DETERMINACIN DE CaO EN CaCO

3
I. OBJETIVOS
Determinar la masa de CaO empleando una solucin de KMnO
4
como agente indicador y
titulante a la vez.
II. FUNDAMENTO TEORICO.
El mtodo consiste en precipitar el calcio existente en una solucin , a!o la "orma de oxalato de
calcio,para lo cual,luego de la adicin de oxalato de amonio o #cido ox#lico a la solucin #cida$
sta es cuidadosamente neutralizada mediante la adicin de amon%aco diluido, con la ayuda de
anaran!ado de metilo como indicador.
El agente oxidante empleado en las disoluciones es el permanganato de potasio, el cual puede
reaccionar seg&n dos semirreacciones del medio en el cual pueda ocurrir'
( En disoluciones "uertemente #cidas'
MnO
4
(
) *+
)
) ,e
(
Mn
-)
) 4+
-
O
( En disoluciones menos #cidas o alcalinas'
MnO
4
(
) 4 +
)
) .e
(
MnO
-
) -+
-
O
/as soluciones 0.12 de KMnO
4
son estales cuando no se encuentran expuestas a la luz, y no
contienen ixido de manganeso.3i en la solucin se produce algo de MnO
-
$ ste acelera la
descomposicin del permanganato de potasio seg&n'
4MnO
4
(
) -+
-
O 4MnO
-
) 4O+
(
) .O
-
/uego de 4aer precipitado todo el oxalato de calcio,ste es lavado con agua destilada para poder
eliminar completamente todo exceso de oxalato de amonio./uego se disuelve en #cido sul"&rico
diluido y caliente,valorando "inalmente con KMnO
4
el #cido ox#lico lierado.
/a precipitacin del oxalato c#lcico en disoluciones 5ue contienen in magnesio implican varios
e5uilirios'
+C
-
O
4
(
6666 +
)
) C
-
O
4
-(
7 ) Ca
-)
CaC
-
O
4
) Mg
-)
MgC
-
O
4
8
/a segunda ionizacin del #cido ox#lico es dil,por lo 5ue el oxalato c#lcico es solule en los
#cidos "uertes$ pero la soluilidad del oxalato c#lcico en una disolucin de p+ , o incluso 4 es
solo un poco m#s alta 5ue en disolucin neutra$adem#s,sta soluilidad est# disminuida por el
e"ecto del in com&n deido al exceso de oxalato.9or tanto,las condiciones de precipitacin del
calcio ser#n'
( Exceso de oxalato para comple!ar el magnesio y 4acer disminuir la soluilidad del oxalato
c#lcico$disolucin caliente$acidez menor de la 5ue corresponde a p+ 4,y un periodo
corto de digestin.
( :n reposo prolongado,especialmente en caliente,podr%a originar una postprecipitacin del
oxalato magnsico,5ue es isomor"o del oxalato magnsico.
III. TRATAMIENTO DE DATOS
I. Estandarizacin
/os resultados otenidos experimentalmente se presentan en la siguiente tala'
M:E3;<= >KMnO4 ?ml@
= .4.A
B .4.A
C .,.*
D .C.0
E .4.,
3e sae 5ue en el punto de e5uivalencia de las titulaciones con KMnO
4
'
DE5uivalente KMnO
4
6 D E5uivalente 2a
-
C
-
O
4
Entonces '
2 KMnO4 .>KMnO4 6 E2a-C-O4
9E
2a-C-O4
2 KMnO4 6 2a-C-O4. > 2a-C-O4
.
2a-C-O4

M
2a-C-O4
>KMnO4
Donde'
2a-C-O4 6 1-.014 gFlt

2a-C-O4
6 -
M
2a-C-O4
6 1.4 gFmol
= continuacin mostraremos con un e!emplo los calculos realizados , para el primer
volumen experimental , el cual corresponde al grupo 5ue traa! con la muestra = ,
reemplazando tenemos'
2 KMnO4 6 ? 1-.014@?-0.10
(.
@?-@
1.4? .4.A@10
(.
2 KMnO4 6 0.10.4 2KMnO4
+allando el error asoluto o incertidumre de la normalidad'
2KMnO4 6 > 2a-C-O4
) >KMnO4
> 2a-C-O4
>KMnO4
2KMnO4 6 0.0. ) 0.0- 6 0.001,

) ,.* x 10
(4
-0 .4.A
2KMnO4 6 0,00-0*60.00-1
/uego' 2KMnO4 6 ?0.00-1@.? 0.10.4@
2KMnO4 6 0.000-2

Entonces'
2KMnO4 6 0.10.4 0.000-2
De manera similar procedemos para el resto de los grupos , oteniendo "inalmente '
M:E3;<= >KMnO4 ?ml@
2KMnO4
2KMnO4 ?e5uivFlt@
=
.4.A 0.0-
0.00-1
0.10.4 0.000-
B
.4.A 0.0-
0.00-1
0.10.4 0.000-
C
.,.* 0.0-
0.00-1
0.100- 0.000-
D
.C.0 0.0-
0.00-1
0.0GGC- 0.000-
E
.4., 0.0-
0.00-1
0.10.G 0.000-
PRUEBA
=4ora se realiza la 9ruea HI
?0,G0@
J para poder descartar los valores dudosos de la normalidad
del permanganato de potasio $ para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 4
ta
.
columna del cuadro anterior'
!
i
2KMnO4 ?e5uivFlt@
K
1
0.0GGC-
K
-
0.100-
K
.
0.10.4
K
4
0.10.4
K
,
0.10.G
Imenor 6 ? 0.100- ( 0.0GGC- @ F ?0.10.G ( 0.0GGC- @ 6 0.14
Imayor 6 ? 0.10.G ( 0.10.4 @ F ?0.10.G ( 0.0GGC- @ 6 0.1-
Como para n 6 , ' I
terico
6 0,C4
y I
menor
L I
terico
I
mayor
L I
terico

9or lo 5ue a"irmamos 5ue ning&n valor se rec4azar# , entonces 4allamos la normalidad de la
solucin titulante por un simple promedio de los valores anteriores , con lo 5ue se otiene 5ue '
2KMnO4 6 ?0.10-1 0.000-@ 2
II. D"t"r#inacin d" $a #asa d" CaO.
/os datos registrados en el laoratorio son los siguientes'
2KMnO4 ?E5uivFlt@ >KMnO4 ?ml@
0.10-1 0.000-
1A..
0.10-1 0.000-
1C.*
0.10-1 0.000-
14.A
=dem#s,la relacin siguiente se cumple en el punto de e5uivalencia'
D E5uivalente CaO 6 DE5uivalente KMnO
4

Entonces '
ECaO 6 2KMnO4 .>KMnO4
9E
CaO
ECaO 6 ? 2KMnO4 .>KMnO4 @.0.0-*04

/uego' E
CaO
6 ? ml KMnO4x 2KMnO4@x0.0-*04
= continuacin se detallar#n los c#lculos para el primer volumen empleado'
ECaO 6 1A..x? 0.10-1 0.000- @ x0.0-*04
ECaO 6 0.04G, ECaO
+allando el error asoluto o incertidumre de la masa'
ECaO 6 2

KMnO4 ) >KMnO4
2KMnO4 >KMnO4
ECaO 6 0.000- ) 0.0- 6 0.00-0

) 0.001-

0.10-1 1A..
ECaO 6 0.00.-
Minalmente' EcaO 6 ?0.00.-@?0.04G,@6 0.0001,*60.000-
= continuacin se muestra la tala 5ue contiene los resultados "inales'
>KMnO4 ?ml@ ECaO ?gr@
1A..
0.04G, 0.000-
1C.*
0.04*1 0.000-
14.A
0.04-1 0.0001
PRUEBA
=4ora se realiza la 9ruea HI
?0,G0@
J para poder descartar los valores dudosos de la normalidad del
permanganato de potasio $ para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 4
ta
. columna
del cuadro anterior'
!
i
ECaO ?gr@
K
1
0.04-1
K
-
0.04*1
K
.
0.04G,
Imenor 6 ? 0.04*1 ( 0.04-1 @ F ?0.04G, ( 0.04-1 @ 6 0.*1
Imayor 6 ? 0.04G, ( 0.04*1 @ F ?0.04G, ( 0.04-1 @ 6 0.1G
Como para n 6 . ' I
terico
6 0,G4
y I
menor
L I
terico
I
mayor
L I
terico

9or lo 5ue a"irmamos 5ue ning&n valor se rec4azar# , entonces 4allamos la masa de CaO por un
simple promedio de los valores anteriores , con lo 5ue se otiene 5ue '
ECaO 6 ?0.04CC 0.000-@ gr
IV. TRATAMIENTO DE RERSU%TADOS & DISCUSION.
a' ESTANDARI(ACION DE% )MnO*
( :n estandar primario usado "recuentemente es el oxalato de sodio, la solucin incolora de
esta sal es dilu%da 4asta unos -,0 ml y tratada con +
-
3O
4
concentrado para lograr un
medio #cido apropiado para la valoracin posterior.
( /uego , se valora con KMnO
4
, el cual reaccionar# en un medio #cido con el #cido ox#lico
"ormado de la primera reaccin.Esta reaccin producir# algo de Mn
-)
y CO
-?g@
,el cual,en
disolucin #cida no podr# ser reducido nuevamente a #cido ox#lico$siendo la semi
reaccin'
+-C-O4 -CO
-?g@
) -+
)
) -e
(
......EN6 (0.4G>
( Minalmente calentamos la solucin deido a 5ue la reaccin 5ue se produce entre el
permanganato y oxalato a temperatura amiente es lenta $ y continuamos la titulacin
4asta 5ue se otuvo el camio de color del indicador ?incoloro a rosa p#lido@.
( /as reacciones producidas en sta etapa son'
2a
-
C
-
O
4
) +
-
3O
4
+
-
C
-
O
4
) 2a
-
3O
4
, +
-
C
-
O
4
) -MnO
4
(
) C+
)
10Mn
-)
) -CO
-?g@
) *+
-
O
+' DETERMINACIN DE CaO .
( /a muestra a tratar era inicialmente incolora , manteniendo la disolucin a una temperatura
prxima a la de eullicin , se aOadi ?2+
4
@
-
C
-
O
4
r#pidamente , oserv#ndose la "ormacin
instant#nea de un precipitado lanco en el vaso $ esto se dee a 5ue la precipitacin de
CaC
-
O
4
re5uiere un medio adecuado para ser "avorecida .
( 9osteriormente , esta solucin es neutralizada con 2+
.
diluido y con la ayuda del
anaran!ado de metilo como indicador logramos otener un medio #cido , el cual se
mani"iesta por la coloracin amarillenta de la solucin.. /a adicin de amon%aco es
necesaria ya 5ue se re5uiere de un p+ de .,. aproximadamente para la total
precipitacin del oxalato de calcio , asimismo este medio "avorece la reduccin del Mn
A)
a Mn
-)
, ion necesario para catalizar la reaccin del MnO
4
(
con el C
-
O
4
-(
.
( /uego , la solucin se de!a reposar durante P 4ora aproximadamente cerca el mec4ero,
para asegurar la precipitacin completa del oxalato de calcio $ se veri"ica 5ue esto 4a
ocurrido aOadiendo unas gotas de ?2+
4
@
-
C
-
O
4
, la no "ormacin de un precipitado
indicar# 5ue la precipitacin de oxalato de calcio 4a sido completa.$ dee evitarse un
reposo m#s largo , deido a la posile coprecipitacin del potasio magnsico , en caso
est presente.
( 3e en"ri la solucin y procedimos a decantar , "iltrar y lavar el precipitado con agua
destilada , para eliminar completamente todo exceso de oxalato de amonio usado para
precipitar el oxalato de calcio $ luego , se le agreg #cido sul"&rico diluido y caliente
para disolver el precipitado de oxalato de calcio oteniendo una solucin incolora "inal.
3i el contenido de calcio es muy grande , puede "ormarse algo de sul"ato c#lcico
insolule , pero este 4ec4o no da lugar a ninguna inter"erencia en la valoracin.
( 3e diluye la solucin y se calienta 4asta unos C0 Q A0 NC . /a reaccin entre el
permanganato y el #cido ox#lico es lenta a temperatura amiente , pero se acelera a
temperaturas m#s elevadas , para lo cual la valoracin se lleva a cao generalmente a la
temperatura antes indicada . 3i la temperatura es mayor de *0NC es posile 5ue parte del
oxalato se descomponga en CO , CO
-
y agua .El ion Mn
)-
cataliza la reaccin del MnO
4
(
con el C
-
O
4
(-
, as% pues , "ormando algo de Mn
)-
, como producto de la reaccin la
velocidad de la misma aumenta . este tipo de cat#lisis recie el nomre de autocatalisis ,
puesto 5ue el catalizador se otiene de la misma reaccin.
( /uego se valora con KMnO
4
, la reaccin presenta un periodo de induccin , por lo 5ue las
primeras porciones de permanganato 5ue se aOaden tardan en decolorarse varios segundos.
Cerca del punto "inal , es decir , cuando la solucin se presente ligeramente turia , se
introduce el papel "iltro utilizado en la precipitacin del oxalato de calcio en la solucin ,
tornandos sta nuevamente incolora , esto se dee a 5ue para poder otener el volumen real
del titulante es necesario 5ue toda la masa del precipitado se encuentre en la solucin. /a
titulacin "inaliza con unas cuantas gotas m#s de permanganato , cuando el color rosa p#lido
de la solucin persista unos .0 segundos.
( /as reacciones producidas en sta etapa son'
Ca
-)
) ?2+
4
@
-
C
-
O
4
CaC
-
O
4
) -2+
4
)
CaC
-
O
4
) +
-
3O
4
Ca3O
4
) +
-
C
-
O
4
,+
-
C
-
O
4
) -MnO4( ) C+) 10CO
-?g@
) -Mn
-)
) *+
-
O
V. CONC%USIONES & COMENTARIOS.
(/os camios de color en la estandarizacin 5ue nos permiten darnos cuenta de la llegada del
punto de e5uivalencia son'
de incoloro a lila vinoso,deido a la presencia inicial del *0R en volumen de KMnO
4
$ luego al ir
titulando,el color desaparece 4asta incoloro y "inalmente 4asta un color rosa p#lido.
(El oxalato sdico empleado en la estandarizacin se oxida en disolucin #cida a dixido de
carono' +C
-
O
4
(
-CO
-
) +
)
) -e
(

(El permanganato de potasio deer# aOadirse mezcl#ndolo per"ectamente,ya 5ue la presencia de
un exceso de acumulacin puede dar lugar a la "ormacin de un precipitado oscuro de MnO
-
,5ue
se origina a un descenso local de la concentracin de iones +
)
.Es necesario tener presente 5ue en
presencia de aire,parte del oxalato pasa a #cido percarnico,+
-
C
-
O
C
,5ue se descompone en
dixido de carono y perxido de 4idrgeno.=un5ue el perxido de 4idrgeno y el in oxalato
tienen la misma e5uivalencia respecto al permanganato,dee evitarse sacudir muy enrgicamente
la solucin para evitar prdidas de +
-
O
-
descompuesto por desproporcionamiento.
(Es necesario tener presente 5ue el medio en el cual deer# traa!arse con el permanganato sea
#cido ya 5ue en el medio #sico o neutro,ste se descompone seg&n'
4MnO
4
(
) -+
-
O 4MnO
-
) 4O+
(
) .O
-
3in emargo las disoluciones #cidas son menos estales ./a reaccin est# autocatalizada por el
ixido de manganeso./as trazas de sustancias reductoras presentes en el agua destilada utilizada
en la preparacin de la disolucin reducen permanganato a ixido de manganeso,5ue cataliza la
descomposicin.=dem#s,la descomposicin de las soluciones de permanganato resulta tamin
catalizada por la luz.Este es uno de los motivos por los 5ue la solucin es calentada 4asta una
cierta temperatura para completar la oxidacin de las sustancia reductoras de agua.
(Cuando se estaa realizando la experiencia para determinar la presencia de los iones calcio,es
importante 5ue se lave el precipitado con agua,inicialmente,para poder eliminar los restos de
oxalato 5ue pudieran estar presentes$y luego con +
-
3O
4
diluido.
(/a secuencia de colores oservados en la segunda parte de la experiencia de laoratorio son'
Snicialmente,la solucin era incolora,pero apareci un precipitado lanco cuando se aOadi el
?2+
4
@
-
C
-
O
4
,y al agregar el 2+
.
,la solucin camio, algunas veces de ro!o a amarilo$ y otras ya
se encontraa del color "inal'amarillo.
Es,"ci"s Int"r-"r"nt"s.
/a determinacin del calcio por separacin como oxalato exige una eliminacin previa de
todos los cationes,excepto magnesio y alcalinos.En un an#lisis sistem#tico ?como en el de la
caliza@, los iones "luoruro y "os"ato 5ue puedan existir en la disolucin original precipitar#n en la
disolucin amoniacal en "orma de sal c#lcica !unto a los xidos 4idratados./os oxalatos de ario
y estroncio son casi tan insolules como el de calcio$son tolerales pe5ueOas cantidades de stos
iones si se e"ect&a una dole precipitacin del oxalato c#lcico.
VI. BIB%IO/RAF0A
( =yres Tilert +.=n#lisis Iu%mico Cuantitativo.
Editorial +arla(/atinoamericana$Mxico 1*1A.
Cap%tulo 1G' Otras determinaciones Travimtricas Corrientes,9#gs'-,1(-,..
pas'C1*(C-1
( Day , Ur and :nderVood , =. HIu%mica =nal%tica cuantitativaJ
,
ta
Edicin.. Editorial 9rentice +all +ispanoamericana , Mxico , 1G*G $ p#g. -AA(-*A
( Eillard , +. HIu%mica =nal%tica CuantitativaJ
Edit. Marin 3. , Barcelona , 1G,, $ p#g. -.. Q -.*
( 3c4enW , T. HIu%mica =nal%tica CuantitativaJ
Edit. Continental $ p#g -.,(-.G ,,.G(,4,
VII. APENDICE
E$ 1cid2 O34$ic2.
Es el #cido etanodioico, slido incoloro de "rmula +O
-
CCO
-
+, 5ue cristaliza con dos
molculas de agua. = 100 XC pierde el agua de cristalizacin, y el #cido an4idro "unde a
1G0 XC.3e encuentra en muc4as plantas en "orma de sales ?oxalatos@ de potasio. 3u sal de
calcio tamin aparece en ciertos vegetales y en los c#lculos renales.3e puede otener por
oxidacin de sustancias org#nicas como los az&cares o la celulosa, pero en la actualidad se
prepara a partir de un compuesto sinttico' la sal sdica del #cido "rmico.3e utiliza en an#lisis
5u%mico por su poder reductor y en especial en la determinacin de magnesio y de calcio.
;amin se emplea en tintorer%a, en el curtido de pieles, en s%ntesis de colorantes y como
decapante.
A,$icaci2n"s d"$ Ca$ci2.
El metal se otiene sore todo por la electrlisis del cloruro de calcio "undido, un
proceso caro. +asta 4ace poco, el metal puro se utilizaa escasamente en la industria. 3e est#
utilizando en mayor proporcin como desoxidante para core, n%5uel y acero inoxidale. 9uesto
5ue el calcio endurece el plomo cuando est# aleado con l, las aleaciones de calcio son
excelentes para co!inetes, superiores a la aleacin antimonio(plomo utilizada en la re!illas de los
acumuladores, y m#s duraderas como revestimiento en el cale cuierto con plomo. El calcio,
cominado 5u%micamente, est# presente en la cal ?4idrxido de calcio@, el cemento y el mortero,
en los dientes y los 4uesos ?como 4idroxi"os"ato de calcio@, y en numerosos "luidos corporales
?como componente de comple!os prote%nicos@ esenciales para la contraccin muscular, la
transmisin de los impulsos nerviosos y la coagulacin de la sangre.