95

6. Dinmica de Eltrons em
Slidos

6.1 O modelo de Drude

Neste Captulo trataremos da dinmica de eltrons em slidos, que consiste no
estudo da resposta eletrnica a campos eltricos e magnticos externos. Veremos que, em
muitas situaes, esta a resposta bastante diferente do que se poderia esperar de um
eltron isolado, ou seja, o potencial cristalino exerce um papel fundamental, dando
origem a efeitos inusitados. Iremos, portanto, utilizar os diversos conceitos introduzidos
no captulo anterior, e veremos que ser fundamental considerarmos a natureza quntica
dos eltrons. Porm, conveniente iniciarmos este estudo com um modelo clssico de
conduo cristalina. Faremos isto no apenas por razes histricas, mas tambm para
introduzirmos alguns conceitos bsicos e at mesmo para apontar as insuficincias deste
modelo clssico, que tornaram clara a necessidade de uma formulao quntica da
dinmica eletrnica. Este modelo conhecido como modelo de Drude.
Em 1900, ou seja, apenas 3 anos depois da descoberta do eltron por J. J.
Thomson, P. Drude formulou um modelo para a dinmica daquelas ento recm-
descobertas partculas com o objetivo de explicar, entre outras coisas, a conduo de
eletricidade e calor pelos metais. Naquela poca, antes do surgimento da Mecnica
Quntica, as ferramentas de Drude eram a Mecnica Newtoniana e a Termodinmica.
Drude ento sups que os eltrons em um slido se comportavam como um gs de
partculas clssicas, o que era a melhor suposio possvel na ocasio.
Drude sups ainda que os eltrons se moviam em um cristal sofrendo seguidas
colises com os ons da rede, como est esquematizado na Fig. 6.1. Como vimos no
Captulo anterior, isto no correto: em um potencial cristalino peridico um eltron de
Bloch tem uma velocidade mdia independente do tempo. Se a hiptese de colises com
os ons estacionrios fosse verdadeira, o livre caminho mdio de um eltron no slido
seria da ordem das distncias interatmicas, ou seja, apenas alguns angstrons. Como
vimos, a baixas temperaturas o livre caminho mdio pode chegar a alguns centmetros!
Hoje sabemos que os mecanismos de espalhamento mais importantes para os
eltrons no so os ons cristalinos estacionrios, mas sim os defeitos da rede (como
impurezas, vacncias, etc.), as vibraes cristalinas (espalhamento eltron-fnon) e o
espalhamento eltron-eltron. No entanto, podemos estudar o modelo de Drude sem nos
preocuparmos com o mecanismo especfico de espalhamento. Vamos fazer apenas as
seguintes suposies:
1. A probabilidade que um eltron sofra uma coliso entre os instantes t e t+dt
dada simplesmente por t dt , onde t o tempo de relaxao. As colises
so portanto eventos no-correlacionados.
2. Entre duas colises, o eltron viaja em linha reta, como uma partcula livre.
96
3. Aps a coliso, o eltron "perde a memria" sobre sua velocidade anterior, e
sua nova velocidade tem direo aleatria e mdulo dado pela distribuio
de Maxwell.














Iremos agora obter a equao de movimento dos eltrons segundo este modelo.
Suponhamos que no instante t o momento linear mdio dos eltrons seja ) (t p . Qual
seria o momento mdio no instante t+dt ? Bem, o momento de um eltron pode ser
alterado por uma fora externa ) (t f ou por colises. Como dissemos, um eltron sofre
uma coliso entre t e t+dt com probabilidade t dt . Assim, a frao dos eltrons que
colidem neste intervalo t dt , e a frao dos eltrons que no colidem ) 1 ( t dt .
Assim, a contribuio para ) ( dt t + p dos eltrons que no colidem :

| | ) 1 ( ) ( ) ( ) ( t dt dt t t dt t + = + f p p .

Os eltrons que sofreram coliso no intervalo de tempo considerado tambm
contribuem para ) ( dt t + p , j que aps a coliso eles continuam sendo acelerados pela
fora f(t). Podemos dizer que a contribuio destes eltrons menor que t dt dt t ) ( f , j
que no sabemos o instante exato da coliso. Este termo contribui apenas em ordem (dt)
2

para o momento mdio final. Mantendo apenas os termos lineares em dt, temos

t dt t dt t t dt t ) ( ) ( ) ( ) ( p f p p = + ,

que nos permite ento encontrar a equao de movimento:

t
p
f
p
=
dt
d
,

onde, para simplificar a notao, abandonamos os colchetes para as quantidades mdias.
Fica implcito, porm, que esta no uma equao para um eltron especfico, mas
(6.1)
(6.2)
(6.3)
Figura 6.1 Modelo clssico de dinmica eletrnica proposto por Drude, segundo o qual os eltrons
sofreriam colises clssicas com os ons.
97
descreve o movimento mdio dos eltrons. Note que ela uma equao de Newton com
um termo dissipativo, devido s colises.
Vamos analisar as previses que esta equao fornece para alguns casos
importantes:
(A) Campo eltrico constante: Lei de Ohm
No caso de um campo eltrico constante, temos E f e = . A Equao (6.3) torna-
se ento

t
p
E
p
= e
dt
d
.

Estamos interessados principalmente na soluo estacionria, ou seja, quando 0 = dt dp .
Impondo esta condio, obtemos

m
e E
v
t
= ,

onde m p v = a velocidade mdia dos eltrons, conhecida como velocidade de
arraste. A velocidade de arraste est relacionada densidade de corrente v j ne = , onde
n a densidade de eltrons. Assim, obtemos

E E j
D
m
ne
o
t
= =
2
,

onde
m
ne
D
t
o
2
= a condutividade de Drude. A Equao (6.6) a conhecida lei de
Ohm da conduo eltrica, uma lei emprica que acabamos de demonstrar a partir de
argumentos sobre o movimento microscpico dos eltrons. A expresso para a
condutividade de Drude contm o tempo de relaxao como nico parmetro
desconhecido, j que a massa eletrnica e a densidade de eltrons no metal so, em
princpio, conhecidas. Ela nos permite, portanto, a partir de medidas experimentais da
condutividade, obter o tempo de relaxao, um importante parmetro associado ao
movimento microscpico eletrnico. A Tabela 6.1 mostra resultados para t para diversos
metais alcalinos a diferentes temperaturas. Note que t da ordem de 10
-14
s e diminui
fortemente com o aumento da temperatura. Assim, a resistividade dos metais aumenta
com a temperatura, o que verificado experimentalmente e uma das caractersticas que
os distingue dos semicondutores, como veremos futuramente.







(6.4)
(6.5)
(6.6)
98
Metal T = 77 K T = 273 K
Li 7,3 10
-14
s 0,88 10
-14
s
Na 17 10
-14
s 3,2 10
-14
s
K 18 10
-14
s 4,1 10
-14
s






Podemos entender de forma mais completa as razes do aumento da resistividade
com a temperatura analisando os diversos tipos de espalhamento que um eltron pode
sofrer. Como j dissemos, um eltron pode ser espalhado por impurezas. A concentrao
de impurezas independente da temperatura, portanto espera-se que a resistividade
associada a este processo de espalhamento tambm seja razoavelmente independente da
temperatura, ou seja, constante ~
i
. Um outro mecanismo de espalhamento atravs de
vibraes cristalinas. Estudaremos este mecanismo em mais detalhe no prximo captulo,
mas podemos adiantar que a resistividade associada a este mecanismo linear com T a
temperaturas altas ( T
v
~ ) e proporcional a T
5
a temperaturas baixas. O terceiro
mecanismo o espalhamento eltron-eltron. Como vimos brevemente no Captulo
anterior, a seo de choque do espalhamento eltron-eltron proporcional a T
2
a baixas
temperaturas, e portanto a resistividade associada a este mecanismo tem a mesma
dependncia. Assim, a resistividade dos metais a baixas temperaturas dominada por este
termo quadrtico:

Tabela 6.1 Tempo de relaxao em alguns metais alcalinos em funo da temperatura.
(6.7)
Figura 6.2 Medidas experimentais da resistividade do potssio a baixas temperaturas. Note o
comportamento quadrtico, convergindo para uma constante (resistividade devido a impurezas) a T = 0.
Os dados se referem a duas amostras com diferentes graus de pureza. (Fonte: Kittel)
99
2
) ( AT T
i
+ = ,

esta expresso conhecida como Regra de Matthiessen. A temperaturas altas o
mecanismo de espalhamento eltron-eltron deixa de ser quadrtico, e a resistividade
dominada pelo espalhamento eltron-fnon, linear com a temperatura. A verificao
experimental da Regra de Matthiessen est mostrada na Fig. 6.2.

(B) Campo eltrico e magntico constantes: Efeito Hall
Na presena de campos eltricos e magnticos, a fora que atua sobre um eltron
a fora de Lorentz:

( ) B v E f + = e .

A equao de movimento no regime estacionrio torna-se, portanto,

0 = + |
.
|

\
|
+
t
p B p
E
m
e .

Uma geometria particular, porm de grande interesse prtico, ocorre quando os
campos eltrico e magntico aplicados so perpendiculares um ao outro. Esta geometria
d origem ao chamado Efeito Hall, descoberto por E. H. Hall em 1879 (ou seja, antes da
descoberta do eltron). Considere um campo eltrico na direo x e um campo magntico
na direo z, como mostra a Fig. 6.3. No regime transiente, um eltron inicialmente
acelerado pelo campo eltrico longitudinal E
x
defletido na direo transversal y pela
fora de Lorentz. Como a amostra finita nesta direo, isto gera um acmulo de carga
negativa de um lado e positiva do outro, que produz um campo eltrico transversal na
direo y que, no regime estacionrio, cancela a componente transversal da fora de
Lorentz.















(6.8)
(6.9)
x
y
z B = Bz
E
x
x
E
y
y
v j
+
+
+ + + + + + + +
- - - - - - - - - -
Figura 6.3 Esquema do Efeito Hall. B e E
x
so os campo aplicados, enquanto que o campo transversal
E
y
surge devido ao acmulo de eltrons na parte anterior da amostra mostrada na figura.
100
Como veremos a seguir, as quantidades de interesse so a magnetoresistividade
longitudinal ,
x
x
j
E
B = ) ( e o coeficiente Hall,
B j
E
R
x
y
H
= . Vamos calcular estas duas
quantidades resolvendo as equaes de movimento do modelo de Drude. Se B = Bz,
ento ( )B p p
x y
y x B p = . Usando a definio de frequncia de cclotron,
m
eB
c
= e ,
as componentes x e y da equao de movimento tornam-se

0
0
= +
= + +
t
e
t
e
y
x c y
x
y c x
p
p eE
p
p eE


Multiplicando ambas equaes por |
.
|

\
|
m
net
e usando as definies de
D
o e j, temos

0
0
= +
=
y x c y D
x y c x D
j j E
j j E
t e o
t e o
.

No regime estacionrio, 0 =
y
j . Assim, da 1
a
equao temos

D x
x
j
E
B
o

1
) ( = = ,

ou seja, no modelo de Drude a magnetoresistncia independente do campo magntico.
Este resultado foi inicialmente um sucesso do modelo de Drude, j que confirmou os
resultados iniciais de Hall de que ( ) B era de fato independente de B. No entanto,
medidas subsequentes em diferentes materiais e faixas de campo magntico mais
extensas mostraram que, em alguns casos, ( ) B pode ter uma dependncia forte com B,
o que no pode ser explicado por um modelo clssico como o de Drude.
Da 2
a
equao, obtemos o coeficiente Hall

ne B j
E
R
x
y
H
1
= = .

Este resultado extremamente interessante e til. Note que R
H
no depende do tempo de
relaxao. Medidas de R
H
medem diretamente a densidade de eltrons e, o que mais
interessante, o sinal da carga dos mesmos. Veja alguns resultados na Tabela 6.2.




(6.10)
(6.11)
(6.12)
(6.13)
101
Metal R
H
(exp)/(-1/ne)
Li 0,8
Na 1,2
K 1,1
Al -0,3
Mg -0,2



Note que o valor de Drude est em bom acordo com os resultados experimentais
para os metais alcalinos. Mas, para outros metais, o modelo falha completamente, at
mesmo no sinal da carga dos portadores. Aparentemente, os portadores de eletricidade
nestes materiais so positivos! Entenderemos melhor este aparente mistrio nas prximas
sees. Medidas experimentais mostram tambm uma forte dependncia de R
H
com B, o
que o modelo de Drude tambm no prev.

(C) Condutividade Trmica: Lei de Wiedemann-Franz
Um dos maiores sucessos do modelo de Drude foi a explicao da Lei de
Wiedemann-Franz. H muito tempo sabia-se que os metais eram bons condutores de
eletricidade e de calor. Suspeitava-se portanto de um mesmo mecanismo microscpico
para os dois fenmenos. Drude sups que este mecanismo seria o movimento dos eltrons
nos metais.
A Lei de Wiedemann-Franz uma lei emprica descoberta a partir de medidas da
condutividade trmica e eltrica de diversos metais:

AT =
o
k
,

onde k a condutividade trmica, o a condutividade eltrica, T a temperatura e A
uma constante. O que torna essa lei ainda mais interessante o fato de que a constante A
parecia ser razoavelmente independente do metal, variando entre 2,0-2,5 10
-8
WOK
-2

para os mais diversos materiais
1
.
Podemos obter a Lei de Wiedemann-Franz a partir dos argumentos de Drude
sobre o movimento dos eltrons. Apresentaremos aqui uma demonstrao simplificada,
usando um modelo unidimensional. A condutividade trmica definida por

T
Q
V =

k j ,
onde j
Q
a densidade de corrente de energia trmica e T V

o gradiente da temperatura,
Vamos supor uma barra metlica bastante fina, ao longo da direo x, com a temperatura
diminuindo da esquerda para a direita, como mostra a Fig. 6.4. Os eltrons que chegam
em um dado ponto x da barra vindos da esquerda sofreram sua ltima coliso, em mdia,
no ponto t v x , enquanto que os eltrons que chegam pela direita sofreram sua ltima
coliso, em mdia, no ponto t v x + . Como se nota, os eltrons vindos da esquerda tm
maior energia cintica, pois a temperatura maior daquele lado. Haver portanto um

1
Veja a Tabela 1.6 do Ashcroft.
Tabela 6.2 Resultados experimentais para o coeficiente Hall de alguns metais.
(6.14)
(6.15)
102
fluxo de energia da esquerda para a direita. A densidade de corrente de energia trmica
transportada pelos eltrons que vm da esquerda ( ) | | ( ) t c v x T v n 2 , onde n/2 a
densidade de eltrons que viajam para da esquerda para a direita e c(T) a energia
trmica por eltron correspondente temperatura no ponto de onde os eltrons vieram.
Analogamente, a densidade de corrente de energia trmica transportada pelos eltrons
oriundos da direita ( ) | | ( ) t c v x T v n + 2 . O fluxo total , portanto,

| | ( ) | | ( ) { }
|
.
|

\
|
=
= + =
dx
dT
dT
d
nv
v x T v x T nv j
Q
c
t
t c t c
2
2
1












Para obtermos uma expresso anloga para o caso tridimensional, basta notarmos
que, na expresso acima, a velocidade corresponde mdia da componente x. Usando
que
2
3
1
2
v v
x
= , e sabendo que ( ) ( )( ) ( )
v
c V dT dE dT d V N dT d n = = = c c , onde c
v

o calor especfico eletrnico, temos
T c v
v
Q
V =

t
2
3
1
j ,

ou seja, a condutividade trmica dada por
v
c v t k
2
3
1
= . Para obtermos o a lei de
Wiedemann-Franz, basta dividirmos pela condutividade eltrica de Drude (Eq. 6.6):

2
2
3
1
ne
mv c
v
=
o
k


Aplicando, como Drude fez, as leis da termodinmica clssica,
B v
nk c
2
3
= e
T k mv
B 2
3 2
2
1
= , obtemos

T
e
k
B
2
2
3
|
.
|

\
|
=
o
k
.

Segundo o modelo de Drude, portanto, h uma constante de proporcionalidade A
universal, como sugeriam os resultados experimentais. O valor numrico desta constante
de 1,1 10
-8
WOK
-2
, aproximadamente metade do valor experimental. Porm, na poca
(6.16)
x x - vt x + vt
T alta T baixa
(6.17)
(6.18)
(6.19)
Figura 6.4 Transporte de energia em uma barra metlica com um gradiente de temperatura.
103
Drude errou por um fator 2 o clculo de sua condutividade (veja problema da lista),
encontrando exatamente o valor experimental, o que soou como um sucesso estrondoso
da teoria. Na verdade, alm deste erro de clculo, h outras duas discrepncias por um
fator de 100 que fortuitamente se cancelam: como vimos no captulo passado, o calor
especfico temperatura ambiente tipicamente 100 vezes menor que o resultado
clssico, enquanto que as velocidades quadrticas mdias so da ordem de 100 vezes
maiores, devido ao Princpio de Excluso de Pauli.



6.2 - Teoria Semi-Clssica

Como vimos, o modelo de Drude, apesar de servir como uma introduo
qualitativa dinmica eletrnica em slidos, contm diversas limitaes fundamentais
por ser um modelo clssico. Nesta Seo, iremos descrever uma teoria muito mais
elaborada da dinmica eletrnica, a teoria semi-clssica.
Na descrio semi-clssica a interao eltron-cristal tratada quanticamente
atravs da estrutura de bandas (supostamente conhecida) ) (k
n
c , que obtida, como
vimos no Captulo anterior, a partir da soluo da equao de Schrdinger com um
potencial peridico. J a interao dos eltrons com os campos eltrico e magntico ser
descrita classicamente, da o nome de teoria semi-clssica.
Os estados estacionrios em um potencial peridico podem ser descritos pelas
funes de Bloch ) (r
k
. Funes de Bloch tm o vetor de onda k bem definido, e
portanto so deslocalizadas espacialmente, ou seja, a probabilidade de se encontrar um
eltron em qualquer clula unitria do cristal a mesma. Esta descrio satisfaz o
princpio da incerteza, 1 ) A A k x pois a incerteza no vetor de onda nula, enquanto que a
incerteza na posio total.
Para descrevermos uma dinmica semi-clssica, precisaremos determinar
simultaneamente a posio e o momento de um eltron sem violar o princpio da
incerteza. Isto s possvel porque no precisamos de preciso absoluta nesta
determinao. A posio r do eltron deve ser bem definida se comparada com o
comprimento de onda dos campos externos aplicados, enquanto que o vetor de onda k
deve ser bem definido se comparado s dimenses da Zona de Brillouin.
Este objetivo alcanado atravs de um pacote de ondas de Bloch, construdo de
forma anloga a um pacote de ondas planas, usual em Mecnica Quntica:

'
'
(

' ' =
k
k
k r k k r t
i
g t
n n n
) ( exp ) ( ) ( ) , , ( c

.
O vetor de onda k do pacote ser bem definido se os coeficientes g(k') forem diferentes
de zero apenas em uma pequena vizinhana Ak em torno de k. Para que k seja bem
definido em relao s dimenses da Zona de Brillouin, necessitamos que Ak seja muito
menor que as dimenses tpicas da ZB, ou seja, ( ) a k 1 (( A , como mostra Fig. 6.5.


(6.20)
104















A partir da relao de incerteza 1 ) A A k x , isto implica que a x)) A , ou seja, a
largura do pacote no espao real muito maior que as distncias interatmicas. Como
condio de validade da aproximao semi-clssica, esta largura deve ainda ser muito
menor que o comprimento de onda dos campos externos para que possamos supor que o
campo que atua em um eltron bem definido. Estas condies esto esquematizadas na
Fig. 6.6.












As condies de validade descritas acima tm uma faixa de aplicao bastante
ampla. A luz visvel, por exemplo, tem comprimentos de onda na faixa de 10
4
, muito
maiores portanto que as distncias interatmicas tpicas.
Assim, de agora em diante, quando falarmos de um "eltron" estaremos nos
referindo ao pacote de ondas de Bloch definido acima, com posio r, vetor de onda k e
energia ) (k
n
c bem definidos. A velocidade do eltron tambm bem definida, e dada
pela velocidade de grupo do pacote de ondas:

) (
1
) ( k
k
k v
k n n
d
d
c
e
V = =

.

Reobtemos o resultado para a velocidade de um eltron de Bloch (Equao (5.44)), agora
dentro de um contexto diferente.
k
x
k
y
Regio onde
g(k') = 0
k
Figura 6.5 - Apenas os coeficientes de Fourier de ondas de Bloch na regio cinza contribuem para o
pacote de ondas, definindo k em relao s dimenses da ZB.


a
Ax
Figura 6.6 - Ilustrao das condies de validade do modelo semi-clssico no espao real: a<<Ax<<.
(6.21)
105
A dinmica eletrnica no modelo semi-clssico regida por um conjunto de
regras, definidas a seguir:
1. O ndice de banda n uma constante do movimento. Transies banda-banda
causadas pelos campos (absoro ou emisso de ftons) so efeitos qunticos
que o modelo semi-clssico no se prope a descrever.
2. O vetor de onda k definido na 1
a
Zona de Brillouin, ou seja, eltrons com
vetor de onda k e k+G so o mesmo eltron. Consequentemente, se a
dinmica alterar o valor de k para fora da 1
a
ZB, automaticamente subtrai-se
um vetor G para que tenhamos de volta k na 1
a
ZB.
3. As equaes semi-clssicas de movimento so:
| | B k v E F k
k k v r
+ = =
V = =
) (
) (
1
) (
n ext
n n
e

c


A Equao (6.23) merece uma justificativa. Mostramos no Captulo anterior que
k no o momento do eltron, mas sim o momento cristalino. Pode ento parecer
estranho que
ext
F k =

, onde F
ext
a fora externa, no nosso caso a fora de Lorentz.
Mas no h nenhuma inconsistncia nisso, j que a fora externa no a fora total no
eltron. As foras devido ao potencial cristalino j esto, de alguma forma, includas na
relao de disperso ) (k
n
c .
Vamos analisar em detalhe algumas das consequncias das equaes semi-
clssicas:

(A) Bandas totalmente preenchidas no contribuem para conduo
Vamos analisar a dinmica semi-clssica dos eltrons sob a ao de um campo
eltrico constante em uma banda totalmente preenchida, como a da Fig. 6.7. A fora
externa simplesmente E F e
ext
= . Podemos ento resolver a Equao (6.23), obtendo

t
e
t

E
k k = ) 0 ( ) ( .

Note que, aps um pequeno intervalo dt, os vetores de onda de todos os eltrons mudam
pela mesma quantidade. Uma banda que est inicialmente preenchida continua
exatamente da mesma maneira, com a nica diferena que h uma permutao entre os
vetores de onda dos eltrons, como mostra a Fig. 6.7.










(6.22)
(6.23)
(6.24)
106













Vamos mostrar agora que a densidade de corrente eltrica associada a uma banda
totalmente preenchida nula. A densidade de corrente dada por v j ne = . A
velocidade mdia deve ser encontrada somando-se sobre todos os pontos k da 1
a
ZB:

}

V = =
ZB
d
e
N
ne ) (
) 2 (
2
) (
2
3
k k k v j
k
k
c
t

.

Usamos agora os seguintes fatos: (i) A funo ) (k c peridica no espao recproco, com
perodo igual 1
a
ZB: ) ( ) ( G k k + =c c ; (ii) (Teorema) A integral sobre uma clula
unitria do gradiente de qualquer funo peridica zero. Este teorema est demonstrado
no Apndice I do Ashcroft. Assim, mostramos que 0 = j para uma banda completamente
preenchida. Este resultado justifica a definio de condutores e isolantes que fizemos na
Seo 5.3, ou seja, materiais isolantes tm todas as bandas totalmente preenchidas ou
vazias, enquanto que materiais condutores ou metlicos tm pelo menos uma banda semi-
preenchida, e s participam da conduo de eletricidade os eltrons destas bandas.

(B) Buracos
Um dos resultados mais intrigantes apresentados na Seo anterior foi a medida
do coeficiente Hall em alguns metais que aparentemente indicava que os portadores de
carga seriam positivos. Veremos que a razo deste fenmeno est no comportamento
coletivo dos eltrons em uma banda semi-preenchida que muitas vezes melhor
compreendido se interpretarmos a ausncia de eltrons em alguns nveis como
"partculas" de carga positiva, conhecidas como buracos. Vejamos algumas propriedades
do buracos:
(i) Uma banda totalmente preenchida tem momento total igual a zero, ou seja,
0 = =

k
k k
total
. Isto ocorre porque para cada vetor de onda k permitido existe um -k. Se
retiramos um eltron com vetor de onda k
e
da banda, esta ter momento total -k
e
, ou
podemos equivalentemente dizer que criou-se um buraco com momento
e b
k k = , como
mostra a Fig. 6.8. O buraco a uma representao efetiva dos demais eltrons que
restaram na banda.
Figura 6.7 - Ilustrao da dinmica eletrnica a campo eltrico constante em uma banda totalmente
preenchida. Todos os eltrons tm seu vetor de onda k alterado pelo mesmo valor, ocorrendo apenas uma
permutao dos eltrons (indicados pelos nmeros) pelos diferentes k's permitidos.
(6.25)
k
c
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
k
c
1
10
9
8
7
6
5
4
3
2
E
t = 0 t = dt
107
(ii) A energia do buraco o negativo da energia do eltron ausente,
) ( ) (
e e b b
k k c c = . Isto ocorre pois quanto mais baixa a energia do nvel desocupado,
maior ser a energia total dos eltrons que restaram, ou seja, do buraco. Pode-se ento
definir uma banda virtual de buracos, com concavidade oposta banda de eltrons, como
mostra a Fig. 6.8.














(iii) A velocidade do buraco igual velocidade que teria o eltron ausente,
e b
v v = . Isto pode ser verificado notando-se que as derivadas de ) (k c na Fig. 6.8 so
idnticas tanto para o eltron como para o buraco.
(iv) Se
e b
k k = e
e b
v v = , ento a equao de movimento para buracos :

| | B v E k + =
b b
e

,

ou seja, a equao de movimento para uma partcula de carga positiva +e!
Estas 4 caractersticas definem o conceito de buraco. Mas, como dissemos, a
descrio da dinmica dos eltrons em uma banda pode ser feita ou no utilizando-se este
conceito. Veremos a seguir em que situaes a utilizao da idia de buracos ser mais
til.

(C) Massa efetiva
Em alguns casos de interesse, principalmente em semicondutores, o
preenchimento das bandas tal que uma das situaes esquematizadas na Fig. 6.9 pode
ocorrer: o nvel de Fermi est localizado prximo do fundo ou do topo de uma banda. Na
vizinhana de um mximo ou mnimo, a relao de disperso pode sempre ser
aproximada por uma expresso quadrtica. Em uma dimenso, teramos:

( )
2
0 0
) ( k k A k = c c ,

onde o sinal (+) descreve a banda em torno de um mnimo e o sinal (-) em torno de um
mximo.


k
k
b
k
e
c
Figura 6.8 - Duas descries equivalentes do mesmo sistema fsico: uma banda de eltrons com um
nico nvel vazio, de energia c
e
e vetor de onda k
e
, ou uma banda de buracos com um nico nvel
ocupado, de energia c
b
=-c
e
e vetor de onda k
b
=- k
e
.
(6.26)
(6.27)
108













Por analogia com os eltrons livres, onde m k 2 ) (
2 2
k = c , define-se uma massa
efetiva
-
m tal que
-
= m A 2
2
. Assim,

( )
2
0
2
0
2
) ( k k
m
k =
-

c c .

A velocidade e a acelerao podem ento ser calculadas analiticamente:
- -
-
= = =
= =
m
F
m
k
v a
k k
m dk
d
k v
ext

) (
1
) (
0
c


Vejamos estas relaes em maior detalhe. Na vizinhana de um mnimo, temos
a m F
ext
-
= , ou seja, o eltron se comporta como uma partcula livre com uma massa
efetiva. A massa efetiva pode ser numericamente bastante diferente da massa do eltron
(como veremos quando estudarmos os materiais semicondutores), o que ir alterar
profundamente as propriedades dinmicas dos eltrons, tornando-os mais leves ou mais
pesados. Note que todo o efeito do potencial cristalino est embutido neste nico
parmetro. Na vizinhana de um mximo, a situao torna-se ainda mais interessante e
inesperada: a m F
ext
-
= , ou seja, a acelerao em sentido oposto fora externa, como
se o eltron tivesse uma massa efetiva negativa! Neste caso til o conceito de buracos
2
.
Para a banda de buracos associada (veja Fig. 6.8) temos uma massa efetiva positiva e,
como mostra a Eq. (6.26), uma equao de movimento para partculas de carga positiva.
Assim, em situaes como a mostrada na Fig. 6.9 (direita), em que o nvel de Fermi passa
perto do topo de uma banda, diz-se que os portadores de carga so buracos e no eltrons.
Em geral, a massa efetiva depende da direo cristalina. A generalizao de (6.27)
para trs dimenses
k M k k =
1
2
0
2
) (

c c
n
,

2
Os fsicos no se sentem muito confortveis em lidar com partculas de massa negativa...
Figura 6.9 - Situaes importantes onde o conceito de massa efetiva til: banda ocupada apenas em
torno de um mnimo (esquerda) ou desocupada em torno de um mximo (direita).
(6.28)
(6.29)
(6.30)
(6.31)
c
F
c

k

k
0
c
F
c

k

k
0
109
onde M
-1
o tensor massa efetiva inversa:
| |
j i
ij
k k c c
c
=

c
2
2
1
1

M .
Portanto, no caso mais geral, a acelerao no estar necessariamente na direo da fora
externa. Mais uma vez, isto pode ser entendido lembrando que a fora externa no a
fora total. A influncia do potencial cristalino importante, e est elegantemente
embutida no tensor massa efetiva.

(D) Dinmica semi-clssica para campo eltrico constante
Vamos agora resolver as equaes semiclssicas (6.22) e (6.23) para alguns casos
simples, porm interessantes. Vejamos inicialmente o que ocorre para um campo eltrico
constante. Vamos supor que temos uma banda (como a que est mostrada na Fig. 6.10)
ocupada por um nico eltron. Como j vimos, a trajetria dos eltrons no espao
recproco dada pela Equao (6.24), ou seja, em um mesmo intervalo de tempo este
eltron mudaria seu vetor de onda k pela mesma quantidade. Dado um intervalo de tempo
bastante longo, o eltron percorreria no espao recproco toda a extenso da 1
a
Zona de
Brillouin, at ser refletido de volta ao incio pela regra G k k (segunda regra do
modelo semi-clssico). Como seria a trajetria deste eltron no espao real? Bem, a
velocidade dada pela Equao (6.22). Mostramos na Fig. 6.10 um exemplo
unidimensional, onde a velocidade simplesmente proporcional a dk dc . Como
eEt k t k = ) 0 ( ) ( , o eixo k pode ser simplesmente interpretado como o eixo t, ou seja,
o movimento do eltron oscilatrio. Chegamos assim a um resultado inesperado: em um
cristal, um campo eltrico DC gera uma corrente AC! Estes movimentos oscilatrios so
conhecidos como oscilaes de Bloch, e sua origem est no fato que, na vizinhana dos
pontos de mximo das bandas, a acelerao contrria fora, como discutimos
anteriormente.

















O fenmeno das oscilaes de Bloch parece destoar da nossa experincia diria.
Sabemos que, quando se aplica um campo eltrico constante a um metal, observa-se uma
(6.32)
k
c(k)
v(k)
t
Figura 6.10 Exemplo unidimensional das oscilaes de Bragg de um eltron sob a ao de um campo
eltrico constante.
110
corrente eltrica DC (Lei de Ohm). De fato, as oscilaes de Bloch ainda no foram
observadas em metais comuns. Mostramos a seguir que a razo est no espalhamento dos
eltrons, que discutimos na Seo anterior.
Para que as oscilaes sejam observadas, necessrio que o eltron percorra uma
distncia k A no espao recproco da ordem das dimenses da ZB, ou seja,
-1 10
m 10 2 ~ ~ A a k t . Podemos ento calcular o perodo deste movimento oscilatrio:
eE k T A = . Para campos eltricos tpicos (E ~ 1 V/m), temos T ~ 10
-5
s. Este deve ser o
tempo de percurso livre de um eltron para que pudssemos observar uma oscilao de
Bloch. No entanto, vimos na Seo anterior que o tempo de relaxao (tempo mdio entre
duas colises) dos eltrons em metais da ordem de 10
-14
s, ou seja, o eltron colide bem
antes de realizar um ciclo completo pela ZB.
Apesar destas dificuldades em metais, o fenmeno das oscilaes de Bloch j foi
observado em sistemas semicondutores artificiais, conhecidos como super-redes
3
. Uma
super-rede do tipo mais simples produzida pela deposio sequencial de 2 materiais
diferentes, digamos A e B, com cada camada contendo vrios planos atmicos, como
mostra a Fig. 6.11. Assim, a periodicidade no espao real modificada artificialmente: a
clula unitria torna-se muito maior. Isto implica que, no espao k, a ZB torna-se muito
menor. Com um k A muito pequeno, torna-se possvel observar as oscilaes de Bloch.














(E) Dinmica semi-clssica para campo magntico constante
No caso de um campo magntico constante, a equao (6.23) torna-se:

] ) ( [ B k v F k = = e
ext

.

Nota-se ento que k

perpendicular tanto a B quanto a ) (k c V

(que proporcional a
v(k)). Portanto, no espao recproco o eltron se move em uma superfcie de energia
constante e em um plano perpendicular ao campo magntico, como mostra a Fig. 6.12.




3
K. Leo, P. H. Bolivar, F. Bruggemann, R. Schwelder e K. Kohler, Solid State Comm. 84, 943 (1992).
A B A B

a
Figura 6.11 Exemplo de uma super-rede AB. Cada camada consiste em diversos planos atmicos.
Assim, a clula unitria (indicada pelo parmetro de rede a) torna-se muito maior do que a clula unitria
de um cristal tpico, tornando ento a ZB muito menor.
(6.33)
111



















Vamos analisar como seria ento o movimento deste eltron no espao real. Seja
o campo magntico orientado na direo z, z B B = . A Equao (6.33) torna-se

B v e k
B v e k
x y
y x
=
=

,

que podemos integrar e obter

) ( ) (
) ( ) (
0
0
t k
eB
y t y
t k
eB
x t x
x
y

=
+ =


Esta portanto a trajetria do eltron no espao real que, dependendo da complexidade
da superfcie de energia constante, pode ser bem complicada. Vamos tomar, como um
exemplo simples, a trajetria elptica mostrada na Fig. 6.12. Vamos supor que a elipse
correspondente trajetria no espao k tenha seu semi-eixo maior ao longo de x. A Fig.
6.13(a) mostra uma projeo desta trajetria no plano k
z
= 0. Esto mostrados alguns
instantes da trajetria e seus vetores k

correspondentes. Analisando as equaes (6.34),

obtemos as componentes x e y da velocidade no espao real (Fig. 6.13(b))
correspondentes aos mesmos instantes da figura (a). Nota-se que a trajetria no espao
real tambm no sentido anti-horrio (como se esperaria de um eltron sob a ao de um
campo magntico), porm girada de 90
o
com relao trajetria no espao recproco. Se
levarmos em conta a componente v
z
da velocidade, que neste caso constante, chegamos
concluso que a trajetria do eltron uma espiral.

(6.34)
(6.35)
k(0)
k
x
k
y
k
z
B = Bz
c = constante
Figura 6.12 rbita de um eltron no espao recproco sob a ao de um campo magntico constante. O
vetor de onda do eltron se move em uma linha formada pela interseo da superfcie de energia
constante com um plano perpendicular ao campo magntico.
Vc
112



















O exemplo especfico discutido acima pertence a uma classe de rbita conhecida
como rbita de eltron. No entanto, este no o nico tipo de rbita. Os tipos de rbita
possveis esto descritos a seguir.
(i) rbita de eltron
Se a superfcie de Fermi no cruza os planos de Bragg que delimitam a 1
a
ZB (por
exemplo, metais alcalinos), as rbitas dos eltrons mais energticos tm sentido anti-
horrio, como mostra a Fig. 6.14.













(ii) rbita de buraco
Consideremos agora uma situao onde a superfcie de Fermi toca a borda da ZB.
Isto ocorre, por exemplo, para os metais bivalentes. A Fig. 6.15(a) mostra esta situao
no esquema de zona reduzida. Repare que a trajetria no eltron no espao recproco tal
que o eltron percorre uma certa distncia ao longo da superfcie de Fermi at sair da 1
a

ZB, quando ento trazido de volta por uma translao de um vetor G. A trajetria
obedece seqncia 1 4 3 2 1 mostrada na figura. instrutivo analisar esta
k
x

k
y

1
4
3
2
x


y


1
2
3
4
(a) (b)
Figura 6.13 Projeo no plano xy das rbitas no espao recproco (a) e no espao real (b) de um eltron
sob a ao de um campo magntico constante na direo z. Ambas as rbitas correspondem a um
movimento no sentido anti-horrio, mas esto giradas de 90
o
entre si.
Figura 6.14 rbita de eltron, no sentido anti-horrio.
Vc
k

1
a
ZB
B
113
trajetria no esquema de zona repetida, na Fig. 6.15(b). Note que o eltron percorre uma
rbita no sentido horrio, como se fosse uma partcula de carga positiva! Mais uma vez
notamos que o conceito de buraco aparece de como uma maneira natural para descrever a
dinmica destas partculas, e isto ocorre pois a superfcie de Fermi encontra-se numa
regio prxima a um mximo da banda. As regies desocupadas que a superfcie de
Fermi engloba (crculos brancos na figura) so chamadas bolsos de buracos ("hole
pockets") .





















Pode-se mostrar que, na vizinhana de um mnimo ou mximo de banda, a
frequncia do movimento peridico dos eltrons ou buracos dada pela frequncia de
cclotron
-
=
m
eB
c
e , onde m
*
a massa efetiva ciclotrnica. Pode-se mostrar (Problema 2,
Captulo 12 do Ashcroft, que deixamos como um exerccio opcional um tanto
desafiador), que a massa efetiva ciclotrnica pode ser obtida a partir do tensor massa
efetiva da seguinte forma:

2
1
|
|
.
|

\
|
=
-
zz
m
M
M
,

onde M o determinante de M e o campo aplicado est na direo z. Um mtodo
bastante poderoso para determinao da superfcie de Fermi em metais baseado nesta
relao: a ressonncia ciclotrnica. Neste mtodo, aplica-se um campo magntico e
constante e incide-se simultaneamente radiao de microondas no cristal. A radiao ser
mais atenuada quando a frequncia da radiao incidente estiver em ressonncia com a
(6.36)
1
1
2
3
2
3
4 4
1
2
3
4
(a) (b)
Figura 6.14 rbita de buraco, no sentido horrio.
B
Vc
k

114
frequncia de cclotron. Variando-se a magnitude e a orientao do campo magntico,
pode-se ento mapear a superfcie de Fermi.
No Captulo 5, mencionamos tambm a existncia da massa efetiva trmica, que
pode ser obtida a partir de medidas de calor especfico. A massa efetiva trmica,
-
T
m ,
tambm se relaciona com o determinante do tensor massa efetiva:

3 1
M =
-
T
m .

(iii) rbitas abertas
Um terceiro tipo de rbita so as rbitas abertas, esquematizadas na Fig. 6.15. Em
3 dimenses, as rbitas abertas podem ser obtidas variando-se a direo do campo
magntico aplicado, como mostra a Figura 12.8 do Ashcroft.
















Referncias:
- Ashcroft, Captulos 1 e 12.
- Kittel, Captulos 8 e 9.




(6.37)
B
Vc Vc
Figura 6.14 rbita aberta.