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Ceclia Korber Gonalves

PIRLISE E COMBUSTO DE RESDUOS PLSTICOS







Dissertao apresentada Escola Politcnica
da Universidade de So Paulo para obteno
do ttulo de Mestre em Engenharia.








So Paulo
2007

Ceclia Korber Gonalves











PIRLISE E COMBUSTO DE RESDUOS PLSTICOS



Dissertao apresentada Escola Politcnica
da Universidade de So Paulo para obteno
do ttulo de Mestre em Engenharia.

rea de Concentrao:
Engenharia de Materiais

Orientador:
Prof. Dr. Jorge Alberto Soares Tenrio




So Paulo
2007
III
























FICHA CATALOGRFICA




Gonalves, Cecilia Korber
Pirlise e combusto de resduos plsticos / C.K. Gonal-
ves. So Paulo, 2007.
p.

Dissertao (Mestrado) Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais.

1.Combusto 2.Pirlise 3.Plsticos (Reciclagem) I.Universi-
dade de So Paulo. Escola Politcnica. Departamento de
Engenharia Metalrgica e de Materiais II.t.

IV























A meus pais, irm e amigos
V










Vista do crepsculo, no final do sculo

Est envenenada a terra que nos enterra ou desterra.
J no h ar,s desar.
J no h chuva, s chuva cida.
J no h parques, s parkings.
J no h sociedades, s sociedades annimas.
Empresas em lugar de naes.
Consumidores em lugar de cidados.
Aglomeraes em lugar de cidades.
No h pessoas, s pblicos.
No h realidades, s publicidades.
No h vises, s televises.
Para elogiar uma flor, diz-se: "Parece de plsticos".
(Eduardo Galeano)
V
AGRADECIMENTOS

Pela orientao, amizade e confiana desde 1999, no meu primeiro emprego,
meus sinceros agradecimentos ao Prof. Dr. Jorge A. S. Tenrio.
Ao Prof. Dr. Yiannis A. Levendis cuja contribuio para o entendimento e
anlise dos ensaios realizados foi de fundamental importncia para a execuo
deste trabalho. Agradeo tambm pelo acolhimento em seu laboratrio na
Northeastern University Boston, MA USA.
Ao Dr. Joel B. Carlson e ao Joseph Jordan do United States Army Natick
Research Center pela realizao das anlises dos PAHs.
Aos amigos Ali e Paula, pela companhia no laboratrio e fora dele, o que
tornou muito mais agradvel todo o perodo em Boston.
A todos os amigos que fizeram e ainda fazem parte do grupo de trabalho
(Jean, Denise, Vivian, Viviane, Josiane, Mrcia, Jefferson, Alexandre, Jos Roberto -
a lista infindvel). Vocs so uma equipe da qual eu sempre me orgulhei de
participar.
Prof. Patricia Matai pela indicao, insistncia e ajuda a receber a bolsa do
mestrado.
Schlumberger Foundation pelo financiamento deste trabalho atravs da
concesso bolsa Faculty for the Future nos anos de 2005 a 2007.
Ao Professor Dr. Massola, Sr. Vicente, Sr. Yoshida e funcionrios da FUSP
pela assistncia durante os anos de trabalho.
Aos professores e funcionrios do Depto. de Eng. Metalrgica e de Materiais
que sempre estiveram prontos a me ajudar nas mais diversas ocasies.
Aos meus pais e minha irm pelo amor e carinho sem vocs seria invivel.
VI
RESUMO
Dois milhes de toneladas por ano de resduos plsticos so gerados no Brasil.
Apenas 16,5% em massa deste resduo plstico so mecanicamente reciclados, a
maior parte restante levada a aterros ou lixes. Todo este material poderia ser
incinerado e, desta forma reduzir em at 90% a massa do volume aterrado, e seu
contedo energtico seria usado para gerar vapor ou energia. Esta investigao foi
feita sobre os produtos de combusto incompleta emitidos da pirlise e combusto
em estado estacionrio do polietileno e poliestireno em um forno vertical de dois
estgios, eletricamente aquecido. Separadamente, os polmeros na forma
pulverizada foram pirolisados em temperatura constante de 1000C e, depois da
mistura com N
2
/O
2
, os produtos de pirlise foram queimados a 900, 1000 e 1100C.
Os testes foram conduzidos com 21% de O
2
em volume no forno de oxidao
.

Diferentes razes de combustvel e ar foram usadas no forno de combusto, pela
variao da taxa de alimentao de polmero no forno de pirlise. A motivao para
a combusto indireta de PE e PS foi obter a combusto nominalmente pr-
misturada dos gases de pirlise com ar, assim, obtendo menores emisses dos
produtos de combusto incompleta comparativamente combusto direta do
polmero slido. Este trabalho examinou os efeitos da temperatura de combusto e
a razo equivalente de ar e combustvel. Os efluentes da pirlise e combusto
foram analisados, e as emisses de CO, CO
2
, O
2
, hidrocarbonetos leves,
hidrocarbonetos policclicos aromticos e materiais particulados foram mensurados.
Ainda, o material particulado foi caracterizado quanto ao tamanho das partculas.
Foi observado que enquanto a quantidade de gs de pirlise diminuiu com o
aumento da taxa de alimentao do polmero, sua composio permaneceu
praticamente independente da taxa de alimentao. As emisses de CO
2
foram
mximas perto da razo equivalente 1, enquanto as emisses de CO aumentaram
com o aumento da razo equivalente. As emisses totais de hidrocarbonetos leves
e PAH na combusto aumentaram tanto com o aumento da razo equivalente,
quanto do aumento da temperatura. A maior parte do material particulado teve o
tamanho menor que um micrometro. No geral, as emisses de PAH e material
particulado da combusto indireta de PE e PS foram uma ordem de grandeza
menor que a emisso correspondente da combusto direta e heterognea do
polmero slido, obtida em outros trabalhos. Como a pirlise destes polmeros
requer uma entrada nominal de calor mnima em relao quantidade de calor
gerada na sua combusto, a implantao desta tcnica pode ser vantajosa.
Palavras-chave: Plsticos. Pirlise. Combusto. Resduos. PAH. Material
particulado.
VII
ABSTRACT
Two millions tons/year of plastic wastes are generated in Brazil. Only 16.5% of this
plastic waste is mechanically recycled, the rest is mostly landfilled. All these material
could be incinerated, in a way to reduce by 90% the volume of landfilled waste, and
use its energy content to supply energy. This investigation was conducted on
pollutants emitted from steady-flow pyrolysis and combustion of polyethylene and
polystyrene in a two-stage electrically-heated vertical furnace. Separately, the
polymers, in pulverized form, were first pyrolyzed at constant temperature of 1000C
and subsequently their pyrolyzates were burned at 900, 1000 and 1100C, upon
mixing with air. Tests were conducted with 21% of O
2
and different fuel to air
equivalence ratios in the oxidizer furnace, by keeping the flow of gases and
changing the feed rate of polymer in the pyrolyzer furnace. The motivation for this
indirect combustion of PE and PS was to attain nominally-premixed combustion of
the pyrolyzate gases with air, thereby achieving lower pollutant emissions than those
from direct combustion of the solid polymer. This work examined the effects of the
combustion temperature, as well as of the polymer feed rate and the resulting fuel to
air equivalence ratio. The effluents of pyrolysis and combustion were analyzed for
fixed gases (CO, CO
2
, O
2
), light hydrocarbons, polycyclic aromatic hydrocarbons
and particulate matter. It was found that whereas the amount of pyrolysis gas
decreased with increasing polymer feed rate, its composition was nearly
independent of the feed rate. CO
2
emissions peaked at an equivalence ratio near
unity, while the CO emissions increased with increasing equivalence ratio. The total
light hydrocarbon and PAH emissions of combustion increased both with increasing
equivalence ratio and with temperature. The generated particulates were mostly
submicronmeter in size. Overall, PAH and soot emissions from indirect burning of
PE and PS were an order of magnitude lower than corresponding emissions from
direct heterogeneous burning of the solid polymer, obtained elsewhere. As pyrolysis
of these polymers requires a nominal heat input that amounts to a diminutive fraction
of the heat released during its combustion, implementation of this technique is
deemed advantageous.
Keywords: Plastic. Pyrolysis. Combustion. Wastes. PAH. Particulate Matter.
VIII
SUMRIO
INTRODUO........................................................................................................1
1 REVISO BIBLIOGRFICA................................................................................3
1.1 Combusto com recuperao energtica .........................................................7
1.2 Pirlise ..............................................................................................................9
1.2.1 Pirlise dos polmeros PE e PS......................................................................10
1.3 Combusto........................................................................................................12
1.3.1 Chamas ..........................................................................................................14
1.3.2 Produtos de combusto incompleta................................................................16
1.3.3 Combusto dos polmeros PE e PS................................................................20
2 OBJETIVOS........................................................................................................27
3 MATERIAIS E MTODOS ..................................................................................28
3.1 Materiais ...........................................................................................................28
3.2 Equipamentos...................................................................................................29
3.2.1 Perfil de temperatura dos fornos.....................................................................31
3.2.2 Clculo e simulao da gaseificao da partcula dos polmeros...................33
3.2.3 Ensaios de pirlise..........................................................................................35
3.2.4 Ensaios de pirlise seguida de combusto.....................................................37
3.2.5 Caracterizao do material particulado...........................................................40
3.3 Anlise dos compostos emitidos.......................................................................42
3.3.1 Hidrocarbonetos leves por cromatografia gasosa...........................................42
3.3.2 Gases CO, CO
2
e O
2
por cromatografia gasosa.............................................43
3.3.3 Gases CO, CO
2
e O
2
por analisadores online ................................................43
3.3.4 Coleta, extrao e anlise de PAH.................................................................44
3.4 Tratamento dos dados ......................................................................................45
3.4.1 Clculo das concentraes.............................................................................45
3.4.2 Clculo das porcentagens de frao mssica ................................................46
3.4.3 Clculo da razo equivalente..........................................................................46
4 RESULTADOS E DISCUSSO..........................................................................48
4.1 Emisses da pirlise .........................................................................................48
4.1.1 Hidrocarbonetos leves ....................................................................................48
5 CONCLUSES...................................................................................................53
IX
REFERNCIAS.......................................................................................................55


X
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Porcentagem de distribuio da venda de resinas em 2005 [7]. ................4
Figura 2 Resinas geradas e recicladas mecanicamente no RSU brasileiro em 2003
[5]. ...............................................................................................................................5
Figura 3 Seqncia da queima de um copo de PS expandido.................................8
Figura 4 a) Chama pr-misturada e b) Chama difusa. ...........................................15
Figura 5 Etapas da formao das partculas de fuligem. .......................................19
Figura 6 Emisses tericas dos produtos de combusto de PE. ...........................20
Figura 7 Emisses tericas dos produtos de combusto de PS. ...........................20
Figura 8 Esquema do forno utilizado em diversos estudos na NU. ........................22
Figura 9 Esquema do forno utilizado nos estudos de sistema contnuo na NU......24
Figura 10 Partculas de 38-125 m de dimetro (zoom 4X) a) PS e b) PE. ...........28
Figura 11 a) Forno utilizado nos ensaios e b) Esquema ilustrativo. .......................29
Figura 12 Elementos aquecedores e o isolamento trmico....................................30
Figura 13 Detalhe do sistema de injeo das partculas. .......................................31
Figura 14 Venturi entre os fornos para injeo de ar. ............................................31
Figura 15 Perfil de temperatura nos fornos de vaporizao e oxidao.................32
Figura 16 Dimetro de uma partcula de PE versus a) tempo para gaseificar e b)
distncia percorrida. ..................................................................................................34
Figura 17 Dimetro de uma partcula de PS versus a) tempo para gaseificar e b)
distncia percorrida. ..................................................................................................34
Figura 18 Forno usado nos ensaios de pirlise com os pontos de coletas de
produtos. ...................................................................................................................36
Figura 19 Sistema de coleta de material particulado total, PAH e HL. ...................37
XI
Figura 20 Forno usado nos ensaios de pirlise seguida de combusto, com os
pontos de coletas de produtos. .................................................................................38
Figura 21 Detalhe do sistema de coleta de HL no venturi. .....................................40
Figura 22 Aparato de coleta de material particulado para caracterizao..............41
Figura 23 Esquema do separador de partculas.....................................................42
Figura 24 Aparelho de cromatografia (anlises de HL e N
2
, CO, CO
2
e O
2
). .........42
Figura 25 Analisadores online a) O
2
; b) CO e CO
2
.................................................44
Figura 26 Porcentagem da frao mssica dos HL da pirlise de a) PE e b) PS...48
Figura 27 Emisso de HL total e individuais na pirlise e pirlise seguida de
combusto de PE. .....................................................................................................50
Figura 28 Emisso de HL total e individuais na pirlise e pirlise seguida de
combusto de PS. .....................................................................................................51

XII
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Destino do RSU em % de peso (2002) [5].................................................6
Tabela 2 Dados dos testes de pirlise realizados. .................................................37
Tabela 3 Dados dos testes de pirlise seguida de combusto com PS. ................39
Tabela 4 Dados dos testes de pirlise seguida de combusto com partculas de
PE. ............................................................................................................................39
Tabela 5 Testes realizados, temperaturas e nmero de testes..............................39
Tabela 6 Dados dos testes realizados. ..................................................................41
XIII
LISTA DE ABREVIATURAS
amu unidade de massa atmica
APC American Plastic Council
APME Association of Plastic Manufacturers from Europe
CA relao mssica de combustvel e ar
EB etilbenzeno
EPA Environmental Protection Ageny
HL hidrocarboneto leve
lpm litros por minuto
NU Northeastern University, Boston, MA, EUA
PA poliamida
PAH hidrocarbonetos policclicos aromticos
PC policarbonato
PCI ou PIC produto de combusto incompleta
PE polietileno
PEAD polietileno de alta densidade
PEBD polietileno de baixa densidade
PEBDL polietileno de baixa densidade linear
PET poli tereftalato de etileno
PP polipropileno
PS poliestireno
PVC policloreto de vinila
RSU resduo slido urbano
S estireno
XAD-4 resina adsorvente de PAH (nome comercial)
1
INTRODUO
Um dos problemas de maior relevncia para a sociedade contempornea o
gerenciamento e disposio de resduos slidos, entre os quais o plstico. Diversas
tcnicas so utilizadas mundialmente para o aproveitamento deste material, como a
reciclagem mecnica (a mais difundida no Brasil), a reciclagem qumica, a co-
combusto e o aproveitamento energtico (mais utilizado nos pases desenvolvidos
como Sua, Holanda e Dinamarca) [1].
A reciclagem mecnica de produtos plsticos a forma mais simples de
recuperao deste material, porm nem sempre esta tcnica mostra-se
economicamente sustentvel, visto que usualmente o material uma mistura de
diversos tipos de polmeros que se encontra contaminada por resduos orgnicos [1].
Para os produtos que no atendem aos critrios da reciclagem mecnica, a
reciclagem qumica e a recuperao energtica em incineradores so processos
alternativos para o aproveitamento do resduo e sua energia.
O principal problema na incinerao de resduos a mistura imperfeita do ar
com o combustvel, onde criado um ambiente propcio para as emisses de
produtos de combusto incompleta (PCI). Essa mistura imperfeita acontece porque o
combustvel consiste de partes slidas que precisam fundir e pirolisar antes de
misturar com o oxignio.
Para obter uma boa mistura crucial minimizar as complicaes fsicas da
mistura dos gases oxidantes com o combustvel slido. De modo a solucionar este
problema, os plsticos podem ser convertidos por pirlise em uma mistura gasosa,
que pode ser usada como combustvel. Este combustvel gasoso pode ser
homogeneamente misturado com ar e ento queimado sob condies de baixa
emisso de poluentes [2].
Ao contrrio do que se possa imaginar, pirolisar o combustvel slido antes da
combusto energeticamente vivel, j que apenas 1% do contedo energtico do
polietileno (PE) requerido para gaseificar este combustvel antes da combusto, e
menos de 4% para o poliestireno (PS) [3]. De fato, o contedo energtico da maioria
dos plsticos comparvel ao de combustveis de primeira linha como a gasolina e
leo de aquecimento (cerca de 45 MJ/kg), e ainda maior do que o carvo (cerca de
30 MJ/kg) [4].
2
Este estudo ser focado no polietileno, que o resduo plstico mais
abundante [5] e no poliestireno, que tem na sua estrutura molecular um anel
aromtico que aumenta sua propenso a formar os hidrocarbonetos policclicos
aromticos (polycyclic aromatic hydrocarbon - PAH) e, por conseguinte, materiais
particulados (fuligem).
Primeiramente, sero apresentados os principais produtos da pirlise dos
polmeros em diferentes taxas de alimentao do forno. Em seguida, sero
apresentadas as emisses de produtos de combusto indireta, isto , o processo de
pirlise seguido de combusto em fluxo contnuo, sob diversas temperaturas e
razes equivalentes.
Foram medidas e analisadas as emisses de CO, CO
2
, hidrocarbonetos
leves, hidrocarbonetos policclicos aromticos e material particulado (fuligem). Os
produtos da pirlise sero comparados com os produtos da combusto indireta, e
assim verificar a formao e consumo dos principais compostos. Os resultados das
emisses da pirlise e da combusto indireta sero comparados com a literatura
sobre a combusto direta dos polmeros slidos. Espera-se que as emisses de
produtos de combusto incompleta da pirlise seguida da combusto sejam
menores que a combusto direta.

3
1 REVISO BIBLIOGRFICA
Os plsticos so materiais orgnicos formados de macromolculas,
sintetizados principalmente dos derivados de petrleo. Eles tm baixa densidade,
baixa condutividade trmica e eltrica, alta resistncia corroso e baixa taxa de
degradao. Alm disso, os plsticos so facilmente moldveis em formatos
desejados, durveis e tm baixo custo de produo [6].
Segundo o Conselho Americano do Plstico (APC American Plastic
Council), aproximadamente 30% dos plsticos so utilizados em embalagens e 21%
em produtos descartveis (consumer and institutional, compreendido por produtos
descartveis, de escritrio, de segurana, de laboratrio e da rea de sade),
conforme mostrado na Figura 1 [7].
A reciclagem mecnica consiste do processo de derretimento do plstico
slido com equipamentos de processos convencionais. O principal desafio
enfrentado na reciclagem mecnica deste material a coleta, separao dos outros
resduos slidos urbanos e separao dos diferentes tipos de plsticos. Usualmente
estes materiais esto contaminados com areia, leos e matria orgnica, o que
inviabiliza economicamente a reciclagem mecnica e o pr-tratamento [1]. Por essa
razo, a maior parte dos polmeros reciclados mecanicamente vem de materiais de
fcil identificao e separao, como as garrafas de poli tereftalato de etileno (PET),
garrafas de PE e plsticos do setor automotivo e eletro-eletrnico [8].

4
outros
3%
industrial
1%
tintas e
adesivos
1%
descartveis
21%
exportaes
12%
embalagem
29%
construo
19%
eletro
eletrnicos
4%
mveis
4%
transporte
6%

Figura 1 Porcentagem de distribuio da venda de resinas em 2005 [7].
A gerao total de plsticos nos Estados Unidos e Europa no ano de 2003 foi
de 29 e 21,5 milhes de toneladas, respectivamente [9,10]. Neste mesmo ano, a
gerao total de plsticos no Brasil foi de apenas 2,18 milhes de toneladas, sendo
aproximadamente 50% na regio sudeste. A distribuio por tipo de resina da
gerao e reciclagem mecnica dos plsticos no Brasil em 2003, est apresentado
na Figura 2. Observa-se que 45% do resduo plstico gerado de PE (includo o de
alta densidade, PEAD; baixa densidade, PEBD; e baixa densidade linear, PEBDL) e
representa 40% dos plsticos reciclados mecanicamente. Porm, pela sua facilidade
de identificao e coleta, o PET o plstico mais reciclado mecanicamente (cerca
de 40%), apesar de representar menos de 20% das resinas plsticas geradas no
resduo slido [5].
5
0
10
20
30
40
50
P
E
P
P
P
E
T
P
S
P
V
C
o
u
t
r
o
s
d
i
s
t
r
i
b
u
i

o

e
m

%
gerao
reciclagem
mecnica

Figura 2 Resinas geradas e recicladas mecanicamente no RSU brasileiro em 2003 [5].
Na Tabela 1 so apresentados os principais destinos do resduo slido urbano
em diversos pases. Nota-se que a maior parte do resduo slido nos pases em
desenvolvimento no recuperado, sendo dispostos em aterros, ou lixes, como no
Brasil e Mxico [5]. Somente pases mais desenvolvidos apresentam ndices de
incinerao com recuperao energtica mais elevados do que a disposio em
aterros.
A relao entre o mtodo de disposio e o nvel de desenvolvimento
econmico dos pases pode ser observada tambm no consumo per capita anual de
polmeros. O pas que mais consome polmeros so os Estados Unidos, seguido
pela Itlia, Alemanha e Canad (entre 0,07-0,09 t/hab/ano), porm o Brasil
apresenta o consumo per capita aproximado ao do Mxico, Indonsia e China (cerca
de 0,02 t/hab/ano) [6].










6
Tabela 1 Destino do RSU em % de peso (2002) [5].
Pas Aterros (%) Incinerao com
recuperao
energtica
Compostagem Reciclagem
mecnica
Brasil 90 (aterros ou lixes) - 1,5 8
Mxico 97,6 (aterros ou lixoes) - - 2,4
Estados
Unidos
55,4 15,5 29,1 (compostagem + reciclagem)
Alemanha 50 30 5 15
Frana 48 40 12 (compostagem + reciclagem)
Sucia 40 52 5 3
Austrlia 80 < 1 Insignificante 20
Israel 87 - - 13
Grcia 95 (aterros ou lixoes) - - 5
Itlia 80 7 10 3
Reino Unido 83 8 1 8
Holanda 12 42 7 39
Sua 13 45 11 31
Dinamarca 11 58 2 29

No ano de 2004, o ndice de reciclagem de plsticos ps-consumidos no
Brasil, de 16%, s foi superado pela Alemanha, ustria e Estados Unidos [1], sendo
que em alguns pases a prtica impositiva e regulada por legislaes complexas e
custosas para a populao local, diferentemente do Brasil, onde a reciclagem
acontece de forma espontnea. O fato do Brasil estar entre os primeiros pases no
ndice de reciclagem mecnica, se deve ao grande nmero de pessoas envolvidas
no processo de coleta do material (11.500 empregos diretos, sendo 500 mil
catadores de ruas) e empresas recicladoras (490 no Brasil), muitas das quais
informais [1, 11].
Do ponto de vista da conservao das fontes de matria-prima, qualquer
forma de reciclagem desejvel e deve ser incentivada. Na prtica, contudo, deve
ser pesado o custo da energia usada na reciclagem e os impactos do resduo no
meio ambiente.
Dessa forma, demonstradas as limitaes tcnicas e econmicas da
reciclagem mecnica de plsticos ps-consumidos, salienta-se a existncia de
alternativas para a recuperao e aproveitamento dos plsticos, entre elas, a
reciclagem qumica por solvlise, por termlise e a recuperao energtica do
material pela combusto [12].
O processo de solvlise consiste na reverso das reaes de formao dos
polmeros, obtendo seus monmeros originais. usado para a reciclagem de
polmeros como o PET, a poliamida (PA) e o policarbonato (PC) [6], entretanto, este
7
processo no pode ser aplicado a polmeros com reao de formao irreversvel,
como o PP (polipropileno), PS e PE.
Para os polmeros citados (PP, PS e PE) possvel aplicar o processo de
termlise, na qual a gaseificao e liquefao dos polmeros pela aplicao de calor
os transforma em leos, ceras e gases, que podem ser usados como combustvel ou
como matria-prima para a produo de outros compostos qumicos [8].
Por fim, a recuperao energtica dos polmeros possvel pela combusto,
processo em que a energia liberada pode ser aproveitada para produzir vapor ou
energia eltrica [12]. Na co-combusto, duas ou mais substncia sofrem a
combusto, com o intuito de aproveitar o contedo energtico e/ou utilizar algum
componente presente nos materiais. Como exemplo de utilizao deste sistema
pode-se citar a adio de pneus aos fornos de cimento.
Dessa forma, para diminuir a quantidade de resduos plsticos dispostos nos
aterros e lixes do Brasil, possvel, alm de incentivar a reciclagem mecnica,
implantar a combusto com recuperao de energia em incineradores, utilizando-se
para tanto as tecnologias j existentes em diversos pases.
1.1 Combusto com recuperao energtica
Em regies onde a energia eltrica gerada primariamente pela queima de
carvo, a substituio de carvo por plstico resulta na co-gerao de eletricidade e
vapor, e diminuio da matria-prima utilizada na queima. Essa substituio pode
ser benfica em termos de reduo de emisses causadoras do efeito estufa [13].
Alm de reduzir a quantidade de plsticos que necessitam de disposio em
mais de 90% de seu volume, a recuperao energtica dos plsticos pode ter outras
vantagens, como a conservao de recursos fsseis no renovveis. Isso se deve
ao fato da produo de plsticos usar aproximadamente 8% da produo de
petrleo do mundo, sendo 4% como matria-prima e 4% na fabricao e consumo
de energia [14]. Outra vantagem pode ser a destruio de contaminantes perigosos,
j que a temperatura pode atingir mais de 900C [15].
Em pases lderes em desenvolvimento ambiental, como a Sua e
Dinamarca, mais de 60% do contedo energtico do resduo slido municipal
utilizado para fornecimento de energia [8]. Isso ocorre porque estes pases aceitam,
para os materiais que no podem ser reciclados, a recuperao de energia como
8
uma alternativa disposio em aterros. Na Frana, um estudo concluiu que a
recuperao da energia de resduos triturados economizaria 120.000 t/ano de
petrleo, valor correspondente a 50% do consumo dirio de petrleo na Frana no
ano de 1992 [8].
A associao dos fabricantes de plstico da Europa (APME) conduziu
experimentos no uso de pelculas de PE degradado removido de estufas como
combustvel auxiliar na queima de carvo em unidades de gerao de energia
trmica na Espanha (co-combusto). A pelcula degradada pela luz do sol e que no
pode ser reciclada foi picada e alimentada na unidade a uma taxa de 3 t/h junto com
o carvo. Como o plstico tem um valor calorfico 66% mais alto que o carvo, a
quantidade de carvo alimentada foi reduzida para manter a mesma taxa de
produo de vapor na unidade. A adio de plstico no teve efeito algum na
quantidade de metais pesados no gs ou cinzas da unidade. A emisso de SO
2
da
unidade diminuiu quando utilizada a co-combusto, visto que o plstico, ao contrrio
do carvo, no contm enxofre [6].
Apesar de todas as vantagens apresentadas, pesquisas anteriores mostraram
que a combusto direta de grnulos ou pedaos de plstico pode liberar material
particulado na atmosfera [16,17,18], como mostrado na seqncia da Figura 3, em
que um copo comum de PS expandido sofre a combusto. Observa-se que a fumaa
preta se espalha na atmosfera e deixa uma mancha ao final da combusto. Esta
mancha preta so as partculas de fuligem maiores depositadas na base de apoio.

Figura 3 Seqncia da queima de um copo de PS expandido.
Para aproveitar a energia dos resduos plsticos por meio da combusto, e
emitir menores quantidades de gases poluentes e de material particulado (os
chamados produtos de combusto incompleta - PIC), possvel pirolisar o resduo
plstico e em seguida misturar o gs efluente com ar, para somente ento realizar a
combusto (indireta) do plstico. A combusto do gs de pirlise chamada de
combusto indireta, e pode ser uma alternativa de recuperao da energia do
9
material com menos emisso de PIC, como proposto por Panagiotou et al. [19] em
1996.
Neste trabalho o estudo ser focado no PE, o plstico mais encontrado nos
resduos slidos urbanos, e o PS, que apesar de ser o 4material mais consumido,
tem um anel aromtico na sua estrutura que favorece a formao dos PIC.
Um importante estudo foi realizado por Jinno e seus colaboradores [3]. Eles
mediram o calor de pirlise do PE (0,25 MJ/kg) e do PS (1,39 MJ/kg), e observaram
que esse valor praticamente independente da taxa de aquecimento. Ao se
comparar o calor de pirlise com o contedo energtico, que so 46,3 MJ/kg para
PE e 40,2 MJ/kg para PS, evidencia-se que menos de 1% do calor liberado durante
a combusto do PE requerido como entrada em um pirolisador para gaseificar este
combustvel e menos de 4% para o PS. Estes dados ilustram que uma corrente
gasosa de combustvel pode ser produzida a partir de resduos pela implantao de
uma integrao energtica favorvel. Apenas uma frao de energia penalizada ao
operar um pirolisador antes do incinerador, mesmo se acrescentadas as perdas
inerentes ao processo.
A seguir, sero apresentados os conceitos bsicos necessrios para
compreender os fenmenos da pirlise e combusto que ocorrem na queima dos
resduos plsticos, para que se possa controlar melhor os parmetros das reaes.
1.2 Pirlise
Todo processo de queima de combustveis slidos precedido pelo processo
denominado pirlise. A pirlise, tambm conhecido como destilao destrutiva, um
processo de quebra das ligaes qumicas das cadeias orgnicas pelo calor [20].
Neste processo, os produtos podem ser gases, lquidos e ceras, dependendo do
material e da temperatura submetida.
Em geral, a pirlise controlada pela taxa de aquecimento do material. Os
fatores que interferem no processo de pirlise so o tamanho da partcula, a
velocidade do gs, e o tempo de pirlise [21].
10
1.2.1 Pirlise dos polmeros PE e PS
Macromolculas orgnicas so estveis apenas abaixo de certa temperatura
limite, normalmente variando de 100 a 200C. Os polmeros por serem formados a
partir de macromolculas orgnicas, decompem-se em fragmentos (radicais livres,
ons livres, H
2
, CO) quando submetidos a temperaturas ao redor de 1000C [20].
Alguns polmeros podem ser parcialmente convertidos a seus monmeros
precursores pelo tratamento trmico piroltico. Por exemplo, o PS pode ser aquecido
e a maior parte dividida em sua estrutura monomrica original, o estireno. Diferente
do PS, o PE e o PP produzem apenas parte deu seus monmeros originais,
produzindo tambm hidrocarbonetos leves na forma de gs.
O PS comea sua decomposio na temperatura de 364C. Foi mostrado que
a pirlise do PS na faixa de temperatura de 532-708C produz um lquido,
constitudo de aproximadamente 75% de estireno, junto com outros hidrocarbonetos
policclicos aromticos (PAH) (cerca de 10% de tolueno, etilbenzeno,
propenilbenzeno, propinilbenzeno e naftaleno), com baixa produo de gases (ao
redor de 15%) e sem a formao de cinzas [22,23,24]. Outros grupos de pesquisa
tambm pirolisaram o PS na faixa de temperatura de 360-410C e a 520C e
obtiveram como produtos principais o monmero estireno, dmeros e trmeros [25,
26].
Os polietilenos de alta e de baixa densidade iniciam sua decomposio a
290C pela quebra das ligaes fracas e progressivamente pela quebra das ligaes
tercirias de carbono [27]. Pouca perda de peso observada antes de alcanar a
temperatura de 370C. Os principais produtos de sua decomposio so: um
produto de leos e ceras formados principalmente por alquenos, alquinos e
alcadienos, com quase nenhuma cinza [27, 23]. Eteno e etileno so apenas alguns
dos muito constituintes dos volteis primrios.
Durante a pirlise do PE de alta densidade (PEAD) na temperatura de 800C,
este sofreu uma converso igual a 2,5% em massa de uma mistura de leos e ceras,
e 97,5% em massa de seu polmero foi convertido para gs, tendo a seguinte
composio: 7,37% de metano, 4,54% de etano, 35,7% de etileno, 1,58% de
propano, 25,7% de propileno, 0,02% de acetileno, 8,9% de butileno, 0,45% de
butano, 9,17% de pentano, 3,36% de benzeno 0,65% de tolueno e 0,1% de xileno e
estirenos [31]. Da mesma maneira, outros pesquisadores converteram 96% e 80%
11
do polmero para uma mistura gasosa, nas temperaturas de 810C [28] e 650C [29],
respectivamente. As composies variaram conforme a temperatura.
Nos estudos de Ballice et al. [30] a mxima produo de volteis na pirlise
de PEBD e PEAD foi encontrada nas temperaturas de 425 e 430C,
respectivamente. Foram identificados alquenos de cadeia linear e ramificados,
alcanos de C
1
-C
30
e alguns aromticos. A poro de alcanos foi maior que alquenos
em todas as temperaturas estudadas. Os leos eram compostos principalmente de
C
10
-C
16
+ com pequena poro de C
5
-C
9
.
No trabalho de Conesa et al. [31, 32] foram examinados os efeitos do tipo de
polietileno, os efeitos da ramificao do polmero, comparados o sistema de pirlise
em batelada e contnuo, e a influncia da taxa de aquecimento na formao dos
produtos da pirlise. O PE mais ramificado apresentou menor quantidade de gs nos
produtos e com uma maior quantidade de produtos aromticos, na temperatura de
800C. Estes resultados esto de acordo com o encontrado por Scott et al. [22] e
Kaminsky [29].
O tipo de PE pirolisado, isto , de baixa ou alta densidade, na temperatura de
800C, no influenciam no espectro de compostos produzidos [28,30], porm, o
PEAD pode ser mais difcil de degradar que o PEBD.
O efeito do tempo de residncia e a temperatura de pirlise na distribuio
dos produtos de pirlise do PE foram estudados por Mastral et al. [33] em dois
reatores verticais de queda livre colocados em srie. Seus ensaios mostraram que
at a temperatura de 700C os principais produtos obtidos foram ceras e leos; a
quantidade de gs produzido aumentou conforme a temperatura aumentou. A
produo de aromticos comeou a ser significante a 800C, e mostrou uma
tendncia de crescimento com a temperatura e com o tempo de residncia. Os
principais compostos na frao gasosa foram o hidrognio, metano e acetileno nas
temperaturas at 1000C. Maiores tempos de residncia levaram a uma quebra mais
intensiva das fraes alifticas, e as emisses de metano e etileno cresceram
significativamente.
Nos estudos de emisso de PAH foi mostrado que as emisses de PAH na
pirlise de PE e PS so sensveis taxa de insero de partculas no forno
(massa
polmero
/massa
N2
), e quanto maior essa taxa, maior a quantidade de PAH
emitida [2]. A massa total de PAH produzida na combusto de PS foi mais de trs
vezes maior que na combusto de PS [19].
12
1.3 Combusto
Uma reao qumica em que um combustvel oxidado e uma grande
quantidade de energia liberada chamada de combusto [34]. Qualquer material
que possa ser queimado e libera energia chamado de combustvel. O oxidante
mais usado o ar e o combustvel normalmente consiste primariamente de
hidrognio e carbono (exemplo: carvo, gasolina, gs natural ou plstico), e a
reao acontece segundo o esquema:
( )
2 2 2 2 2
2 4
76 , 3
2
76 , 3
2 4
N
c b
a O H
b
aCO N O
c b
a O H C
c b a

+ + + +

+ +
Equao 1

Ar seco pode ser aproximado como 21% de oxignio e 79% de nitrognio.
Assim, cada mol de oxignio entrando em uma cmara de combusto ir ser
acompanhado por 0,79/0,21=3,76 moles de nitrognio. Em condies normais de
temperatura de combusto, o nitrognio se comporta como inerte e no reage com
outros compostos qumicos. Mas em temperaturas ao redor de 1000C, uma
pequena parte do nitrognio reage com o oxignio, formando gases perigosos, como
o xido ntrico.
O ar que entra na combusto normalmente contm algum vapor de gua, que
tambm merece considerao quando em altas temperaturas, pois alguma parte
pode se dissociar em H
2
, O
2
, H, O e OH.
O combustvel precisa estar em contato ntimo com oxignio e sua
temperatura elevada acima da temperatura de ignio para comear a combusto.
Ainda mais, a proporo de combustvel e ar precisa estar na faixa do limite de
inflamabilidade para a combusto iniciar.
A razo de combustvel-ar (CA) a razo da massa de combustvel
(m
combustvel
) para a massa de ar (m
ar
) num processo de combusto.
CA= m
combustvel
/m
ar
Equao 2

Em situaes reais de combusto, uma pratica comum utilizar mais ar do
que a quantidade estequiomtrica, para melhorar as chances da combusto
completa ou para controlar a temperatura da combusto. A medida utilizada para
expressar a quantidade de ar usada a razo equivalente () que pode ser definida
13
como a razo verdadeira de ar e combustvel em relao razo estequiomtrica de
ar e combustvel (Equao 3).
trico estequiome
ar
l combustive
real
ar
l combustive
trico estequiome
real
m
m
m
m
CA
CA

= =

Equao 3

Quando realizada a combusto em condies pobres em combustvel, e
portanto, ricas em ar, <1, ocorre a presena de oxignio entre os produtos da
combusto (excesso), e a reao de combusto passa a ser:
( )
2 2 2 2
2 2
2 4
76 , 3
2 4
1
1
2
76 , 3
2 4
1
N
c b
a O
c b
a O H
b
aCO
N O
c b
a O H C
c b a

+ +

+ +
+

+ +


Equao 4

Quando realizada a combusto em condies ricas em combustvel, e
portanto, pobres em ar, >1, os produtos de reao incompleta CO e H
2
e passam a
fazer parte do segundo termo da reao de combusto, que pode ser simplificada
para:
( )
( )
2 2 2 2
2 2
2 4
76 , 3
2 2 2
76 , 3
2 4
1
N
c b
a H
x
O H
x b
xCO CO x a
N O
c b
a O H C
c b a

+ + +

+ +
+

+ +


Equao 5

Um processo real de combusto dificilmente ocorre de forma completa,
mesmo na presena de excesso de oxignio. Assim, prever a composio dos
produtos da combusto incompleta no algo simples, e algumas simplificaes so
necessrias, como desconsiderar na equao de formao dos produtos a fuligem e
os hidrocarbonetos.
Em um processo de batelada comum estimar uma razo equivalente mdia
(
mdio
) que representa a reao ao longo do tempo e do forno, j que as condies
so transientes. Para fornos de fluxo contnuo possvel estabelecer a razo
14
equivalente correta, pois depois de estvel o sistema, todos os parmetros so
constantes.
A quantidade mnima de ar necessria para a queima completa de um
combustvel chamada de ar terico ou estequiomtrico em uma combusto terica
ou estequiomtrica.
O processo de combusto com menos da quantidade de ar terica, <1, est
fadado a ser incompleto, e ocorre quando [34]:
H oxignio insuficiente;
No h mistura suficiente do combustvel com o comburente na cmara de
combusto durante o limitado tempo em que os elementos esto em contato;
A temperatura do forno no mantida constante, homognea no combustvel e
elevada o suficiente para garantir a total degradao dos compostos orgnicos.
De uma forma geral o tempo de residncia diminui com o aumento da
temperatura. No basta apenas trabalhar com temperatura elevada, preciso
que haja homogeneidade de temperatura no reator para se garantir o tempo de
residncia naquela faixa de temperatura;
Os resduos no permanecem na regio de alta temperatura por tempo suficiente
para a sua total combusto e/ou decomposio, e para evitar isso deve-se
observar a cintica de oxidao dos compostos. A permanncia dos compostos a
altas temperaturas em tempos insuficientes provoca a formao dos PIC;
Ocorre dissociao dos compostos presentes, que passa a ser importante em
altas temperaturas. As reaes de dissociao recorrentes nos processos de
combusto so [35]:
2 2
2 2 O CO CO +

Equao 6
2 2 2
2 2 O H O H +

Equao 7

Outros constituintes como N, O, H, OH, NO e C, podem ser formados por
outras dissociaes e combinao de vrios constituintes.
1.3.1 Chamas
No processo de combusto, chamas so criadas por uma reao de
autopropagao exotrmica que usualmente apresenta uma zona de reao
15
luminosa associada a ela. Os tipos de chamas existentes so dependentes das
limitaes fsicas da mistura do combustvel com o oxidante, e caracterizam o tipo de
combusto por serem pr-misturadas ou difusas.
As chamas pr-misturadas podem ser turbulentas e laminares. Exemplos de
chamas pr-misturadas turbulentas: motor a gasolina e turbina a gs estacionria
com baixo NOx. Exemplos de chamas pr-misturadas laminares: chama flat e bico
de bunsen (Figura 4a).
As vantagens da combusto pr-misturada so: maior controle em condies
pobres em combustvel, evita o uso desnecessrio de altas temperaturas, menor
produo de NO e fuligem em relao a chamas difusas [36].
As chamas difusas, tambm chamadas de no pr-misturadas, podem ser do
tipo co-corrente ou contracorrente e ainda turbulentas ou laminares. So usadas em
fornos industriais e queimadores. Este tipo de chama apresenta luminescncia
amarelada, o que caracteriza condies para a formao de fuligem.
Na chama difusa, a reao de combusto deve aguardar a chegada do
oxidante, fato que no ocorre na chama pr-misturada, pois o combustvel e
oxidante j esto misturados. Etapas preparatrias como a pirlise, devolatilizao,
evaporao, ou quebra trmica podem acontecer nas redondezas da chama pela
influncia de calor radioativo. Exemplos de chamas difusas turbulentas: combusto
em fornos de batelada, combusto de carvo pulverizado, turbina de avio, motor a
diesel e motor de foguete de H
2
/O
2
. Exemplos de chamas difusas laminares:
fogueira com madeira, e vela (Figura 4b).
a) b)
Figura 4 a) Chama pr-misturada e b) Chama difusa.
16
1.3.2 Produtos de combusto incompleta
Um processo de combusto completo se todo o carbono no combustvel
queima para CO
2
, todo o hidrognio para H
2
O, e todo o enxofre (se existir algum)
queimar para SO
2
. Por conseguinte, um processo de combusto incompleto se os
produtos de combusto contm algum combustvel no queimado (chamados PIC -
produtos de combusto incompleta) como carbono, fuligem e gases (como
hidrocarbonetos policclicos aromticos, hidrocarbonetos leves, H
2
, CO ou OH) [37].

1.3.2.1 CO
A formao do monxido de carbono uma das principais etapas de reao no
mecanismo de combusto dos hidrocarbonetos, que pode ser resumida em [38]:
R-H R- R-O
2
R-CHO R-CO CO Equao 8
onde R o radical do hidrocarboneto.
O CO formado no processo de combusto por esta via ento oxidado a CO
2

em uma taxa menor. A principal reao de oxidao do CO nas chamas de
hidrocarboneto-ar [38]:
CO + OH
-
CO
2
+ H
+
Equao 9

1.3.2.2 Emisses orgnicas gasosas
Os hidrocarbonetos so conseqncias da combusto incompleta de
combustveis de hidrocarbonetos. As emisses aumentam rapidamente conforme a
mistura se torna mais rica em O
2
.
Enquanto a emisso total de hidrocarbonetos uma medida til da ineficincia
da combusto, no necessariamente um ndice significativo das emisses
poluentes. Alguns desses hidrocarbonetos so praticamente inertes fisiologicamente
e no reativos do ponto de vista da poluio fotoqumica (smog), como os alcanos
de 1 a 4 carbonos alifticos e cclicos, o benzeno e o acetileno. Porm, outros
hidrocarbonetos so produtos qumicos altamente reativos, como os alcenos com
substituies na ligao dupla e cicloolefinas [38].
A composio do combustvel pode influenciar significativamente na
composio e magnitude das emisses orgnicas. Combustveis que contm mais
17
aromticos e olefinas produzem maiores concentraes de hidrocarbonetos reativos
do que os combustveis alifticos. Ainda, muitos dos compostos orgnicos
encontrados no efluente no esto presentes no combustvel, indicando que h
ocorrncia de pirlise e snteses durante o processo de combusto [38].
Uma classe importante dos hidrocarbonetos a dos policclicos aromticos,
PAH, em que dois ou mais anis aromticos so acoplados. O menor PAH existente
o naftaleno (C
10
H
8
). Os PAH possuem baixa presso de vapor e, portanto, podem
existir na forma gasosa ou adsorvidos em partculas. So insolveis em gua e
dissolvem-se em gasolinas e leos. Sua formao ocorre na combusto incompleta
de compostos orgnicos de alta massa molecular, e favorecida em condies de
baixa concentrao de oxignio e nas temperaturas de 650 a 900C [20].
Embora a maior parte dos PAH no mostre atividades mutagnicas, alguns
so carcinognicos, como o benzo(a)pireno, e um grande nmero deles foram
descobertos como causadores de mutaes em clulas humanas e de bactrias. A
formao de PAH e material particulado no est necessariamente ligada, pois
possvel produzir PAH sem produzir a fuligem. Porm os PAH so facilmente
encontrados na fuligem, pois estes condensam no slido em temperaturas menores
que 200C [39].
As possveis origens da formao dos PAH podem ser combustveis no
oxidados; combustveis que sofreram pirlise, mas no passaram por uma zona de
chama; ou ainda, o PAH pode ser produzido na chama. O combustvel vaporizado, e
misturado com os produtos quentes da combusto podem pirolisar e oxidar, e estas
misturas podem passar direto pela zona de combusto e fazer parte do efluente do
gs de exausto. Nestas circunstncias os combustveis aromticos podem ser
parcialmente oxidados. Em temperaturas altas, a sntese do PAH e da fuligem a
partir dos fragmentos do combustvel tem mais chances de ocorrer [39].
A formao do primeiro anel aromtico de pequenas molculas alifticas tem
sido considerada a etapa limitante na taxa de formao de molculas maiores. Os
mecanismos mais aceitos so: adio de acetileno ao n-C
4
H
3
e n-C
4
H
5
; combinao
de radicais propargil (C
3
H
3
); adio de molculas de carbono em nmero impar
(C
5
H
5
+CH
3
ou C
5
H
5
+C
5
H
5
); e a reao de propargil e acetileno para formar um
radical ciclopentadienil (c-C
5
H
5
), que reage rapidamente para formar benzeno [40].
O processo de crescimento das pequenas molculas como o benzeno, para
cada vez maiores PAH envolve a adio de C
2
, C
3
, e outras molculas pequenas
18
(dentre as quais o acetileno) a radicais de PAH, e reaes entre espcies
aromticas, como PAH- PAH, recombinao de radicais e reaes de adio. O
acetileno tem recebido grande ateno dos pesquisadores pela importncia do
mecanismo de crescimentos dos PAH na abstrao-H-adio-C
2
H
2
(HACA H-
abstraction C
2
H
2
-addition) [41,40].
Dos vrios mecanismos de formao dos PAH, nenhum foi estabelecido como
nico, e os mecanismos inico e radical podem acontecer ao mesmo tempo,
dependendo do tipo de chama, temperatura e combustvel analisados [39]. No caso
de combustveis aromticos (como o benzeno), os reagentes ativos (como o
acetileno) que participam na formao dos aromticos so formados em
relativamente grandes concentraes na quebra do combustvel. No caso de
combustveis alifticos, como o acetileno, o etileno e o metano, o primeiro anel
aromtico precisa ser formado a partir dos produtos de decomposio do
combustvel, por uma seqncia de reaes elementares, em que a formao do
anel ativo reagente est em menor concentrao que nas chamas aromticas [41].
1.3.2.3 Material Particulado
Material particulado o termo utilizado para uma mistura de partculas slidas
e gotas de lquidos encontrados na atmosfera. Algumas destas partculas podem ser
grandes e escuras e, portanto, visveis como fumaa ou fuligem. Outras so to
pequenas que somente podem ser vistas atravs de um microscpio. O material
particulado tem como origem fontes naturais e fontes artificiais. Dentre as fontes
naturais pode-se citar as poeiras espalhadas pelo vento, e como fontes artificiais
tem-se os motores de veculos, as caldeiras industriais ou a fumaa do cigarro [42].
As partculas de fuligem podem aquecer a atmosfera diretamente pela
absoro de luz e indiretamente pela formao de nuvens. Em razo deste
aquecimento, alguns cientistas argumentam que reduzir a emisso de fuligem uma
estratgia melhor para conter o aquecimento global do que reduzir as emisses de
CO
2
. Numerosos estudos epidemiolgicos na dcada passada, nos Estados Unidos
e Europa, sugerem que a exposio s partculas finas (<2,5 m) aumenta a
mortalidade por doenas do corao e pulmonares [43].
O material particulado pode ser formado de partculas inorgnicas, como as
cinzas, e partculas orgnicas, como a fuligem. Na combusto em altas temperaturas
e baixa concentrao de O
2
, forma-se a fuligem [21]. suposto que as molculas
19
precursoras da fuligem so PAH com peso molecular entre 500 e 1000 unidades de
massa atmica (amu). A formao da fuligem um processo complexo que envolve
muitas etapas fsicas e qumicas. A Figura 5 resume essas etapas [43].
Como citado, a decomposio do combustvel pode acontecer pelo processo
de pirlise; a formao e crescimento dos aromticos acontecem pela reao de
pequenas molculas formando o primeiro anel aromtico, e por seguinte, a adio
de outras molculas, radicais ou at mesmo outros anis aromticos para formar
maiores PAH.
A transio das espcies da fase gasosas para a partcula slida
provavelmente a parte menos compreendida do processo de formao da fuligem.
Um dos modelos mais aceitos a acumulao de massa via reaes qumicas com
precursores gasosos (pela assimilao de pequenas molculas e PAH pelas
margens e superfcie), simultaneamente com o crescimento do tamanho da partcula
pela coliso e agrupamento de espcies de molculas de PAH [40].
Uma vez que as partculas so formadas, elas colidem umas com as outras
formando partculas maiores. Estudos experimentais observaram que inicialmente a
partcula parece esfrica, e depois adquire um formato irregular [40].
Combustvel
Produtos de decomposio
Pequenos hidrocarbonetos
aromticos (de 1 a 3 anis)
Grandes hidrocarbonetos
aromticos ( > 3 anis)
Pequenas partculas de fuligem
Grandes partculas de fuligem
Decomposio do combustvel
Formao dos aromticos
Crescimento dos aromticos
Incio da partcula
Crescimento da partcula
Combustvel
Produtos de decomposio
Pequenos hidrocarbonetos
aromticos (de 1 a 3 anis)
Grandes hidrocarbonetos
aromticos ( > 3 anis)
Pequenas partculas de fuligem
Grandes partculas de fuligem
Decomposio do combustvel
Formao dos aromticos
Crescimento dos aromticos
Incio da partcula
Crescimento da partcula

Figura 5 Etapas da formao das partculas de fuligem.
20
1.3.3 Combusto dos polmeros PE e PS
O PE apresenta a formula (C
2
H
4
)
n
, e o PS (C
8
H
8
)
n
. A partir das equaes 1, 4
e 5 possvel calcular as emisses de CO, CO
2
, H
2
O e H
2
em funo da razo
equivalente () usada para cada combustvel. Portanto, mesmo que no seja usado
o valor estequiomtrico na combusto, possvel verificar se os dados
experimentais esto prximos dos valores tericos [44], como apresentado na Figura
6 para o PE, e na Figura 7 para o PS.
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2
razo equivalente
m
o
l
s

d
o
s

p
r
o
d
u
t
o
s

d
e

c
o
m
b
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o
/
m
o
l
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c
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b
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e
l
0
3
6
9
12
m
o
l
s

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O
2

c
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n
s
u
m
i
d
o
/
m
o
l
s

d
e

c
o
m
b
u
s
t

v
e
l
mols CO2 mols H2O mols CO mols H2 mols O2

Figura 6 Emisses tericas dos produtos de combusto de PE.
0
2
4
6
8
10
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2
razo equivalente
m
o
l
s

d
o
s

p
r
o
d
u
t
o
s

d
e

c
o
m
b
u
s
t

o
/
m
o
l
s

d
e

c
o
m
b
u
s
t

v
e
l
0
10
20
30
40
m
o
l
s

d
e

O
2

c
o
n
s
u
m
i
d
o
/
m
o
l
s

d
e

c
o
m
b
u
s
t

v
e
l
mols CO2 mols H2O mols CO mols H2 mols O2

Figura 7 Emisses tericas dos produtos de combusto de PS.
Investigaes dos produtos das reaes de combusto de polmeros tm sido
realizadas h dcadas em diversos pases. Vrios estudos implantaram a
21
combusto direta de partculas de PE e PS, nos quais o polmero slido queimou
com chamas difusas ou pr-misturadas. As emisses de CO
2
, CO, hidrocarbonetos
leves (HL), PAH e materiais particulados foram examinados. Para tanto, esforos
para minimizar as emisses poluentes foram realizados usando diferentes condies
como a combusto com estgios, alterao da temperatura do forno e da taxa de
alimentao dos polmeros, instalao de um ps-queimador e emprego de um filtro
cermico de alta temperatura. As condies que minimizam os PIC foram
identificadas.
As tcnicas usadas nas pesquisas podem ser divididas em:
Combusto em batelada;
Combusto em sistema contnuo;
Combusto em estado estacionrio unidimensional.

1.3.3.1 Combusto em batelada
Na combusto em batelada o combustvel queima de forma transiente, na
presena de chamas difusas, em que a razo equivalente apenas um valor mdio
das condies ao longo do tempo e do forno.
A cintica de pirlise e combusto de PEAD foi estudada por Font et al. [45].
Eles observaram que durante a combusto na temperatura mais alta, a produo de
CO e CO
2
diminuiu, e que menores quantidades de O
2
aumentaram a produo de
CO e CO
2
. A produo de hidrocarbonetos leves de 3 a 6 carbonos na estrutura
diminuiu com o aumento da temperatura, enquanto o metano, o etano, o etileno, o
benzeno e o tolueno tiveram tendncia contrria, isto , aumentaram com o aumento
da temperatura. A quantidade de compostos semivolteis (tanto alifticos quanto
aromticos) diminuiu com a diminuio da razo equivalente
mdio
. A presena de
oxignio, muito provavelmente, facilita a formao de radicais, contribuindo para
uma situao mais reativa.
Diversos trabalhos foram realizados no forno horizontal do laboratrio da
Northeastern University (NU) na ultima dcada para a combusto de estireno lquido
e partculas e pellets de PE e PS [15, 18, 46, 47, 48]. Bateladas de estireno lquido
foram queimadas, pois o monmero de estireno o produto de degradao do PS
emitido em maior quantidade. O esquema do forno utilizado est apresentado na
Figura 8.
22


Figura 8 Esquema do forno utilizado em diversos estudos na NU.
Fonte: adaptado pelo autor [20]

As principais concluses obtidas foram:
para o PE, o PS e o estireno: quando a temperatura do forno primrio aumentou
acima de 600C, a quantidade de CO
2
emitida diminuiu.
para o PS: a quantidade de CO no mudou significativamente quando a
temperatura no primeiro estgio aumentou. No caso do PE, o aumento foi mais
significativo quando a razo equivalente no forno foi menor. Na combusto do
estireno, o aumento da temperatura no primeiro forno no alterou a emisso de
CO no primeiro estgio, porm, diminuiu 10 vezes no ps-queimador.
o ps-combustor aumentou as concentraes de CO e CO
2
nas temperaturas
acima de 700C, tanto para o PE quanto para o PS e o estireno.
a variao de temperatura de 900 a 1100C no ps-queimador no alterou as
emisses de CO e CO
2
na combusto do PS.
para todos os compostos estudados, o aumento da temperatura no forno primrio
aumentou as emisses totais de PAH no primeiro forno e no ps-queimador. O
aumento da temperatura no forno secundrio diminuiu as emisses totais de PAH
do PS.
na combusto de PS a emisso de PAH total no forno primrio foi maior do que
no ps-queimador. Na combusto do PE e do estireno, em razes equivalentes
altas, a concentrao de PAH no forno secundrio algumas vezes foi maior do
que no forno primrio (nas temperaturas mais altas).
para o PS, as emisses de particulados do ps-queimador foram menores que a
emisso do primeiro forno, quando variada a temperatura do primeiro e do
23
segundo forno, na ausncia de filtros cermicos. No geral, a produo de
material particulado aumentou com o aumento da temperatura no forno primrio.
O aumento da temperatura no forno secundrio aumentou a emisso de
particulados. O filtro cermico na sada do primeiro forno no alterou a produo
final de particulados, isto , no ps-queimador. Porm, a utilizao do filtro no
ps-queimador diminuiu drasticamente a emisso de particulados.
para o PE, o aumento da temperatura no forno primrio no alterou a produo
de particulados, porm aumentou a produo no forno secundrio.
para o estireno, o aumento da temperatura no forno primrio aumentou a
produo de particulados, porm praticamente no alterou a produo no forno
secundrio.
para todos os compostos, nas temperaturas mais baixas as partculas coletadas
tinham aspecto branco acinzentadas, sendo a maior parte produtos de pirlise.
Nas temperaturas mais altas (acima de 700-800C), a cor se tornou preto
(caracterstica de formao de fuligem).

1.3.3.2 Combusto em sistema contnuo
A combusto em sistema contnuo foi estudada em fornos verticais, onde as
partculas caram livremente sofrendo a combusto ao passar pela zona quente do
forno. Neste sistema o combustvel queima de forma transiente, com formao de
chamas difusas, e assim como na combusto em batelada a razo equivalente
apenas um valor mdio das condies ao longo do forno. Porm, depois de
estabilizado o sistema, os acontecimentos em cada regio especfica do forno no
variam com o tempo.
Durante a combusto de partculas de diferentes tamanhos de PS foi
mostrada uma queda exponencial no nmero total de espcies de PAH, e da massa
total de emisses, quando a temperatura de combusto aumentou e o tamanho das
partculas alimentadas diminuiu. O tamanho mdio das partculas produzidas de
fuligem aumentou com o aumento da temperatura de combusto e diminuiu com o
aumento do tamanho das partculas alimentadas de polmero [49].
Um forno vertical, como esquematizado na Figura 9, situado na Northeastern
University foi utilizado para vrios estudos sobre a combusto de PE e PS, que
24
sero apresentados a seguir. Um sistema de fluidizao de partculas foi montado
para que a estabilidade fosse mantida pelo maior tempo possvel.

Figura 9 Esquema do forno utilizado nos estudos de sistema contnuo na NU.
Fonte: adaptado pelo autor [51]

Foi observado nestes estudos que [17]:
a taxa de devolatilizao determinada pela taxa de transferncia de calor do
polmero.
a taxa de combusto controlada principalmente pela temperatura da chama e
pela concentrao de oxignio disponvel.
a taxa de reao de combusto das partculas de PE governada pela taxa de
pirlise.
a taxa de combusto de partculas de PS governada pela difuso de oxignio.

Na combusto de PE e PS, as emisses de NO
x
diminuram drasticamente
com o aumento da razo equivalente, e aumentaram com o aumento da temperatura
no forno. Traos de SO
2
foram detectados durante a combusto do PS. A emisso
de CO
2
foi proporcional quantidade de carbono no combustvel, e a presso parcial
aumentou at =1, e depois permaneceu praticamente constante. As emisses de
CO foram quase inexistentes em baixas razes equivalentes, porm as emisses
aumentaram nas regies ricas em combustvel [50].
25
No produto de combusto de PE e PS, a porcentagem de naftaleno na
quantidade total de PAH emitido foi menor quando a razo equivalente foi prxima
estequiomtrica. Mostrou ainda que a quantidade total de PAH na fase condensada
e gasosa aumentou com o aumento de
mdio
. A combusto de PS emitiu fuligem em
todos os s estudados, enquanto o PE emitiu somente nos s mais altos, e em
menor quantidade [2]. A emisso total de PAH foi maior na combusto de PE do que
na combusto de PS [2,19].
A quantidade total emitida de particulado aumentou com a razo equivalente
(), tanto para PE quanto para PS. Na combusto de PS, a proporo de PM
2
foi
maior nos s mais baixos. A %PM
2
foi praticamente constante, sendo cerca de 35%
para PS, e entre 71 - 97% para PE [17]. A quantidade total de material particulado
emitido na queima de PS foi maior do que na queima do PE. Isso ocorreu, pois o PS
pirolisa mais prontamente que o PE, formando compostos de vrios anis (PAH), em
condies de queima com partcula nica ou em grupo de partculas. Tais PAH so
eventualmente mais fceis de formar fuligem, que de difcil queima mesmo em
condies muito pobres em combustvel (com menor nmero de partculas).
Neste mesmo forno foram comparadas as emisses de PE e PS em situaes
ricas em combustvel (ricas em partculas) e pobres em combustvel (partculas
nicas ou dispersas). Partculas nicas de PE inicialmente queimaram em chamas
frias e fracas, com algumas dezenas de graus acima da temperatura do gs. Em
seguida, chamas quentes surgiram onde a reao acelerou rapidamente depois da
ignio. Nestas condies as emisses de PAH e fuligem foram desprezveis.
Quando partculas estavam na proximidade de outras partculas, em altos s, um
envelope de chamas cresceu maior, mais brilhante e com caudas mais longas e
luminosas. Nas condies de altas razes equivalente houve a formao de fuligem
[16].
Um estudo sobre o PS avaliou a evoluo dos PIC ao longo da zona de
reao e no final do forno de combusto [51]. A emisso de CO
2
foi praticamente
constante ao longo da zona de reao do forno, mas a emisso de CO aumentou.
Acetileno, metano e etileno foram os hidrocarbonetos leves mais abundantes. As
emisses de estireno foram maiores do que das espcies alifticas em uma ordem
de magnitude, e ainda as emisses de benzeno foram quase trs vezes menores
que o estireno. As espcies de PAH mais abundantes foram o naftaleno,
26
fluoranteno, acenaftileno, bifenila e fenantreno. As emisses destes trs ltimos
compostos diminuram na zona de reao, sugerindo que as reaes de consumo
para estas espcies foram dominantes atravs da zona de reao.

1.3.3.3 Fluxo contnuo em chama pr-misturada de uma dimenso
Ali et al. estudou a combusto de etilbenzeno em um queimador de chama
unidimensional (flat), em que uma chama pr-misturada foi criada [4,52]. Neste
sistema, o apresentado no uma mdia, mas o valor realmente encontrado ponto
a ponto. O etilbenzeno foi estudado pois em uma chama a converso deste
composto para estireno completa e extremamente rpida. O estudo com bateladas
de estireno mostrou muitas incertezas e este sistema mostrou-se mais estvel e
seguro para o pesquisador. Os resultados da combusto do etilbenzeno foram
comparados com os resultados apresentados nas sees de Combusto de PS em
sistema batelada e contnuo (apresentados acima). Os resultados mostraram que os
PAH emitidos da combusto de etilbenzeno em =2,5 foram menores que as
emisses da combusto em sistema contnuo de PS, em batelada de PS e estireno,
nesta ordem. As emisses de CO e CO
2
foram mais elevadas na chama pr-
misturada do que nos sistemas de chama difusa.

Para minimizar ainda mais as emisses dos produtos de combusto
incompleta, esta pesquisa tem como objetivo impedir sua formao pela implantao
da combusto indireta, ao invs da combusto direta, em que as chamas difusas so
criadas. Na combusto indireta os produtos de pirlise do polmero foram queimados
em chama nominalmente pr-misturada. Foi suposto que neste sistema o controle
das reaes de formao e destruio dos produtos de combusto seria melhor e
que seriam evitadas as formaes dos PIC.
Consequentemente, para proporcionar a combusto indireta, os polmeros
foram pirolisados, e em seguida os gases foram efetivamente misturados com uma
mistura de N
2
/O
2
e queimados. As emisses foram monitoradas e contrastadas com
as emisses da combusto direta dos polmeros.
27
2 OBJETIVOS
O objetivo do trabalho a identificao dos principais produtos de pirlise e
combusto indireta de PE e PS, para compreender a tendncia de formao e
consumo dos produtos de combusto incompleta, e por conseguinte, minimizar os
impactos ambientais associados ao uso destas tcnicas na recuperao da energia
dos resduos plsticos.
Para tanto, foram realizados os seguintes ensaios:
Pirlise em fluxo contnuo de partculas de PE e PS e anlise dos principais
produtos (hidrocarbonetos leves e hidrocarbonetos policclicos aromticos).
Combusto precedida pela pirlise de partculas de PE e PS, com anlise de CO,
CO
2
, hidrocarbonetos leves, PAH e materiais particulados. Nessa srie de
ensaios foram variadas a temperatura de combusto e a taxa de insero das
partculas no forno pirolisador.
Caracterizao do tamanho das partculas geradas no processo de pirlise
seguida de combusto de PE e PS utilizando um separador e coletor de
partculas.
Os resultados obtidos neste trabalho foram comparados com a literatura sobre
pirlise e combusto direta do PE e do PS. Foram avaliadas as condies que
tiveram os melhores resultados e, portanto, foram emitidas as menores quantidades
de produtos de combusto incompleta.
28
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 Materiais
P de polietileno de mdia densidade, PEMD (-C
2
H
2
-, densidade 0,94 g/ml a
25C, nCAS 9002-88-4) e pellets de PS (-CH
2
-CHC
6
H
6
-, densidade 1,04 g/ml a
25C, nCAS 9003-53-6) da Chemical Aldrich foram usados. A amostra de PS foi
moda e peneirada para manter a granulometria de +38-125 m. O p de PEMD foi
apenas peneirado para esta granulometria, no sendo necessria a moagem.
Um estudo foi realizado para verificar o tamanho de partcula mximo que
poderia pirolisar no comprimento do forno existente e na temperatura selecionada.
Partculas maiores poderiam no evaporar no comprimento do tubo e partculas
menores poderiam aglomerar e entupir o tubo de injeo. Os detalhes do estudo
esto apresentados no Anexo I.
Um microscpio tico (Stereomasters, da Fischer Scientifics) foi usado para
observar as partculas de PE e PS, conforme a Figura 10. Observa-se que as
partculas de PS tm formato mais irregulares, em razo da necessidade de
moagem do PS. As partculas de PE so mais homogneas, como esferas. As
propriedades fsicas e o formato das partculas so fatores importantes para a
fluidizao das mesmas.
a) b)
Figura 10 Partculas de 38-125 m de dimetro (zoom 4X) a) PS e b) PE.

A resina XAD-4 foi usada para a absoro dos PAH. O material foi seco em
estufa a 50C e em seguida peneirado para separar as partculas muito pequenas
29
que podiam passar pelo papel de filtro (<130m). As partculas maiores, ento,
foram tratadas em um extrator Sohlex com cloreto de metileno para que a resina
estivesse isenta de compostos orgnicos antes da amostragem. Depois de pelo
menos 10 horas de lavagem (extrao), o XAD-4 foi levado a uma estufa a 50C por
pelo menos 24 horas para mant-lo isento de umidade.
3.2 Equipamentos
Os ensaios de pirlise e combusto foram realizados no Combustion
Laboratory, do Mechanical and Industrial Engineering Department, na Northeastern
University em Boston, Estados Unidos.
Os testes de pirlise e de combusto foram conduzidos em um equipamento
de dois estgios (Figura 11), de fluxo contnuo e eletricamente aquecido. Em cada
estgio foi usado um tubo de quartzo (fabricado pela ATS) de 3 cm de dimetro
interno e com espessura de 0,25 cm. O comprimento do tubo do forno superior de
30,48 cm e o segundo forno de 60,96 cm. Observa-se na Figura 12 o detalhe do
forno superior com o isolamento trmico e os elementos aquecedores.
a) b)
Figura 11 a) Forno utilizado nos ensaios e b) Esquema ilustrativo.
30


Figura 12 Elementos aquecedores e o isolamento trmico.
Para introduzir o combustvel no primeiro forno, uma agulha injetou em
velocidade constante uma quantidade especifica do material. As partculas do
combustvel entraram com uma corrente de N
2
por um injetor de ao inoxidvel no
forno pr-aquecido. O sistema de fluidizao, usado para direcionar as partculas
para dentro do forno, composto por um longo tubo de 1,14 mm de dimetro (da
MicroGroup) e dois vibradores Vibro-Graver, da Alltech (detalhes na Figura 13). O
tubo em que as partculas foram conduzidas e o tubo de ensaio foram vibrados para
garantir o no impedimento das partculas no injetor no forno (entupimento).
O combustvel foi ento pirolisado no primeiro forno. O efluente passou
atravs de um venturi de 8 mm de dimetro, onde foi misturado com quatro jatos
perpendiculares radialmente posicionados de um fluxo de gs pr-aquecido de
nitrognio e oxignio (Figura 14). A mistura dos gases dos jatos com o efluente
gasoso da combusto ou da pirlise ocorreu no venturi. Esta mistura foi ento
conduzida ao ps-queimador onde ocorreu a combusto dos gases presentes.
31

Figura 13 Detalhe do sistema de injeo das partculas.


Figura 14 Venturi entre os fornos para injeo de ar.
3.2.1 Perfil de temperatura dos fornos
O perfil de temperatura do gs foi obtido na linha central dos fornos de pirlise
e de oxidao. Foi usado um termopar do tipo K, de 48 polegadas da Omega. Os
resultados so apresentados na Figura 15, em que pode-se observar que aps a
sada do injetor, a partcula de polmero percorreu 5 cm no tubo de quartzo antes de
32
entrar no forno de pirlise, e ento percorreu 3,5 cm dentro do forno antes de
alcanar a zona de aquecimento. O comprimento da zona de aquecimento do forno
superior de 11 cm, e ento a partcula teve que pirolisar/gaseificar antes de sair da
zona de aquecimento, desse modo, percorrendo 19,5 cm. Contudo, depois da zona
de aquecimento, existem 3,5 cm antes do fim do forno, que serviram como um
comprimento extra para pirolisar a partcula, mesmo que em uma temperatura mais
baixa da temperatura central do forno.
Depois da pirlise, o gs alcana o venturi, onde a temperatura cai para
aproximadamente 200C. Em seguida, quando o gs entra no segundo forno, ele
alcana novamente a temperatura mxima dentro da zona de aquecimento, que a
nominal do forno de oxidao.
e
n
t
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o

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o
0
200
400
600
800
1000
1200
0 20 40 60 80 100
distncia do ponto de injeo (cm)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)
T forno = 1100C T forno = 1000C T forno = 900C

Figura 15 Perfil de temperatura nos fornos de vaporizao e oxidao.
Tanto a distribuio de temperatura quanto a velocidade do gs nos fornos
foram medidas seguindo a modelagem matemtica, usando o programa de
simulao Fluent 6.0, da mesma maneira que DeCoster et al. e Cumper et al.
[53,54].
33
3.2.2 Clculo e simulao da gaseificao da partcula dos polmeros
Os clculos foram realizados para determinar se a vaporizao das partculas
de PE e PS injetadas no dimetro de +38-125m iria acontecer no comprimento
existente no primeiro forno, de at 19,5 cm.
Trs parmetros foram computados no clculo: o tempo para gaseificar uma
partcula, o comprimento que a partcula percorre antes de gaseificar e a velocidade
da partcula durante o trajeto. Para este clculo (detalhado no Anexo I), foram
usados incrementos de 10C na temperatura da partcula, iniciando na temperatura
ambiente e finalizando na temperatura de pirlise do polmero estudado, assumida
como sendo 500C para o PE, e 405C para o PS [3]. Depois da partcula alcanar
essa temperatura, foi assumido que a massa da partcula aumentou em temperatura
constante. Assim, passos iterativos foram usados subtraindo 5m do dimetro da
partcula at a completa gaseificao. Em cada iterao, a temperatura da parede
do forno foi aproximada usando o perfil de temperatura mostrado na Figura 15. Os
resultados destes clculos foram comparados com os resultados da simulao
computacional executada com o programa Fluent 6.0, usando o cdigo numrico de
diferenas finitas.
No mtodo de simulao computacional, o forno foi projetado no software
Gambit como um cilindro 3D. O cdigo foi usado para prever a gaseificao de uma
nica gota, liberada com velocidade inicial do injetor, correspondente vazo de
N
2
entrando no forno. Os dados de entrada deste sistema foram a temperatura do
forno, a temperatura inicial da partcula e do gs, e ainda as propriedades do fluido
produzido na pirlise e dos materiais (do gs, polmero e da parede do forno). O
programa calculou a transferncia convectiva de calor e massa da partcula, e sua
trajetria por um balano de massa.
O tempo de residncia do N
2
fluindo no forno gaseificador foi encontrado
como sendo 1,60 e 1,56 segundos nos mtodos de simulao e clculo,
respectivamente. Na Figura 16 so mostrados os resultados calculados pelos dois
mtodos acima descritos do aquecimento da partcula, o tempo de gaseificao ao
longo da linha central do forno, e a distncia percorrida por uma partcula de 125m.
No mtodo de clculo, o tempo de gaseificao da partcula de PE foi
encontrado como sendo de 160 ms e de 241 ms para o PS; no mtodo de simulao
o resultado foi muito similar, 154 ms para o PE e 152 ms para o PS.
34
A distncia que a partcula slida de PE percorreu no processo de pirlise foi
de 6,15 cm no clculo e 9,76 cm na simulao. A distncia percorrida pelo PS foi de
9,60 e 9,33 cm, respectivamente no clculo e simulao. Estes valores ainda so
muito menores do que o disponvel de 19,5 cm do forno pirolisador. Mesmo que seja
considerado um erro de 100% na distncia encontrada, ainda assim, a partcula de
125m ir gaseificar na zona quente do forno de pirlise. O tempo de gaseificao
da partcula encontrada aqui menor que os encontrados experimentalmente por
Derivakis et al. [55] (partculas de PE de 63-90m pirolisaram em 700-800ms) por
causa das maiores taxas de aquecimento do presente trabalho.
a)
0
20
40
60
80
100
120
140
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25
tempo (segundos)
d
i

m
e
t
r
o

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a

p
a
r
t

c
u
l
a

(
u
m
)
Clculo simulao computacional
b)
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10
distncia do ponto de injeo (cm)
d
i

m
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d
a

p
a
r
t

c
u
l
a

(
u
m
)
Clculo simulao computacional

Figura 16 Dimetro de uma partcula de PE versus a) tempo para gaseificar e b) distncia
percorrida.
a)
0
20
40
60
80
100
120
140
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25
tempo (segundos)
d
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m
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a

(
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m
)
Clculo simulao computacional
b)
0
20
40
60
80
100
120
140
0 2 4 6 8 10
distncia do ponto de injeo (cm)
d
i

m
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r
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d
a

p
a
r
t

c
u
l
a

(
u
m
)
Clculo simulao computacional

Figura 17 Dimetro de uma partcula de PS versus a) tempo para gaseificar e b) distncia
percorrida.
Os ensaios experimentais mostraram que difcil evitar algum entupimento
das partculas de polmero em razo das foras eletrostticas, especialmente
quando razes equivalentes altas so implantadas, o que altera efetivamente o
tamanho da partcula. Contudo, essa anlise terica sugere que possvel gaseificar
35
as partculas de PE e PS neste forno especfico, mesmo que adversidades possam
ocorrer.
3.2.3 Ensaios de pirlise
Os testes de pirlise serviram para avaliar se a concentrao dos compostos
qumicos estudados aumentaram ou diminuram antes e depois da combusto, na
tentativa de estabelecer a formao ou consumo destes nas reaes de oxidao
presentes.
Particularmente nestes testes, um dos fornos (o primeiro) no foi utilizado e
as partculas entraram diretamente no segundo forno (de 60,96cm), que foi usado
para pirolisar o polmero com nitrognio a 1000C, como mostrado na Figura 18.
Esta temperatura foi escolhida pois, caso fosse menor, talvez no houvesse tempo
de vaporizar o material em menos de 1 segundo, disponvel desde a injeo at a
sada da zona de aquecimento do forno.
Como citado anteriormente, na pirlise do PE ocorre a converso de maior
parte de sua massa para produtos gasosos. Do contrrio, o PS pirolisa
principalmente como lquidos, graxas e leos, com apenas uma frao gasosa.
Porm, naqueles estudos de pirlise do PS foram usadas temperaturas de at
700C. No sistema usando forno vertical era esperado que todo o polmero
gaseificasse. Para isso foi usado um forno com fluxo no muito alto de gases (2 lpm)
e com temperatura (T=1000C) suficiente para que o polmero alm de pirolisar,
tivesse tempo de gaseificar-se completamente.
36

Figura 18 Forno usado nos ensaios de pirlise com os pontos de coletas de produtos.
Foram coletados os hidrocarbonetos leves (HL) e os PAH (condensados e
volteis) no final do forno com o sistema da Graseby mostrado na Figura 19. Este
sistema formado por um papel de filtro da Whatman, para coleta do material
particulado e PAH condensado, seguido de um recipiente no qual se localiza a
resina XAD, para coleta dos PAH volteis.
O gs efluente seguiu para um condensador (banho de gelo) em que a
umidade ficou retida. Em seguida, nos analisadores online, foram monitoradas as
emisses de CO e CO
2
, garantindo que no estivessem ocorrendo reaes de
oxidao indesejadas dentro do forno e, portanto, nenhum O
2
estivesse entrando no
sistema. As condies mdias dos testes realizados esto apresentadas na Tabela
2.
Apesar do termo razo equivalente no ser adequado para a pirlise, visto
no haver oxignio presente, neste trabalho encontrou-se a relao da taxa de
alimentao das partculas no forno de pirlise com a razo equivalente obtida na
combusto e usou-se este valor para comparar as emisses de pirlise e
combusto, podendo posicionar corretamente os dados nos grficos.
37
Tabela 2 Dados dos testes de pirlise realizados.
Material PS PE
Razo equivalente terica / material 1,5 1,5
Vazo de N
2
no forno de pirlise (lpm) 2,080,10 2,200,00
Vazo de partculas (g/min) 0,600.02 0,640,06
Temperatura do forno de pirlise (C) 100000 100000
Nmero de testes 4 2
Tempo duraao dos testes (min) 2,980,40 3,330,38


Figura 19 Sistema de coleta de material particulado total, PAH e HL.
3.2.4 Ensaios de pirlise seguida de combusto
A taxa de injeo das partculas no forno de pirlise foi controlada de acordo
com a razo equivalente desejada no forno de combusto para cada teste. A
concentrao de O
2
escolhida para o forno de combusto foi de 21%. Este valor foi
escolhido para que se pudesse comparar com outros estudos realizados na mesma
concentrao. Se a mistura gasosa obtida da pirlise dos plsticos fosse misturada
diretamente com ar (21% O
2
), a concentrao dentro do forno de combusto seria
de apenas 11%.
38
Nestes ensaios o forno foi usado como mostrado na Figura 20, isto , o forno
de pirlise, com coleta de HL no venturi, forno de combusto com coleta de HL,
PAH, material particulado total e medies online de CO, CO
2
e O
2
na sada do forno
de oxidao. As condies mdias dos ensaios esto mostradas na Tabela 3 e
Tabela 4. O nmero total de ensaios em cada temperatura est mostrado na Tabela
5.

Figura 20 Forno usado nos ensaios de pirlise seguida de combusto, com os pontos de
coletas de produtos.
A temperatura do forno de pirlise foi mantida em 1000C e do forno de
combusto foi variada em 900, 1000 e 1100C. importante ressaltar que a
diferena da vazo dos gases terica e a utilizada, deve-se presso existente no
cilindro de gases e perda de carga no tubo de conexo do cilindro ao forno.
Porm, para garantir que 21% de O
2
estivesse presente no forno de combusto,
antes de cada teste, as vazes dos gases foram ajustadas para garantir 21% de O
2
.
39
Tabela 3 Dados dos testes de pirlise seguida de combusto com PS.
Razo equivalente terica no forno de
combusto
0,5 1,0 1,5 2.0
Vazo de N
2
no forno de pirlise (lpm) 2,000,00 2,020,04 2,000,00 2,000,00
Vazo de N
2
no forno de combusto (lpm) 1,230,16 1,130,11 1,200,00 1,110,08
Vazo de O
2
no forno de combusto (lpm) 0,960,02 0,960,04 1,000,00 0,960,02
Vazo de partculas (g/min) 0,200,02 0,570,93 0,720,12 1,160,20
Temperatura do forno de pirlise (C) 103163 99250 10202 98512
Tempo de durao dos testes (min) 5,001,33 4,090,28 3,000,00 2,040,10

Tabela 4 Dados dos testes de pirlise seguida de combusto com partculas de PE.
Razo equivalente terica no forno de
combusto
0,5 1,0 1,5 2.0
Vazo de N
2
no forno de pirlise (lpm) 2,000,00 1,970,17 2,030,08 2,000,02
Vazo de N
2
no forno de combusto (lpm) 1,250,10 1,090,17 1,250,14 1,160,13
Vazo de O
2
no forno de combusto (lpm) 0,980,02 0,940,05 0,970,03 0,950,01
Vazo de partculas (g/min) 0,180,02 0,350,04 0,520,05 0,740,06
Temperatura do forno de pirlise (C) 106025 100730 102933 101437
Tempo de durao dos testes (min) 5,750,50 4,860,90 4,170,41 3,680,72

Tabela 5 Testes realizados, temperaturas e nmero de testes.
Pirlise seguida de combusto Temperatura do forno de oxidao Nde testes
900C 7
1000C 11
PE (Forno de pirlise 1000C)
1100C 9
900C 6
1000C 7
PS (Forno de pirlise 1000C)
1100C 8

Hidrocarbonetos leves foram coletados no venturi (conforme pode ser
observado na Figura 21), e os produtos de combusto (hidrocarbonetos leves, PAH,
e total de material particulado) foram coletados no final do forno de combusto
(Figura 19). O gs efluente seguiu para os analisadores online, para monitorar as
emisses de CO e CO
2
e medir o consumo de O
2
.
40

Figura 21 Detalhe do sistema de coleta de HL no venturi.
3.2.5 Caracterizao do material particulado
As emisses de material particulado foram medidas no mesmo forno, porm
um separador de material particulado substituiu o coletor de PAH da Figura 19.
Para caracterizar a emisso de materiais particulados, o sistema de coleta de
amostra foi utilizado ao final do forno, como mostrado na Figura 22. Foi usado um
coletor de partculas de mltiplos estgios da Andersen, que simula o sistema
respiratrio humano. Ele composto de uma srie de placas perfuradas, sendo cada
uma destas placas um estgio (veja na Figura 23). Em cada estgio o tamanho dos
furos e a sua distribuio resultam em faixas de granulometria das partculas em: +9-
5,8; +5,8-4,7; +4,7-3,3; +3,3-2,1; +2,1-1,1; +1,1-0,7 e +0,7-0,4m. Entre cada estgio
ficam apoiados discos metlicos em que se depositam as partculas daquele estgio,
e as partculas mais leves passam pelo disco para o prximo estgio. O aparato tem
no final um filtro que retm qualquer partcula restante <0,4m.
Os pratos foram pesados antes e depois, para calcular a quantidade
produzida nos diferentes tamanhos de partculas. De modo a garantir que no
contivesse gua no material particulado pesado, aps o ensaio e antes da pesagem,
o aparato separador das partculas foi colocado na estufa por aproximadamente 2
41
horas a 50C. Tambm foram coletados os hidrocarbonetos leves da pirlise
(produtos de pirlise) e os gases CO, CO
2
e O
2
no final da combusto.
O aparato de coleta do material particulado foi conectado a uma bomba, que
exige uma vazo total de gases de 25 lpm para seu perfeito funcionamento.
Portanto, no final do forno de combusto, um tubo com entrada de ar foi conectado,
chamado aqui de ar de diluio. Assim, os resultados obtidos de CO e CO
2
tiveram
que ser convertidos para seu valor concentrado, isto , desconsiderando a diluio.
Para os testes com PS, o forno de pirlise foi mantido a 1000C e o forno de
combusto em 1100C. Nos testes de PE, a temperatura do forno de combusto
variou em 1000 e 1100C. Os dados dos testes esto apresentados na Tabela 6.
Tabela 6 Dados dos testes realizados.
Material PS PE PE
Razo equivalente terica / material 1,260,14 1,550,16 1,310,06
Vazo de N
2
no forno de pirlise (lpm) 2,000,00 2,000,03 1,980,03
Vazo de N
2
no forno de combusto (lpm) 1,300,00 1,200,03 1,000,03
Vazo de O
2
no forno de combusto (lpm) 0,980,03 1,000,00 1,000,00
Vazo de partculas (g/min) 0,750,14 0,720,02 0,710,00
Vazo de ar de diluio (lpm) 21,250,29 21,500,71 21,000,50
Temperatura do forno de pirlise (C) 106115 100260 100260
Temperatura do forno de oxidao (C) 1100 1000 1100
Nmero de testes 4 2 2
Tempo de durao dos testes (min) 8,923,59 12,010,26


Figura 22 Aparato de coleta de material particulado para caracterizao.
42


Figura 23 Esquema do separador de partculas.
3.3 Anlise dos compostos emitidos
3.3.1 Hidrocarbonetos leves por cromatografia gasosa
Os efluentes gasosos dos fornos de pirlise e de combusto foram
amostrados com uma seringa de 100 L e injetados num equipamento da Agilent de
cromatografia gasosa Srie 6890 (Figura 24). Os HL foram analisados com uma
coluna capilar HP-5/Al
2
O
3
30m0,32mm com um filme de 0,25m de espessura,
conectado a um detector de ionizao de chama.

Figura 24 Aparelho de cromatografia (anlises de HL e N
2
, CO, CO
2
e O
2
).
43
Os resultados do teste foram comparados com injees padres, e assim as
fraes molares de cada composto puderam ser calculados. Os hidrocarbonetos
leves identificados foram: metano, acetileno, etileno, etano, propileno, propino,
propano, etilacetileno, 1,3-butadieno, trans-2-buteno, 1-buteno, isobutileno, cis 2-
buteno, n butano, benzeno, tolueno, etilbenzeno, mp-xileno e o-xileno.
3.3.2 Gases CO, CO
2
e O
2
por cromatografia gasosa
O efluente gasoso do forno de combusto tambm foi amostrado com uma
seringa de 100 L e injetado num equipamento da Agilent de cromatografia gasosa
Srie 6890 equipado com um detector de condutividade trmica para anlise dos
gases CO, CO
2
, O
2
. Os resultados foram comparados com injees padro, e assim
as fraes molares de cada composto foram calculados.
Os resultados de CO, CO
2
e O
2
obtidos por cromatografia gasosa foram
usados apenas para confirmar os resultados dos analisadores online, e no sero
apresentados. Os dados mostraram-se coerentes, porm a oscilao dos resultados
muito maior, j que a coleta destes gases pontual, isto , acontece em apenas
um perodo do teste, enquanto os resultados dos analisadores online so a mdia de
todo o teste.
3.3.3 Gases CO, CO
2
e O
2
por analisadores online
Os gases que saem do sistema do forno depois da coleta de PAH foram
encaminhados para um condensador onde a umidade foi retirada, e ento seguiram
para anlise online dos gases emitidos CO
2
e CO, e do O
2
que no reagiu na
combusto. Os gases CO e CO
2
foram monitorados por um analisador infravermelho
Horiba e o O
2
foi monitorado por um analisador paramagntico Beckman modelo 350
(ver Figura 25). Os dados obtidos foram armazenados em uma placa de aquisio
de dados Data Translation modelo DT-322 em um computador, e depois foram
calculadas as fraes molares de cada composto emitido.
44
a) b)
Figura 25 Analisadores online a) O
2
; b) CO e CO
2
.
3.3.4 Coleta, extrao e anlise de PAH
Depois do ensaio terminado, o filtro e a resina XAD-4 foram removidos do
sistema coletor e colocados juntos em frasco de vidro e armazenado em freezer na
temperatura de 4C at a anlise em um equipamento de cromatografia gasosa.
Antes da extrao, 200 L de uma mistura de padro interno foi diretamente
adicionada ao filtro e a resina. A mistura de padro interno foi preparada com
quantidades iguais de cada um dos componentes: naftaleno-d8, acenaftaleno-d10,
antraceno-d10, criseno-d12 e pireleno-d12.
As anlises qumicas foram gentilmente realizadas pelo Dr. Carlson, no US
Army Natick Lab, Estados Unidos. O equipamento de cromatografia gasosa usado
foi um Hewlett-Packard (HP) modelo 5890 equipado com um detector de seleo de
massa. Os PAH foram extrados da resina de XAD-4 de acordo com o mtodo EPA
8270A, como especificado na metodologia analtica SW846. Brancos da resina e
filtro tambm foram extrados e analisados. Os ismeros foram quantificados de
acordo com seu tempo de reteno. A identificao dos ismeros foi acompanhada
pelo uso de padres para cromatografia gasosa.
Os compostos avaliados foram (em ordem de peso molecular): estireno,
benzaldedo, fenol, indeno, naftaleno, benzotiofeno, 2-metilnaftaleno, 1-
metilnaftaleno, bifenileno, bifenil, acenafteno, acenaftileno, dibenzofurano, fluoreno,
2-metilfluoreno, 1-metilfluoreno, estireno dimero, dibenzotiofeno, fenantreno,
antraceno, 3-metilfenantreno, 2-metilfenantreno, 2-metilantraceno, 4h-
ciclopenta(def)fenanf, 4-metilfenantreno, 1-metilfenantreno, fluoranteno,
acefenantrileno, pireno, benzo[a]fluoreno, 11h-benzo[b]fluoreno, 1-metilpireno,
45
benzo[ghi]fluoranteno, benzo[c]fenantreno, estireno trimero, ciclopenta[cd]pireno,
benz[a]antraceno, trifenileno, criseno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno,
benzo[a]fluoranteno, benzo[e]pireno, benzo[a]pireno, perileno, dibenz[a,j]antraceno,
indeno[7,1,2,3-cdef]pireno, indeno[1,2,3-cd]pireno, benzo[ghi]perileno, antratreno,
dibenz[a,h]antraceno, benzo[b]criseno e piceno.
3.4 Tratamento dos dados
3.4.1 Clculo das concentraes
As emisses de O
2
, CO e CO
2
so obtidos pelos analisadores online como
volts e transformados em porcentagem de presso parcial (pp%). A converso desse
resultado para mg/g de polmero inserido foi obtido por:
inserido
teste gas gas
inserido
gPol
t MM
K T
vazaototal
pp
gPol
mg
. 1000 .
.
) 300 ( . 082 , 0
.
100
%
=

Equao 10

sendo a vazo total de gs em litros por minuto, MM
gas
a massa molecular do
gs analisado, t
teste
o tempo do teste em minutos, T a temperatura do gs, que foi
considerada como 300K e gpol
inserido
a massa de polmero que foi efetivamente
usada no teste.
Na cromatografia gasosa, os valores de CO, CO
2
, N
2
, O
2
e os
hidrocarbonetos leves foram obtidos pelas reas fornecidas nos resultados de
cromatografia gasosa. Esses valores so comparados com as reas obtidas na
anlise de padres dos mesmos componentes, com concentraes conhecidas em
pp% para CO, CO
2
, N
2
e O
2
e partes por milho (ppm) para os hidrocarbonetos.
A converso de %pp para mg/g polmero inserido feita seguindo a Equao
10. A converso de ppm para mg/g polmero obtida pela seguinte equao:
inserido
teste gas gas
inserido
gPol
t MM
K T
vazaototal
ppm
gPol
mg
. 1000 .
.
) 300 ( . 082 , 0
.
000 . 000 . 1
=

Equao 11

sendo ppm a concentrao do componente em partes por milho.
46
Nos resultados que sero apresentados das emisses dos produtos de
pirlise est excluda a diluio de ar (N
2
/O
2
) que ocorre no venturi. Desse clculo,
espera-se apresentar o resultado que seria obtido da coleta dos HL logo acima do
venturi, na sada do forno de pirlise.
Os resultados obtidos pelas anlises de PAH esto em g/g de polmero e,
portanto, os resultados foram apenas divididos por 1000 para obter mg/g polmero
inserido.
3.4.2 Clculo das porcentagens de frao mssica
As porcentagens das fraes mssicas dos componentes do gs foram
calculadas a partir da quantidade em mg/g de plstico inserido no forno. Exemplo: a
% de frao mssica do xileno nos HL:
( )
( )
100 .
/
/
%
pol todosHL
pol xileno
g mg
g mg
xileno =

Equao 12
3.4.3 Clculo da razo equivalente
Nos ensaios realizados h perda de plstico que se deposita (ou pela no
vaporizao, ou pela condensao de produtos lquidos e slidos de reao) nas
paredes do forno, nos flanges e conexes.
A razo equivalente pode ser calculada pela Equao 3. Pode-se verificar que
essa razo depende da massa de combustvel realmente envolvida no processo de
combusto. Como ocorrem perdas, verificadas pelo balano de massa, a razo
equivalente calculada maior que a razo equivalente dentro do forno.
trico estequiome
ar
l combustive
real
ar
l combustive
trico estequiome
real
m
m
m
m
CA
CA

= =

Equao 3

Em razo disso, o clculo da razo equivalente foi feito com base na
quantidade de CO
2
terica e medida. Os grficos das Figura 6 e Figura 7 foram
feitos com base na reao de combusto terica com diferentes propores de
combustvel e ar, e calculando-se a produo de CO
2
, CO, H
2
e H
2
O. Como a
47
emisso de CO
2
uma das medidas mais confiveis do teste, pode-se dizer que a
concentrao de CO
2
medida na sada do forno a concentrao realmente
existente dentro do forno e, portanto, a terica. Essa concentrao de CO
2

corresponde a uma razo equivalente, que foi apresentada nos resultados dos
testes, e este valor ser sempre menor que a razo equivalente terica do ensaio.
48
4 RESULTADOS E DISCUSSO
Neste captulo sero apresentados os resultados dos testes apresentados
(pirlise, pirlise seguida de combusto e caracterizao do material particulado).
Sero discutidas as tendncias em comum de cada polmero, quando existentes, em
relao temperatura e razo equivalente, depois apresentadas as particularidades
de cada polmero, quando relevantes. Em seguida, ser feita uma comparao com
dados da literatura e discutidos os resultados como um todo.
4.1 Emisses da pirlise
4.1.1 Hidrocarbonetos leves
Vinte e trs espcies de hidrocarbonetos foram identificadas e quantificadas
na sada do forno de pirlise, que ficou mantido na temperatura de 1000C. As
quantidades relativas dos compostos produzidos em maior quantidade,
representando 90% do total de HL da pirlise do PE, e praticamente 100% na
pirlise do PS esto mostradas na Figura 26. As quantidades emitidas dos outros
compostos esto apresentadas no Anexo II.
a)
0
20
40
60
m
e
t
a
n
o
a
c
e
t
i
l
e
n
o
e
t
i
l
e
n
o
p
r
o
p
i
l
e
n
o
e
t
i
l
a
c
e
t
i
l
e
n
o
1
,
3
-
b
u
t
a
d
i
e
n
o
b
e
n
z
e
n
o
t
o
l
u
e
n
o
o
u
t
r
o
s
f
r
a

o

m

s
s
i
c
a

d
e

H
L

t
o
t
a
i
s

(
%
)
b)
0
20
40
60
m
e
t
a
n
o
a
c
e
t
i
l
e
n
o
e
t
i
l
e
n
o
p
r
o
p
i
l
e
n
o
e
t
i
l
a
c
e
t
i
l
e
n
o
b
e
n
z
e
n
o
t
o
l
u
e
n
o
e
s
t
i
r
e
n
o
o
u
t
r
o
s
f
r
a

o

m

s
s
i
c
a

d
e

H
L

t
o
t
a
i
s

(
%
)

Figura 26 Porcentagem da frao mssica dos HL da pirlise de a) PE e b) PS.
As emisses totais de HL e os compostos individuais esto apresentados na
Figura 27 para o PE, e Figura 28 para o PS. As quantidades destas espcies
gasosas diminuram com o aumento da taxa de alimentao das partculas de 0,15-
0,82g/min para o PE e 0,2-1,2g/min para o PS. Estas taxas de alimentao
49
correspondem razo equivalente no forno de oxidao para o PE de 0,3-1,4 e para
o PS de 0,3-1,75.
HL totais
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)
Metano
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5

Acetileno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)
Etileno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5

Propileno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)
1,3-butadieno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5

Etilacetileno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)
Benzeno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5

50
Tolueno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)
Estireno
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5

Benzaldeido
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5
razo equivalente
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)

Fenol
1,E-05
1,E-03
1,E-01
1,E+01
1,E+03
0,0 0,5 1,0 1,5
razo equivalente


Figura 27 Emisso de HL total e individuais na pirlise e pirlise seguida de combusto de
PE.

HL totais
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)

Metano
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

Acetileno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)

Etileno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

51
Propileno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)

Etilacetileno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
z

1,3-butadieno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)

Benzeno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

Tolueno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)

Estireno
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00

Benzaldeido
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00
razo equivalente
E
m
i
s
s

o

(
m
g
/
g
)

Fenol
1,E-04
1,E-02
1,E+00
1,E+02
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00
razo equivalente


Figura 28 Emisso de HL total e individuais na pirlise e pirlise seguida de combusto de
PS.

52
O produto de pirlise de PE mostrou uma grande produo de etileno (ao
redor de 50% da frao mssica dos HL) e pequenas quantidades de outros
compostos (ao redor de 15% de metano e menos de 10% de cada um dos outros).
Diferentemente, a pirlise de PS mostrou uma distribuio maior de HL, isto , 35%
de etileno, 25% de benzeno, 12 % de acetileno, 12% de tolueno e outros compostos
em menor quantidade.
53
5 CONCLUSES
Os resultados obtidos permitem concluir que:
A quantidade emitida de CO
2
foi praticamente estvel em regies pobres em
combustvel, e em >1 decresceu.
No houve variao da quantidade emitida de CO
2
em diferentes temperaturas
para o PE. Na combusto do PS, a maior quantidade de CO
2
foi detectada a
1100C, mostrando que uma emisso mais completa ocorreu;
As emisses de CO aumentaram sensivelmente com o aumento da razo
equivalente, em razo da maior quantidade de material que sofreu combusto
para a mesma quantidade de gas comburente;
Com o aumento da razo equivalente, a emisso total de HL e PAH da pirlise
de PE diminuiu e a emisso total de HL e PAH da combusto de PE aumentou;
O PAH produzido em maior quantidade no efluente da pirlise de PS foi o
fenantreno.
No efluente de combusto de PE, os compostos de HL e PAH mais emitidos
foram o etileno e o naftaleno, respectivamente. No efluente de combusto do
PS, os PAH mais emitidos foram o naftaleno, o acenaftileno e o fenantreno;
A combusto de PE na temperatura de 1100C resultou nas menores emisses
de etileno, propileno e tolueno, mas nas maiores emisses de PAH e material
particulado (em quantidade e tamanho de partculas);
A combusto de PS na temperatura de 1100C resultou nas menores emisses
de PAH, exceto pelo antraceno;
A maior parte dos PAH formados na pirlise de PE e PS foi minimizada depois
da combusto em uma ordem de grandeza;
A maior parte do material particulado produzido foi menor que 1m (submicron).
A combusto indireta das partculas de PE e PS minimizou as emisses de PAH
e fuligem em 10 vezes, quando comparado com a maior parte dos casos de
combusto direta;
No geral, a pirlise seguida da combusto se mostrou uma tcnica favorvel na
minimizao dos produtos de combusto incompleta, como o PAH e a fuligem. Esta
tcnica pode ser implementada para a recuperao do resduo slido plstico,
54
diminuindo a quantidade disposta em aterros e lixes, e emitindo menos compostos
poluentes para o meio ambiente.
55
REFERNCIAS

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