corroso sob Tenso por fragilizao pelo hidrognio
C
?ste mecanismo pre)/ que a fragili6ao ocorre quando e1istem
'tomos de .idrog/nio em soluo sBlida" isto & 5 est' presente na estrutura
!
cristalina do material$ - .idrog/nio na sua forma atPmica <5> & a*sor)ido
na interface metal/soluo e" de)ido a seu pequeno )olume atPmico$ 3ma
frao desse .idrog/nio se difunde intersticialmente com facilidade no
o
metal" enquanto o restante <poro maior> se com*ina e e)olui como
i
.idrog/nio molecular <52>$ 7ara que isso acontea" algumas fontes de
.idrog/nio de)em estar presentes para possi*ilitar a formao de
.idrog/nio atPmico na interface$ 3ma das fontes de 5 & a reao catBdica
0
de reduo dos ons de .idrog/nio" que ocorre em meios desaerados$
!
-s 'tomos de .idrog/nio tendem a se difundir para locais de maior
concentrao de tens%es" como a ponta da trinca" interagindo com o
C
material de maneira ainda discut)el$ A fragili6ao pelo .idrog/nio
ocorre" por e1emplo" em aos de alta resist/ncia na presena de 524 e de
cloretos$ A fragili6ao pelo 5idrog/nio & um tema muito amplo que ser'
3
discutido mais adiante$
7
3.2.3.Se#$%!cia do &rocesso de Corroso so
te!so
4egundo Ceiso6o e Cartine6 +GG, a seqD/ncia de processos que se
apresentam na corroso so* tenso est' representada na figura 1G$ Na primeira
etapa forma!se um ponto de ataque <forma de corroso locali6ada" nem sempre
)is)el" se a camada de produtos de corroso no & eliminada>$ A presena da 6ona
de corroso da origem ao desen)ol)imento de dois fenPmenosA 1> 3ma
concentrao de tens%es e 2> Cudana qumica na soluo <p5" concentrao de
anions" entre outras>$ -s dois fenPmenos fa)orecem a progresso da trinca$ Na
segunda etapa o*ser)a!se um crescimento da trinca com o tempo em condi%es de
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carga constante" finalmente a trinca atinge o taman.o critico que correspondente
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ao J9C do material" com o qual ocorre a fratura catastrBfica da pea$
C
!
=igura 1G$ ?squema da seqD/ncia dos fenPmenos tpicos da C4F +GG,$
o
A corroso so*re tenso en)ol)e duas etapasA A nucleao da trinca e a
i
propagao da trinca +32" 3I" 3;" G1" GG" G5,$
7ara que a trinca se inicie na superfcie" & preciso que .a8a am*iente
0
corrosi)o em contato com a superfcie do ao e que e1ista algum defeito no
!
reco*rimento" pintura ou sistema de proteo$ A nucleao se caracteri6a por um
tempo de induo$ ?ssa nucleao tem sido associada ( formao de pites" frestas
ou qualquer dano fsico na superfcie do metal" que possam romper as camadas C
protetoras" e1pondo regi%es ati)as do material ao ataque do meio$
3
A propagao da trinca pode ser intergranular <tam*&m c.amada de
intercristalina> ou intragranular <tam*&m c.amada de transgranular>$ A progresso
da trinca se d' pela deformao pl'stica na *ase da trinca" associada ao constante
7
aumento de concentrao de tens%es" pois a *ase da trinca & uma regio
tensionada e encruada que age como 'rea anBdica" em relao ao restante de
material" logo a presena de um eletrBlito no interior da trinca pro)oca corroso e
acelera a progresso da mesma$
7arNins et al +G1, apresentam um diagrama que relaciona as etapas de
nucleao e crescimento da trinca com o tempo e a )elocidade de trincamento
<figura 15>$ 4egundo 7arNins" uma )e6 que as condi%es para C4F este8am
esta*elecidas a iniciao e crescimento das trincas ser' diferente" dependendo do
p5 da soluo$ ?m solu%es com alto p5" os contornos de gro e1postos podem
sofrer dissoluo" ainda que esta no atin8a uma grande penetrao antes que uma
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camada formada e crescida interrompa o ataque$ 4e tens%es de magnitude
e
apropriada esto presentes" o ataque reiniciar'$
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=igura 15$ ?tapas da corroso so* tenso +G1,$
3
A )elocidade de trincamento ou ataque inicial est' descrita pela equao 1$
=oi o*ser)ado em ensaios de polari6ao la*oratoriais" que" a )elocidades
7
apropriadas de deformao a trinca continuar' crescendo nesta mesma ta1a$
Cesmo a ta1as de tenso ou deformao similares (s de operao de dutos" as
trincas no crescem continuamente e a m&dia de )elocidade de crescimento ser'
menor que a calculada pela equao 1$
9C V
CU=d WVV
<1> a
)
C) W Telocidade de trincamento m'1ima
9a W Densidade de corrente anBdica
U W Tal/ncia da esp&cie solu*ili6ada
C W 7eso atPmico
d W Densidade do metal
= W Constante de =aradaS
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3.2.'. Fatores #(e )!*+(e!cia" a Corroso So
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Te!so
As fal.as em corroso so* tenso no ocorrem por um mecanismo simples"
C
e sim pela com*inao de di)ersos mecanismos dependentes do am*iente" da
tenso no metal e da microestrutura do metal en)ol)ido$ - mecanismo dominante
!
do processo pode mudar" tanto com o comprimento da trinca ou pelas condi%es
de frestas desen)ol)idas ao lado da trinca <como por e1emplo" as condi%es dadas
em um pite" as quais produ6iriam que a soluo corrosi)a na trinca c.egue a ser
o
'cida e permita que o .idrog/nio atPmico se8a carregado dentro do material> +G5,$
i
4egundo Eentil +32," o tempo para ocorrer corroso so* tenso em dado
0
material met'lico dependeA
O Da FensoA quanto mais alta" menor o tempo para ocorrer fratura"
!
portanto a presena de regi%es de concentrao de tens%es" como pites e
ental.es" podem redu6ir o tempo de fratura$
C
O Da Concentrao ou nature6a do meio corrosi)oA solu%es aquosas
contendo Cl!" 5" -5!" 5C-3" C-3" C-2" 524" entre outras$
O Da FemperaturaA Xuntas soldadas de Ao C so* tenso em solu%es
3
concentradas de .idrB1ido de sBdio e aquecidas" podem gerar C4F$
O Da ?strutura e composio do materialA geralmente o material com
7
gros menores & mais resistente a corroso so* tenso do que o mesmo
material com gros maiores$
Yu K$ F$" Yuo X$ Y+GI, relatam que o comportamento a C4F & fortemente
influenciado pelas caractersticas metalHrgicas quanto como pelas propriedades
mec#nicas e condi%es superficiais e am*ientais$ Deste modo" considera!se que
os fatores que influenciam a corroso so* tenso podem ser classificados da
seguinte formaA
O =atores mec#nicos
O =atores metalHrgicos
O =atores am*ientais
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3.2.'.1. Fatores "ec,!icos
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A presena de uma tenso de trao constante & necess'ria para iniciar o
processo de C4F no metal e o crescimento da trinca$ Com tens%es compressi)as
C
a trinca no se propaga$ Fens%es flutuantes podem causar corroso fadiga" onde
as trincas se propagam longitudinalmente por mecanismo de ao assistida por
!
corroso$
3ma tu*ulao em ser)io est' su8eita a dois tipos de tens%es" uma tenso
o
longitudinal e uma tenso circunferencial" de)ido ( presso interna de operao
i
+G5,$ Na corroso so* tenso as solicita%es mec#nicas que podem contri*uir so
est'ticas e tens%es residuais pro)enientes de opera%es de conformao da c.apa
0
em tu*o" do processo posterior de soldagem e deforma%es a frio como
do*ramento ou cur)amento$ As tens%es aplicadas so" decorrentes de condi%es
!
operacionais como pressuri6ao de equipamentos" neste caso o material fratura
no ponto indicado na figura 1I" so* uma tenso nominal dentro da 6ona el'stica
C
caracteri6ada pela parte reta na figura +32,$
3
7
-o!a.+/stica -o!a.+/stica
o0E o0E
s s
! !
e e
T T
Frat(ra&orcorrososo te!so Frat(ra&orcorrososo te!so
Uona?l'stica Uona?l'stica
De*or"a1o De*or"a1o
=igura 1I$ Cur)a tpica tenso )ersus deformao +32,$
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Yu e Yuo +GI, relatam que o tempo para iniciao de trinca aumenta com a
e
reduo do n)el de tenso local$ ?nsaios la*oratoriais de *ai1a ta1a de
deformao mostraram que a )elocidade de crescimento da trinca em tu*ula%es
de ao foi quase sempre independente da )elocidade de deformao quando esta C
permanecia a*ai1o de uma ta1a de deformao de 10!7 s!1$
!
3.2.'.2. Fatores Meta+2r3icos
Numerosos estudos feitos para mel.orar a resist/ncia ( C4F mostram que
o
modifica%es microestruturais t/m um forte efeito no apenas nas propriedades
i
mec#nicas" mas tam*&m de resist/ncia ( corroso$ 7or e1emplo" uma
microestrutura completamente martenstica" produ6ida por tratamentos t&rmicos
0
de reco6imento e t/mpera onde ocorre uma alta porcentagem de martensita"
resulta em uma m'1ima resist/ncia ( C4F +G7,$
!
Yu e You +GI, afirmaram que estruturas com gros finos possuem mel.or
C
resist/ncia ( C4F e ao escoamento" como por e1emplo" aos ferrticos!*ainticos
possuem mel.or com*inao de resist/ncia ( C4F e resist/ncia ao escoamento
que os aos de estrutura ferrtica!perltica" como pode ser o*ser)ado na figura 17$
3
?nto o aumento na frao )olum&trica de perlita na microestrutura tem um efeito
negati)o nos aos com estrutura ferrtica!perltica$
7
=igura 17$ Correlao entre a resist/ncia ( C4F e a resist/ncia a escoamento de aos
microligados +GI,$
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A adio de N* aos aos & efeti)a para o refinamento da microestrutura"
e
no)os tratamentos t&rmicos tais como aquecimento indu6ido ou resfriamento
acelerado depois do laminado t/m sido aplicados para produ6ir gros ultrafinos e
C
mel.orar a resist/ncia ( C4F +1,$
Aos fa*ricados por processamentos de laminao mais antigos" geralmente
!
pertencem a graus de resist/ncia mais *ai1a como o :52" :I0" :I5 e :70
possuem principalmente estruturas ferrtica!perltica$ Aos de resist/ncia mais alta
como o :;0" produ6ido por laminao controlada com resfriamento acelerado"
o
possuem principalmente estruturas ferrtica!*ainticas$ ?studos feitos no 9nstituto
i
de ao e ferro do Xapo <94X9> +30" G1," para a fai1a de graus desde :52 at& aos de
resist/ncia mais alta" como o :;0" todos eles fa*ricados por processamentos
0
termomec#nicos controlados" ou reco6imento e t/mpera" demonstraram que
!
estruturas *ainticas de gro fino so mais resistentes a C4F intergranular que
aos com estruturas ferrtica!perltica$
C
T'rios autores +1"2" 3" 5" G1," relatam que a resist/ncia ( C4F diminui com o
aumento da tenso limite de escoamento" sendo" portanto esta correlao
microestruturalmente dependente +GI,$ CasaNatsu et$ al$ +1," pesquisaram o ao
3
A0KY grau 125 Jsi" onde para mel.orar a resist/ncia a corroso em am*ientes
'cidos" foi promo)ida uma reduo da densidade de discord#ncias e o controle da
7
morfologia dos car*etos$ Aos com conteHdos de Tan'dio <T> re)elaram menor
densidade de discord#ncias que os aos li)res de T$ -s aos com teores de T
foram re)enidos a temperaturas mais altas que aqueles li)res de T$ Femperaturas
de re)enido mais altas mel.oraram a resist/ncia a corroso como conseqD/ncia de
uma distri*uio uniforme e esferoidi6ao dos car*etos formados" e a diminuio
da densidade de discord#ncias$ A ta*ela 3 sumari6a os resultados o*tidos$
Fa*ela 3$ ?feito da morfologia dos car*etos no comportamento a C4F$
Ao Composio Zumica Car*etos C&dia da Yargura 0esist/ncia a
Corroso
A 1 Cr !0$7 Co C23CI <lenticular> Erande <1 [m> Kai1a
K 1 Cr \ 0$7 Co !0$1 T C23CI" C3C
<esferoidal>" CC 7equena <]200 nm> Kai1a
C 0$5 Cr \ 0$7 Co C3C <lenticular> Erande <^200 nm> Kai1a
D 0$5 Cr \ o$7 Co \ 0$1 T C3C <esferoidal>" CC 7equena <20 nm> Alta
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A dure6a dos aos comumente determina a utili6ao destes para am*ientes
e
'cidos +2" G7" G;,@ segundo a Norma NAC? C00175 +G3, para aplica%es industriais
tpicas" os aos com dure6a 0ocNLell acima de 50C 22 <2G; 5)" equi)alente a
uma resist/ncia ao escoamento de 550 C7a$> so considerados possuir ele)ada C
suscepti*ilidade ( C4F" a qual se pode manifestar na forma de trincas
intergranulares ou transgranulares que se propagam perpendicularmente ( lin.a
!
central do carregamento$
7ara 8untas soldadas" a norma NAC? C00175+G3, e sua equi)alente
o
Norueguesa DNT!-4!=101+GM," especificam limites de dure6a tanto no metal de
i
solda como na UFA de 250 5T10 na superfcie <interna> e1posta a condi%es
'cidas e 275 5T10 na superfcie <e1terna> no e1posta a estas condi%es$
0
Fratamentos t&rmicos pBs!soldagem tem um duplo efeito em redu6ir a
!
suscepti*ilidade ( C4F" eles redu6em as tens%es residuais al&m de re)enir fases
duras" tanto no metal de solda como na UFA +50,$
C
5utc.ens +50," comenta que componentes que ten.am sido su*metidos a
tratamentos t&rmicos para al)io de tens%es correm menor risco de sofrer C4F que
aqueles na condio de como soldados ou tra*al.ados a frio$ C4F pode ocorrer
3
mais facilmente em microestruturas duras" como as no re)enidas <ou
parcialmente re)enidas> martensita e *ainita$ As 6onas termicamente afetadas
7
<UFA> das 8untas soldadas tam*&m so suscept)eis$
-s processos de soldagem possuem ciclos t&rmicos que degradam a
resist/ncia dos aos ferrtico!*ainticos quando produtos de transformao so
microestruturas fr'geis +G1,$ Kea)ers +51, encontrou que a C4F ocorre
preferencialmente em regi%es prB1imas ao cordo de solda das tu*ula%es para os
dutos estudados" e a dure6a nestas 6onas era ligeiramente mais alta que nas 6onas
onde no foi detectada C4F$ 7ortanto" parece .a)er uma relao linear in)ersa
entre a dure6a e a resist/ncia ( C4F$
-mLeg et al +G;, reali6aram um estudo em aos A79 :70 e :;0 onde
simularam 8untas circunferenciais soldando 2 c.apas pelo processo de eletrodo
consum)el com proteo gasosa ati)a <ECA_>$ ?m geral as 8untas soldadas do
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ao :70 apresentaram um aumento na suscepti*ilidade ( C4F com o aumento da
e
dure6a$ As fal.as ocorridas foram atri*udas ( presena de 6onas de maior dure6a"
inclus%es na solda ou C4F na interface da regio reaquecida de granulao
grosseira/regio central de segregao$ As 8untas soldadas do ao :;0 C
aumentaram a resist/ncia ( C4F" com o aumento da dure6a" especialmente quando
tens%es de trao aplicadas equi)alentes a 100` de 4C4a do metal *ase$ - n)el
!
de tenso aplicada & o fator dominante na suscepti*ilidade ( C4F nestes casos$ -
fato da suscepti*ilidade ( C4F aumentar com dure6as menores nas mesmas
condi%es de tenso e teor de 524" sugere que o amolecimento locali6ado nas
o
regi%es intercrtica e su*crtica da UFA poderia ter um importante papel na
i
suscepti*ilidade ( C4F nas 8untas de ao :;0$
0
Al*arran +52, sugere" que os graus :I0 a :;0 so propensos a sofrer
!
fissurao indu6ida pelo 5idrog/nio <59C> em aus/ncia de tens%es e1ternas$
?m*ora a resist/ncia ( C4F se8a fortemente influenciada pelos fatores
metalHrgicos que incluem inclus%es" precipitados de segunda fase" contornos de
C
gro" segregao e *andas de dure6a produ6idas durante a laminao controlada$
Yu +33, e Kulger +53, utili6aram a t&cnica de 0esist/ncia a 7olari6ao linear"
3
para a)aliar a influ/ncia da microestrutura na resist/ncia ( C4F de aos A0KY"
Yu encontrou uma relao in)ersamente proporcional entre a dure6a e a
7
resist/ncia ( polari6ao <figura 1;>" e diretamente proporcional entre a resist/ncia
( polari6ao e resist/ncia ( C4F <figura 1M>$
=igura 1;$ Correlao entre a resist/ncia a polari6ao e dure6a +33,$
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=igura 1M$ Correlao entre a resist/ncia a polari6ao e resist/ncia ( C4F +33,$
0
Nos aos grau :52" :I5 e :70" a microestrutura ferrtica!perltica &
predominante$ No entanto" de)ido (s diferenas na composio qumica"
!
elementos de liga e processamento" estes podem apresentar diferenas em termos
microestruturais" por e1emplo" a adio de )an'dio impede a formao de perlita"
C
mas no de ferrita e seu comportamento se reflete na microestrutura do metal de
solda" sendo mais suscept)eis a sofrer fragili6ao aos com estrutura perltica
+20,$
3
3.2.'.3. Fatores A"ie!tais
7
-s dutos que transportam Bleo e g's su8eitos a C4F so aqueles que por
diferentes moti)os entram em contato com a fase aquosa" a identificao desses
trec.os de dutos" como a determinao da se)eridade do am*iente & muito
importante para a pre)eno de fal.as$ - p5 e os ons presentes na fase liquida
determinaro a corrosi)idade do am*iente$
3.2.'.3.1. &4
- p5 da fase aquosa & fortemente go)ernado pelo conteHdo de C-2 do g's"
e a suscepti*ilidade ( trincamento & altamente dependente do p5" portanto o
con.ecimento do conteHdo de C-2 & muito importante$ De outro lado" os
am*ientes corrosi)os encontrados nos reser)atBrios de Bleo e g's" onde
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geralmente cont&m 524" mesmo com relati)os *ai1os n)eis <10!100 ppm>" podem
e
atingir press%es parciais ele)adas" de)ido ' magnitude das press%es do
reser)atBrio +3,$
C
0econ.eceu!se" .' mais de 10 anos" que entre as )ari')eis crticas que definem a
se)eridade de um am*iente 'cido esto o p5 Qin situR da fase aquosa e a presso
!
parcial de 524 na fase gasosa$ ?sta se)eridade pode ser representada pelo
diagrama de Domnio <7524 \ p5>" o qual define G regi%es de diferente
se)eridade"de acordo com a figura 20 +G3,$
o
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!
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7
=igura 20$ 0egi%es de domnio em funo da presso de 524 e p5 do meio +G3,$
Na figura 20" a regio de domnio 0 corresponde ao limite para ser)io
'cido" as regi%es 1"2 e 3 definem domnios de incrementos de se)eridade
separados por diagonais$ As diagonais da figura 20" indicam que queda de uma
unidade no p5" & equi)alente em termos de se)eridade a um aumento da ordem de
uma de6ena de )e6es na presso de 524$ A se)eridade aumenta da regio 1 para a
3" passando por uma regio 2 de transio +5G,$
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- p5 da soluo tem efeito significati)o so*re a suscepti*ilidade ( C4F em
e
am*ientes contendo 524$ 5udgins et al +55, mostraram que o tempo de fal.a de
corpos de pro)a ental.ados ou no" decresce com a reduo do p5$ - decr&scimo
do tempo de fal.a com a reduo do p5 pode ser e1plicado com *ase na reduo C
do tempo de nucleao da trinca" no aumento da )elocidade de crescimento das
trincas ou com am*os os efeitos com*inados$
!
Ciglin e cola*oradores +3, fi6eram um estudo onde testaram dois meios
corrosi)os diferentes" )ariando p5 e presso$ 3tili6aram meio NAC? com p5
o
inicial de 2"7 saturado com um *ar de 524 e outro c.amado de adequao ao uso
i
com p5 inicial de 3"7G tam*&m saturado com 524$ =oram testadas tam*&m duas
misturas gasosasA uma com 0"0IM *ar de 7524" 0"M3 *ar de 7C-2 e a outra com 0"2
0
*ar de 7524 e 0"; *ar de 7C-2$ -s autores o*ser)aram para am*ientes menos se)eros
<0"0IM e 0"2 *ar de 7524" com p5W3"7G>" maior resist/ncia ( C4F em aos com
!
microestruturas diferentes$
C
7arNins +G1, fa6 uma comparao das caractersticas de duas formas de C4F
e1terna em dutos" a mais comum delas en)ol)e o trincamento intergranular <figura
21> de)ido ( presena de soluo relati)amente concentrada de car*onato!
3
*icar*onato" a outra en)ol)e trincamento transgranular <figura 22> gerado por um
processo de dissoluo" em soluo de p5 mais *ai1o$ - trincamento
intergranular & referido (s )e6es a C4F com altos )alores de p5" os quais esto
7
associados a solu%es concentradas de *icar*onato ou car*onatos!*icar*onatos
com p5 apro1imadamente igual a M$ - trincamento transgranular & referido como
C4F a *ai1os )alores de p5 ou quase!neutros" associado geralmente a 'gua
fre'tica diluda com p5 em torno de I"5 contendo diB1ido de car*ono$
=igura 21$ C4F 9ntergranular +G1, =igura 22$ Fransgranular$ +G1,
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3.2.'.3.2.5o!s &rese!tes !o "eio A#(oso
e
A ocorr/ncia de C4F normalmente est' associada a meios contendo
cloretos$ - on cloreto & suprido por di)ersas fontes" comoA 'gua do mar"
C
atmosfera marin.a" 'guas de rios" contaminantes solH)eis de isolamentos
t&rmicos" 5Cl e outros contaminantes contendo cloro$
!
A adsoro do on cloreto <Cl!> na superfcie do material ou na pelcula
protetora" e conseqDente nucleao de uma trinca por pite" funciona como um
o
#nodo" para uma grande 'rea catBdica" gerando alta densidade de corrente
i
el&trica na ponta da trinca$ - processo corrosi)o" atra)&s da .idrBlise de ons
met'licos" causa decr&scimo de p5" impedindo a passi)ao da pelcula e
0
acelerando o ataque corrosi)o +32,$
!
?m meio aquoso o on cloreto <Cl!>" possui ao cataltica" que pode ser
e1plicado no interior do pite pelas seguintes rea%es qumicasA brea anBdica"
C
dentro do piteA
Fe Fe 26 6 2e (1)
3
Num primeiro instante apBs o on cloreto romper a camada de B1ido
formada o Cl! migra para o interior do pite de)ido ao e1cesso de cargas
positi)as <reao 1>" le)ando a um aumento da concentrao de =eCl2 " o qual
7
sofre no)amente .idrBlise formando o 5Cl <reao 2>A
FeC+2 6 242O Fe (O4)2 6 24C+ (2)
ou .idrBlise de ons =e2c A
Fe 62 6 242O Fe (O4)2 6 246 (3)
- processo corrosi)o & acelerado pela presena de ons 5c <reao 3>"
ocasionando decr&scimo de p5 e ataque por 5Cl A
Fe6 24C+ FeC+2 6 42 (')
ou
Fe 6 246 6 Fe26 6 42 (7)
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=ormando no)amente =eCl2 <reao G>" que sofrer' no)a .idrBlise"
e
mantendo o processo de corroso +3I,$
Aos de alta resist/ncia mec#nica so su8eitos a fratura em uma )ariedade
C
de am*ientes" principalmente aqueles contendo cloretos +32,$ - o1ig/nio
dissol)ido normalmente acelera C4F" em*ora no se8a completamente claro se
.' uma concentrao de o1ig/nio limite a*ai1o da qual a C4F se8a imposs)el
!
para ocorrer +5I,$
3.3. FRA8)0)-A9O .E0O 4)DRO8:N)O
o
i
- termo Qfragili6ao pelo .idrog/nioR & *astante impreciso" ser)indo
apenas como uma descrio geral da ao delet&ria do .idrog/nio em um material$
0
Durante )arias d&cadas" di)ersas teorias para e1plicar o fenPmeno foram
desen)ol)idas" )'rios mecanismos e rea%es propostos e atualmente e1iste uma
!
nomenclatura )asta para descre)er as intera%es entre o .idrog/nio e o metal"
sendo que muitos termos" muitas )e6es" se referem a um mesmo fenPmeno +57,$
C
- .idrog/nio interage com a maioria dos metais por uma s&rie de
mecanismos" resultando em modifica%es das propriedades mec#nicas que le)am
3
a fraturas fr'geis e altamente danosas$ -s pro*lemas relacionados com a presena
de .idrog/nio" so con.ecidos .' muito tempo" mas aumentaram nos Hltimos
7
anos" principalmente em relao aos aos" com a utili6ao intensi)a de estruturas
soldadas e de aos de alta resist/ncia mec#nica +5;,$
A presena de .idrog/nio em metais pode ocorrer durante o processamento
de fa*ricao ou posteriormente em ser)io$ - 5idrog/nio penetra nos metais na
forma atPmica" e de)ido a seu pequeno )olume atPmico & capa6 de se difundir
rapidamente na mal.a cristalina$ Deste modo" qualquer processo que produ6a
.idrog/nio atPmico <ou nascente> na superfcie do metal poder' ocasionar sua
a*soro$ 3ma grande parte do .idrog/nio produ6ido tende" no entanto" a se
com*inar na forma molecular" escapando so* a forma de *ol.as de g's$ A frao
que penetra o metal &" portanto determinada pela presena de su*st#ncias que
diminuem a formao de mol&culas de .idrog/nio" tais como sulfeto" cianeto e
ars/nico" e pela e1tenso da superfcie do metal e1posta ao .idrog/nio +32" 35" 5;,$
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3.3.1. E*eito de 4idro3%!io !os "etais
e
3ma pequena quantidade de .idrog/nio pode indu6ir o fenPmeno de
fragili6ao" no qual o mecanismo go)ernante pode diferir dependendo do
C
material" do tratamento t&rmico ou mec#nico e conseqDentemente da
microestrutura" concentrao e difusi)idade da esp&cie no material" forma de
!
aprisionamento do .idrog/nio dentro dos defeitos do material e de como ele se
associa" sendo estas Hltimas )ari')eis as que mais influenciam o efeito do 5 na
fragili6ao +;"5;,$
o
3.3.1.1.Meca!is"os de Fra3i+i;a1o
i
! Corroso ou =issurao indu6ida pelo 5idrog/nio Q5Sdrogen 9nduced
0
Cracking !"#C$%Trincamento planar &ue ocorre nos aos de bai'a liga e carbono
quando o .idrog/nio atPmico se difunde dentro do ao e ento passa ( forma
!
molecular em lugares que constituem armadil.as para o .idrog/nio como
inclus%es" contornos de gro" discord#ncias entre outros$ A corroso resulta da
C
pressuri6ao destas armadil.as pelo .idrog/nio$ No & preciso aplicao de
tenso e1terna para ocorrer 59C$ As armadil.as capa6es de produ6ir 59C so
comumente encontradas em aos com altos n)eis de impure6as" que tem uma alta
3
densidade de inclus%es planares e/ou regi%es de microestrutura anPmala <por
e1emplo" *andeada> produ6ida por segregao de impure6as elementos de liga no
7
ao +G3,$
A fissurao indu6ida pelo .idrog/nio ocorre em est'gios a)anados de
carregamento de .idrog/nio" por tempo de e1posio ou por ta1a de
carregamento" em am*ientes muito corrosi)os$ 9nicialmente" tais fissuras ocorrem
ao longo de inclus%es no met'licas no interior da c.apa" normalmente no sentido
de laminao$ 4eu primeiro est'gio & o descolamento da interface metal/incluso"
seguido da e1panso de micro)a6ios de)ido (s ele)adas press%es geradas pelo 52
que ali se alo8a +5;,$
?m alguns casos de )i6in.anas de trincas e/ou microtrincas que esto a
profundidades ligeiramente diferentes sendo produ6idas por 59C em planos
ad8acentes podem coalescer e se interligar" ficando com apar/ncia de escadas" por
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isso" 59C & referida algumas )e6es como Corroso ?scalonada ou Frincas em
e
degraus Q4tepLise CracNingR +5I,
-utro tipo de corroso ou fissurao indu6ida por .idrog/nio & a fissurao C
pelo .idrog/nio orientado pela tenso <4-59C>" d caracteri6ada pela formao de
uma rede de pequenas fissuras por .idrog/nio" as quais so perpendiculares (
!
direo da tenso principal <aplicada ou residual>" resultando em uma matri6 de
trincas com forma de escada" ?ssas fissuras podem coalescer" formando uma
trinca que atra)essa toda a espessura da parede$ 4-59C tem sido o*ser)ada no
o
metal de *ase dos tu*os com costura longitudinal e na 6ona termicamente afetada
i
<UFA> de soldas em )asos de presso$
0
! Corroso so* Fenso em presena de sulfetos Q4ulfide 4tress CracNingR
!
!((C$% )ratura fr*gil por trincamento sob ao con+unta de tenso de trao e
corroso na presena de 'gua contendo 524 +G3,$ A norma A79 571+5I, define o 44C
como a corroso de um metal so* a ao con8unta de uma tenso de trao e a
C
corroso na presena de 'gua e 524$ d uma forma de corroso assistida pelo
.idrog/nio" resultante da a*soro de .idrog/nio atPmico o qual & produ6ido pelo
processo de corroso por sulfetos na superfcie do material$
3
44C pode!se iniciar na superfcie do ao em 6onas locali6adas de alta
7
dure6a" no metal de solda e na 6ona afetada termicamente +5I,$ Acontece"
principalmente em cord%es de soldas circunferenciais" apresentando" mais
freqDentemente" trincas trans)ersais ao cordo@ entretanto" no & raro o surgimento
de trincas longitudinais ou mistas +5;,$
! Corroso so* tenso em presena de 5idrog/nio Q5Sdrogen 4tress
Cracking !"(C$% Trincamento &ue resulta da presena de hidrognio num metal
e de tens%es de trao <residuais e/ou aplicadas>$ 54C descre)e trincamento em
metais que no so sens)eis a 44C" mas que podem ser fragili6ados pelo
.idrog/nio quando gal)anicamente acoplados$ - termo 54C indu6ido
gal)anicamente" tem sido usado para este mecanismo de trincamento +G3,$
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- 54C & uma forma de trincamento indu6ido pelo am*iente que pode
e
iniciar na superfcie de aos de alta resist/ncia *ai1a liga e aos ao car*ono" com
6onas locali6adas de alta dure6a no metal de solda e na UFA +5I,$
C
! Corroso so* tenso Q4tress Corrosion CracNingR <4CC>A Frincamento
do metal que en)ol)e processos anBdicos de corroso locali6ada e tens%es de
!
trao <residuais e/ou aplicadas> na presena de 'gua com 524$ Cloretos e/ou
o1idantes e temperaturas ele)adas" podem incrementar a suscepti*ilidade do
metal a este mecanismo de ataque +G3,$
o
i
3.3.1.2. So+(i+idade do 4idro3%!io !os a1os.
0
- .idrog/nio gasoso <52>" da mesma forma que outros gases diatPmicos <N2
!
e -2>" apresenta uma concentrao <C5> nos metais seguindo a lei de 4ie)erts +;,
C5 W N<75> <1/2> <2>
C
-nde N & uma constante de proporcionalidade e 75 & a presso e1terna de
.idrog/nio$
3
7arNins +G1, apresenta a seguinte relao para determinao das
concentra%es do 5idrog/nio em aos$
7
9Y V
CA=D WVV
44
<3>
-
0$I3
Co W Concentrao do 5idrog/nio nos defeitos
9ss W Corrente de permeao de 5 em estado est')el
Y W ?spessura do corpo de pro)a
A W brea e1posta na c&lula de o1idao
= W Constante de =aradaS
D0$I3 W Coeficiente de Difuso efeti)a do 5 atPmico correspondente ao
tempo para que 9Y/9ss atin8a o )alor de 0"I3
9Y W Corrente de permeao de 5 dependente do tempo
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Nagumo +5M, determinou que a solu*ilidade do 5 <fra%es atPmicas> no =erro
e
segue a Yei de 4ie)ert com press%es e1ternas de 5 de 105 7a" assimA
$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$
<>
3G00 !
C0$001;57e1pF W
<G> C
-
Co W 4olu*ilidade do 5idrog/nio no =e em ppm
!
7 W 7resso e1terna do 5idrog/nio em 7a
F W Femperatura em J
o
b temperatura am*iente C0 & muito *ai1a e a maioria do 5 o*ser)ado <em
i
ppm> se encontra no estado aprisionado nos diferentes defeitos do material"
portanto o efeito ou a funo do 5 na fragili6ao pode ser considerado tendo em
0
conta o estado aprisionado +5M,$
!
Ciranda e cola*oradores +I0, estudando o comportamento do .idrog/nio em
ao" descre)e que a solu*ilidade & afetada pela temperatura e pela estrutura
C
cristalina" sendo a solu*ilidade do .idrog/nio na austenita muito maior que na
ferrita ou na martensita$
3
3.3.1.3. Di*(sii+idade do 4idro3%!io !o a1o
Assim como a solu*ilidade" a difusi*ilidade tam*&m & dependente da
7
estrutura cristalina" temperatura" e gradiente de concentrao$
As possi*ilidades de penetrao do .idrog/nio na rede cristalina" passam a
e1istir desde o momento em que uma reao qumica" eletroqumica ou mesmo
nuclear produ6em .idrog/nio atPmico <5> ou protPnico <on positi)o do
.idrog/nio" 5c> a partir do g's <52>" da 'gua ou de produtos qumicos tais como
'cido sulfHrico ou .idrB1ido de sBdio entre outros$ A etapa seguinte en)ol)e a
adsoro do .idrog/nio na superfcie do metal" onde a fugacidade ele)ada garante
uma diferena de concentrao entre a superfcie li)re e o interior do material"
criando condi%es para que o ocorra a difuso no estado sBlido +I0,$
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Atualmente" & mais aceito que o .idrog/nio se difunde na rede cristalina do
e
ao so* a forma protPnica" locali6ando!se nos stios tetra&dricos da ferrita e nos
stios octa&dricos da austenita$ A principal ra6o para esta .ipBtese *aseia!se nas
energias de ioni6ao do ferro e do .idrog/nio e no fato de que o ferro" como C
metal de transio" possui uma estrutura eletrPnica com a camada 3d incompleta"
capa6 de a*sor)er o el&tron 1s do .idrog/nio" le)ando!o ao estado protPnico$ -
!
coeficiente de difuso <D> do .idrog/nio na austenita e muito pequeno" podendo
ser e1presso por +I0,A
o
DW G"7 1 10!7 e1p <!12$M00/0F> m2/s <5>
i
-nde 0 & a constante dos gases perfeitos e F a temperatura em graus
0
a*solutos$ A equao <5> fornece D W 1"05 1 10!15 m2/s para austenita a 200C$ 7ara
!
a ferrita" este )alor seria D W 1"1M 1 10!; m2/s" por tanto muito maior +I0,$
3.3.1.'. A&risio!a"e!to do <idro3%!io !o
C
"ateria+ e teorias de *ra3i+i;a1o &e+o
<idro3%!io.
3
Nas teorias de fragili6ao associadas com o 5" & necess'rio considerar a
forma de aprisionamento$ Defeitos como )a6ios" interstcios" contornos de gro e
7
discord#ncias podem agir como armadil.a para o 5" em*ora estas armadil.as
este8am fortemente relacionadas ao tipo de microestrutura$ Cuitas teorias
descre)em o processo de fragili6ao nos aos@ Nagumo +5M," *aseado na forma de
aprisionamento do 5 pelas armadil.as dispon)eis no material" cita as seguintes
teoriasA
O 5idrog/nio fortemente aprisionadoA As armadil.as onde o
.idrog/nio & fortemente aprisionado so os contornos de gro"
interfaces e superfcies$ ?1istem duas teorias para os efeitos do 5
aprisionado desta formaA
! A teoria da presso internaA A presso causada pelo 5 gasoso em uma
ca)idade pr&!e1istente no interior do material" onde o g's se acumula"
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r
assiste ( tenso aplicada" facilitando a iniciao e a propagao de uma
e
trinca +I0,$ Assumindo que" a fragili6ao ocorre somente como
decorr/ncia desta presso interna$
, -odelo autocal.tico% "erth prop/s um modelo autocatal.tico de C
formao de )a6ios em partculas duras que est' associado ( solicitao
por cisal.amento$ ?ste modelo sugere que o cisal.amento em presena
!
de 5" indu6 a uma decoeso entre as partculas da matri6" condu6indo (
formao de )a6ios e ( su*seqDente formao de *andas de
cisal.amento locais +5M,$
o
i
O 5idrog/nio fracamente aprisionadoA 3ma armadil.a & definida
como fraca em defeitos tais como 'tomos em soluo intersticial$
0
=uncionam de forma re)ers)el" no sentido de que a ta1a de QfugaR
!
de .idrog/nio difus)el pode ser igual ou ligeiramente menor do que
a ta1a de QcapturaR$ - tempo de resid/ncia e sua satura*ilidade
podem ter importante efeito na fragili6ao por .idrog/nio +;" 5M,$
C
O 5idrog/nio em soluoA Nagumo +5M, cita diferentes teorias para
e1plicar o processo de fragili6ao pelo 5 em soluo entre as quais
3
estoA
7
, 0ecoeso da rede% 1roposta por Troiano2 sugere &ue os el3trons dos
'tomos de 5 so cedidos aos 'tomos da rede" passando a ocupar a
camada 3d do =e$ - aumento na concentrao eletrPnica nestas *andas
causa um acr&scimo na foras de repulso entre os 'tomos de ferro"
tornando!os mais distantes uns dos outros" tendo como conseqD/ncia
uma reduo nas foras interatPmicas de coeso$ Considerando que o 5
se agrupa preferencialmente na ponta de uma trinca" onde o efeito de
ental.e concentra mais tenso" o material teria sua resist/ncia diminuda
neste local$ A ocorr/ncia de um no)o agrupamento de .idrog/nio"
demanda algum tempo" 8ustificando o car'ter intermitente e retardado
da fratura assistida por .idrog/nio +I0,$
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! Codelo 5Sdrogen ?n.anced Yocali6ed 7lasticitS <5?Y7>A Codelo de
e
plasticidade localizada elevada pelo hidrognio% 4 causado pelo efeito
do 5 em soluo na reduo de intera%es entre discord#ncias e outros
centros el'sticos$ - .idrog/nio dissol)ido na rede cristalina poderia" C
tornar o desli6amento pl'stico mais difcil" causando ento fragili6ao
+5M,$
!
Yout.an et al +I1," sugeriram que os efeitos delet&rios do 5 nas
propriedades mec#nicas de trao dos materiais so causados pela
associao e mo)imentao do 5 com as discord#ncias" modificando os
o
processos de deformao pl'stica atra)&s da esta*ili6ao das micro!
i
trincas" da alterao da ta1a de encruamento e pelo endurecimento por
soluo sBlida$
0
!
! Codelo 5Sdrogen Assisted CracNing <5AC>A Codelo de fratura
assistida pelo hidrognio. 0e acordo com 5eachem 67892 o hidrognio
no & propriamente fragili6ante" em*ora contri*ua com o processo de
C
fratura" ou se8a" o .idrog/nio no impede a mo)imentao das
discord#ncias" mas simplesmente" permite ou acelera os processos de
fratura tornando!os operati)os com deforma%es macroscBpicas muito
3
menores do que as esperadas$
7
Anteri e cola*oradores +I3, relatam que a entrada do .idrog/nio no material"
promo)e dois tipos de pro*lemas" nos quais e1iste uma forte correlao entre a
microestrutura do ao e sua resist/ncia ( corroso$ - primeiro tipo de pro*lema &
denominado =issurao indu6ida pelo .idrog/nio" na qual o trincamento ocorre
paralelo na direo de laminao da c.apa" e tem tend/ncia a formar degraus$ -
outro tipo de pro*lema & c.amado de fissurao indu6ida pela presena de 524
assistida por tens%es <44C>" a qual & um caso particular do fenPmeno de
fragili6ao pelo .idrog/nio podendo causar uma fratura fr'gil$
3.'. EFE)TO DOS ME)OS A=>OSOS CONTENDO 42S
Como parte dos pr&!requisitos para ocorr/ncia de corroso indu6ida pelo
am*iente ou danos por .idrog/nio <4CC" 59C" 44C" 54C e suas )ariantes>" uma
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esp&cie geradora de .idrog/nio de)e estar presente na superfcie do ao" para este
e
ser a*sor)ido para o interior da rede cristalina +;,$ 3m equipamento em contato
com 524 em soluo aquosa sofre ao delet&ria do .idrog/nio atra)&s da
remoo dos 'tomos de ferro da superfcie do ao" ou atra)&s da adsoro e C
difuso de 'tomos de .idrog/nio para o interior da rede cristalina" podendo ser
caracteri6ada pelo surgimento de trincas associadas" ou no" a um estado de tenso
!
aplicado so*re o equipamento +IG,$
A forma est')el do 524 depende da acide6 do meio <p5>" como pode ser
o
o*ser)ado na figura 23$ 7ara um p5 menor que 7" e frao total de sulfetos igual a
i
1 on g/l" a forma predominante & o 524" acima de p5 7 encontra!se a regio de
predomin#ncia relati)a do 54!" e para )alores de p5 *astante alcalinos" a forma
0
est')el & o 42! +;,$
!
C
3
7
=igura 23$ ?sta*ilidade do 524 em funo do p5 +;,$
Talores de p5 mais altos ini*em a difuso do .idrog/nio e seu efeito
fragili6ante" assim como a temperatura" que acima de M00C redu6 a solu*ilidade de
524 na 'gua +IG,$
?m geral a corroso do ferro em meio contendo 524" le)a ( formao de
filmes de =e14S" onde o tipo de sulfeto depende da concentrao de 524$
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No e1iste um consenso na literatura so* a forma pela qual o 524 participa
e
das rea%es@ os diferentes autores so da opinio que" pelo menos o 524 funciona
como agente catalisador se8a atra)&s da ioni6ao" como mostrado nas seguintes
C
rea%es +G;,A
Fe 6 42S 6 42O ? Fe (4S@) ads 6 43O (A)
!
Fe (4S@) ads ? (Fe4S) 6 6 2e@ (B)
(Fe;) 6 6 43O6 ? Fe26 6 42S 6 42O (C)
o
i
-u atra)&s da formulao de um comple1o intermedi'rio do tipo =e <524> ads"
como mostrado nas rea%es seguintesA
0
!
Fe 6 42S ? Fe (42S) ads (D)
Fe (42S) ads ? (Fe42S) 62 6 2e@ (1E)
C
(Fe42S) 62 ? Fe26 6 42S (11)
3
As rea%es catBdicas que acontecem na interface ao/soluo e a*rangem a
reduo de ons de .idrog/nio" so e1plicadas atra)&s das rea%esA
7
42S ? 46 6 4S@ (12)
Fe 6 4S@ ? Fe (4S@) ads (13)
Fe (4S@) ads 6 43O6 ? Fe (4@S@4) 6 42O (1')
Fe (4@S@4) ads 6 e@ ? Fe (4S) ads 6 4ads (17)
4ads 6 4ads ? 42 (1A)
-nde o anion 54! funciona como um )eneno cataltico ini*indo a
recom*inao dos 'tomos de .idrog/nio e aumentando o seu tempo de
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perman/ncia na superfcie met'lica$ ?ste mecanismo procura e1plicar o acr&scimo
e
na concentrao desses 'tomos adsor)idos e sua difuso para o interior do ao +G;,$
3.7..ERMEA9O DE 4)DRO8:N)O C
A determinao da quantidade de .idrog/nio que penetra em uma mem*rana
!
de ao pode ser feita a partir do ensaio de permeao de .idrog/nio desen)ol)ido
por De)anat.an e 4tac.ursNi em 1MI2$ - tra*al.o desen)ol)ido por estes dois
cientistas permitiu o desen)ol)imento de um teste padro de onde se pode o*ter
o
par#metros relati)os ( suscepti*ilidade de um material a ao danosa do
i
.idrog/nio +G7" I5" II" I7,$
0
3.7.1. Fatores #(e i!*+(e!cia" a &er"ea1o de
<idro3%!io
!
A suscepti*ilidade dos metais a permeao e fragili6ao ao .idrog/nio
C
dependem tanto de fatores metalHrgicos quanto de fatores am*ientais$ Dentre os
fatores metalHrgicos esto a presena de elementos de liga" a microestrutura"
segrega%es e inclus%es no met'licas$ X' os fatores am*ientais pode!se citar a
3
presena de 524 e C-2" a temperatura" p5 do meio e a presena de ons agressi)os
como o Cl! +II" I7,$
7
)atores metalrgicos% Alguns autores analisaram a influncia da
microestrutura na permea*ilidade" difusi)idade e solu*ilidade do .idrog/nio em
ao ferrtico M`Cr ! 1`Co" o qual tem sido muito utili6ado na indHstria de
petrBleo$ -s resultados o*tidos sugeriram que defeitos agiam como armadil.as
para o .idrog/nio$ A estrutura martenstica o*tida em t/mpera em 'gua oferece
uma resist/ncia m'1ima de permeao do .idrog/nio e alta solu*ilidade do
.idrog/nio de)ido a sua comple1a microestrutura$ Fam*&m foi a)aliada a
influ/ncia da quantidade de contornos de grau$ -s resultados o*tidos mostraram
que a permeao do .idrog/nio ocorre preferencialmente pelos contornos de gro$
A temperatura am*iente foi o*ser)ada que a permea*ilidade do .idrog/nio era
maior em amostras de menor taman.o de gro" o que )erifica a influ/ncia da
densidade de contornos de gro" ou se8a" quanto maior a densidade de gros"
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maior a quantidade de camin.os preferenciais para a permeao do .idrog/nio +II"
e
I7,$
)atores ambientais% )oi constatado &ue a deteriorao por hidrognio pode C
ocorrer tanto em condi%es 'cidas" como alcalinas$ ?m estudos condu6idos a p5
menor do que 7" as ta1as de permeao geralmente aumentaram com a diminuio
!
do p5$ Com relao ao efeito das press%es parciais do 524 e do C-2" diferentes
resultados foram o*tidos em estudos de la*oratBrio$ ?m alguns tra*al.os" as ta1as
de permeao de .idrog/nio aumentaram com o aumento da presso parcial de
o
524$ -utros sugeriram que as ta1as aumenta)am com o incremento das press%es
i
parciais de 524 e C-2" sendo menor o efeito deste Hltimo$ ? *ai1a presso parcial
de 524 e alta presso parcial de C-2 resultou em altas ta1as de permeao$ A alta
0
presso <7524>" filmes est')eis de sulfeto formaram!se e redu6iram as ta1as de
!
permeao de .idrog/nio$ Na aus/ncia de polissulfeto" a permeao de .idrog/nio
aumentou com a ele)ao da 7524 e p5 na fai1a de ; a 10 +II" I7,$ Al&m disso"
cloretos aparentaram ter pouco efeito so*re a permeao em solu%es 'cidas$ A
C
maior parte da literatura sugere que o p5 & a )ari')el que apresenta maior influ/ncia
nas ta1as de permeao em presena de 524$
3
A t&cnica de medida de permeao de .idrog/nio )em!se mostrando uma
das mais adequadas para acompan.amento de dano produ6ido pelo .idrog/nio e
7
in)estigao das condi%es am*ientais que este8am causando sua ocorr/ncia$
Alguns tra*al.os +I5" II" I7," mostraram que & poss)el correlacionar o grau de
trincamento dos aos" no caso de trincas indu6idas por .idrog/nio" com a
se)eridade de carregamento de .idrog/nio" representada pela concentrao de
.idrog/nio na superfcie interna do equipamento Constatou!se que e1iste uma
concentrao crtica de .idrog/nio a*ai1o da qual no ocorre nucleao de no)as
trincas" nem propagao das pr&!e1istentes$ Assim" para no oferecer riscos (
integridade dos equipamentos" as condi%es operacionais de uma planta de)em ser
tais que no permitam que o )alor crtico de concentrao de .idrog/nio se8a
alcanado$