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FURB Universidade Regional de Blumenau

Departamento de Engenharia Quimica


Professor Dirceu Noriler


Lista de Exercicios I - Reatores I


1) Fosgnio (COCl
2
) formado pela reao de monxido de carbono (CO) com o cloro (Cl
2
).

CO + Cl
2
COCl
2


Suponha ques esta reao ocorra atravs da seguinte sequncia de reaes:

Cl
2
2Cl

(1)
Cl

+ CO COCl

(2)
COCl

+ Cl
2
COCl
2
+ Cl

(3)

a) Classifique cada uma dessas quatro reaes em relao a serem reaes de iniciao,
propagao ou temrinao.
b) Identifique os centros ativos na sequncia proposta.
c) A sequncia aberta ou fechada?
d) Comente sobre a probabilidade da Reao (1) ser elementar como escrita.
e) Deduza uma equao de taxa para a formao do fosgnio usando a aproximao de estado
estacionrio, considerando que todas as reaes da sequncia so elementares.


2) O iniciador de polimerizao II se decompe para dar dois radicais livres, I

, atravs da
reao elementar

II 2I

(1)

O radical livre I

, se decompe em outro radical, R

, atravs da reao elementar



I

+ C (2)

O radical, R

, pode atacar II atravs da reao elementar



R

+ II RI + I

(3)

e dois radicais R

podem se combinar atravs da reao elementar



2 R

RR (4)

Deduza uma equao de taxa para o desaparecimento de II.


3) Em temperaturas muito altas, a acetona (C
3
H
6
O) se decompe em metano (CH
4
) e ceteno
(CH
2
CO).

C
3
H
6
O CH
2
CO + CH
4


Acredita-se que a reao ocorra atravs da srie de reaes elementares a seguir:



As quantidades de CO e de metiletilacetona (C
2
H
5
COCH
3
) que so formadas so bem pequenas
comparadas s quantidades de metano e ceteno.

a) Deduza uma equao de taxa para o desaparecimento da acetona. Na equao de taxa final,
despreze qualquer temro que seja muito pequeno.

4) Quais das reaes qumcias a seguir podem ser consideradas razoavelmente como
elementares? Explique as suas respostas.



5) (Retardante de chama) Radicais hidrognio so importantes para sustentar reaes de
combusto. Conseuqentemente, se compostos qumicos que sequestram os radicais hidrognios
forem introduzidos, as chamas podem ser apagadas. Ainda que muitas reaes ocorram durante o
processo de combusto, escolheremos as chmas de CO como modelo para ilustrar o processo [S.
Senkan et al., Combustion and Flame, 69, p. 113 (1987)]. Na ausncia de inibidores.

O
2
O

+ O


H
2
O + O

2OH


CO + OH

CO
2
+ H

+ O
2
OH

+ O



As duas ltimas reaes so rpidas comparadas com as duas primeiras. Quando HCl
introduzido na chama, ocorrem as seguintes reaes adicionais:

H

+ HCl H
2
+ Cl

+ Cl

HCl

Assuma que todas as reaes so elementares e que a HEPE seja vlida para os radicais O

, OH


e Cl

.
a) Deduza a lei de velocidade para o consumo de CO quando no h retardante presente.
b) Deduza uma equao para a concentrao de H

em funo do tempo, assumindo


concentrao constante do O
2
, CO e H
2
O, tanto no caso da combusto no inibida como na
presena de HCl. Esquematize as curvas de H

em funo do tempo para ambos os casos.


c) esquematize um diagrama para os caminhos desta reao.

6) Acredita-se que a pirlise do acetaldedo ocorra de acordo com o seguinte esquema:

CH
3
CHO CH
3

+ CHO

(1)
CH
3

+ CH
3
CHO CH
3

+ CO + CH
4
(2)
CHO

+ CH
3
CHO CH
3

+ 2CO + H
2
(3)
2CH
3

C
2
H
6
(4)

a) Deduza a expresso da velocidade de reao para o desaparecimento do acetaldedo, -r
AC
.
b) Sob quais condies esta expresso se reduz r
CH3CHO
= k (CH
3
CHO)
3/2

c) Esquematize um diagrama para os caminhos desta reao.

7) Sabe-se que a oxidao do monxido de nitrognio (NO) a dixido (NO
2
), em fase gasosa
homognea,

2NO + O
2
2NO
2


Obedece a uma cintica de terceira ordem, sugerindo que a reo elementar na forma como
est escrita, pleo menos a baixas presses parciais dos xidos de nitrognio. Entretanto, a
velocidade especfica da reao, k, de fato decresce com o aumento da temperatura, indicando
uma energia de ativao aparentemente negativa. Como a energia de ativao de uma reao
deve ser positiva, cabe uma explicao que justifique este resultado.
Fornela uma explicao, iniciando pelo fato de que o intermedirio ativo NO
3
est
participando em algumas outras reaes que envolvem xidos de nitrognio.

8) Para a decomposio do oznio em mistura com um gs inerte M, a expresso da velocidade
de reao :
- r
O3
= k (O
3
)
2
(M)
(O
2
)(M) + k

(O
3
)

Sugira um mecanismo.

9. A isomerizao irreversvel A B foi conduzida em um reator batelada e foram obtidos os
seguintes dados de concentrao x tempo:

t(min) 0 3 5 8 10 12 15 17,5
C
A
(mol/dm
3
) 4 2,89 2,25 1,45 1 0,65 0,25 0,07

Determine a ordem da reao , e a velocidade especfica de reao, kA.

10. A reao irreversivel em fase liquida A B + C conduzida em um CSTR. Para descobrir
qual a lei de velocidade, a vazo volumtrica,
0
(ou = V/v0), variada e as concentraes da
espcie A no efluente so registradas como uma funo do tempo espacial, . Reagente A puro
entra no reator a uma concentrao de 2 mol/dm
3
. Quando as medidas so registradas, as
condies so de regime estacionrio.

Ensaio 1 2 3 4 5
(min) 15 38 100 300 1200
C
A
(mol/dm
3
) 1,5 1,25 1 0,75 0,5

Determine a ordem da reao e a velocidade especifica de reao.

11. A reao A B + C foi conduzida em um reator batelada de volume constante onde foram
registradas as seguintes medidas de concentrao em funo do tempo.

t (min) 0 5 9 15 22 30 40 60
C
A
(mol/dm
3
) 2 1,6 1,35 1,1 0,87 0,7 0,53 0,35

Use o metodo no-linear dos minimos quadraros (ou seja, regresso no-linear) e um outro
Mtodo para determinar a ordem da reao, , e a velocidade especifica de reao.

12. Os dados seguintes foram relatados para a decomposio do ter dimetlico, em fase gasosa a
volume constante, em um reator batelada a 504C. Inicialmente, apenas (CH
3
)
2
O estava
presente.
t (s) 390 777 1195 3155
Ptotal (mmHg) 408 488 562 799 931


a) Por que voc acha que a medida de presso total a t = 0 est faltando? Voc pode estim-la?
b)Supondo que a reao (CH
3
)
2
O CH
4
+ H
2
+ CO , seja irreversvel e se complete, determine a
ordem da reao e a velocidade especfica de reao k.
c) Que condies experimentais voc sugeriria se tivesse que obter mais dados?

13. Para estudar a decomposio fotoqumica de bromo aquoso sob intensa luz solar, uma
pequena quantidade de bromo lquido foi dissolvida em gua de bateria em um recipiente de
vidro e colocada diretamente sob luz solar. Foram obtidos os seguintes dados:

t (min) 10 20 30 40 50 60
Ppm Br
2
2,45 1,74 1,23 0,88 0,62 0,44

a) Determine se a velocidade de reao de ordem zero, primeira ou segunda ordem em relao
o bromo.
b) Calcule a constante de velocidade de reao em unidades de sua escolha.



14. A oxidao de propeno (P) a acrolena (A) foi conduzida em um reator diferencial.

CH
3
CH=CH
2
+ O
2
CHCHO + H
2
O

Props-se correlacionar os dados usando o modelo da lei de potncia para a lei de velocidade.

r
acrolena
= k P
P

P
O2


A reao foi conduzida 623K. A partir dos dados a seguir, determine:

a) As ordens de reao em relao ao propeno () e ao oxignio ()
b) A velocidade especifica da reao, k.

r
A
(mol/l h) 0,168 0,384 0,036 0,156 0,24 0,056 0,576
P
p
(atm) 0,1 0,2 0,05 0,3 0,4 0,05 0,5
P
O2
(atm) 0,1 0,2 0,05 0,01 0,02 0,4 0,5

Onde:
F
A
= vazo molar de acrolena na sada.
P
P
= presso parcial de propena na entrada.
P
O2
= presso parcial de oxignio na entrada.



15. A reao irreversvel em fase lquida A B + C conduzida em um reator batelada. Os
seguintes dados foram coletados durante o curso da reao:

t (min) 0 2 4 6
C
A
(mol/dm
3
) 2 1,31 0,95 0,73

Determinar a ordem da reao e a velocidade especfica de reao.


16. A frequncia de cintilao de vaga-lumes e a frequncia de chirriada de grilos como uma
funo da temperatura so dados abaixo:

Para Vaga-lumes:
T (C) 21 25 30
Cintilaes/min 9 12,16 16


Para grilos:
T (C) 14,2 20,3 27
Chirriadas/min 80 126 200

A velocidade de corrida de formigas e a velocidade de vo de abelhas como uma funo da
temperatura so dadas abaixo:

Para Formigas:
T (C) 10 20 30 38
V (cm/s) 0,5 2 3,4 6,5

Para Abelhas:

T (C) 25 30 35 40
V (cm/s) 0,7 1,8 3 ?


a) O que o vaga-lume e o grilo tm em comum?
b) Qual a velocidade da abelha a 40C? E a -5C?
c) Existe alguma coisa em comum entre as abelhas, formigas, grilos e vaga-lumes? Se existe, o
que ? Voc pode tambm fazer uma comparao dois a dois.

17. Determine a constante de velocidade especfica de reao para cada uma das espcies na
reao abaixo. Assuma que k
A
possui um valor de 25 com a combinao apropriada de unidades
de mol, dm, g cat, e s.

a) Para a reao: 2A + B C
A lei de velocidade : - r
A
= k
A
C
A
C
B


b) Para a reao:

A +

B C
A lei de velocidade e: - r
A
= k
A
C
A
C
B


c) Para a reao catalisada por um slido: 4A + 5B 4C + 6D
A lei de velocidade : - rA = kA CA2 CB

d) Na reao homognea em fase gasosa: CH
4
+

O
2
CHCOOH + H
2
O

Qual a relao entre r
CH4
e r
O2
?

(1) r
CH4
= r
O2

(2) Nao podemos responder por falta de dados
(3) r
CH4
=

r
O2

(4) r
CH4
=

r
O2

(5) Nenhuma das respostas acima

18. Construa uma tabela estequiomtrica para cada uma das reaes abaixo e expresse a
concentrao de cada espcie na reao como uma funo da converso, avaliando todas as
constantes (,).

a) Etileno + gua Etilenoglicol

As concentraes iniciais de xido de etileno e gua so 1 lbmol/ft e 3,47lbmol/ft,
respectivamente.

b) A pirlise isotrmica e isobrica em fase gasosa: C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2

Etano puro entra no reator de escoamento a 6 atm e 1100K. Como sua equao para a
concentrao mudaria se a reao fosse conduzida em um reator batelada a volume constante?

c) A oxidao cataltica em fase gasosa, isotrmica, isobrica: C
2
H
4
+

O
2
ETILENO
A alimentao entra em um PFR a 6 atm e 260C e uma mistura estequiomtrica de oxignio e
etileno.

19. Foram produzidas 820 milhes de libras de anidrido ftlico nos Estados Unidos em 1995.
Uma das finalidades de uso do anidrido ftlico a produo de fibras de vidro utilizadas em
cascos de barcos a vela. O anidrido ftlico pode ser produzido pela oxidao parcial do naftaleno
tanto em reatores catalticos de leito fixo quanto em leito fluidizado. A reao conduzida em
um reator de leito fixo recheado com catalisador de pentxido de vandio em tubos de 25 mm de
dimetro. Para uma produo de 31.000 toneladas por ano seriam necessrios 15.000 tubos.
Organize uma tabela estequimtrica para esta reao para uma mistura inicial de 3,5% de
naftaleno e 96,5% de ar (mol %), e utilize essa tabela para desenvolver as relaes listadas
abaixo. P
o
= 10 atm e T
o
= 500 K.

2 Naftaleno + 9 O
2
2Anidrido Ftlico + 4 CO
2
+ 4 H
2
O

a) Para um reator de sistema aberto isotrmico no qual no h perda de presso, determine cada
uma das seguintes quantidades como funo da converso de naftaleno, Xn.

(1) As presses parciais de O
2
e CO
2

(2) As concentraes de O
2
e Naftaleno
(3) A vazo volumtrica

b) Caso a relao seja de primeira ordem em relao ao oxignio e de segunda ordem em relao
ao naftaleno, com um valor de k
N
de 0,01 mol
2
/ dm
6
s, escreva uma equao para r
N
como
funo apenas da parte (a).

c) Repita a parte (b) para um alimentao estequiomtrica de oxignio puro. Quais seriam as
vantagens e desvantagens de se usar oxignio puro em vez de ar?

20. Observe a reao abaixo:

N
2
+

H
2
NH
3


a) Tomando o H
2
como sua base de clculo, construa uma tabela estequiomtrica completa para
a reao, sabendo que a reao ocorreu em um sistema de escoamento isobrico e isotrmico
com alimentao equimolar de N
2
e H
2
.

b) Se a presso total de entrada for 16,4 atm e a temperatura for de 1727C, calcule as
concentraes de amnia e hidrognio quando a converso de H
2
for de 60%.

c) Se voc tomar o N2 como sua base de clculo, poderia ser alcanada uma converso de N2 de
60%?

21. O cido nitrico fabricado comercialmente a partir do xido ntrico. O xido ntrico
produzido por oxidao da amnia em fase gasosa:

4 NH
3
+ 5 O
2
4 NO + 6 H
2
O

A alimentao consiste de 15% molar de amnia em ar a 8,2 atm e 227C.

a) Qual a concentrao total de entrada?
b) Qual a concentrao de entrada da amnia?
c) Construa uma tabela estequiomtrica tomando a amnia como base de clculo.

Ento,

(1) Expresse Pi e Ci para todas as espcies como funes da converso para um reator batelada
operado isotermicamente a presso constante. Expresse o volume como uma funo de X.
(2) Expresse Pi e Ci para todas as espcies como funes da converso para um reator a volume
constante. Expresse PT como uma funo de X.
(3) Expresse Pi e Ci para todas as espcies como funes da converso para um reator de
escoamento.

22. A reao em fase gasosa,

2A + 4B 2C

que de primeira ordem em relao a A e de primeira ordem em relao a B deve ser conduzida
isotermicamente em um reator de escoamento uniforme. A vazo volumtrica de entrada de 2,5
dm
3
/min e a alimentao equimolar de A e B.
A temperatura e a presso de entrada so 727C e 10 atm, respectivamente. A velocidade
especfica de reao nesta temperatura de 4 dm
3
/mol.min e a energia de ativao de
15.000cal/mol.

a) Qual dever ser a vazo volumtrica para a converso de A de 25%?
b) Qual ser a velocidade de reao na entrada do reator (X=0) ?
c) Qual ser a velocidade de reao quando a converso de A for de 40%?
d) Qual ser a concentrao de A na entrada do reator?
e) Qual ser a concentrao de A para a converso de A de 40%?
f) Qual ser o valor da velocidade especfica de reao a 1227C?

23. Calcule a converso de equilibrio e as concentraes para as seguintes reaes:

a) Reao em fase gasosa:


conduzida em um reator de escoamento sem perda de presso. Entra A puro a temperatura de
400K e a 10 atm. Nesta temperatura, K
C
= 0,25 dm
3
/mol
2
.

b) Reao em fase gasosa

conduzida em um reator de escoamento sem perda de presso. Entra A puro a temperatura de
400K e a 10 atm. Nesta temperatura, K
C
= 0,25 dm3/mol2

c) A reao em fase gasosa da parte (b) conduzida em reator batelada a volume constante.
d) A reao em fase gasosa da parte (b) conduzida em reator batelada a pressao constante

24. Moelwyn-Hughes, fsico qumico, encontrou os seguintes valores da constante da taxa de
reao, estes valores esto na tabela abaixo:

N
2
O
5
N
2
O
4
+

O
2


Temperatura T (K) 288,1 298,1 313,1 323,1 338,1
k (s
-1
) 1,04 x 10
-5
2,38 x 10
-5
2,47 x 10
-4
7,59 x 10
-4
4,87 x 10
-3


Se a taxa constante conforme a equao k = A e
-E / RT
, determine os valores dos parmetros A e
E.

25. A decomposio do hexafeniletano nos radicais trifenilmetano em clorofrmio lquido foi
estudada a 0C.
(C
6
H
5
)
3
CC(C
6
H
5
)
3
2(C
6
H
5
)
3
C
Os seguintes valores foram obtidos.

Tempo, t (s) C/Co Hexafeniletano
0 1
17,4 0,941
35,4 0,883
54 0,824
174 0,530
209 0,471
313 0,324
367 0,265
434 0,206
584 0,118
159 0,059

Determine a ordem de reao e a constante da taxa da reao utilizando os mtodos diferencial e
integral. Para ordens maiores que 1, a C
O
ser necessaria. Assim, incorpore este termo na
constante da taxa.

26. A seguinte reao ocorre na fase gs a 114C.

B
2
H
6
+ 4 Me
2
CO 2 (Me
2
CHO)
2
BH

Os valores da [-d (B
2
H
6
)/dt] esto disponveis na tabela abaixo:

Ensaios B
2
H
6
Me
2
CO Taxa da reao x 10
3

1 6 20 0,50
2 8 20 0,63
3 10 20 0,83
4 12 20 1,00
5 16 20 1,28
6 10 10 0,33
7 10 20 0,80
8 10 40 1,50
9 10 60 2,21
10 10 100 3,33

Se foi postulado que a equao da taxa desta reao determinado pela expresso:

-r = k P
B2H6

P
Me2CO


Determine , e k.




27. Os seguintes valores foram obtidos a partir de uma tpica pirlise de dimetileter a 504C.

CH
3
OCH
3
-> CH4 + H2 + CO

A reao ocorre na fase gas em um reator isotrmico a volume constante. Determine a ordem de
reao como tambm a constante da taxa da reao.

Tempo, t (s) 0 390 777 1195 3155
Presso (kPa) 41,6 54,4 65,1 74,9 103,9 124,1



28. A reao do ciclohexanol e do cido actico em uma soluo de dioxano catalisada por
cido sulfrico e foi estuda por McCracken e Dickson. A Reao de esterificao pode ser
representada pela seguinte estequiometria:

Onde: A = cido actico
B = ciclohexanol
C = Acetato de hexila
D = gua

A reao ocorreu em um reator batelada a 40C. A esta condio a reao s pode ser considerada
irreversvel a converses abaixo de 70%.



Os seguintes dados foram obtidos utilizando a mesma concentrao de cido slfurico em ambas
partidas.

Partida 1 C
AO
= C
BO
= 2,5 kmols/m
3


C
BO
(kmols/m
3
) t (ks)
2,070 7,2
1,980 9,0
1,915 10,8
1,860 12,6
1,800 14,4
1,736 16,2
1,692 18,0
1,635 19,8
1,593 21,6
1,520 25,2
1,460 28,8

Partida 2 CAO = 1kmol/m
3
; CBO = 8 kmols/m3

C
AO
(kmol/m
3
) t (ks)
0,885 1,8
0,847 2,7
0,769 4,5
0,671 7,2
0,625 9,0
0,544 12,6
0,500 15,3
0,463 18,0

a) Determine a ordem de reao apra cada um dos reagents e a constant da taxa para as duas
partidas.

29. A saponificao do ster fenilacetato com fenolato de sdio segue a seguinte estequiometria:



A reao ocorre em uma soluo aquosa. Concentraes equimolares do ster e do fenolato so
utilizadas. Estas concentraes equimolares so iguais a 30mols/m
3
Assim que reao entra em
equilbrio trmico s obtidos os seguintes dados das concentraes de ster em funo do tempo.
Nessa hora a concentrao de ster remanescente de 26,29 mols/m
3
e a concentrao de fenol
presente na msitura de reagente de 7,42 mols/m
3
. Acredita-se que a expresso da taxa da reao
tem a seguinte forma:

-r = k C
ester
C
fenolato
C
fenolato


Determine a constant da taxa de reao a partir dos dados a seguir.

t (s) Concentrao do ster (mols/m
3
)
0 26,29
0,72 22,00
2,16 18,30
4,32 15,29
8,64 12,15
14,34 9,99
20,64 8,50
27,24 7,30




30. A dimerizao na fase gasosa do trifluorcloroetileno est representada a seguir:


Os seguintes dados a seguir foram obtidos de uma reao tpica a 440C que ocorreu em um
reator a volume constante.

t (s) Presso Total (kPa)
0 82,7
100 71,1
200 64,0
300 60,4
400 56,7
500 54,8

Determine a ordem de reao e a constante da taxa para estas condies.

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