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Novas Tecnologias e o Ensino de Qumica I

CATLISE - II
RJ, 30 de setembro de 2009
CATLISE AMBIENTAL
CATALISADORES AUTOMOTIVOS
O QUE SO E COMO ATUAM ?
NECESSIDADE DE LIMITAR A QUANTIDADE DE POLUENTES
PRODUZIDA PELOS AUTOMVEIS, ATRAVS:
DE MELHORIAS NOS MOTORES ;
DE ALTERAES NOS SISTEMAS DE ALIMENTAO;
DA INSTALAO DE DISPOSITIVOS PARA TRATAR OS GASES DE
ESCAPAMENTO ANTES QUE ELES SAIAM DO AUTOMVEL:
MOTIVAO
Motores de carros modernos controlam
cuidadosamente a quantidade de combustvel que
queimam;
Para isso, procura-se manter a mistura ar-combustvel
bem prxima do ponto estequiomtrico, que a
proporo ideal de ar para que ocorra uma combusto;
Teoricamente, nessa condio, todo o combustvel ser
queimado usando todo o oxignio do ar;
Para a gasolina, a proporo estequiomtrica de
aproximadamente 14,7:1. Isso significa que, para cada
grama de gasolina, sero queimadas 14,7 gramas de ar.
COMO CHEGAR A ESSE VALOR?
Dados:
Composio do ar: 21% O
2
.
Composio da gasolina:
Considerar faixa de hidrocarbonetos (alcanos) entre C6 e
C10 tomos de carbono (mdia: C8).
Calcular !!!
RESPOSTA:
Equao balanceada:
2 C
8
H
18
+ 25 O
2
16 CO
2
+ 18 H
2
O
Massa de alcano a ser queimada: 228g
Massa de oxignio necessria p/ queima: 800g
Massa de ar necessria para a queima (aprox.):
800g - 21% ar
X - 100% x = 3.809,5 g de ar
Razo ar / gasolina = 3.333 / 228 16,7 / 1
Na verdade, a proporo ideal varia bastante durante o
funcionamento do carro;
s vezes, a mistura de combustvel pode apresentar
proporo de ar para combustvel acima de 14,7; e em
outros momentos, pode apresentar proporo abaixo de
14,7.
Para o lcool etlico hidratado usado no Brasil,
o ponto estequiomtrico em torno de 9:1.
COMO CHEGAR A ESSE VALOR?
RESPOSTA:
Equao balanceada:
C
2
H
6
O + 3 O
2
2 CO
2
+ 3 H
2
O
Massa de alcano a ser queimada: 46 g
Massa de oxignio necessria p/ queima: 96 g
Massa de ar necessria para a queima (aprox.):
96 g - 21% ar
X - 100% x = 457 g de ar
Razo ar / gasolina = 457 / 46 10 / 1
AS PRINCIPAIS SUBSTNCIAS EMITIDAS POR UM MOTOR DE
CARRO SO:
gs nitrognio (N
2
)
em sua constituio, o ar tem 78% de gs nitrognio.
Grande parte dessa substncia passa pelo motor do
veculo;
dixido de carbono (CO
2
)
um dos produtos da combusto. O carbono do
combustvel se une com o oxignio do ar;
vapor de gua (H
2
O)
outro produto da combusto. O hidrognio do
combustvel se une com o oxignio do ar.
ESSAS DESCARGAS SO, EM SUA MAIORIA, BENIGNAS (embora as
emisses de CO
2
contribuam para o efeito estufa e o aquecimento
global).
Como o processo de combusto no perfeito, tambm
so produzidas substncias prejudiciais:
xidos de nitrognio (NO e NO
2
, que so chamados NOx)
Gerados por reao de N
2
do ar com o O
2
no motor
aquecido. Contribuem para o smog e causam irritao
das mucosas humanas;
monxido de carbono (CO)
Gs venenoso, sem cor e inodoro;
hidrocarbonetos ou compostos orgnicos volteis (COVs)
Produzidos principalmente por combustvel no queimado,
que evapora, e que tambm contribui para o smog.
POR QUE OS VOCs SO PREJUDICIAIS?
Poluentes primrios:
NOx e COVs, que so emitidos diretamente para a
atmosfera;
Poluentes secundrios:
O
3
, aldedos e compostos orgnicos funcionalizados,
formados na troposfera por reaes qumicas de
poluentes primrios, principalmente NOx.
Ambos os poluentes so gerados por atividades
antropognicas (produo de energia e utilizao da
energia produzida)
UM POUCO DE QUMICA AMBIENTAL
SMOG (smoke + fog ; fumaa + neblina)
Composio: O
3
+ NO + NO
2
+ aldeidos + H
2
O (vapor) + COVs
Oxidao de NO pelo O
3
na Estratosfera (>20Km),
O
3
bom:
NO + O
3
NO
2
+ O
2
NO
2
+ h NO +
.
O (fotlise)
.
O + O
2
O
3
(conc. 30 40 ppb)
Gerao de oznio na Troposfera (at 15 Km),
O
3
ruim !!!
Ex: conc. 500 ppb em 1988 em SP,
devido a emisso de NO (245 mil T/ano)
O oznio pode reagir com o NO para regenerar o NO
2
ou
pode sofrer fotlise, para gerar radicais oxidantes da
matria orgnica,
.
OH e
.
OOH
O
3
+ h O
2
+
.
O
.
O + H
2
O 2
.
OH
Na troposfera molculas orgnicas volteis e NO em
presena de luz solar sofrem oxidao;
Os radicais
.
OH so as espcies reativas chave;
A reao entre COVs e
.
OH inicia a sequncia de
oxidao:
COVs +
.
OH R-O
.
+ R-OO
.
R-O
.
+ R-OO
.
+ NO CO + NO
2
+ aldedos + H
2
O
NO
2
em excesso vai reagir com O
2
para dar NO e O
3
!!!
O
3
na troposfera: alto poder oxidativo, txico para plantas
(acima de 40ppb), danifica alvolos e bronquolos dos
pulmes (infeco pulmonar); causa dor no peito e tosse.
PROPOSTA:
Montar um detector de oznio na escola, ou dar como exerccio
para os alunos.
tiras de teste de oznio para detectar e monitorar os nveis de
oznio em seu quintal ou nas vizinhanas de sua escola.
material: amido de milho, filtro de papel (os filtros de caf
funcionam bem), iodeto de potssio.
Basicamente feita uma pasta de gua, amido de milho e iodeto de
potssio, que ser usada para pintar tiras de filtro de papel. As tiras
devero ficar expostas ao ar durante oito horas.
O oznio do ar reagir com o iodeto de potssio alterando a cor da
tira. A leitura da concentrao de oznio feita por comparao com
as de colegas: quanto maior a variao de cor, maior a concentrao
de oznio.
Em resumo:
NOx, CO e VOCs so as trs principais
substncias sujeitas a limites.
A funo dos catalisadores automotivos
reduzi-las.
Variao da concentrao de poluentes
em funo da razo ar/combustvel
Como os catalisadores automotivos atuam?
. A maioria dos carros modernos equipada com
catalisadores de trs vias;
. A expresso "trs vias" se refere s trs substncias que
eles ajudam a reduzir: NOx, CO e VOCs;
. O componente catalisador de um carro possui dois
diferentes tipos de catalisadores: um de reduo e outro
de oxidao;
. Ambos consistem em uma estrutura cermica coberta
por um catalisador de metal, geralmente platina, rdio
e/ou paldio.
CATALISADORES AUTOMOTIVOS
CATALISADORES AUTOMOTIVOS
ncleo tipo colmia (o mais comum)
A estrutura cataltica em cermica pode ser do tipo
colmia ou cermica porosa
A idia criar uma estrutura que exponha ao mximo a
rea da superfcie que contm o catalisador ao fluxo de
descarga de gases que sai do motor.
A CATALISADOR DE REDUO
a primeira parte do catalisador. Usa platina e rdio
para ajudar a reduzir a sada de NOx.
Quando as molculas de NO ou NO
2
entram em
contato com o catalisador, elas dissociam-se;
o N fica adsorvido na superfcie do catalisador, o O
liberado sob forma de O
2;
e...
os tomos de N reagem formando N
2
.
2NO N
2
+ O
2
2NO
2
N
2
+ 2O
2
Cat. Cat.
B CATALISADOR DE OXIDAO
a segunda parte do catalisador;
Ocorre reao de oxidao (queima) dos
hidrocarbonetos no queimados anteriormente no
motor, e do CO sobre o catalisador de platina e paldio,
juntamente com o restante do O
2
presente nos gases de
escapamento.
C
n
H
2n+2
+ O
2
CO
2
+ H
2
O 2CO + O
2
2CO
2
Cat.
Cat.
SISTEMA DE CONTROLE
Existe um sistema de controle que monitora o fluxo de
descarga, e usa essa informao para controlar o sistema
de injeo de combustvel;
H um sensor de O
2
colocado antes do catalisador,
portanto mais prximo do motor que o catalisador;
Este sensor diz ao computador do motor quanto O
2
h
nos gases de escapamento;
o computador pode aumentar ou diminuir a quantidade
de O
2
atravs de um ajuste na mistura ar-combustvel;
Este esquema de controle permite que o computador
tenha certeza de que o motor est funcionando bem perto
do ponto estequiomtrico;
Tambm ajuda a certificar que h O
2
suficiente para
permitir que o catalisador de oxidao queime o restante
dos hidrocarbonetos e o CO.
Tarefa:
De que forma a catlise ambiental pode ser inserida no contedo
programtico das disciplinas que voce est lecionando?
Preparar plano de aula detalhado que contemple esse contedo.
(pode ser em quimica orgnica, quimica inorganica, quimica geral)
Prazo para entrega:
prxima aula (07/10/2009)
CATLISE ENZIMTICA
CATALISADORES ENZIMTICOS
COMO ATUAM?
EXEMPLOS
CATALISADORES ENZIMTICOS
Uma das classes mais importantes de protenas so as
Enzimas.
Virtualmente toda reao qumica que ocorre nos
sistemas vivos catalisada por uma enzima.
Da mesma forma que os demais catalisadores, apenas
pequenas quantidades de enzimas so necessrias para
promover uma reao qumica.
As enzimas atuam da mesma forma que os catalisadores
qumicos, ou seja, diminuem a barreira de energia que os
reagentes tem que vencer para formarem os produtos.
Exemplo enzima peptidase
Diagrama de energia para a hidrlise de um peptdeo
A enzima peptidase promove a hidrlise das ligaes amida nos
peptdeos;
Pode-se fazer essa mesma reao com HCl aquoso, sob forte
aquecimento, no laboratrio;
Em presena de peptidase a reao ocorre em pH prximo de 7 e a
temperatura prxima da ambiente.
EXEMPLO LIPASES
So enzimas que hidrolizam gorduras, portanto podem ser
utilizadas como catalisadores para a produo de
Biodiesel !!
Exemplo: A.Vieira, B. Simes, N.S. Caetano Produo de biodiesel por
catlise enzimtica e etanol
Metodologia: leo de milho, etanol, lipase suportada (Liposime TL IM);
aquecimento 55 oC, agitao.
Tempo Reao: 24h
90% rendimento
Exemplo: A.D. Ferro Gonsalez et al., Produo Experimental de biodiesel
por transesterificao enzimtica, Dialogos e Ciencia, ano II, n.7, 12/2008
Metodologia:
20 ml de leo de canola, metanol na razo 6:1, balo de 50ml munido
de condensador, temperatura de 50
o
C, 300 mg de enzima Novozime
@
Acompanhamento por cromatografia em placa fina e cromatografia
gasosa.
Converso de 98,2%!