COMBUSTO

A termodinmica permite um estudo elementar de

combusto atravs da termoqumica.

Aplicao de balano de massa e energia (1 lei) e de
defenio de condies de equilbrio e sentido de
evolues termodinmicas (2 lei).

Reaco qumica exotrmica e auto sustentada que
se pode propagar no tempo e/ou no espao.

Em geral processo a alta temperatura e com grande
libertao de calor com produtos gasosos.

O fogo utilizado 500 mil anos mas o homem s o
controla 30 mil anos. Combusto de madeira.
Incndios Combusto indesejada florestas, edficios

Chama Processo de combusto acompanhado por
emisso de luz e portanto vsivel. Combusto sem
chama por exemplo em slidos Brasas.

Exploso Regime de combusto muito rpido
associado a ondas de presso normalmente a evitar.
O regime de combusto normalmente utilizado
tambm conhecido por detonao.

Aplicaes de combusto - Energia trmica para
aquecimento, processos ou converso em mecnica.
Para a combusto so necessrios, combustvel,
oxidante e condies de ignio.

Oxidante

Excepto em alguns casos onde se utiliza o oxignio
(corte oxi-acetileno, fornos de alta temperatura)
utiliza-se o ar atmosfrico.

Para combusto a composio do ar atmosfrico
seco aproximada agrupando todos os inertes. Para
alm do oxignio e azoto, o ar contm Ar (0.93%v),
CO
2
(0.03%v) e vapor de gua (0,2-3% mssico).

Definindo o azoto atmosfrico como a mistura de
azoto com argon e dioxido de carbono pode-se definir
a sua massa molecular como 28,15 kg/kmol enquanto
o azoto molecular tem 28,02 kg/kmol.

Composio do ar atmosfrico seco:

Base
Molar
Mssica
Fraco de azoto atmosfrico
(N
2
+CO
2
+Ar)
79%
(0,7905)
77%
(0,7686)
Fraco de oxignio (O
2
)
21%
(0,2095)
23%
(0,2314)
Razo entre azoto e oxignio 3,76 3,31

Com base na composio e na massa molar de
oxignio (32,05 kg/kmol) pode-se definir a massa
molar de ar seco como: 28,97 kg/kmol.
Para clculos utilizar valor inteiro mais prximo 32, 29
Combustvel

Os combustveis tm muitas classificaes.

Quanto ao estado:
- Gasosos: Gs Natural, GPL (Etano, Butano)
- Lquidos: Gasolina, Diesel, Fuel-leo, Alcoois
- Slidos: Carvo, Madeira, Resduos, propelantes

Grande parte dos combustveis gasosos e lquidos
so hidrocarbonetos, ou seja so constitudos por
molculas com Carbono e Hidrognio C
x
H
y
existindo
vrias famlias: Alcanos (y=2x+2; saturados),
Alquenos (y=2x) e Alquinos (y=2x-2; no saturados).

Alcanos: Metano(x=1), Etano, Propano, Butano ...
Alquenos: Eteno(x=2), Propeno, Buteno ...
Alquinos: Benzeno(x=6), Metilbenzeno, Etilbenzeno...

Outros: Acetileno C
2
H
2
, Tolueno C
7
H
8
, ...
Uma mistura de hidrocarbonetos em geral pode ser
aproximada por C
x
H
y
, podendo ser aproximada por
um hidrocarboneto puro: Gasolina (Octano C
8
H
18
),
Diesel Dodecano (C
12
H
26
), Gs Natural (CH
4
)

Para alm do Carbono e Hidrognio os combustveis
mais usuais contm ainda oxignio e outras espcies
em pequenas quantidades, como por exemplo azoto
e enxofre que formam poluentes.
Alcoois: Metlico (CH
3
OH), Etlico (C
2
H
5
OH), ...
Madeira: (50% C, 5% H, 45% O) em massa.
Para gases e os combustveis lquidos mais leves a
composio especificada em base molar, enquanto
para lquidos mais pesados e slidos a composio
especificada em base mssica, que pode incluir
inertes (cinzas e humidade). Exemplos /...

Produtos de combusto

Considerando apenas C, H e O no combustvel e N e
O no oxidante os produtos de combusto (gasosos)
mais importantes so: CO
2
, CO, H
2
O, H
2
, N
2
.

Na realidade durante o processo de combusto
existem muitas espcies intermdias (OH, O, C) mas
para efeitos globais quantificam-se as mais estveis,
com excepo do carbono nas cinzas de carvo. /...

Estequiometria

Proporo entre substncias reagentes numa reaco
Determinada pela composio dos reagentes e
produtos, portanto refere-se a uma reaco qumica.

A reaco qumica apresentada em equaes que
mostram os reagentes, produtos e sentido da reaco
Ex: Oxidao completa de monxido de carbono

CO + O
2
CO
2
ou 2 CO + O
2
2 CO
2


Na realidade nenhum destes processos ocorre mas
uma representao global e podem ser n de moles.
A mesma reaco em base mssica pode ser:
28 kg CO + 16 kg O
2
44 kg CO
2

Quando s se considera CO
2
e H
2
O nos produtos de
combusto d-se o nome de reaco completa e os
coeficientes da equao so os estequiomtricos.

Estes coeficientes podem ser definidos em termos
molares ( para O
2
) ou mssicos (16/28 para O
2
).

Considerando a combusto estequiomtrica de CO
com ar temos:

CO + (O
2
+ 3,76 N
2
) CO
2
+ 1,88 N
2


Acerto de equaes estequiomtricas:

Para um hidrocarboneto C
x
H
y
com ar:

C
x
H
y
+ (x+y/4) (O
2
+3.76 N
2
) -> x CO
2
+ y/2 H
2
O + 3.76 (x+y/4) N
2

Para (1kg) de combustvel slido com fraces mssicas
x
i
(sem N, S, Humidade e Cinzas no combustvel):

(x
C
C+x
H
C+x
O
O) + (32/12x
C
+16/2x
H
-x
O
) (O
2
+3.31N
2
)
44/12x
C
CO
2
+18/2x
H
H
2
O+3,31(32/12x
C
+16/2x
H
-x
O
) N
2


No caso de se considerar N, S, humidade e cinzas no
combustvel teria ainda de se considerar os produtos
formados a partir destes N forma parcialmente NO,
S SO
2
, Humidade=H
2
O, Cinzas Inertes slidos.
Excesso de ar

excepo do motor de exploso com ignio por
fasca (gasolina), o processo de combusto em geral
verifica-se com excesso de ar para garantir converso.

Para caldeiras usa-se aproximadamente 5% para
gs, 10% para fuel, 20% para carvo (pode ir a 50%
dependente do sistema de queima.
Motor Diesel (Ignio por compresso) de 10-100%.
Turbinas a gs com excesso de ar maior que 250%.

O excesso de ar (ou de oxignio) define-se como a
fraco de ar (%) que existe em excesso para alm
da necessria para a combusto estequiomtrica.

Pode-se utilizar um coeficiente de excesso de ar
=1+e.a. sendo ento:
<1 Combusto redutora ou rica
=1 Combusto neutra ou estequiomtrica
>1 Combusto oxidante ou pobre

Usa-se tambm outra grandeza inversa designada
por Razo de Equivalncia = 1/

A quantidade de ar necessria para efectuar a
queima de um combustvel outro parmetro que se
define normalmente como A/F (Air/Fuel). Em base
mssica a razo A/F estequiomtrica para
hidrocarbonetos varia entre 13,2 e 17,2.
Deduzir (A/F)
Est
para C
x
H
y
que d:
x y
x y
F
A
+
+
=
12
3 , 34 3 , 137


Em base molar a razo
F / A
tem mais interesse para
combustveis gasosos pois essa razo coincide com
a razo entre os caudais volumtricos nas mesmas
condies de presso e temperatura.

Normalmente os caudais de gases na indstria so
expressos em Nm
3
/h, onde o sufixo N indica que se
consideram condies normais (P=1 atm, T=0C).

Composio dos Produtos de Combusto

Dependendo da riqueza da mistura podem obter-se
produtos diferentes existindo CO e H
2
quando existe
defice de oxignio, quando a combusto incompleta
ou quando existe dissociao (a ver com a 2 lei T).

Exemplo da combusto de hidrocarboneto com
excesso de ar ea >0 ou >1

C
x
H
y
+ (x+y/4) (O
2
+3.76 N
2
)
x CO
2
+ y/2 H
2
O + (-1) (x+y/4) O
2
+ 3.76 (x+y/4) N
2
Considerando os produtos de combusto todos no
estado gasoso, permite determinar a composio
molar ou volumtrica a partir da razo entre o nmero
de moles de uma determinada espcie e o nmero de
moles globais (Para o caso acima n
T
=4,76 (x+y/4)+y/4)
M
M
y x
i
i i
=

( )
( )29 4 76 , 4 12
2 18
2
y x y x
y
x
O H
+ + +

=

( ) 4 4 76 , 4
2
y y x
x
y
CO
+ +
=

( ) 4 4 76 , 4
2
2
y y x
y
y
O H
+ +
=

( )( )
( ) 4 4 76 , 4
4 1
2
y y x
y x
y
O
+ +
+
=

( )
( ) 4 4 76 , 4
4 76 , 3
2
y y x
y x
y
N
+ +
+
=

Com estas fraces molares podemos calcular a
massa molar mdia da mistura de

=
i
i i
M y M
e
com esta as fraces mssicas de :

ou a partir de:

A composio dos gases mede-se em termos de
fraces volumtricas na mistura dos produtos e na
maior parte dos casos essa determinao
efectuada numa base seca (isto retirando o vapor
de gua dos produtos de combusto).

Define-se assim a composio dos gases em base
seca com fraces molares y
di
(dry) a partir da
composio dos gases em base hmida:

ou a partir dos produtos de combusto:

( )( )
( ) 4 4 76 , 4
4 1
2
y y x
y x
y
dO
+
+
=

A condensao do vapor de gua nos produtos de
combusto acontece quando se arrefece a mistura de
O H
i
di
y
y
y
2
1
=

gases a uma temperatura inferior de saturao para
a presso parcial do vapor de gua nos produtos de
combusto. Este valor pode ser consultado a partir da
curva de mudana de fase (em tabelas de vapor).

No caso do combustvel conter enxofre existe SO
2

nos produtos de combusto e quando se verifica o
arrefecimento dos gases d-se a formao de cido
sulfrico (H
2
SO
4
) a uma temperatura que depende da
fraco molar de SO
2
e H
2
O.

Composio mssica

Em diversas circunstncias utiliza-se a composio
mssica para os produtos de combusto. Esta pode
ser obtida a partir da massa molar da mistura:
1

=

i
i
i
M
x
M

i
i i
M
M
x y =

ou a partir dos produtos de combusto da reaco
considerando agora com um excesso de ar ea:
(x
C
C+x
H
C+x
O
O)+(1+ea)(32/12x
C
+16/2x
H
-x
O
)(O
2
+3.31N
2
)
44/12x
C
CO
2
+18/2x
H
H
2
O+3,31(1+ea)(32/12x
C
+16/2x
H
-x
O
) N
2
+ ea (32/12x
C
+16/2x
H
-x
O
) O
2
( ) S ea
S ea
x
O
+ +

=
1 31 , 4 1
2 onde
O H C
x x x S + = 2 18 12 32


A equao de balano de massa para combustveis
slidos pode tambm ser escrita numa base molar
para um kg de combustvel, permitindo obter as
quantidades dos produtos em nmero de moles:
( )
( ) { }
2 2 2 2
2 2 2 2
76 , 3 1
32 4 12 2 12
76 , 3
32 4 12 32 2 12
N O
x x x
O H
x
CO
x
N O
x x x
O
x
H
x
C
x
O H C H C
O H C O H C

+ + +
+

+ +

+ +
Nesta equao as espcies H
2
, O
2
e C consideradas
no combustvel no tm nenhum significado fsico
mas permitem representar as quantidades dos
elementos H, O e C.

Excesso de Oxignio nos Produtos de Combusto

O excesso de ar em caldeiras normalmente um
parmetro utilizado para controle da operao, por
exemplo para controlar o caudal de ar de combusto,
enquanto o caudal de combustvel utilizado para
controlar a potncia trmica da caldeira.

Como no fcil a medio do caudal de ar para
regul-lo utiliza-se a medio da fraco molar de
oxignio nos produtos de combusto.

Estes valores servem tambm para normalizar as
emisses de caldeiras de modo a serem
comparveis: Caldeiras a gs e fel-leo 3%, carvo
6%, biomassa 15%, etc Normas em mg/Nm
3
@ %