9

CAPTULO 1
EQUILBRIO CIDO - BASE

As funes mais importantes da qumica: cidos e bases Estes so os grandes
pilares de toda a vida de nosso planeta, bem como da maioria das propriedades do reino
mineral. No dia a dia tm-se muitos exemplos de cidos e bases:

1 ons carbonatos e bicarbonatos (ambos bsicos) esto presentes na parte das fontes
de gua e de rochas, junto com outras substncias bsicas como fostatos, boratos,
arsenatos e amnia.

2 Vulces podem gerar guas extremamente cidas pela presena de HCl e SO
2
.

3 A fotossntese das plantas pode alterar a acidez da gua nas vizinhanas por
produzir CO
2
, a substncia geradora de cido mais comum na natureza.

4 A fermentao do suco de frutas pode vir a produzir cido actico.

5 Quando utilizamos nossos msculos em excesso sentimos dores provocadas pela
liberao de cido ltico.

6 A manuteno da quantidade ideal de ons hidrognio nos lquidos intracelular e
extracelular depende de um delicado equilbrio qumico entre os cidos e as bases
existentes no organismo. Quando a concentrao dos ons hidrognio se eleva ou se
reduz, alteram-se a permeabilidade das membranas e as funes enzimticas
celulares; em conseqncia, deterioram-se as funes de diversos rgos e
sistemas. Os pacientes com disfuno de rgos freqentemente apresentam
alteraes no equilbrio cido-base. O diagnstico e o tratamento dos desvios do
equilbrio cido-base, geralmente, resultam em reverso do quadro geral do paciente
garantindo sua sobrevida. A freqente determinao dos parmetros que avaliam o
equilbrio cido-base do organismo parte importante do monitoramento do paciente
grave, em qualquer protocolo de terapia intensiva.

cidos e bases tm sido estudados por sculos. Os prprios termos so medievais:

"cido" vem da palavra latina "acidus", que significa azedo. Inicialmente, o termo era
aplicado ao vinagre, mas outras substncias com propriedades semelhantes passaram a
ter esta denominao.

"lcali", outro termo para bases, vem da palavra arbica "alkali", que significa cinzas.
Quando cinzas so dissolvidas em gua, esta se torna bsica, devido a presena de
carbonato de potssio. A palavra "sal" j foi utilizada exclusivamente para referncia ao
sal marinho ou cloreto de sdio, mas hoje tem um significado muito mais amplo.

A acidez (ou alcalinidade) de uma soluo , freqentemente, um fator importante em
reaes qumicas. O uso de tampes, para manter o pH de um sistema num
determinado nvel, muito importante. Alm disso, o equilbrio cido-base essencial
no entendimento das reaes cido-base (reaes de neutralizao).

Neste captulo sero considerados vrios clculos aproximados de equilbrio cido-base,
incluindo cidos (monoprticos e poliprticos) e bases fortes e fracos, sais, e tampes.


10
1.1 AS TEORIAS CIDO-BASE

Vrias teorias foram desenvolvidas a fim de explicar e classificar as propriedades cidas
e bsicas das substncias. As mais comuns so as de Arrhenius, de Brnsted-Lowry e
de Lewis.

O CONCEITO DE ARRHENIUS (1894):

Svante Arrhenius, qumico sueco, definiu como:

- cido: qualquer substncia que, em soluo aquosa, sofre ionizao para formar
ons hidrognio (H
+
):
HCl
(aq)
H
+
+ Cl
-


- Base: qualquer substncia que, em soluo aquosa, sofre ionizao para formar
ons hidroxila (OH
-
):

NaOH
(aq)
Na
+
+ OH
-

Este conceito, embora utilizado at hoje, tem srias limitaes:

1) s pode ser empregado a solues aquosas;
2) segundo este conceito, so cidos somente as substncias que possuem H
+
em sua
composio.

3) no pode ser aplicado para outros solventes.
4) segundo este conceito, somente so bases as substncias que possuem OH
-
em sua
composio.


O CONCEITO DE BRNSTED-LOWRY (1923):

O dinamarqus Brnsted e o ingls Lowry, separadamente, descreveram uma
teoria que estabelece que:
- cido qualquer substncia que pode doar prtons (H
+
) e,
- base qualquer substncia que pode aceitar prtons (H
+
):

cido
1
H
+
+ base
1

base
2
+ H
+
cido
2


O cido1 e a base1, e o cido 2 e a base 2, das equaes acima so
denominados de pares conjugados. Na soluo, sempre haver um doador e um
receptor de prtons, mostrando que uma substncia s poder atuar como cido se
houver uma base presente.

cido
1
base
1
+ H
+

base
2
+ H
+
__ cido
2

cido
1
+ base
2
base
1
+ cido
2



Alguns exemplos so ilustrados na TABELA I.








11
TABELA I - Exemplos de pares cido-base conjugados de Brnsted-Lowry

CIDO
1
+ BASE
2
CIDO
2
+ BASE
1

HCl H
2
O H
3
O
+
Cl
-

NH
4
+
H
2
O H
3
O
+
NH
3

RNH
3
+
H
2
O H
3
O
+
RNH
2

R
2
NH
2
+
H
2
O H
3
O
+
R
2
NH
H
2
O CH
3
COO
-
CH
3
COOH OH
-

H
2
O H
2
O H
3
O
+
OH
-

H
2
O R
2
NH R
2
NH
2
+
OH
-

CH
3
COOH NH
3
NH
4
+
CH
3
COO
-

Par conjugado: CIDO
1
; BASE
1
Par conjugado: CIDO
2
; BASE
2



TEORIA DE LEWIS (1914)

- cido qualquer substncia receptora de par de eltrons.

- base qualquer substncia doadora de par de eltrons.


EXEMPLO: NH
3
+ H
+
NH
4
+

Base cido

HO
-
+ H
+
H
2
O
Base cido

Observao: De acordo com esta teoria para ser um cido no necessrio doar
prtons e para ser uma base tambm no necessrio que a substncia receba
prtons.


EXEMPLOS: Cd
2+
+ 2 NH
3
[Cd (NH
3
)
2
]
2+

cido Base


BF
3
+ NH
3
[BF
3
(NH
3
)]
cido Base

OBS 1: o smbolo , sobre o nitrognio, representa 1 par de eltrons.

OBS 2 : Lewis foi mais amplo no conceito. Considerando os exemplos acima e as
teorias de Arrhenius e de Brnsted-Lowry, o Cd
2+
e o BF
3
no seriam
considerados cidos, pois estas espcies no possuem hidrognio que possam
ser ionizados (Arrhenius) e nem doam prton (Brnsted-Lowry); o mesmo
aconteceria com a molcula de NH
3
que no seria considerada uma base, pois
no possui hidroxila que possa ser ionizada (Arrhenius) e nem recebe prton
(Brnsted-Lowry).



12

1.2 PRODUTO INICO DA GUA

A gua pura ioniza muito fracamente (apenas duas de cada um bilho de
molculas sofrem auto-ionizao) e sofre auto-protlise, funcionando como cido e
como base.

SEGUNDO BRNSTED-LOWRY:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
K = [H
3
O
+
] x [OH
-
]
c
1
B
2
c
2
B
1
[H
2
O]
2



- Embora somente duas molculas de gua por cada um bilho de molculas de gua
se ionizem formando H
3
O
+
e HO
-
, pode-se calcular a concentrao de ons hidroxnio e
hidroxila que ionizam na gua pura, a 25
o
C.

Reao de auto - protlise da gua:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
Incio C
H2O
C
H2O

Ioniza - x -x
Equilbrio C
H2O
-x C
H2O
-x x x


Sabe-se que para a gua pura:
X = [H
3
O
+
] = [OH
-
] e C
H2O
-x C
H2O
55,56 mol/L (constante)

K = [H
3
O
+
] x [OH
-
]
[H
2
O]
2


Sabendo-se que: [H
2
O] constante e que K (constante de desproporcionamento da
gua) = 3,24 x 10
-18
(a 25
o
C) substitui-se na expresso da constante acima e tem-se Kw
(constante de auto-protlise da gua) = 1,01 x 10
-14
, assim como a expresso para se
calcular a [H
3
O
+
] e [OH
-
] na gua pura.


3,24 x 10
-18
= [H
3
O
+
] x [OH
-
] = Kw

(55,56)
2


Kw = [H
3
O
+
] x [OH
-
] = 3,24 x 10
-18
x (55,56)
2
= 10
-14



[H
3
O
+
] x [OH
-
] = 10
-14
= Kw

(1)

Esta expresso denominada PRODUTO INICO DA GUA.

Utilizado-se a equao (1), e pela reao de auto-protlise, onde se pode observar que
o que ioniza de H
3
O
+
igual ao que ioniza de OH
-
, tem-se:

[H
3
O
+
] x [H
3
O
+
] = 1,0 x 10
-14
[H
3
O
+
]
2
= [HO
-
]
2
= 1,0 x 10
-14

[H
3
O
+
] = [OH
-
] = 1,0 x 10
-7
M

Obs: Kw foi avaliado a 25
0
C e no se modifica (exceto com temperatura).


13

Temperatura (
o
C) K
w

0 0,114 x 10
-14

25 1,01 x 10
-14

50 5,47 x 10
-14

100 49 x 10
-14


A partir do Kw pode-se determinar a [H
3
O
+
] ou de [OH
-
] em qualquer soluo aquosa.

Assim, quando:

[H
3
O
+
] > 1,0 x 10
-7
M e [OH
-
] < 1,0 x 10
-7
M a soluo cida

[H
3
O
+
] < 1,0 x 10
-7
M e [OH
-
] > 1,0 x 10
-7
M a soluo bsica

OBS: Todas as constantes usadas em qualquer sistema em equilbrio, foram calculadas
atravs das concentraes MOLARES (mol/litro).


1.3 NOTAO pH - MEDIDA DE ACIDEZ

A concentrao de ons hidrognio ou de ons hidroxila, dependendo da natureza da
soluo aquosa, pode variar em uma faixa muito grande e, na prtica, limitada a um
valor mximo de 1 M e mnimo de 10
-14
M. A fim de evitar uso de numerosas casas
decimais e facilitar comparaes, Srenson, em 1909, introduziu a escala de pH. O pH
foi por ele definido como:

pH = log 1/[H
3
O
+
] = Log 1 log [H
3
O
+
]

Como log 1 = 0, tem-se que:

pH = - log [H
3
O
+
] (2) Elaborao da escala:


A notao pH deriva da notao matemtica pX = - log X. Ento, por analogia
tem-se:

pH = - log [H
3
O
+
] ; pOH = - log [OH
-
] ; pKw = - log Kw = - log 10
-14
; pKw = 14

Multiplicando-se a equao (1) por (- log), tem-se:

- (log [H
3
O
+
] + log [OH
-
] ) = - log 10
-14
= - log Kw


pK
w
= pH + pOH = 14 (3)

Ento, se:
[H
+
] (mol/L) pH Tipo de soluo
> 1,0 x 10
-7
M < 7 cida
< 1,0 x 10
-7
M > 7 bsica
= 1,0 x 10
-7
M = 7 neutra
Assim, a ESCALA DE pH, apresenta a faixa:




14

solues cidas solues bsicas
0 -------------------------- 7 -------------------------------- 14

neutras

Nos clculos de problemas envolvendo pH, geralmente se usa a seguinte
seqncia: fornecida a concentrao hidrogeninica, [H
3
O
+
], da soluo, como, por
exemplo, 3,2 x 10
-4
mol/L.
Pela propriedade dos logaritmos tem-se que: -log (3,2 x 10
-4
) = - (log 3,2 + log 10
-4
).
Lembre-se que log
b
b
c
= c; assim: log 10
-x
= -x.
Pode-se ainda fornecer a concentrao hidroxilinica, [OH
-
], da soluo para, a partir
dela, calcular-se o pH.
Veja alguns exemplos de problemas envolvendo pH e pOH (use, se for preciso,
uma calculadora cientfica para os clculos de logaritmos):

1) Calcule o pH de uma soluo cuja concentrao hidrogeninica 1,0 x 10
-3

mol/L.
pH = - log [H
3
O
+
] pH = -log (1,0 x 10
-3
) = - (log 1 + log 10
-3
) = - (0 - 3,0) = 3,0


2) Calcular a concentrao hidrogeninica de uma soluo cujo pH 11,6.
Desta vez temos que fazer a operao inversa:
[H
3
O
+
] = antilog (-pH) = 10
-pH
antilog (-11,68) = 10
-11,68
= 2,1 x 10
-12
mol/L.



Exerccio:

1) Calcular pX quando X for igual a:
(a) H
3
O
+
= 0,004 M.
(b) OH
-
= 0,0004 M.
(c) Kb = 1,0E-6
(d) Ka = 5,3E-7


2) Calcular X quando pX for igual a:
(a) pH = 6,0
(b) pOH = 13
(c) pKb = 4,74
(d) pKa = 3,6

1.4 FORA DE CIDOS E BASES


15
Em gua, alguns cidos so melhores doadores de prtons do que outros,
enquanto que algumas bases so melhores aceptoras de prtons do que outras.

Por exemplo: uma soluo aquosa de HCl diluda consiste, praticamente, de ons
cloreto e hidroxnio, uma vez que quase 100% das molculas do cido so ionizadas.
Por isso, este composto considerado um cido de Brnsted-Lowry forte.

Em contraste, uma soluo diluda de cido actico contm apenas uma
pequena quantidade de ons acetato e hidroxnio - a maior parte das molculas
permanece na forma no ionizada. Este composto , portanto, considerado um cido de
Brnsted-Lowry fraco.

Portanto, a fora de um cido avaliada por sua capacidade, em soluo
aquosa, de sofrer ionizao. Isto , por sua tendncia em doar prtons (a qual depende
da tendncia de uma base em receber prtons Brnsted-Lowry) formando,
conseqentemente, ons hidroxnio; ou por sua tendncia em ionizar-se em gua
liberando ons hidrognio (Arrhenius).

Exemplo 1: Numa soluo aquosa de HCl, duas bases entraro numa disputa
pelo prton: o on cloreto e a gua. Como a gua uma base mais forte, praticamente
todo o HCl perde o prton para esta.

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-
(Brnsted-Lowry)
ou
HCl
(aq)
H
+
+ Cl
-
(Arrhenius)

Alm disso, de acordo com o modelo de Brnsted, um cido doa um prton para
produzir uma base conjugada e quanto mais forte for o cido, mais fraca a base
conjugada.

O mesmo ocorre com as bases, observando-se, entretanto, sua tendncia em
receber prtons (a qual depende da tendncia de um cido em doar prtons -
Brnsted e Lowry). Ou por sua tendncia em ionizar-se em gua liberando ons
hidroxila (Arrhenius):

NaOH + H
2
O NaOH
2
+
+ OH
-
(Brnsted-Lowry)
ou
NaOH(aq) Na
+
+ OH
-
(Arrhenius)

Pela constante de equilbrio (Ka ou Kb) consegue-se avaliar a fora relativa
de um cido e de uma base. Quanto maior a constante de equilbrio, maior esta
tendncia.

Exemplo 2: CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
K
a
= 1,8 x 10
-5
(cido) (base)

Pelo valor de Ka observa-se que o cido se ioniza pouco, ou seja, a gua (base) recebe
pouco prton do cido, da o cido actico ser um cido fraco.


Exemplo 3: Vamos comparar CH
3
COOH e HCN em gua:

HCN + H
2
O CN
-
+ H
3
O
+
K
a
= 4,9 x 10
-10
(cido) (base)


16

Observando as constantes de equilbrio sabe-se que o CH
3
COOH um cido mais forte
que o HCN, pois seu K
a
maior.

EXEMPLO 4: Vamos comparar NH
3
com C
5
H
5
N

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
K
b
= 1,8 x 10
-5

(base) (cido)

C
5
H
5
N + H
2
O C
5
H
5
NH
+
+ OH
-
K
b
= 1,4 x 10
-9

(base) (cido)

A base C
5
H
5
N mais fraca que NH
3
(pois seu K
b
menor) significando que ela, em
soluo aquosa, tem menor tendncia em receber prtons (ou liberar OH
-
) que o NH
3
.

OBS: O composto hidrxido de amnio (NH
4
OH) uma soluo aquosa de amnia,m
com descrito abaixo e o equilbrio de dissociao deve ser escrito por:

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

Porm, Ahrrenius utiliza NH
4
OH, onde uma molcula de H
2
O incorporada molcula
de NH
3
. Assim, pode-se escrever que:

NH
4
OH NH
4
+
+ OH
-


Pelo que exposto at o momento, pode-se concluir que:

1 Em soluo aquosa, os cidos e bases fracos ou fortes sofrem ionizao.
2 Tratando-se de CIDOS FORTES e BASES FORTES, a ionizao
praticamente, total ( 100%).
3 Tratando-se de CIDOS FRACOS e BASES FRACAS, a ionizao no total
(em torno de 5%. Isto quer dizer que <<< 100%).

OBS: Deve-se lembrar que as reaes de ionizao tendem ao estado de equilbrio. A
diferena entre a fora dos cidos e das bases deve-se ao deslocamento do
equilbrio. O equilbrio deslocado para a esquerda (lado dos reagentes), significa
que o cido ou base se ioniza em pequena extenso. O equilbrio deslocado para a
direita (lado dos produtos), significa que o cido ou base se ioniza em grande
extenso (completamente ionizado).

EXEMPLOS DE CIDOS FORTES: HCl ; HNO
3
; HI ; HBr ; HClO
4.

EXEMPLOS DE CIDOS FRACOS: HCN ; HF, H
3
PO
4
; H
2
CO
3
;
CIDOS ORGNICOS (por ex: :CH
3
COOH )
EXEMPLOS DE BASES FORTES: NaOH ; KOH ; Ca(OH)
2
; Sr(OH)
2
; Ba(OH)
2
; NaNH
2
(amideto de sdio).
EXEMPLOS DE BASES FRACAS: NH
3
; C
5
H
5
N (piridina) ; C
6
H
5
NH
2
(anilina) ; CH
3
NH
2;
(CH
3
)
2
NH.