F U N D A M E N T O S D E

Q U M I C A O R G N I C A
M a n u a l d e l a b o r a t r i o
Alfredo J. M. Cravador
NDICE
Pgina
Normas de segurana i
Aco imediata em caso de acidente ii
Esquema para elaborar um relatrio iii
Destilao simples e destilao fraccionada 2
Extraco com solventes 7
Recristalizao 14
Cromatografia 20
Reaces de adio !idrocar"onetos insat#rados 2$
Reaco de s#"stit#io n#cle%fila& s'ntese do 2cloro2metilopropano (0
2
NORMAS DE SEGURANA MNIMAS E OBRIGATRIAS NO
LABORATRIO
A. O USO DE UMA BATA OBRIGATRIO. ESTA NO DEVE SER UTILIZADA NO EXTERIOR
DO LABORATRIO.
B. O USO DE CULOS OU DE UMA PROTECO FACIAL COMPLETA OBRIGATRIO
SEMPRE QUE HOUVER RISCO DE PROJECES OU DE FORMAO DE AEROSSIS
PERIGOSOS (TXICOS, CORROSIVOS, INFECCIOSOS...).
C. O USO DE LUVAS DE PROTECO OBRIGATRIO PARA MANIPULAR SUBSTNCIAS
PERIGOSAS (TXICAS, CORROSIVAS, INFECCIOSAS...).
D. ESTRITAMENTE PROIBIDO PIPETAR BUCALMENTE, FUMAR, COMER, BEBER, APLICAR
COSMTICOS OU LENTES DE CONTACTO, FAZER CONTACTOS MO-MUCOSAS,
INTRODUZIR ALIMENTOS OU BEBIDAS NO LABORATRIO.
E. OS RESDUOS E LIXOS DEVEM SER ELIMINADOS EM RECIPIENTES APROPRIADOS.
NENHUMA SUBSTNCIA PERIGOSA (TXICA, CORROSIVA, INFECCIOSA...) ELIMINADA
NOS ESGOTOS.
F. TODOS OS ACIDENTES E LESES (CORTES, PROJECES, CONTUSES...) DEVEM
SER IMEDIATAMENTE COMUNICADOS AO RESPONSVEL DAS AULAS E TRATADOS
COMO ESTIPULADO NO DOCUMENTO ACO EM CASO DE ACIDENTE.
i
ACO IMEDIATA EM CASO DE ACIDENTE
a. Em caso de projeco nos olhos (ou outras mucosas) de substncia perigosa
(txica, corrosiva, infecciosa...), lavar imediata e abundantemente com gua
(garrafa apropriada de gua esterilizada ou em estao de lavagem
adequada).
b. Em caso de ferida relativamente menor lavar abundantemente com gua,
aplicar um anti-sptico (lcool, isobetadina drmica,...) e proteger a ferida com
um penso.
c. Em caso de ferida sangrando abundantemente deitar a vtima e aplicar uma
presso directa sobre a ferida com um pano ou gaze estril e proteger com um
penso slido.
d. Em caso de ferida grave (artria cortada...) recorrer a um socorrista e chamar
uma ambulncia.
e. Em caso de intoxicao com gs: levar a vtima para o exterior e mant-la
aquecida. Se a respirao parar, recorrer a um socorrista para aplicar
respirao artificial e chamar a ambulncia.
f. Em caso de ingesto: diluir o produto bebendo gua. Chamar uma
ambulncia.
g. Em caso de queimaduras:
menor: no tocar na regio afectada e lavar abundantemente com gua
corrente e em seguida aplicar um penso.
com uma base: proceder de maneira idntica.
com um cido: proceder de maneira idntica mas lavar com uma soluo de
bicarbonato de sdio antes de se aplicar o penso.
grave: se a vtima estiver em fogo aplicar um cobertor ou colocar a vtima
debaixo do duche anti-incndio. Arrefecer a superfcie queimada com gua e
proteg-la. Chamar a ambulncia.
Prevenir imediatamente o responsvel pelas aulas prticas qualquer que
seja a gravidade do acidente.
ii
ESQUEMA PARA ELABORAR UM RELATRIO
TTULO
1. OBJECTIVOS : os objectivos do trabalho devem ser descritos de maneira concisa e
informativa
2. INTRODUO TERICA: descrio sucinta do fundamento terico.
3. PARTE EXPERIMENTAL: descrio da experincia, referindo o que foi realmente
efectuado. No deve ser uma cpia dos protocolos ou dos modos operatrios.
3.1 Reagentes: lista dos reagentes, solventes, agentes de purificao (secagem ...)
utilizados e das suas caractersticas mais relevantes para a experincia. Sempre que
possvel indicar a marca e a pureza dos reagentes e solventes.
3.2 Montagem: esquema(s) da(s) principa(ais)l montage(ns)m realizada(s), com
legenda incluindo o calibre dos esmerilados, capacidade dos bales e outras
caractersticas do material utilizado.
3.3. Tcnica: descrio das operaes efectuadas de maneira concisa e informativa,
sem comentrios ou discusses. Deve ser utilizada a forma passiva, por exemplo: A
uma soluo 0,5 M de 1-butanol e 0,5 M de brometo de sdio em 30 ml de gua,
foram adicionados gota a gota 20 ml de cido sulfrico concentrado.
4. Resultados: devem incluir todas as observaes experimentais consideradas
relevantes, por exemplo a cor dum precipitado ou de uma soluo, consistncia
(abundante, densa, ligeira, gelatinosa, cristalina), formou-se rapidamente, a quente,
reaco exotrmica, etc. Deve ser efectuado o clculo do rendimento em percentagem
e outros clculos ou grficos pedidos.
5. Discusso e concluses: no uma repetio dos resultados mas sim uma
interpretao baseada frequentemente e sempre que possvel nos pontos de vista de
pureza e rendimento.
A resposta aos objectivos deve ser dada nesta parte. At que ponto os objectivos
foram atingidos?
Devem ser apontadas quaisquer deficincias do trabalho, material, tcnica, etc.
Podem ser sugeridas eventuais alteraes.
A concluso deve ser breve, concisa e pertinente.
6. Referncias bibliogrficas: referir, na forma de lista, os livros ou artigos
eventualmente consultados para a preparao do relatrio.
Observao importante: os relatrios devem ser assinados por todos os elementos de
cada grupo.
iii
FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA
1 ano !"##$%"##&' !( ECTS'
Cur)o de A*rono+ia
Prof. responsvel: Alfredo Cravador
,ROGRAMA AU-AS ,R.TICAS
Destilao simples e destilao fraccionada)
Extraco com solventes)
Recristalizao)
Cromatografia em camada fina)
Reaces de adio !idrocar"onetos insat#rados)
Reaco de s#"stit#io n#cle%fila& s'ntese do 2cloro2metilopropano)
Resol#o de pro"lemas
Exame
1
DESTILAO
INTRODUO
Equilbrio vapor - lquido
Um lquido puro a uma dada temperatura encontra-se em equilbrio com o vapor que
emite. Pode mostrar-se que para uma soluo de 2 compostos A e B, a fase lquida de
composio X
A
+ X
B
est em equilbrio com uma fase vapor de composio diferente
X'
A
+ X'
B
. Segundo a lei de Raoult, a presso parcial (P) exercida por cada
componente (tenso de vapor) proporcional sua fraco molar (X
A
ou X
B
) no
estado lquido:
P P X A A A =
P P X B B B =
P
A
e P
B
so as tenses de vapor dos compostos A e B quando puros,
respectivamente. A soma destas tenses de vapor igual tenso de vapor total P
(Lei de Dalton).
P P P P X P X A B A A B B = + = +
Ento, em virtude da Lei de Boyle-Mariotte pode exprimir-se a composio da fase
gasosa, da seguinte maneira:
X
P
P P
A
A
A B
' =
+

X
P
P P
B
B
A B
' =
+
Por conseguinte, a relao das fraces molares nas fases vapor e lquido igual. Por
exemplo, para o constituinte B:
X
X
P
P P
x
P
P
P
P P
P
P X P X
B
B
B
A B
B
B
B
A B
B
A A B B
'

=
+
=
+
=
+
ou
X
X
P X
P
X
B
B
A A
B
B
'

=
+
1
2
Se P
A
= P
B
X'
B
= X
B
Composto puro
As duas fases tm a mesma composio
Se P
A
> P
B
ou P
A
< P
B
Mistura
X'
B
< X
B
ou X'
B
> X
B
As duas fases tm composies diferentes
Destilao Fraccionada
Esta tcnica permite separar dois ou vrios compostos com pontos de ebulio
diferentes, graas propriedade que se acabou de demonstrar.
Para o caso da zeotropia, a destilao pode ser descrita por uma curva em forma de
fuso, sem mximo nem mnimo. Recorde-se que uma mistura entra em ebulio
quando a sua tenso de vapor total P atinge a presso exterior que suporta.
Considere-se uma soluo composta por A e B, tais que P
A
> P
B
:
curva (2)
T
V T
B
curva (1)

T
Q
T
C
T
A
L
A
100%

B
0%
A curva (1) representa a composio da fase lquida em funo da temperatura de
ebulio (vrias outras formas so possveis). Por outro lado, utilizando a equao
demonstrada acima, pode calcular-se a composio do vapor emitido por qualquer



M


L
3
mistura em ebulio. Deste modo, possvel traar-se uma curva (2) que indica a
composio do vapor libertado em funo da temperatura de ebulio.
Supondo que se tenha partida numa mistura:
X
A
= 0,3 (30%)
X
B
= 0,7 (70%)
A esta composio da fase liquida corresponde uma temperatura de ebulio TQ, cuja
composio do vapor dada pelo ponto M:
X'
A
= 0,8 (80%)
X'
B
= 0,2 (20%)
Ao condensar este vapor e voltar a destil-lo, obtm-se desta vez um vapor (ponto L)
cuja composio :
X'
A
= 0,95 (95%)
X'
B
= 0,05 (5%)
Na prtica, as coisas no so to simples. Dado que o vapor mais rico em composto
A, o contedo do balo torna-se mais rico em composto B e a temperatura de ebulio
aumenta segundo a curva (1). O resultado que a composio do vapor varia
igualmente a todo o instante da destilao.
Seria pois necessrio recolher as fraces mltiplas e redestil-las. Contudo, o mesmo
resultado pode ser obtido utilizando uma coluna de fraccionamento. Esta coluna vertical
percorrida pelo vapor, de baixo para cima, arrefecendo nas pontas inferiores
(Vigreux) que a constituem, refluindo o composto condensado. O fluxo descendente
cede a sua fraco mais voltil ao vapor ascendente, o qual, em troca, cede ao liquido
em refluxo o seu constituinte menos voltil. Assim, reduz-se o nmero de fraces a
recolher e a destilar.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Destilao simples
1- Efectuar uma destilao simples de 50 ml de uma mistura de acetona / gua (1/1).
2- Tomar nota da variao do ponto de ebulio e recolher o destilado, separando as
pores correspondentes a lquidos puros.
Destilao fraccionada
Proceder como anteriormente, utilizando uma coluna de fraccionamento.
Registo dos resultados
4
1- Elaborar um grfico da variao do ponto de ebulio em funo do volume
destilado.
2- Determinar o rendimento aparente em acetona e gua puros.
3- Representar esquematicamente as montagens das destilaes simples e
fraccionada.
4- Registar quaisquer outras observaes que considere importantes.
5- Comparar os resultados obtidos na destilao simples e na destilao fraccionada.
T. P. N 1: DESTILAO SIMPLES E FRACCIONADA
Protocolo 1: DESTILAO SIMPLES DA ACETONA E GUA
1- Monte um aparelho de destilao como indicado na Figura 1.1 tendo o cuidado de
colocar no balo de fundo redondo (balo de destilao) 50 ml de uma mistura de
acetona e gua numa proporo de 1:1, assim como o regularizador de ebulio (2 ou
3 pedacinhos de porcelana porosa).
i!"ra 1.1. #on$a!e% para des$ila&'o si%ples
2- Abra a torneira de gua de modo a que no fique um caudal muito elevado.
3- Ligue a manta de aquecimento;
4- Inicie a destilao, de modo a ter um fluxo de cerca de uma gota de destilado por
segundo (3 ml por minuto).
(
5- Recolha o destilado em provetas para poder registar o volume de lquido destilado a
cada temperatura
6- Tome nota da temperatura a que a primeira gota de destilado cai na proveta de
recolha e seguidamente registe o volume do destilado em funo da temperatura do
termmetro. Para tal recolha o destilado por quatro fraces correspondentes aos
seguintes intervalos de temperatura:
? 54 59 C
? 60 75 C
? 76 85 C
? 86 98 C
7- Pare a destilao quando restam no balo cerca de 5 ml de lquido (nunca deixar
secar o balo de destilao!!).
8- Faa o grfico da temperatura de destilao (C) em funo do volume de destilado
(ml).
9- Calcule o rendimento de cada uma das fraces.
Protocolo 2: DESTILAO FRACCIONADA DA ACETONA E GUA
1- Monte um aparelho de destilao como indicado na Figura 1.2.
2- Repita o procedimento descrito para a destilao simples.
3- Compare os resultados obtidos traando as duas curvas de destilao (simples e
fraccionada) no mesmo grfico.
4- Calcule o rendimento da destilao.
5- Comente os resultados.
)
i!"ra 1.2. #on$a!e% para des$ila&'o fra**ionada
EXTRACO COM SOLVENTES
INTRODUO
Extraco um processo de transferncia de um soluto ou impureza de um
solvente para outro solvente. uma tcnica usada com frequncia para separar um
ou mais componentes de uma mistura, portanto com uma finalidade semelhante das
tcnicas de destilao e de recristalizao. S que, ao contrrio da destilao ou da
recristalizao, a extraco raramente fornece um produto puro, sendo necessrio
recorrer a uma daquelas tcnicas para purificar o produto bruto extrado de uma
mistura. A extraco baseia-se no princpio de que um determinado soluto se distribui
de modo equilibrado entre duas fases imiscveis sendo uma delas, geralmente, um
lquido. Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo designa-se por
extraco lquido-lquido. O sucesso da separao depende da diferena de
solubilidade da substncia nos dois solventes. Geralmente, o composto a extrair
insolvel ou s parcialmente solvel num dos solventes e muito solvel no outro
solvente. A gua usada como um dos solventes porque a maioria dos compostos
orgnicos so imiscveis em gua e porque ela dissolve compostos inicos ou
altamente polares. Ento, neste tipo de extraco extraco passiva (sistema de
dois lquidos imiscveis onde um lquido a gua e o outro um lquido orgnico),
quando o equilbrio for atingido, um soluto orgnico (composto covalente) ser
encontrado principalmente na camada orgnica enquanto que um sal (composto inico)
ser encontrado principalmente na camada aquosa. No entanto, pode acontecer que os
+
dois componentes a extrair sejam ambos solveis na fase orgnica e insolveis em
gua. Neste caso, usa-se uma extraco quimicamente activa (sistema em que o
solvente extractor reage quimicamente com o composto a ser extrado).
PRINCPIOS GERAIS
A extraco usada de muitas formas na qumica orgnica. Muitos produtos naturais
orgnicos (substncias qumicas orgnicas existentes na natureza) esto presentes em
tecidos animais e vegetais contendo alto teor de gua. A extraco desses tecidos com
um solvente imiscvel em gua til para isolar esses produtos naturais. De uma
maneira geral, esta tcnica aplica-se para:
- Separar e remover um composto orgnico de uma soluo quando a destilao no
possvel.
- Remover impurezas solveis indesejveis. Este processo , geralmente, designado
por lavagem.
Em qualquer um dos casos mencionados acima, a extraco feita agitando-se, numa
ampola de separao, uma soluo com um solvente no qual o composto orgnico seja
mais solvel e que seja imiscvel com aquele que inicialmente contm a substncia.
Formam-se duas camadas lquidas que podem ser separadas uma da outra drenando-
se a camada inferior atravs da torneira do funil de separao.
Suponha que uma reaco feita em soluo aquosa e o produto desejado um
composto orgnico. Agita-se, ento, a mistura final da reaco com um pouco de
solvente orgnico, como o ter etlico, por exemplo. Consequentemente, o soluto
orgnico sendo mais solvel no solvente orgnico do que na gua, transfere-se para a
camada orgnica. A camada aquosa indesejada removida e descartada; a soluo
orgnica restante agitada com um pouco de gua destilada "para lavar" a soluo
orgnica (remover as impurezas inorgnicas). A nova camada aquosa que contm
impurezas inorgnicas removida e descartada. A soluo orgnica remanescente
est, ento, pronta para um tratamento adicional afim de isolar o produto desejado.
De um modo geral, pretende-se extrair uma substncia de um meio aquoso. Neste
caso, deve-se ter em conta as seguintes propriedades do solvente:
- ser imiscvel com gua;
- ser um melhor solvente para a substncia que se deseja extrair do que a gua;
- ser bastante voltil para ser facilmente removido da substncia desejada;
- no ser txico, ou de toxicidade relativamente baixa;
- no deve reagir com a substncia que est sendo extrada.
Um dos melhores solventes para extrair solutos orgnicos o ter dietlico. O ter
quimicamente muito estvel, tem um ponto de ebulio baixo e um solvente excelente
para a maioria dos compostos orgnicos. Contudo, preciso ter em ateno que o ter
extremamente inflamvel e forma perxidos explosivos aps longa exposio ao ar.
Um outro bom solvente para a extraco de solutos orgnicos do meio aquoso o
diclorometano. Entre os solventes clorados, ele consideravelmente menos txico e
tem um ponto de ebulio mais baixo do que o clorofrmio e o tetracloreto de carbono.
O metanol e o etanol no so usados normalmente para a extraco das solues
aquosas porque so muito solveis em gua.
,
i!"ra 2.1. #on$a!e% para e-$ra*&'o *o% solven$es
i!"ra 2.2. .epara&'o das fase a/"osa e or!0ni*a
Coeficiente de distribuio ou partio:
Geralmente, as substncias so solveis quer na fase orgnica quer na fase aquosa,
distribuindo-se o soluto entre os dois lquidos, de tal modo que a sua concentrao em
1
cada fase proporcional sua solubilidade no respectivo lquido de acordo com a
seguinte expresso:
Co /Ca = So /Sa
Onde:
Co e Ca = concentraes no equilbrio, em gl
-1
ou mg ml
-1
, do soluto nas fases orgnica e
aquosa, respectivamente.
So e Sa = solubilidades no equilbrio, em gl
-1
ou mg ml
-1
, do soluto nas fases orgnica e
aquosa, respectivamente.
A razo Co /Ca denomina-se coeficiente de distribuio ou coeficiente de partio, K,
e define-se como:
K = Co /Ca
O coeficiente de distribuio tem um valor constante para cada soluto a uma
determinada temperatura e depende da natureza dos solventes usados. evidente que
nem todo o soluto ser transferido de um solvente para o outro numa s operao.
Normalmente, necessrio fazer vrias extraces para uma transferncia completa,
pois K, em geral, situa-se entre 0,1 e 10. Assim, sempre melhor usar diversas
pequenas pores do solvente extractivo (extraco mltipla), do que uma nica
extraco usando uma grande poro do solvente extractivo (extraco simples).
Vejamos um exemplo:
Deseja-se separar um composto orgnico A a partir de 100 ml de uma soluo aquosa
contendo 50 mg desse composto. Utilizando ter dietlico como solvente para a
extraco, quantos gramas de A seriam extrados com uma nica extraco usando
150 ml de ter etlico e com 3 extraces sucessivas de 50 ml de ter etlico cada uma?
O coeficiente de distribuio ter etlico/gua igual a 10.
No primeiro caso - extraco simples:
K = 10 = Co / Ca = (x mg / 150 ml) / [(50 x) mg / 100 ml]
x = 46,9 mg de A foram extrados com 150 ml de ter etlico ou seja um
rendimento de 93,8%
No segundo caso - extraco mltipla:
1 extraco com 50 ml:
K = 10 = Co / Ca = (x mg / 50 ml) / [(50 x) mg / 100 ml]
x = 41,7 mg de A foram extrados com 50 ml de ter etlico
2 extraco com 50 ml:
A fase aquosa contm agora 50-41,7 = 8,3 mg de A
K = 10 = Co / Ca = (x mg / 50 ml) / [(8,3 x) mg / 100 ml]
x = 6,9 mg de A foram extrados com mais 50 ml de ter etlico
3 extraco com 50 mL
A fase aquosa contm agora 8,3 6,9 = 1,4 mg de A
K = 10 = Co / Ca = (x mg / 50 ml) / [(1,4 x) mg / 100 ml]
x = 1,2 mg de A foi extrado com mais 50 ml de ter etlico
12
O total de A extrado foi: 41,7 + 6,9 + 1,2 = 49,8 mg ou seja um rendimento de
99,6%.
Os clculos mostram que extrair uma mistura com diversas (geralmente trs) pores
pequenas do solvente mais eficiente do que extrair com uma poro grande.
Extraco por solventes quimicamente activos
Neste tipo de extraco, um composto alterado quimicamente a fim de mudar o
coeficiente de distribuio nos dois solventes. Para ilustrar esta tcnica feita,
considere-se o seguinte exemplo: Imaginemos uma mistura de dois compostos, A e B,
ambos solveis em ter etlico e insolveis em gua. Seria pois, impossvel separar
estes dois compostos por uma extraco passiva. No entanto, se as caractersticas de
B puderem ser mudadas (de modo que B seja solvel em gua, mas insolvel em ter
etlico), poder-se-ia separar B (fase aquosa) e A (fase orgnica ter etlico). Por
exemplo, se B for uma base e A for neutro, pode-se tratar a mistura com um cido para
se mudar as solubilidades relativas de A e B.
Muitos compostos orgnicos so neutros, havendo algumas excepes, como os cidos
carboxlicos e fenis, que so cidos fracos, e as aminas, que so bases fracas.
Compostos pertencentes a estas classes podem ser separados de outros compostos
por solventes quimicamente activos do tipo cido - base. Entre estes reagentes
encontram-se as solues aquosas diludas (5-10%) de hidrxido de potssio ou sdio,
solues 5-10% de carbonato de sdio, soluo saturada (5%) de bicarbonato de sdio,
solues diludas de cido clordrico ou sulfrico, que convertem compostos orgnicos
cidos ou bsicos em sais solveis em gua e insolveis em solventes orgnicos . Os
cidos carboxlicos e fenis (mas no lcoois, ROH) so cidos suficientemente fortes
para reagir com uma base forte diluda como por exemplo, NaOH, produzindo um sal
(carboxilato ou fenolato) solvel em gua, visto ser altamente polar. As solues
aquosas de bicarbonato de sdio so, tambm, capazes de converter os cidos
carboxlicos nos respectivos sais sdicos, mas no so suficientemente fortes para
formar sais de compostos fenlicos. Tal facto permite separar estes dois tipos de
compostos de uma soluo orgnica. Os materiais que tenham sido extrados podem
ser regenerados neutralizando o reagente de extraco. Assim, os sais formados so,
ulteriormente, convertidos facilmente nos respectivos compostos originais neutros por
tratamento, por exemplo, com cido clordrico. Para a extraco de substncias bsicas
numa mistura, por exemplo uma amina, usa-se um cido diludo (HCl), que converte a
base no correspondente sal de amnio, solvel em gua. A posterior recuperao da
amina faz-se com hidrxido de sdio.
Os cidos inorgnicos eliminam-se com facilidade dos solventes orgnicos por
extraco com uma soluo de hidrxido, carbonato ou bicarbonato de sdio.
DETERMINAO DO COEFICIENTE DE DISTRIBUIO DO CIDO ACTICO NAS
FASES GUA/ACETATO DE ETILO
Ao iniciar uma extraco, o primeiro passo verificar a ausncia de vazamentos
na tampa e torneira da ampola de separao, o segundo passo fechar a torneira
da ampola.
1. Mea 25 ml de gua e 25 ml de acetato de etilo e coloque ambos numa ampola de
separao com a torneira fechada.
2. Mea 1 ml de cido actico e adicione s duas fases que se encontram na ampola de
separao.
11
3. Feche o bocal com tampa de vidro ou teflon.
4. Inverta a ampola e abra a torneira para eliminar a presso interna.
5. Faa a extraco, atravs de movimentos rotativos suaves durante alguns instantes
(Figura 2.1). essencial segurar a tampa no lugar firmemente, pois os dois solventes
imiscveis fazem presso quando misturados (devido presso de vapor), e essa
presso pode forar a tampa para fora do funil de separao.
4. Inverta a ampola e abra a torneira. Feche-a novamente.
5. Agite novamente, atravs de movimentos rotativos e vigorosos, durante cerca de 1-2
minutos.
6. Tire a tampa e deixe repousar num suporte at separao completa das duas fases
(Figura 2.2).
7. Recolha a fase aquosa inferior para um Erlenmeyer.
8. Titule a fase aquosa com uma soluo de hidrxido de sdio 0,5 M, usando
fenolftalena como indicador.
9. Calcule o coeficiente de partio do cido actico.
EXTRACO COM SOLVENTES QUIMICAMENTE ACTIVOS
1. Coloque num copo de precipitao uma mistura constituda por 1 g de cido benzico
+ 1 g de naftaleno e adicione 30 ml de ter para dissolver a mistura.
2. Transfira esta mistura com cuidado para uma ampola de separao.
3. Adicione ampola de separao 10 ml de uma soluo aquosa de bicarbonato de
sdio (NaHCO3) 5%. Feche a ampola e, antes de agitar, abra e feche a torneira, com a
ampola invertida.
4. Misture as camadas rodando e agitando delicadamente durante 1-2 segundos.
Liberte a presso com cuidado, abrindo a torneira da ampola com esta na posio
invertida. Faa esta operao vrias vezes at que no haja mais efervescncia da
mistura. Agite ento vigorosamente 1-2 minutos.
5. Deixe a mistura em repouso para permitir que as camadas se separem.
6. Recolha o mximo possvel da camada aquosa inferior para um Erlenmeyer de
125 ml. A primeira etapa da extraco foi concluda.
7. Repita mais duas vezes as operaes dos itens 3 a 6 para completar a extraco,
juntando todos os extractos aquosos no mesmo Erlenmeyer.
8. Aquea ligeiramente a fase aquosa num banho-maria afim de retirar todo e qualquer
ter presente. Deixe arrefecer.
9. Adicione cerca de 0,5 g de NaCl slido ao extracto aquoso contido no Erlenmeyer, e
agite bem para dissolver o sal. Isto tornar o benzoato menos solvel na fase aquosa e
melhorar seu rendimento.
10. Leve o Erlenmeyer hotte e, lentamente, gota a gota, adicione uma soluo de
cido clordrico (HCl) 3 M, com agitao at pH 1.
12
11. Arrefea a mistura (e alguns ml de gua num copo separado) num banho de gelo
por aproximadamente 15 minutos ou at gelar completamente, enquanto trabalha com a
camada etrea.
12. Recupere os cristais de cido benzico por suco usando um funil de Bchner.
Lave com cerca de 20-30 ml de gua gelada, e deixe no vcuo por cinco minutos para
secar o slido. Depois de seco, pese o slido e determine o ponto de fuso. Calcule a
percentagem de recuperao.
13. soluo de ter residual no funil de separao, adicione cerca de 15 ml de uma
soluo saturada de cloreto de sdio. Agite e deixe repousar. Descarte a fase aquosa.
14. Verta a fase etrea para um Erlenmeyer de 100 ml, adicione uma pequena
quantidade de cloreto de clcio anidro e deixe a secar durante 15-20 minutos.
15. Enquanto a camada etrea seca, pese um copo de precipitao pequeno.
16. Decante o lquido para o copo tarado.
17. Evapore com cuidado o ter num banho de gua. Provavelmente, o naftaleno
fundir durante esta etapa. Quando todo o ter evaporar, arrefea o copo num banho
do gelo, seque, e pese novamente para determinar o rendimento da recuperao do
naftaleno. Determine o ponto de fuso do naftaleno e calcule a percentagem de
recuperao.
No seu relatrio e caderno deve:
i) Mostrar os clculos para o rendimento da recuperao de cada um dos compostos.
ii) Discutir se os dados que obteve so consistentes com os dados da amostra.
13
i!"ra 2.3. l"-o!ra%a %os$rando a e-$ra*&'o e separa&'o do *ido 3en45i*o e do naf$aleno *o% solven$es
/"i%i*a%en$e a*$ivos.
Questionrio
1. Porque razo, nesta extraco, a camada inferior a aquosa? Aconteceria o mesmo
se o solvente fosse o diclorometano?
2. Concorda com a seguinte afirmao: um bom solvente nunca deve reagir com a
substncia que vai ser extrada? Justifique.
3. Suponha que tem uma soluo etrea com dois componentes orgnicos com
carcter cido e ambos insolveis em gua. Seria possvel separ-los e identificar os
seus grupos funcionais?
4- Para dissolver 1 g de um composto orgnico so necessrias as seguintes
quantidades de solvente: 47 ml de gua, 8 ml de clorofrmio, 370 ml de ter dietlico e
86 ml de benzeno. Calcule a solubilidade do composto nestes 4 solventes em g/100 ml.
Estime o coeficiente de partio do composto entre clorofrmio e gua, ter e gua e
benzeno e gua. Que solvente escolheria para extrair o composto da fase aquosa?
14
RECRISTALIZAO
INTRODUO
A cristalizao um processo de equilbrio que produz material muito puro. Forma-se
inicialmente um pequeno ncleo do cristal que cresce, camada por camada, de uma
maneira reversvel. O ncleo selecciona as molculas correctas da soluo para a
formao do cristal. Uma segunda cristalizao chamada recristalizao, que resulta
em cristais mais puros, mas o rendimento menor. Compostos orgnicos que so
insolveis temperatura ambiente so geralmente purificados por recristalizao. Em
geral, os slidos so mais solveis em solventes a quente que em solventes a frio. A
quantidade mxima de slido que se dissolver por unidade de volume de solvente
(solubilidade) depende da temperatura. Quanto mais elevada a temperatura maior a
quantidade de slido que se dissolver por unidade de volume de solvente. Diminuindo-
se a temperatura diminui-se a solubilidade do slido no solvente. Assim, se uma
soluo saturada quente for arrefecida, o soluto em excesso forado a precipitar
(cristalizar) da soluo. No processo da recristalizao, dissolve-se um slido impuro na
quantidade apropriada de solvente quente (o mnimo possvel). Filtra-se por gravidade a
soluo quente resultante, removendo-se o material insolvel e arrefecendo-se
lentamente para forar o slido desejado a cristalizar. Os cristais so ento separados
do lquido por filtrao sob vcuo. As impurezas solveis e uma pequena quantidade do
slido desejado permanecem em soluo na "gua me".
PRINCPIOS GERAIS
Se o processo for conduzido com os devidos cuidados, o slido recristalizado mais
puro do que antes da recristalizao. Isto verdadeiro mesmo que uma impureza tenha
a mesma solubilidade no solvente que a substncia desejada, contanto que a impureza
esteja presente numa concentrao menor que a substncia. Quando a soluo
arrefece, provvel que o slido desejado comece a cristalizar antes da impureza. A
partir do momento em que os cristais comeam a formar-se, os cristais que crescem
excluem molculas de outras substncias (impurezas). Os cristais puros resultam de
um crescimento relativamente lento e selectivo.
Os processos utilizados numa recristalizao so:
1 - Seleco do solvente e dissoluo do composto slido
2 - Remoo de impurezas
3 - Cristalizao
4 - Recolha dos cristais
5 - Lavagem dos cristais
6 - Secagem dos cristais
1- Seleco do solvente e dissoluo do composto slido
O primeiro problema numa cristalizao escolher um solvente no qual o material a ser
cristalizado mostre o comportamento de solubilidade desejado. A solubilidade dos
compostos orgnicos uma funo das polaridades do solvente e do soluto. A regra
geral : "semelhante dissolve semelhante". Se o soluto muito polar, ser necessrio
um solvente muito polar para dissolv-lo; se for apolar, ser necessrio um solvente
apolar para dissolv-lo.
1(
Um bom solvente para recristalizao deve:
6 dissolver uma quantidade relativamente grande do composto slido desejado a
temperaturas altas (normalmente o ponto de ebulio) e pouca temperatura ambiente;
6 dissolver facilmente as impurezas ou no as dissolver nada;
6 no reagir com o soluto;
6 ser facilmente removido do slido desejado;
6 no deve ser txico nem inflamvel.
Pode no haver um nico solvente com todas as caractersticas desejadas para permitir
uma recristalizao satisfatria de uma substncia slida particular. Se for o caso,
utiliza-se um par de solventes (mistura de dois lquidos). Por exemplo, o naftaleno
dissolve-se facilmente em etanol, mas totalmente insolvel em gua. No entanto,
adicionando-se gua a uma soluo etanlica de naftaleno, diminui-se a solubilidade do
naftaleno, de tal modo que se recupera muito mais naftaleno quando se arrefecer a
soluo, em relao quantidade que seria recuperada se no fosse adicionada a
gua.
Aps a seleco do solvente este deve ser aquecido at ao seu ponto de ebulio e
adicionado lentamente e em pequenas quantidades com agitao, ao composto a ser
recristalizado. Deve ser utilizada a quantidade mnima de solvente em ebulio para
dissolver o composto.
2 - Remoo de impurezas
Durante uma reaco qumica, muitas vezes so produzidas substncias
contaminantes. Pode-se remover certos contaminantes coloridos ou odorferos
adicionando-se uma pequena quantidade de carvo activado soluo quente, mas
no em ebulio. O carvo activado adsorve os contaminantes coloridos ou odorferos
que se possam ter formado juntamente com uma pequena quantidade do produto
desejado (assim, somente uma pequena quantidade de carvo deve ser utilizada, 1 a
2% p/p do peso total da amostra). O carvo e outras impurezas insolveis so depois
removidos por filtrao enquanto a soluo ainda est quente (neste caso costuma-se
utilizar a filtrao por gravidade com papel de filtro pregueado).
A filtrao a quente o melhor mtodo para remover impurezas slidas quando o
volume do lquido superior a 10 ml ou quando tiver sido usado carvo activado. Antes
de se iniciar a filtrao deve-se adicionar uma pequena quantidade de solvente na
mistura quente (ajuda a evitar a formao de cristais no filtro ou no funil durante a
filtrao), e aquecer o Erlenmeyer de recolha, o funil e o papel de filtro. O lquido a ser
filtrado deve ser vertido em pequenas pores e a operao efectuada rapidamente. Se
ocorrer formao de cristais no papel de filtro adiciona-se uma pequena quantidade de
solvente em ebulio para os voltar a dissolver. Neste caso, deve-se remover o
solvente extra por evaporao at ao reter o volume inicial utilizado para dissolver o
produto.
3 Recristalizao
A recristalizao deve ser feita no Erlenmeyer em que se colocou o filtrado a quente,
deixando-o em repouso, sem agitao at ficar temperatura ambiente. Um
arrefecimento rpido origina cristais muito pequenos que adsorvem impurezas com
maior facilidade. Se o soluto arrefecido no formar cristais pode-se:
i) colocar o Erlenmeyer num banho de gelo;
1)
ii) riscar o vidro do Erlenmeyer com uma vareta de vidro;
iii) adicionar alguns cristais do produto original para servirem de ncleos de formao
dos cristais.
4 - Recolha dos cristais
Quando completado o processo de cristalizao, os cristais so recolhidos por filtrao
por suco num funil de Bchner ou Hirsch. Este tipo de filtrao tem vantagens sobre a
filtrao simples, por ser mais rpida e por deixar menor quantidade de impurezas e
solvente no slido. O aumento da velocidade da filtrao resulta do aumento no fluxo de
filtrado devido a suco provocado pelo vcuo.
5 - Lavagem dos cristais
Os cristais devem ser lavados para remover qualquer vestgio do solvente que tenha
aderido superfcie dos cristais. Sem suco, cobrem-se os cristais com uma pequena
quantidade de solvente puro e frio e depois aplica-se de novo a suco. Este processo
pode repetir-se vrias vezes, pois a lavagem mais eficaz quando se lava com
pequenas pores de lquido por vrias vezes do que com um grande volume de uma
s vez.
6 - Secagem dos cristais
Por fim, os cristais obtidos devem ficar livres do solvente aderente mediante secagem.
Um mtodo comum colocar num vidro relgio e secar ao ar livre. Este mtodo tem a
vantagem de no se correr o risco de decompor o produto, mas demorado alm de
que substncias higroscpicas se hidrolisaro em contacto com o ar atmosfrico. Outra
maneira, talvez a melhor utilizar um dessecador a vcuo na presena de um agente
secante, ou deixar dentro do dessecador sem fazer vcuo, durante um longo perodo,
uma ou duas semanas.

RECRISTALIZAO: PURIFICAO DE UMA SUBSTNCIA SLIDA
4.2.1. Determinao da solubilidade da amostra
Inicialmente, deve-se determinar a solubilidade da amostra em vrios solventes comuns
(gua, etanol, hexano, diclorometano, acetato de etilo).
1- Coloque uma ponta de esptula do slido em vrios tubos de ensaio e adicione cerca
de 0,5 ml de cada solvente aos diferentes tubos contendo o slido.
2- Agite cada mistura e determine se o slido solvel em cada solvente temperatura
ambiente.
3- Se a amostra no for solvel em nenhum solvente, aquea o tubo de ensaio em
banho-maria. Agite o tubo observando se o slido solvel a quente.
4- Deixe as solues arrefecerem lentamente temperatura ambiente. Se houver
formao de cristais nas misturas frias, compare a quantidade, tamanho, cor e forma
com o material slido original.
5- Construa uma tabela contendo os dados de solubilidade, a partir dos quais dever
decidir qual o solvente mais apropriado para a recristalizao.
4.2.2. Recristalizao da amostra
1+
1- Coloque aproximadamente 2-3 g do material a ser purificado num Erlenmeyer de 125
ml.
2- Usando um Erlenmeyer, aquea num banho-maria uma certa quantidade do solvente
que ser utilizado na recristalizao.
3- Adicione o solvente a quente ao Erlenmeyer contendo a amostra (nunca o contrrio),
aos poucos e com agitao, at que toda a amostra se dissolva.
4- Caso o material apresente impurezas coloridas, retire do aquecimento o Erlenmeyer
contendo a amostra dissolvida e adicione uma pequena quantidade de carvo activo
soluo e agite a mistura.
5- Coloque o Erlenmeyer no banho-maria enquanto prepara o funil e o papel de filtro
pregueado para a etapa seguinte.
6- Filtre a soluo quente por gravidade para outro Erlenmeyer de modo a remover as
impurezas insolveis e o carvo activo (Figura 3.1).
7- Coloque o Erlenmeyer com a soluo saturada quente na bancada para arrefecer
lentamente.
8- Depois dos cristais se terem comeado formar e a soluo estiver fria, coloque o
frasco num banho de gelo.
9- Adicionalmente, arrefea uma pequena quantidade do solvente utilizado na
recristalizao.
10- Recolha os cristais formados por filtrao sob vcuo usando um funil de Bchner e
frasco de filtrao - Kitasato (Figura 3.2). Enquanto a suco estiver a ser aplicada, lave
os cristais com um pouco do solvente que arrefeceu previamente. Continue a suco
at que o mximo de lquido tenha sido removido. Desligue o vcuo cautelosamente,
retirando a mangueira antes de desligar a gua.
11- Raspe suavemente os cristais sobre um vidro de relgio deixe-os secar no
dessecador.
12- Coloque o slido seco num frasco de vidro previamente pesado.
13- Determine o rendimento, percentagem de recuperao, e o ponto de fuso do
material purificado.
Figura 3.1. Filtrao rpida de uma soluo quente usando papel de filtro pregueado.
1,
Figura 3.2. Aparelhagem para filtrao a vcuo.
Questionrio
1. Que propriedades deve ter um lquido para ser um bom solvente para
recristalizao?
2. Por vezes necessria uma mistura de dois solventes para fazer uma
recristalizao.
Porqu?
3. Explique porque, em qumica orgnica, prefervel uma filtrao sob vcuo em vez
de uma filtrao por gravidade.
4. Porque razo se adiciona frequentemente uma pequena quantidade de carvo
activado soluo quente que contm o slido desejado, antes da soluo ser filtrada
para remover impurezas insolveis?
5. a) Porque se lava a substncia recristalizada com solvente enquanto est no filtro?
b) Porque razo o solvente usado nesta etapa deve estar gelado?
6. O que evita o aparecimento de impurezas solveis no produto final durante a
recristalizao?
7. Suponha que nem todo o solvente foi removido de um slido recristalizado. Qual
seria o efeito no ponto de fuso do slido?
11
CROMATOGRAFIA
INTRODUO
A cromatografia pode ser definida como a separao de uma mistura de dois ou mais
compostos diferentes por distribuio entre fases, uma das quais estacionria e a
outra mvel. Dependendo da natureza das duas fases envolvidas (slida, lquida ou
gasosa) e da natureza da interaco entre a fase estacionria e os compostos a
separar na fase mvel, h diversos tipos de cromatografia. Na cromatografia dita de
absoro, as partculas de slido da fase estacionria slida adsorvem os componentes
da mistura devido aco de diversas foras intermoleculares. Uma ordem aproximada
para a fora destas interaces a seguinte: formao de sais > coordenao > pontes
de hidrognio > dipolo-dipolo > Van der Waals.
Assim, a cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A mistura adsorvida numa fase estacionria (fixa), e
uma fase mvel (solvente ou mistura de solventes) passa continuamente atravs da
mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase estacionria e da fase mvel, alm
de outras variveis, pode-se fazer com que os componentes da mistura sejam
arrastados ordenadamente. Os componentes que interagem pouco com a fase fixa so
22
arrastados facilmente pela fase mvel; aqueles com maior interaco ficam mais
retidos.
Entre os mtodos modernos de anlise, a cromatografia ocupa um lugar de destaque
devido sua capacidade em efectuar a separao, identificao e quantificao das
espcies qumicas, por si mesma ou em conjunto com outras tcnicas instrumentais de
anlise, como, por exemplo, a espectroscopia de Ressonncia Magntica Nuclear, de
Infra Vermelho ou de Ultra Violeta ou a Espectrometria de Massa.
CROMATOGRAFIA EM CAMADA FINA
Princpios gerais e metodologia
A cromatografia em camada fina (ou delgada) uma tcnica simples e muito importante
para a separao rpida e qualitativa de pequenas quantidades de material. Ela
tambm pode ser utilizada de modo quantitativo e neste caso chamada de
cromatografia em camada fina preparativa. usada para determinar a pureza de um
composto, identificar componentes numa mistura comparando-os com padres,
acompanhar o progresso de uma reaco pelo aparecimento dos produtos e
desaparecimento dos reagentes, isolar componentes puros de uma mistura e para
monitorar uma cromatografia em coluna. um tipo de cromatografia de afinidade em
que o processo de separao est fundamentado, principalmente, no fenmeno de
adsoro atravs de interaces mais ou menos fortes da fase estacionria com cada
uma das substncias a separar. um tipo de cromatografia planar em que a fase mvel
lquida e a fase estacionria slida, o seu desenvolvimento por arrastamento e o
mecanismo de separao por adsoro.
Na cromatografia de camada fina a fase lquida ascende por uma camada fina do
adsorvente estendida sobre um suporte rgido. Frequentemente, o suporte utilizado
uma placa de vidro ou um filme de polister ou de alumnio. Sobre a placa espalha-se
uma camada fina de adsorvente, em geral de slica ou de alumina suspenso em gua
(ou outro solvente) e deixa-se secar. placa coberta e seca chama-se "placa de
cromatografia em camada delgada ou fina" (placa de CCD ou CCF). Quando a placa de
CCF colocada verticalmente num recipiente fechado (cuba cromatogrfica ou cmara
de cromatografia) que contm uma pequena quantidade de solvente, este subir pela
camada do adsorvente por aco capilar. A amostra colocada na parte inferior da
placa, atravs de aplicaes sucessivas em linha, de uma soluo da amostra num
solvente voltil com um pequeno capilar. Deve-se formar uma pequena mancha em
linha. Em seguida a placa colocada na cuba cromatogrfica. medida que o solvente
sobe pela placa, a amostra compartilhada entre a fase lquida mvel e a fase slida
estacionria. Durante este processo, os diversos componentes da mistura so
separados. Diferentes componentes movem-se na placa a diferentes velocidades, os
que interagem menos avanam mais rapidamente e so encontrados mais perto da
frente do solvente do que os que interagem mais fortemente. Esta diferena na
velocidade resultar numa separao dos componentes da amostra. Quando estiverem
presentes vrias substncias, cada uma comportar-se- segundo as suas propriedades
de solubilidade e adsoro, dependendo dos grupos funcionais presentes na sua
estrutura (Figura 1.4).
21
Figura 1.4. Cromatografia em camada fina.
Depois da ascenso do solvente pela placa, esta retirada da cuba e seca at que
esteja livre do(s) solvente(s). Cada mancha corresponde a um componente separado
na mistura original. Se os componentes so substncias coloridas, as diversas
manchas sero claramente visveis. Contudo, bastante comum que as manchas no
sejam visveis porque correspondem a compostos incolores. Para a visualizao deve-
se "revelar a placa. Os mtodos mais comuns para a visualizao ou revelao de uma
placa so:
vapores de iodo
lmpada de ultravioleta (UV)-visvel.
No primeiro mtodo, os vapores de iodo reagem com muitos compostos orgnicos
formando complexos de cor castanha ou amarela. No segundo mtodo, sob a luz UV os
compostos geralmente aparecem como manchas brilhantes na placa. Um outro mtodo
consiste na adio de um indicador de fluorescncia ao adsorvente usado para cobrir
as placas. Geralmente este indicador uma mistura de sulfuretos de cdmio e zinco. A
placa tratada deste modo e mantida sob a luz UV emite fluorescncia. Contudo, na
posio em que os compostos se encontram aparecem manchas escuras eliminando a
fluorescncia. Um parmetro muito usado na cromatografia em camada fina o "factor
de reteno" de um composto - Rf. Na cromatografia em camada fina, o Rf funo do
tipo de suporte empregado, dos solventes, da espessura da camada do suporte e da
quantidade relativa do material aplicado na placa cromatogrfica. Rf definido como a
razo entre a distncia percorrida pela substncia e a distncia percorrida pelo solvente
(Figura 2.4).
22
Figura 4.2. Clculo do Rf.
Portanto:
Rf = d a / d x
Onde:
d a = distncia percorrida pelo componente a da mistura (normalmente na
cromatografia em camada fina esta distncia medida a partir do centro da mancha e
na cromatografia em papel a partir da parte superior da mancha).
d x = distncia percorrida pelo solvente.
Quando as condies de medida forem completamente especificadas, o valor de Rf
constante para qualquer composto dado. No uso da CCF como mtodo qualitativo
comparam-se os Rfs obtidos com Rfs de padres. No entanto, este valor deve apenas
ser tomado como indiciador, j que existem vrios compostos com o mesmo Rf.
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de camada fina, um
determinado composto percorrer sempre uma distncia fixa relativa distncia
percorrida pelo(s) solvente(s). Estas condies so:
1- sistema de solventes utilizado;
2- adsorvente usado;
3- espessura da camada de adsorvente;
4- quantidade relativa de material.
ANLISE DE ANALGSICOS ATRAVS DE CROMATOGRAFIA EM CAMADA FINA
Nesta experincia, ser usada a cromatografia em camada fina (CCF) para examinar a
composio de vrios medicamentos que no necessitam de prescrio mdica e que
apresentam um efeito analgsico (aliviam a dor) e tambm so antipirticos (reduzem a
23
febre). O analgsico mais conhecido a aspirina (cido acetilsaliclico), mas outros
compostos quimicamente semelhantes como o paracetamol (p-hidrxiacetanilida) e o
ibuprofeno tambm so usados como analgsicos. Muitos analgsicos provocam
sonolncia, de modo que em algumas formulaes utiliza-se a cafena para minimizar
este efeito visto ser um estimulante. Alm dos ingredientes activos, os comprimidos
podem conter amido e lactose que do consistncia ao comprimido, substncias
inorgnicas tamponizantes e revestimentos.
Figura 4.3. Substncias com actividade analgsica e/ou antipirtica.
Procedimento Experimental
1- Num almofariz triture um comprimido.
2- Transfira o slido para um tubo de ensaio e adicione 2,5 ml de etanol.
3- Agite cuidadosamente para homogeneizar a suspenso (nem todo o comprimido se
dissolver porque o amido ou slica gel no so solveis em etanol).
4- Deixe a amostra em repouso para o slido sedimentar e, eventualmente, filtre a
suspenso.
5- Corte uma placa de cromatografia com 10 cm de comprimento e cerca de 5 cm de
largura.
6- Trace levemente, a lpis, uma linha a 1 cm dos bordos mais curtos da placa.
7- Mergulhe um tubo capilar no lquido e aplique na placa cromatogrfica. A aplicao
deve ser feita em linha, deixando adsorver (s se fazendo nova aplicao, aps a
anterior ter secado), a cerca de 1 cm do bordo inferior da placa cromatogrfica, na linha
traada a lpis.
8- Na mesma placa, aplique os padres que devem estar dissolvidos em etanol numa
concentrao de 1% do mesmo modo que as amostras.
7- Introduza a placa na cmara de desenvolvimento contendo uma mistura de 5% de
cido actico em acetato de etilo.
8- Aps o desenvolvimento da placa cromatogrfica, isto , logo que o solvente atingir o
trao superior da placa marcado a lpis, retire a placa da cmara.
9- Deixe secar.
10- Revele a placa na lmpada UV/visvel. Contorne as manchas, a lpis, com cuidado
e em seguida faa a revelao na cmara de iodo.
24
11- Calcule os Rfs e identifique os componentes do comprimido que utilizou. Desenhe
no seu caderno de laboratrio os cromatogramas obtidos identificando as manchas.
Analise as frmulas estruturais das substncias padro e fornea uma ordem crescente
de polaridade. Discuta se os resultados obtidos (Rfs) esto de acordo com o que se
deveria esperar conforme a polaridade das substncias.
Questionrio
1- Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma
mistura sejam adsorvidos pelas partculas do slido.
2- Cite as caractersticas do solvente para arrastar os compostos adsorvidos na placa
cromatogrfica
3- Quais os usos mais importantes da cromatografia de camada fina?
4- Porque se deve colocar papel filtro na parede da cuba cromatogrfica?
5- Se os componentes da mistura, aps a separao cromatogrfica, no apresentam
manchas de cor, qual o processo empregado para visualizar estas manchas na placa
cromatogrfica?
6- Suponha que, aps uma sntese prolongada fez correr uma CCF para identificar os
compostos sintetizados. Depois de revelar o cromatograma verificou que em vez de
manchas mais ou menos regulares se formaram faixas ao longo da placa. O que foi
feito de errado, se h algo errado, e como procederia em seguida?
REACES DE ADIO - HIDROCARBONETOS
INSATURADOS
INTRODUO
Os alcenos do origem a reaces de adio com uma grande variedade de reagentes.
O elemento estrutural dos alcenos, a ligao C=C, responsvel pela maior parte das
reaces de adio.
A. As reaces mais comuns dos alcenos so as adies electrfilas que tm o
seguinte mecanismo genrico (X
+
: electrfilo; Y
-
:nuclefilo):
Primeira etapa: ataque electrfilo ligao C=C:
2(
* + C C C C
*
car"ocatio
Segunda etapa: ataque nuclefilo ao carbocatio:
*
C C
+ , C C
, *
ou
C C
*
*
C C
*
*
+
*
*
C C
*
C
C
*
*
*
2
Adio em anti, ex. X = Br
B. A ligao C=C sensvel aco de agentes oxidantes suaves tais como solues
diludas de permanganato de potssio (KMnO
4
). Neste caso obtm-se um ster de
permanganato intermedirio cclico instvel, que em presena de gua se decompe
em diol. O mecanismo destas adies geralmente considerado como sendo do tipo
multicntrico (adio em syn).
C C
-n.
4
C C
. .
-n
. .
C C
./ ./
/
2
.
+ -n.
(
2)
Neste trabalho vo ser efectuados testes em tubos de ensaio, correspondentes a
algumas reaces clssicas dos alcenos. Em paralelo, efectuar-se-o, para
comparao, os mesmos testes com um alcano.
Dois testes qualitativos, muito comuns, para pr em evidncia as insaturaes so as
reaces com:
- Bromo
- Permanganato de potssio
Em ambos os casos, testes positivos so revelados pela descolorao do reagente.
PESQUISA DO CARCTER INSATURADO/SATURADO DOS HIDROCARBONETOS
1. Aco do bromo em soluo de tetracloreto de carbono
O bromo forma compostos de adio com a maioria dos compostos com insaturao
activa. Reage com os alcenos (C=C) originando um dibromoalcano. O bromo um
lquido castanho avermelhado escuro, mas os alcenos e os dibromoalcanos so
incolores. Assim, a descolorao do bromo utilizada como um teste para revelar a
existncia de insaturaes. Usualmente, neste teste usada uma soluo diluda de
bromo num solvente inerte incolor, tal como o tetracloreto de carbono ou o
diclorometano, nos quais se dissolvem tanto o alceno como o bromo. A soluo
rapidamente descolorida quando se adiciona um alceno, devido reaco. Em
contraste, a maior parte dos compostos saturados no descoloram as solues de
bromo (excepto em condies excepcionais).
O teste, contudo, no inequvoco porque alguns alcenos no reagem com o bromo ou
s reagem muito lentamente. No caso do teste ser negativo deve-se proceder ao teste
do permanganato descrito a seguir.
Al*eno 3ro%o di3ro%oal*ano
7in*olor8 7*as$an9o aver%el9ado8 7in*olor8
Ver mecanismo representado acima.
Segurana
Realizar, de preferncia, todas as manipulaes na hotte, devido aos riscos associados
com as reaces.
O alcano e o alceno so inflamveis e podem provocar irritaes e indisposies por
inalao.
O bromo muito corrosivo, provoca graves queimaduras e os seus vapores irritam as
vias respiratrias.
2+
O cido sulfrico muito corrosivo, provocando graves queimaduras. Devido sua
grande afinidade pela gua, desenvolve uma forte libertao de calor quando nela se
dilui.
Assim, ao diluir o cido sulfrico na gua deve-se ter o cuidado de adicionar sempre o
cido gua, porque sendo mais denso que a gua se desloca para as camadas
inferiores, minimizando as projeces que ocorrero inevitavelmente se se proceder
pela ordem inversa.
Procedimento experimental
Reaco com o deceno:
- Adicionar num tubo de ensaio 0,5 ml de uma soluo de bromo em tetracloreto de
carbono (CCl
4
) a 0,5 ml de 1-deceno.
- Registar o resultado.

C/
(
0C/
2
1
7
C/ C
/
/
+ 2r
2

CCl
4
C/
(
0C/
2
1
7
C C /
/ 2r
2r /
Reaco com o decano:
- Repetir, utilizando o decano, num tubo de ensaio envolvido em papel de prata (ao
abrigo de luz) e noutro tubo na presena de luz.
-Verificar o pH, colocando papel indicador humidificado por cima da mistura (sem tocar
o lquido).
- Registar os resultados.
2. Aco da gua de bromo
A gua desempenha simultaneamente o papel de solvente e nuclefilo. Contudo,
imiscvel com o alceno, pelo que se torna necessria uma agitao forte para permitir
um contacto entre os reagentes e completar a reaco.
2,
C/
(
0C/
2
1
7
C/ C
/
/
+ 2r
2
C/
(
0C/
2
1
7
C C /
/ 2r
2r /
+
/
2r /
C/
(
0C/
2
1
7
C C /
./
/
2
.
Procedimento experimental
- Usar a gua de bromo j preparada (uma gota de bromo em 4 ml de gua destilada).
- Num tubo de ensaio, adicionar 2 ml de gua de bromo a 1 ml de deceno.
- Registar o resultado.
- Repetir noutro tubo de ensaio com o alcano.
- Registar os resultados.
3. Aco da soluo diluda de permanganato de potssio (Teste de Baeyer)
Esta reaco baseia-se no facto de agentes oxidantes tambm reagirem com os
alcenos. Neste teste, o permanganato alcalino (cor prpura) reage com alcenos para
produzir 1,2 diis. O io permanganato (MnO
4
-
) destrudo na reaco e produz-se um
precipitado castanho de dixido de mangans (MnO
2
). O desaparecimento da cor
prpura do io permanganato um teste positivo para a insaturao.
Permanganato 1,2 diol precipitado
(cor prpura) (castanho)
Procedimento experimental
Num tubo de ensaio, adicionar 1 ml de deceno a 1 ml de soluo oxidante (previamente
preparada a partir de 2 ml de soluo de KMnO
4
a 0,5% e 1 ml de cido sulfrico
diludo). Se o reagente no descorar, adicionar um pouco mais de deceno.
Registar o resultado.
Repetir para o decano.
21
Questionrio
1- A que se deve a reactividade dos alcenos?
2- Porque razo as reaces de adio dos alcenos so electrfilas?
3- De que tipo a reaco de adio que ocorreu com a bromao do deceno?
4- A reaco de oxidao do deceno com o permanganato de potssio foi uma reaco
de adio do tipo syn. Justifique.
PREPARAO DO CLORETO DE TERT-BUTILO
FUNDAMENTO TERICO
Substituio nuclefila no carbono sp
3
A substituio nuclefila uma das reaces mais frequentes em qumica orgnica.
Esta reaco ocorre com grande facilidade com os halogenetos alifticos: o nuclefilo
Y
-
ataca o carbono sp
3
portador do tomo Z. O resultado a substituio do tomo de
halogneo por este nuclefilo.
R-Z + Y
-
R-Y + Z
-
Halogeneto nuclefilo grupo
de alquilo abandonante
32
Segundo a estrutura do halogeneto de partida e as condies de reaco, o
mecanismo pode ser S
N
1 ou S
N
2:
A velocidade pode depender da concentrao (com um expoente de 1) de um s dos
reagentes. Uma reaco com uma dependncia deste tipo:
v = k [A]
, do ponto de vista cintico, de ordem 1, ou monomolecular.
A reaco seguinte um exemplo concreto deste tipo de cintica:
C/
(
C ./
C/
(
C/
(
+ /Cl
C/
(
C/
(
C/
(
C Cl + /
2
.
Do ponto de vista mecanstico uma reaco de substituio nuclefila, em que o
nuclefilo o anio cloreto (Cl
-
). A reaco desenrola-se em 2 etapas. A etapa
determinante, a que impe a velocidade global, a formao do carbocatio tertio-
butlico.
De maneira geral e esquemtica:
S
N
1

C
R
1
3
R
(
R
2
3
+ C
R
(
R
2
R
1
lenta ,
r4pida
R
2
R
(
R
1
C
,
C
R
1
,
R
(

R
2
+
mist#ra rac5mica
C.I.
1 etapa determinante:
: C;
C;
31

C<

percurso da reaco
1 etapa 2 etapa
Se tiver sido determinado experimentalmente a relao seguinte:
v = k [A] [B]
em que a velocidade directamente proporcional s concentraes de A e de B
(ambas com um expoente de 1), a reaco de ordem 2 (de ordem 1 em relao a
cada uma das concentraes).
O exemplo concreto da reaco do hidroxilio com o cloroetano uma reaco
deste tipo:
CH
3
- CH
2
- Cl + HO
-
CH
3
- CH
2
- OH + Cl
-
em que A = CH
3
-CH
2
Cl e B = OH
-
uma reaco de substituio em que um nuclefilo HO
-
reage com um electrfilo,
substituindo-se ao cloreto Cl
-
.
Product
Intermediate
Reactant
Reaction Coordinate
E
6
E
R
7
,
G
2
G
o
G
1
Product
Intermediate
Reactant
Reaction Coordinate
E
6
E
R
7
,
G
2
G
o
G
1
Product
Intermediate
Reactant
Reaction Coordinate
E
6
E
R
7
,
G
2
G
o
G
1
Product
Intermediate
Reactant
Reaction Coordinate
E
6
E
R
7
,
G
2
G
o
G
1
32
CH
3
CH
2
Cl

HO
=
Do ponto de vista mecanstico uma reaco de substituio (S), em que o nuclefilo
HO
-
ataca um carbono deficiente em electres (submetido ao efeito
-
I do tomo de Cl)
e substitui o io cloreto (o Cl parte com os 2 electres da ligao C -Cl). A reaco
designa-se substituio nuclefila S
N
. Do ponto de vista cintico uma reaco de 2
ordem, ou bimolecular. A ordem da reaco S
N
define a dependncia da velocidade
em relao concentrao dos reagentes. Neste exemplo de 2 ordem e designa-se
S
N
2.
S
N
2
R
2
R
(
3
R
1
C
,
R
(
R
1
R
2
C 3
,
Estado de transio
C
,
R
(
R
2
R
1
+ 3
8nverso de config#rao

Os halogenetos primrios, nos solventes mediamente polares transformam-se
essencialmente segundo o mecanismo S
N
2.
Esta reaco caracterizada por uma curva de energia potencial do tipo:
:
*o%ple-o a*$ivado 7es$ado de $ransi&'o8
:

rea!en$es
: prod"$os finais
percurso da reaco
Esta curva reflecte o carcter concertado da reaco: a ligao C - Z quebrada ao
mesmo tempo que se forma a ligao C - Y.
33
A velocidade da reaco est directamente ligada G
9
. Esta grandeza, sendo uma
diferena, funo de qualquer factor capaz de modificar o nvel de energia dos
reagentes ou do estado de transio ( ), ou os dois.
INTRODUO
A partir de um lcool tercirio possvel obter o derivado halogenado correspondente,
C/
(
C ./
C/
(
C/
(
+ /Cl
C/
(
C/
(
C/
(
C Cl + /
2
.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Com um banho de gua quente liquefazer o lcool tert-butlico (tert-butanol). Pesar,
dentro um erlenmeyer, 15 g de lcool tert- butlico e adicionar em seguida, muito
lentamente, na hotte, 50 ml de cido clordrico concentrado (37% em H
2
O; muito
corrosivo).
Nota - A adio de cido acompanhada de libertao de calor.
Colocar a mistura reactiva numa ampola de decantao e sem tapar mover a ampola
suavemente, dando ao lquido um movimento de rotao. Passados 5 minutos tapar a
ampola, invert-la e agitar durante 5-6 minutos abrindo a torneira de vez em quando.
Deixar repousar at obteno de duas fases. Eliminar a camada inferior aquosa e
adicionar ao cloreto de tert-butilo, na ampola, 20 ml de uma soluo saturada de
hidrogenocarbonato de sdio, tendo o cuidado de igualar as presses.
Nota - observar a libertao de gs
Eliminar a fase aquosa inferior e adicionar ao cloreto de tert- butilo, na ampola 15 ml de
gua destilada. Agitar, deixar repousar, eliminar a camada aquosa inferior e transferir o
cloreto de tert- butilo para um Erlenmeyer. Secar com CaCl
2
anidro granulado at
obteno de um lquido transparente claro.
Filtrar o lquido para um balo de fundo redondo e destilar. Tomar nota da variao do
ponto de ebulio e separar fraces eventuais.
Nota- Se necessrio envolver o balo de recolha com gua e gelo.
Calcular o rendimento.
Questo: Explicar a libertao gasosa. Qual a natureza do gs?
Dados: tert- butanol: P
f
= 25,5C; P
eb
= 83 C; Cloreto t-butilo: P
eb
= 51-52 C
34