10.

CUESTIONARIO

10.1. Qu es un mecanismo para una reaccin?
El mecanismo de reaccin es el conjunto de las fases o estados que constituyen una reaccin
qumica. Los mecanismos de reaccin estn ligados a la dinmica qumica.
o Combinacin: A+B AB
o Descomposicin: AB A+B
o Desplazamiento: AB+C AC+B

10.2. En qu consiste la polimerizacin de tipo vinilo?
La polimerizacin de etilenos sustituidos se lo hace va radical, en bloque, suspensin y emulsin.
La polimerizacin de etilenos sustituidos genera compuestos cuyas estructuras presentan largas
cadenas de polietileno con sustituyentes unidos a intervalos ms o menos regulares. As el cloruro
de vinilo se polimeriza para formar poli (cloruro de vinilo) o PVC el cual se emplea para hacer
discos de fongrafo, mangueras plsticas y plastificado con esteres de alto punto de ebullicin,
impermeables, cortinas para bao, revestimientos para metales y telas para tapicera.
Figura 10.2-1
Polimerizacin del cloruro de vinilo

10.3. En qu consiste la polimerizacin de tipo p-xileno?
Es una reaccin de adicin el proceso de polimerizacin que se inicia por un radical, un
catin o un anin. En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:
o Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
o Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
o Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se
unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
Figura 10.2-1
Polimerizacin del estireno

10.4. Describir un ejemplo de polimerizacin por adicin en funcin de las reacciones que se
dan y tomando en cuenta los mecanismos

o INICIACIN / PROPAGACIN
Se aade el radical libre a un monmero para formar una cadena radical. A partir de
aqu podr continuar la propagacin y el crecimiento de las cadenas mediante reacciones
radicalarias.
Uno de los iniciadores mas usados es el perxido de benzoilo, cuya reaccin de
descomposicin trmica o de generacin de radicales libres es la siguiente:

Figura 10.4-1
Descomposicion del perxido de benzoilo


El C=C de un monmero vinlico como el etileno, tiene un par electrnico susceptible de
ser fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca al
par de electrones, toma uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrnico
establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos
del doble enlace de la molcula de monmero. El otro electrn, sin tener dnde ir, se
asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento de iniciador.

Figura 10.4-2
Iniciacin (por Radicales)

Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el agregado de ms
y ms molculas de etileno y constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como
stas que se auto perpetan, son denominadas reacciones en cadena.
Figura 10.4-3
Propagacion (por Radicales)


o TERMINACIN
Los radicales terminan con su actividad en las llamadas reacciones de terminacin y
transferencia de cadena, de ese modo la propagacin concluye cuando:
Reaccin de una cadena en crecimiento con un radical libre presente en el
medio de reaccin, dejando una macromolcula de polmero perfectamente
terminada. Este tipo de terminacin se denomina por combinacin.
Figura 10.4-4
Terminacin por Combinacin

Se encuentren dos cadenas en crecimiento. Los dos radicales forman un enlace
covalente entre las dos cadenas en crecimiento, generando una nica cadena.

Figura 10.4-5
Terminacin por Unin de Macromolculas



Ejemplo de Polimerizacin para el Polietileno



10.5. Cmo se da la reaccin de polimerizacin?
Es un tipo de crecimiento en cadena en donde la molcula catinica iniciadora, transfiere
cargas a una unidad monmera, formando nuevos enlaces, y en consecuencia
volvindose reactiva. As reacciona con otras unidades monmeras similares para formar
un polmero. Los tipos necesarios de cationes son algo limitados.