9 Estado slido

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Captulo 9 Estado slido.


En esta leccin se revisan los distintos tipos de slidos cristalinos y sus propiedades.
Las propiedades macroscpicas de los slidos dependen del tipo de partculas que
constituyen el retculo cristalino y son, a su vez, una consecuencia del tipo de fuerzas
de unin entre las partculas.


9.1 Estructura y propiedades de los slidos cristalinos

Ejercicio 9.1. Cul de las siguientes propiedades no es tpicamente caracterstica de
un slido cristalino?

a. Anisotropa b. Periodicidad c. Isotropa d. Punto de fusin definido

Ejercicio 9.2. Relaciona las clases de slidos con el tipo de unidades que se repiten en
el retculo cristalino:

1. Slidos moleculares a. tomos
2. Slidos atmicos b. Iones positivos y negativos
3. Slidos inicos c. Molculas
4. Slidos metlicos d. Iones positivos

Ejercicio 9.3. Relaciona las clases de slidos cristalinos con el tipo de enlace que une
las partculas en el retculo:

1. Slidos moleculares a. Enlace covalente
2. Slidos atmicos b. Enlace inico
3. Slidos inicos c. Enlace metlico
4. Slidos metlicos d. Fuerzas de Van der Waals y
e. Enlace de puente de hidrgeno
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Ejercicio 9.4. Indica si es cierto o falso: Las propiedades mecnicas, elctricas y
trmicas de un slido cristalino estn determinadas por la geometra de su red
cristalina, y son independientes del tipo e intensidad de las fuerzas que mantienen
unidas las partculas que lo constituyen.

Ejercicio 9.5. Clasifica los siguientes slidos en moleculares, atmicos e inicos:

1. Yodo (I
2
)
2. Hielo (H
2
O) a. Slido molecular
3. Sal comn (NaCl) b. Slido atmico
4. Diamante (C) c. Slido inico
5. Cuarzo (SiO
2
)

Ejercicio 9.6. Indica si es verdadero o falso: Los slidos atmicos son los que poseen
una dureza ms elevada porque todos los tomos en la red cristalina estn unidos
entre s por fuertes enlaces covalentes dirigidos en direcciones determinadas,
formando una molcula gigante.

Ejercicio 9.7. Cul de los siguientes slidos es molecular?

a. CaF
2
b. SiC c. CO
2
(slido) d. Cu

Ejercico 9.8. Cul de los siguientes slidos no es atmico?

a. SiO
2
b. SiC c. BN d. CH
4
(slido)

Ejercicio 9.9. Cul de los siguientes slidos no es molecular?

a. P
4
b. S
8
c. I
2
d. C (diamante)

Ejercicio 9.10. Cul de los siguientes slidos no es inico?

a. K
2
SO
4
b. CaCO
3
c. MgO d. CCl
4


Ejercicio 9.11. Relaciona cada clase de slido con las propiedades que se indican:

1. Slidos moleculares
2. Slidos atmicos
3. Slidos inicos
4. Slidos metlicos

a. Conducen la corriente elctrica
b. No conducen la corriente elctrica
c. Conducen la corriente elctrica
fundidos o en disolucin
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Ejercicio 9.12. Cul de los siguientes slidos es mejor conductor trmico?

a. I
2
b. C (diamante) c. Fe d. NaCl

Ejercicio 9.13. Relaciona cada sustancia con su punto de fusin:

1. C (diamante) a. 0 C
2. MgO b. 3600 C
3. H
2
O (hielo) c. 2800 C
4. I
2
d. 113.5 C

Ejercicio 9.14. Relaciona los slidos inicos de la siguiente serie con su punto de
fusin.

1. NaF a. 755 C
2. NaCl b. 651 C
3. NaBr c. 995 C
4. NaI d. 801 C

Ejercicio 9.15. Empareja cada slido con el lquido en el que es soluble:

1. I
2
a. H
2
O
2. NaCl b. CCl
4

3. Au c. Hg

Ejercicio 9.16. Indica si es verdadero o falso: La estabilidad de las redes inicas se
debe a la energa que se desprende, cuando el nmero adecuado de iones gaseosos
de carga opuesta se une para formar un mol del compuesto inico en estado slido.

Ejercicio 9.17. Indica si es verdadero o falso: En los cristales inicos de estequiometra
1:1, el ndice o nmero de coordinacin (nmero de iones de un signo que rodean a
los de signo contrario) es independiente de los radios inicos de los elementos que
forman el cristal.

Ejercicio 9.18. Los siguientes compuestos se utilizan como modelo para clasificar los
slidos inicos de estequiometra 1:1. Relaciona cada slido con su estructura.

1. Sal gema (NaCl) a. Cbica centrada en el cuerpo con nmero de
coordinacin 8
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2. Blenda (ZnS) b. Cbica centrada en las caras con nmero de
coordinacin 6.
3. Cloruro de cesio (CsCl) c. Cbica centrada en las caras con nmero de
coordinacin 4

Ejercicio 9.19. Qu estructura cabe esperar que adopten los cristales de bromuro de
potasio, bromuro de cesio y sulfuro de berilio? Datos radios inicos: r
-
(Br
-
)=0.195 nm,
r
-
(S
2-
)=0.185nm, r
+
(K
+
)= 0.138 nm, r
+
(Cs
+
)=0.170 nm y (r
+
(Be
2+
)= 0.73 nm.

Ejercicio 9.20. Relaciona cada una de las siguientes estructuras con el tipo de slido
que las presenta:

1. Slido inico a. Empaquetamiento hexagonal y cbico compacto
con nmeros de coordinacin 8 12
2. Slido covalente b. Empaquetamiento cbico compacto con
coordina 8 inferior
3. Slido metlico c. Estructura determinada por la geometra de los
orbitales moleculares.


Ejercicio 9.21. Cmo explica la teora de las bandas que un slido sea conductor,
semiconductor o aislante de la corriente elctrica?

1. Conductor a. Banda de valencia totalmente llena muy
separada de la de conduccin
2. Semiconductor b. Banda de valencia totalmente llena superpuesta
a la de conduccin
3. Aislante c. Banda de valencia totalmente llena poco
separada de la de conduccin.
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9.2 Respuestas a los ejercicios.

9.1. c.

Las propiedades macroscpicas de los slidos cristalinos (cloruro de sodio, azcar,
azufre elemental) son la consecuencia de la existencia en ellos de una red atmica
ordenada, que se repite de forma peridica. Los slidos cristalinos son anisotrpicos;
las propiedades macroscpicas (elctricas, mecnicas, pticas) dependen de la
direccin en que se midan. A diferencia de ellos, los slidos amorfos (el vidrio, el
caucho o los materiales plsticos en general) carecen en su estructura de la
periodicidad de las redes cristalinas y son isotrpicos; sus propiedades macroscpicas
son iguales en todas las direcciones. La otra propiedad que diferencia claramente los
slidos cristalinos de los amorfos es que los primeros poseen puntos de fusin
definidos: existe una temperatura definida a la cual el slido funde y se convierte en
lquido. Los slidos amorfos no poseen punto de fusin definido. El vidrio, por
ejemplo, se ablanda a medida que aumenta la temperatura hasta que comienza a
fluir. Es por ello que los slidos amorfos se consideran muchas veces como lquidos
subenfriados.

9.2. 1->c; 2->a; 3->b; 4->d.

La clasificacin de los slidos cristalinos en moleculares, atmicos (o covalentes),
inicos y metlicos, se hace atendiendo al tipo de partculas existentes y al tipo de
fuerzas que mantienen unidas, las partculas en el retculo cristalino, ya que de ellas
se derivan las propiedades que stos presentan.

9.3. 1->d; 2->a; 3->b; 4->c.

El tipo de enlace que presentan los slidos cristalinos es consecuencia del tipo de
unidad estructural que se repite en el retculo cristalino.

9.4. Falso.

La geometra de la red determina la anisotropa de las propiedades fsicas de los
slidos cristalinos, pero el tipo de propiedades que stos presentan estn
directamente relacionadas con el tipo e intensidad de las fuerzas que mantienen
unidas las partculas en la red cristalina.

9.5. 1->a; 2->a; 3->c; 4->b; 5->b.

Cuestiones de Qumica


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El I
2
y el H
2
O son sustancias formadas por molculas y forman un slido molecular.
Todas las sustancias formadas por molculas dan lugar a slidos moleculares, como,
por ejemplo, las sustancias orgnicas y los gases cuando solidifican. La sal comn es
una sustancia inica, ya que es la unin entre un metal y un no metal da lugar a la
formacin de un slido inico. El diamante (C) y el cuarzo (SiO
2
) son dos ejemplos de
slidos covalentes o atmicos. Otros ejemplos son: carburo de silicio, SiC; nitruro de
boro, BN; nitruro de aluminio, AlN. En los slidos atmicos no se unen molculas sino
que en el cristal existen tomos unidos entre s por enlace covalente formando una
red tridimensional.

9.6. Verdadero.

Los slidos moleculares son muy blandos, puesto que la unin entre las molculas se
debe a las fuerzas de Van der Waals o puentes de hidrgeno, que son dbiles. La
dureza de los metlicos es variable, puesto que la fuerza del enlace metlico tambin
lo es. Los slidos inicos son duros, pero menos en general que los slidos atmicos.

9.7. c.

Segn se ha explicado en el ejercicio 9.5, el CaF
2
es inico y el SiC es atmico. Los
elementos metlicos como el Cu forman los slidos metlicos.

9.8. d.

Ver respuesta ejercicio 9.5.

9.9. d.

Ver respuesta ejercicio 9.5.

9.10. d.

Ver respuesta ejercicio 9.5.

9.11. 1->c; 2->c; 3->b; 4->a.

Para que la corriente elctrica pueda conducirse, es necesario que existan electrones,
o bien iones con posibilidad de movimiento. En los slidos moleculares, los electrones
estn localizados en los orbitales moleculares de cada molcula. En los slidos
atmicos, los electrones estn, a su vez, localizados en los enlaces covalentes que se
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forman entre los tomos de la red. En los slidos inicos, los iones positivos y
negativos ocupan posiciones fijas de la red cristalina y no tienen movilidad. Ahora
bien, cuando el slido est fundido o en disolucin los iones quedan libres y pueden
conducir la corriente elctrica. Los slidos metlicos son buenos conductores en
estado slido porque la estructura de los metales puede considerarse como un
conjunto de iones positivos, fuertemente empaquetados y rodeados de un cierto
nmero de electrones libres (los electrones de valencia), que forman una nube o
fluido electrico. Estos electrones pueden moverse fcilmente, lo que explica la
conductividad elctrica (tambin trmica) de los metales.

9.12. Fe.

La transferencia de energa calorfica es el resultado de las colisiones de las partculas
que se mueven ms rpidamente de la parte ms caliente de un material con las
partculas ms lentas de la parte ms fra. En los metales, los electrones libres se
pueden desplazar rpidamente de una parte a otra del metal y esto hace que sean
buenos conductores del calor.

9.13. 1->b; 2->c; 3->a; 4->d.

A mayor fuerza de unin entre las partculas que constituyen el slido, mayor punto
de fusin. El diamante es un slido atmico (enlace covalente) y el MgO es un slido
inico; ambos tendrn puntos de fusin mayores que el agua y el yodo, que son
slidos moleculares. Los slidos covalentes suelen tener puntos de fusin muy
elevados. En los slidos inicos el punto de fusin depende de la fuerza de atraccin
electroesttica entre los iones que forman el cristal, la cual, segn la ley de Coulomb,
aumenta al aumentar la carga de los iones y al disminuir la distancia entre ellos (al
disminuir los radios inicos). En los slidos moleculares, la intensidad de las fuerzas
de Van der Waals aumenta al aumentar el peso molecular de las molculas, es decir,
al aumentar la polarizabilidad de las mismas. Tambin hay que considerar que la
formacin de enlaces de puente de hidrgeno hace aumentar las fuerzas
intermoleculares. En el ejemplo anterior, el I
2
es una molcula muy polarizable
(molcula grande, M=254) y presenta un punto de punto de fusin superior al del
agua (M=18), aunque sta forma enlace de puente de hidrgeno. La influencia del
enlace de puente de hidrgeno puede verse comparando el agua con el cloro (M=70),
siendo el punto de fusin del agua superior al del cloro.

9.14. 1->c; 2->d; 3->a; 4->b.

De manera general, en una serie de compuestos inicos del mismo catin, el punto
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de fusin aumentar al disminuir el tamao del anin.

9.15. 1->b; 2->a; 3->c.

Los slidos moleculares suelen ser solubles en disolventes moleculares. La solubilidad
de los compuestos inicos depende de la intensidad de las fuerzas que mantienen
unidos los iones en el cristal; as, mientras que la mayora de los xidos metlicos son
insolubles, las sales suelen ser solubles en agua y disolventes polares. Los slidos
covalentes son insolubles en todos los disolventes. Los metales se disuelven, sin
embargo, en mercurio y otros metales formando amalgamas y aleaciones.

9.16. Cierto.

El enunciado del ejercicio corresponde a la definicin de energa reticular, que es la
que explica la formacin de los cristales inicos.

9.17. Falso.

La relacin entre los radios del in positivo, r
+
, y el in negativo, r
-
, es la que
determina la coordinacin en el cristal, es decir, el nmero de iones de un signo que
rodean a los de signo contrario, cumplindose la siguiente relacin:

Nmero de coordinacin Relacin de radios, r
+
/r
-

4 0.225-0.414
6 0.414-0.732
8 0.732-1.00


9.18. 1->b; 2->c; 3->a.

9.19. KBr-> estructura tipo NaCl; CsBr-> estructura tipo CsCl; BeS->estructura tipo
ZnS.

Si se calcula la relacin de radios para cada uno de los slidos se obtiene: r
+
/r
-
(KBr)=
0.71, r
+
/r
-
(CsBr)=0.87 y r
+
/r
-
(BeS)=0.19. Comparando estos valores con los rangos que
se muestran en el cuadro del ejercicio 9.17, sabemos qu nmero de coordinacin
presenta el catin en cada uno de estos slidos y a cada nmero de coordinacin le
corresponde una estructura, tal como se ha indicado en el ejercicio 9.19, podemos
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indicar el tipo de estrucutura que presentan estos slidos.

9.20. 1->b; 2->c; 3->a.

La estructura que adoptan las redes de los cristales metlicos se denominan
compactas debido al elevado nmero de coordinacin que presentan los iones
metlicos en la red (un ion metlico se encuentra rodeado por 8 12 iones metlicos
vecinos). En el caso de los cristales inicos, la forma habitual de clasificarlos es segn
el nmero de coordinacin que el catin presenta en la celda unidad que se repite en
la red cristalina. Los tipos de coordinaciones y estructuras son, para el caso de un
cristal de estequiometra AB, las que se han indicado en el ejercicio 9.18. Los cristales
inicos, tambin pueden describirse como un empaquetamiento compacto de
aniones en el que los cationes (ms pequeos) ocupan los huecos del
empaquetamiento, tal como se indica en este ejercicio. En el caso de los cristales
covalentes, el empaquetamiento no es compacto sino que viene regido por la
orientacin que adoptan los orbitales moleculares.

9.21. 1->b; 2->c; 3->a.