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Uniones Qumicas

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Enlace Quimico: Conceptos Bsicos

La mayor parte de los elementos rara vez existen como tomos aislados. La tendencia
general es la unin de tomos. Por ejemplo, el oxgeno, nitrgeno, cloro son molculas
biatmicas. El azufre es octoatmico ( S8 ) , el fsforo blanco tetraatmico (P4). El
carbono, en forma de diamante est constitudo por millones de tomos con un
ordenamiento dentro de la red. Los metales tales como Cu, Zn, Na, K son slidos que
poseen un empaquetamiento compacto de tomos. Los gases nobles estn formados por
molculas monoatmicas. Slo a temperaturas muy altas la materia est en estado
gaseoso monoatmico.

En toda reaccin qumica existe una separacin de tomos y un posterior reordenamiento
de los mismos para formar nuevos compuestos. Esto implica hacer referencia al enlace o
unin qumica.

Cuando se forma un enlace entre tomos, stos ceden, captan o comparten
electrones.

Uno de los postulados tomados para comprender el enlace qumico fue la estructura de
los gases nobles, debido a su estabilidad y comportamiento relativamente inerte. En 1916
se generaliz la teora de que en una reaccin qumica, los tomos tienden a
adoptar la configuracin propia de un gas noble. Esta regla se denomin la regla
del octeto.

El conocimiento de las configuraciones electrnicas y de la tabla peridica se utilizar
para examinar los dos tipos de enlace ms importantes: el enlace inico, en el cual los
electrones se transfieren de un tomo a otro, y el enlace covalente en el cual los
electrones se comparten entre los tomos.

Smbolos de puntos de Lewis

Cuando los tomos interactan para formar enlaces qumicos, slo entran en contacto los
electrones ms externos, llamados electrones de valencia. Con el objeto de destacar
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los electrones de valencia y seguir su comportamiento en una reaccin qumica, se
utilizan los smbolos de Lewis. Un smbolo de puntos de Lewis est formado por el
smbolo del elemento y un punto por cada electrn de valencia del tomo en cuestin. En
la tabla siguiente se muestran los smbolos de Lewis de los elementos representativos y
de los gases nobles. Ntese que, con excepcin del Helio, el nmero de electrones de
valencia de un tomo es el mismo que el nmero del grupo al cual pertenece. Los
metales de transicin, los lantnidos y los actnidos tienen capas internas incompletas y
en general no es posible escribir smbolos sencillos de puntos de Lewis.


Enlace inico

Se produce entre un elemento muy electropositivo (tiene tendencia a ceder electrones) y
otro muy electronegativo (tiene tendencia a recibir electrones). Esta transferencia de
electrones origina los iones negativos (aniones) y positivos (cationes), con cargas
elctricas de distinto signo, que se atraen por accin de fuerzas electrostticas y
mantienen unidos a los iones. Por ejemplo veremos la formacin del NaCl. El Na,
elemento electropositivo, tiende a ceder un electrn quedando con la configuracin del
gas noble ms prximo a l, el Ne. El sodio (Na) se transforma en el catin sodio (Na+).
Por su parte el cloro, elemento electronegativo, recibe el electrn que cede el sodio,
completa su octeto electrnico y toma la estructura externa del Ar, transformndose en el
anin cloruro (Cl-).
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Reaccin qumica:
Na(s) + Cl
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(g) NaCl (s)



Enlace inico: El enlace entre los tomos en la sal comn (cloruro de sodio) es un tpico enlace inico. En el enlace que se
forma, el sodio se transforma en catin (ion de carga positiva) entregando su electrn de valencia al cloro, que se convierte
en anin (ion de carga negativa). Este intercambio de electrones se refleja en la diferencia de tamao entre los tomos y
iones (izquierda). Atrados por fuerzas electrostticas (derecha), los iones se organizan formando una red cristalina en la
que cada uno es fuertemente atrado hacia un grupo de vecinos prximos de carga opuesta y, en menor medida, hacia
todos los dems iones de carga opuesta a travs de todo el cristal.

MgBr
2
(bromuro de magnesio)

Reaccin qumica:
Mg (s) + Br
2
(l) MgBr
2
(s)

El nmero de electrones perdidos o ganados por cada tomo, en un enlace inico, es
igual al nmero de oxidacin del elemento. En los ejemplos vistos el nmero de oxidacin
(N.O.) del sodio es +1, el del cloro es 1. el del magnesio es +2 y el del bromo es 1.

Propiedades de los compuestos inicos

Los compuestos inicos tienen como propiedad ms representativa su capacidad para
conducir la corriente elctrica cuando estn fundidos: conductores de segunda especie. Si
estn en estado slido, no son conductores de la electricidad ya que los iones solamente
vibran en sus posiciones de equilibrio. Los compuestos inicos presentan generalmente
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puntos de fusin y ebullicin superiores a 500 C. Esta propiedad es consecuencia de la
gran cantidad de energa calrica que se debe suministrar para contrarrestar la gran
intensidad de las fuerzas de atraccin interinicas. Usualmente los compuestos inicos
son quebradizos y cristalinos y estn formados por un sinnmero de iones positivos y
negativos; es decir no existen las molculas en las sustancias inicas slidas.


Enlace covalente

No siempre los tomos se unen entre s por transferencia de electrones. Tambin se
pueden unir compartiendo pares de electrones para adoptar la configuracin electrnica
del gas noble ms prximo. Tal es el caso de la molcula de H
2
.



Por tratarse de una molcula formada por tomos iguales, no es posible pensar que un
tomo transfiera un electrn a otro; en este caso los tomos comparten un par de
electrones formado por el aporte de un electrn de cada uno
de los tomos. Adquieren de tal manera la estructura del gas
noble ms prximo al hidrgeno: el Helio.

a) 2 tomos separados de H, cada uno con su electrn.
b) Se forma una nube electrnica cuando se comparten los electrones.
c) Enlace ya formado, la nube electrnica es altamente densa entre los ncleos.



El par de electrones compartidos se puede representar por una lnea. Del mismo modo
dos tomos de cloro forman una unin covalente. Cada tomo comparte un par de
electrones para completar el octeto electrnico:



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Advirtase que algunos electrones de valencia no intervienen en la formacin del enlace
covalente; stos reciben el nombre de electrones no enlazados o pares libres, de esta
forma en el ejemplo anterior cada cloro tiene tres pares de electrones libres.

Los electrones compartidos se presentan siempre de a pares, pero los tomos pueden
compartir uno o ms pares de electrones. Los tomos de la molcula de oxgeno
comparten dos pares de electrones (doble enlace) y los de la molcula de nitrgeno
comparten tres pares de electrones ( triple enlace).



Cuando los tomos que constituyen las molculas son iguales, como en los casos que
hemos considerado, los pares de electrones compartidos se encuentran a igual distancia
de los ncleos; la molcula presenta una distribucin uniforme de carga elctrica : se
denomina unin covalente no polar. Tambin existe el enlace covalente polar para cuya
comprensin es necesario introducir el concepto de electronegatividad.

Electronegatividad

Es la capacidad que tiene un tomo para atraer a un par de electrones en una unin
covalente. El tomo que atrae con mayor intensidad al par electrnico es el ms
electronegativo. Linus Pauling desarroll un mtodo para calcular las electronegatividades
relativas de la mayora de los elementos. Estos valores se muestran en la tabla siguiente.
Ntese que, en general, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a lo largo
de un perodo en la Tabla peridica, coincidiendo con la disminucin del carcter metlico
de los elementos. En cada grupo, la electronegatividad disminuye al aumentar el nmero
atmico indicando un aumento en el carcter metlico. Los metales de transicin no
siguen esta tendencia. Los elementos ms electronegativos ( los halgenos, oxgeno,
nitrgeno y azufre) estn ubicados en el ngulo superior derecho de la Tabla Peridica, y
los menos electronegativos (los metales alcalinos y alcalinotrreos) se encuentran en el
ngulo inferior izquierdo.

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Los tomos de elementos con diferencias de electronegatividad grandes tienden a formar
enlaces inicos, dado que los elementos menos electronegativos donan su(s) electrn(es)
al tomo del elemento de mayor electronegatividad. Los tomos de elementos con
electronegatividades similares tienden a formar entre s enlaces covalentes no polares y
polares.

Carcter inico de un enlace segn la diferencia de electronegatividad de sus tomos.


















Diferencia de
electronegatividad
Carcter
inico
porcentual

Diferencia de
electronegatividad
Carcter
inico
porcentual
0,1 0,5 1,7 51
0,2 1 1,8 55
0,3 2 1,9 59
0,4 4 2,0 60
0,5 6 2,1 67
0,6 9 2,2 70
0,7 12 2,3 74
0,8 15 2,4 76
0,9 19 2,5 79
1,0 22 2,6 82
1,1 26 2,7 84
1,2 30 2,8 86
1,3 34 2,9 88
1,4 39 3 89
1,5 43 3,1 91
1,6 47 3,2 93
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Enlace covalente polar

En este tipo de unin qumica las molculas presentan una distribucin no uniforme de
carga elctrica. Como ejemplo analicemos el caso del cloruro de hidrgeno:


Los dos tomos comparten un par de electrones, pero como sus electronegatividades son
diferentes ( Cl: 3 ; H: 2,1) el par electrnico es desigualmente atrado y se encuentra ms
prximo al cloro que al hidrgeno. Hay una variedad de unin covalente en la cual el par
de electrones que se comparte es aportado por uno de los tomos. Se llama unin
covalente dativa o coordinada.
Ej: SO
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La flecha indica el enlace dativo y seala el elemento ms electronegativo. La tendencia
actual es no diferenciar los electrones por smbolos distintos ni diferenciar el enlace dativo
por lo que la siguiente representacin es la usada:


Propiedades de las sustancias covalentes
El enlace covalente se encuentra en dos tipos de estructuras:

a) Covalente molecular, son compuestos formados por molculas perfectamente
diferenciables. Los tomos de estas molculas estn unidos por enlaces covalentes
fuertes, pero las fuerzas entre las molculas son dbiles. Como resultado, las molculas
se pueden separar fcilmente y debido a ello suelen ser gases, lquidos o slidos que
subliman o bien de punto de fusin y ebullicin relativamente bajos. En general no funden
a temperaturas superiores a 300C o no hierven a ms de 600C. Estos compuestos no
conducen la corriente elctrica.
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b) Covalente macromolecular, ejemplificados por el cuarzo (SiO2) y el diamante (C).
Consisten en grandes agregados tridimensionales de tomos enlazados por enlaces
covalentes. Debido a la fuerza de estas atracciones suelen ser slidos de punto de fusin
y ebullicin muy elevados. El SiO2 funde a 1700C y su punto de ebullicin es de 2200C,
en tanto que el diamante tiene un punto de fusin de 3500C y de ebullicin de 4200C.
Estos, en general, tampoco conducen la corriente elctrica.

Electronegatividad y nmero de oxidacin

Consideremos el ejemplo del HCl. El H es el menos electronegativo de los dos tomos y
contribuye con un electrn para formar la unin, su nmero de oxidacin es +1. El cloro es
el tomo ms electronegativo y contribuye con un electrn para formar la molcula, su
nmero de oxidacin es 1.

En el ejemplo del SO
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el azufre es el menos electronegativo y contribuye con 4 electrones
para formar las uniones, su nmero de oxidacin es +4. El oxgeno es el ms
electronegativo y contribuye con dos electrones para formar el doble enlace. Su nmero
de oxidacin es 2, ya que cada oxgeno atrae un par de electrones del azufre.

El (los) enlace (s) entre tomos idnticos (unin covalente pura) no contribuye al nmero
de oxidacin de los mismos porque el(los) par(es) estn igualmente compartidos. Por
ejemplo en las molculas homonucleares: H
2
, Cl
2
, N
2
, el nmero de oxidacin es cero.
En las molculas heteronucleares ej: H
2
O
2
(perxido de hidrgeno), el nmero de
oxidacin del H es +1 y el del oxgeno 1, ya que el enlace entre oxgenos no contribuye
al nmero de oxidacin



En los compuestos covalentes heteronucleares el nmero de oxidacin de cada elemento
se refiere al nmero de cargas que tendra un tomo en una molcula, si los electrones
fueran transferidos completamente en la direccin indicada por la diferencia de
electronegatividades.
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Reglas para dibujar las estructuras de Lewis

1) Sumar los electrones de valencia de todos los tomos. En el caso de un anin
sumar un electrn por cada carga negativa. En el caso de un catin restar un
electrn por cada carga positiva.
2) Escribir los smbolos de los tomos para indicar cuales estn unidos entre s, y
conectarlos por un enlace sencillo (guin que representa dos electrones).
3) Completar los octetos de los tomos unidos al tomo central, que generalmente es
el tomo con la menor atomicidad en la frmula molecular. (Recordar que el
hidrgeno se completa con slo dos electrones y nunca es el tomo central).
4) Colocar los electrones que sobren en el tomo central.
5) Si no hay suficientes electrones para que el tomo central tenga un octeto, probar
con enlaces mltiples.

Ejemplo1 : Molcula de PCl
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1) Nmero de electrones de valencia totales : 5 (P) + 3x7 (Cl) = 26 e-
2) 3) y 4) Al colocar 3 enlaces involucran 6 e-. Quedan 20 e- para repartir de los
cuales se usarn 18 para los tres tomos de Cl. Los 2 e- restantes se colocan
sobre el tomo de P
3) El punto 5) no se aplica porque ya quedaron completos los octetos.

Ejemplo 2: Molcula de CO
2


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1) Electrones de valencia 16. Al colocar 2 enlaces se restan 4 e-. Quedan 12 e- para
repartir entre dos oxgenos Los oxgenos completan el octeto, pero el carbono no,
por lo tanto aplico 5) con enlaces dobles se completan los octetos


Ejemplo 3: Anin nitrato: NO
3
-



1) Electrones de valencia 23 + 1 electrn por la carga negativa = 24 e- totales
2) y 3) 24 e- - 6 e- (3 enlaces) = 18 e- para repartir entre 3 oxgenos. El nitrgeno no
completa su octeto, por lo tanto se debe formar un doble enlace entre el N y un
oxgeno.(Punto 5).


Ejemplo 4: Catin amonio NH
4
+



1) Electrones de valencia 5(N) + 1x4 (4 H) 1e- (carga +) =8 e- , al colocar 4 enlaces
se estn usando 8 e-. Queda satisfecho el octeto para el N y la regla del dos para
los hidrgenos.


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Cmo predecir si un compuesto ser inico o covalente?

En general la diferencia de electronegatividades entre tomos que forman un (os)
enlace(s) nos darn la pauta si el compuesto resultante de esa(s) unin(es) es inico o
covalente. Si la diferencia de electronegatividades es mayor o igual que 1,7 el compuesto
resultante ser inico. Si es menor ser covalente. Estas tendencias se resumen en el
siguiente cuadro:


Cmo escribir la frmula de un compuesto conociendo los nmeros de oxidacin de los
tomos que lo forman?




Enlace metlico

Propiedades fsicas de los metales

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Los metales comparten ciertas similitudes que permiten clasificarlas como metlicas. Una
superficie metlica reciente tiene un brillo caracterstico, al manipularlos con las manos
producen una sensacin fra caracterstica relacionada con su elevada conductividad
trmica. Los metales tienen tambin una alta conductividad elctrica; la corriente elctrica
fluye fcilmente a travs de ellos. El flujo de corriente se produce sin que haya
desplazamiento de tomos dentro de la estructura metlica y se debe al flujo de
electrones en el interior del metal. La conductividad trmica de un metal es por lo comn
paralela a su conductividad elctrica. Por ejemplo, la plata y el cobre, que poseen las
conductividades elctricas ms elevadas, tambin muestran las conductividades trmicas
ms altas. Esta observacin sugiere que los dos tipos de conductividad tienen el mismo
origen en los metales.

Casi todos los metales son maleables, lo que significa que se pueden martillar para formar
hojas delgadas, y dctiles, es decir, se pueden estirar para formar alambres. Estas
propiedades indican que los tomos son capaces de deslizarse unos respecto de los
otros. Los slidos inicos o los cristales de la mayora de los compuestos covalentes no
muestran este comportamiento. Esta clase de slidos son tpicamente quebradizos y se
fracturan con facilidad. Casi todos los metales forman estructuras slidas en las que los
tomos estn dispuestos como esferas empacadas de manera compacta. El nmero de
electrones de la capa de valencia disponibles para la formacin de enlaces es insuficiente
para que un tomo forme un enlace de par electrnico con cada uno de sus vecinos. Para
que cada tomo comparta sus electrones de valencia con todos sus vecinos, estos
electrones deben ser capaces de moverse de una regin de enlace a otra.

Modelo de mar de electrones para los enlaces metlicos

Un modelo muy sencillo que explica alguna de las caractersticas ms importantes de los
metales es el modelo de mar de electrones. En este modelo el metal se representa como
un conjunto de cationes metlicos en un mar de electrones de valencia como se ilustra

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Modelo de mar de electrones

Los electrones deben estar confinados al metal por las atracciones electrostticas hacia
los cationes, y estn distribuidos de manera uniforme en toda la estructura. Sin embargo,
los electrones son mviles y ningn electrn en particular est confinado a un in
metlico especfico. Cuando un alambre metlico se conecta a los bornes de una batera,
los electrones fluyen a travs del metal hacia el borne positivo y hacia el metal desde la
batera en el borne negativo. La alta conductividad trmica de los metales tambin se
explica por la movilidad de los electrones, la cul permite transferir fcilmente la energa
cintica por todo el slido. La capacidad de deformacin de los metales (maleabilidad y
ductilidad) se puede explicar por el hecho de que los tomos metlicos se pueden mover
sin que se rompan enlaces especficos. El material se adapta sin dificultad al cambio de
posicin de los tomos, producto de la nueva forma del metal, a travs de una
redistribucin de los electrones.

No obstante, el modelo de mar de electrones no explica adecuadamente todas las
propiedades. Por ejemplo, segn el modelo la fuerza de los enlaces entre los tomos
metlicos debera aumentar a medida que lo hace el nmero de electrones de valencia,
con el consecuente incremento en el punto de fusin. en cambio, los metales del grupo 6B
(Cr, Mo, W), que est en el centro de los metales de transicin, tienen los puntos de
fusin ms altos en sus perodos respectivos. Los puntos de fusin a uno y otro lado del
centro son ms bajos, lo que implica que la fuerza de los enlaces metlicos aumenta
primero al crecer el nmero de electrones y luego disminuye. Se observan tendencias
similares en otras propiedades fsicas de los metales, como el calor de fusin, la dureza y
el punto de ebullicin.

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