UNI-FIIS-ACB

QUMICA INDUSTRIAL I
CB 221
Profesora Ing.Petra Rondinel P.

SEPARATA
Equilibrio inico en soluciones acuosas
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

En general para cualquier sal escasamente soluble o hidrxidos metlicos escasamente
solubles y para una solucin saturada de dicha sal (o dicho hidrxido)

.) ( .) ( .) ( soluc B n soluc A m soluc B A
m n
n m
+
+


Kps =Constante de Producto de Solubilidad

Kps , depende unicamente de la temperatura

| | | |
n
Kps B A
m -
.
m
n +
=



| |
n
A
+
=Concentracin molar del ion
n
A
+
en moles/L

| |
m -
B =Concentracin molar del ion
m -
B en moles/L

Solubilidad=s=Numero de moles disueltos de sal por litro de solucin

Ejemplo 1.


La solubilidad (s) del carbonato de plata es a 25 C de
-4
1.16.10 moles/L.
Calcular la constante del producto de solubilidad,.
3 2
CO Ag
Kps

2
3 3 2
2 ) (

+
+
CO Ag slido CO Ag

Si dos iones de
+
Ag se producen por cada ion
2
3

CO

| | =
2
3
CO Solubilidad=s =1.16. 10
-4
moles / L

| | ( ) moles/L 10 . 32 . 2 1.16.10 2. 2.s.
4 - 4 -
= = =
+
Ag


| | | |
2
3
2

3 2
+
= CO Ag Kps
CO Ag


( ) ( )
12 4
2
4
10 . 24 . 6 10 . 16 . 1 . 10 2 . 3 . 2 .
3 2

= =
CO Ag
Kps

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12
10 6.24.
2
Kps
3
CO Ag

=


Ejemplo 2.

Se desea determinar a 25 C la solubilidad del cloruro de plata en agua conocindose que a
sta temperatura
10
10 . 8 . 2

=
AgCl
Kps

| || | ( )( )
10
10 . 8 . 2

= = =
+
s s Cl Ag Kps
AgCl


| | ( )
10 2
10 . 8 . 2
2
= =
+
s Ag

| | ( ) M Ag
5 10
10 .. 7 . 1 10 . 8 . 2 s

= = =
+
,

es decir la solubilidad del cloruro de plata es
5
10 .. 7 . 1

M

Ejemplo 3.


Se desea determinar a 25 C la solubilidad del cloruro de plata en una solucin de nitrato de
plata 0.1 M.


El nitrato de plata es un electrolito fuerte en medio acuoso . es decir se encuentra
prcticamente totalmente disociado en agua.

Luego la contribucin de iones plata debido al nitrato de plata
3
AgNO 0.1 M, es
=0.1 M, y :

| | | |
AgCl
Ag Ag
+ +
+ = 0.1
Ec(1)

La contribucin de los iones plata en la solucin debido a la sal
escasamente soluble, cloruro de plata | |
AgCl
Ag
+
puede despreciarse en la
Ec(1), por ser tan bajo el correspondiente producto de solubilidad (
10
10 . 8 . 2

=
AgCl
Kps ) .
Es decir: | | M Ag 1 . 0 ~
+


Luego, la concentracin de cloruros:

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| |
| |
9
10
10 . 8 . 2
10 . 8 . 2

= = =
+

0.1



Ag
Kps
Cl
AgCl
M

La solubilidad (s) del cloruro de plata es
| |
9
10 . 8 . 2 s

= =

Cl


Ejemplo 4.

Se desea determinar la solubilidad de la sal
2
CaF en una solucin de ( )
2 3
NO Ca 0.1M. El
nitrato de calcio es un electrolito fuerte, es decir, se encuentra prcticamente totalmente
disuelto en medio acuoso.

) ( 2 ) ( ) (
2
2
acuoso F acuoso Ca slido CaF
+
+

| | | |
10 2
2
2
10 . 7 . 1

+
= = . F Ca
CaF
Kps


| | | | M Ca Ca
CaF
1 . 0 1 . 0
2
2 2
~ + =
+ +


| | M Ca
CaF
1 . 0
2
2
<<
+
, por ser
2
CaF
Kps
muy bajo.

| | M Ca 1 . 0
2
~
+


| |
| |
5
10
2
2
10 . 1 . 4
1 . 0
10 . 7 . 1

= = =




Ca
CaF
Kps
F


Por cada mol que se disuelve de la sal
2
CaF
, se forman 2 moles de ion
fluoruro

F , luego la concentracin de ste ion es dos veces la magnitud

de la solubilidad s de sta sal,

| | s F . 2 =

M
5
5
10 . 05 . 2
2
10 . 1 . 4
s

= =

La solubilidad del fluoruro de calcio en una solucin de
( )
2 3
NO Ca
0.1M
es de M
5
10 . 05 . 2


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Ejemplo 5.

Se tiene una solucin acuosa de 0.1 M de cada uno de los siguientes iones
2 +
Ba ,
2 +
Ca ,
1 +
Ag ,
3 +
Ce
Se adiciona ion oxalato
2
4 2

O C
. A qu concentracin de ion oxalato
2
4 2

O C
empezar a precipitar cada sal,
4 2 2
O C Ag
,
4 2
O BaC
,
4 2
O CaC ,
( )
3 2 4 2
O C Ce
, y en qu orden precipitaran?.


4 2 2
O C Ag
Kps

4 2
O BaC
Kps
4 2
O CaC
Kps

( )
3 4 2

2
O C Ce
Kps

11
10

7
10

6 . 8
10

7 . 28
10

Concentraciones de ion oxalato, cuando empieza a precipitar cada catin:

| |
| |
2
4 2 2
2
4 2


+
=

Ag
Kps
O C
O C Ag

| |
| |
9
2
11
2
4 2
10
1 . 0
10

= = O C

----------------------------------------------------------------------------------------------
| |
| |
2
4 2
2
4 2 +
=

Ba
Kps
O C
O BaC

| |
| |
6
2
4 2
10
1 . 0
10
7

= =

O C


-----------------------------------------------------------------------------------------------
| |
| |
2
4 2
2
4 2 +
=

Ca
Kps
O C
O CaC

| |
| |
6 . 7
6 . 8
2
4 2
10
1 . 0
10

= = O C


( )
| |
2 3
3 4 2

2

3 2
4 2


+

=
(

Ce
Kps
O C Ce
O C


-----------------------------------------------------------------------------------------------
( )
| |
3
2 3
3 4 2

2

2
4 2


+

=
(

Ni
Kps
O C Ni
O C


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| |
9 . 8
3
2
7 . 28

2
4 2
10
1 . 0
10

= =
(

O C


Primero precipita el oxalato de plata, le sigue el oxalato de cerio y luego el oxalato de
calcio, y finalmente el oxalato de bario.

| |
6
10
6 . 7
10
9 . 8
10 10 O C
9
2
4 2

<

<

<

:

Ejemplo 6.
Estimar la eficiencia de separacin de iones
2 +
Ba M 1 . 0 y
2 +
Sr M 1 . 0 en una solucin a la
cual se aade gradualmente y en pequeas cantidades una
solucin de
4
2
SO Na .

4
SO Ba
Kps

4
SO Sr
Kps

10
10 . 1 . 1


7
10 9 . 2



Primero precipita el sulfato de bario, en segundo lugar precipita el sulfato
de estroncio,

Cuando la solucin est saturada de ambos:
| |
| |
| |
| |
4
8 . 2
10
4
SrSO
4
BaSO
10 . 8 . 3
10 9 . 2
10 . 1 . 1
Sr
Ba
] SO .[ Sr
] SO .[ Ba
Kps
Kps
2
2
2
4
2
2
4
2

= = = =
+
+
+
+






| |
| |
4
10 . 8 . 3
2
2

=
+
+
Sr
Ba


Cuando empieza a precipitar el sulfato de estroncio, prcticamente | | M Sr 1 . 0
2
~
+

, entonces quedar un remanente de iones
2 +
Ba , | |
3
10 . 8 . 3
2
=
+
Ba M.

Esto quiere decir que la remocin de iones
2 +
Ba ser casi
completa, muy eficiente.


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