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Disciplina: Fundamentos de Calorimetria

Prof. Magno Mendes

Temperatura
Os objetos na natureza, assim como ns, so feitos de pequenas partculas que conhecemos
como molculas. Com elas ocorre algo invisvel. Elas esto em constante estado de agitao, no
caso dos slidos, ou de movimentao, como ocorre em lquidos ou gases. Essa situao no
constante, elas podem estar mais ou menos agitadas, dependendo do estado energtico em que
elas se encontram.
O que se observa que quanto mais quente est o corpo, maior a agitao molecular e o
inverso tambm verdadeiro, ou seja, a temperatura uma grandeza fsica que est associada
de alguma forma ao estado de movimentao ou agitao das molculas.


A temperatura no recipiente 2 maior do que no recipiente 1, pois l a movimentao
molecular maior.
A temperatura, atualmente, pode ser medida em trs escalas termomtricas. Celsius,
Fahrenheit e Kelvin. A converso entre essas escalas pode ser feita pelas seguintes relaes
matemticas:

Escalas Termomtricas
Para que seja possvel medir a temperatura de um corpo, foi desenvolvido um aparelho
chamado termmetro.
O termmetro mais comum o de mercrio, que consiste em um vidro graduado com um
bulbo de paredes finas que ligado a um tubo muito fino, chamado tubo capilar.
Quando a temperatura do termmetro aumenta, as molculas de mercrio aumentam sua
agitao fazendo com que este se dilate, preenchendo o tubo capilar. Para cada altura
atingida pelo mercrio est associada uma temperatura.
A escala de cada termmetro corresponde a este valor de altura atingida.
Escala Celsius
a escala usada no Brasil e na maior parte dos pases, oficializada em 1742 pelo astrnomo
e fsico sueco Anders Celsius (1701-1744). Esta escala tem como pontos de referncia a
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temperatura de congelamento da gua sob presso normal (0C) e a temperatura de ebulio
da gua sob presso normal (100C).
Escala Fahrenheit
Outra escala bastante utilizada, principalmente nos pases de lngua inglesa, criada em 1708
pelo fsico alemo Daniel Gabriel Fahrenheit (1686-1736), tendo como referncia a
temperatura de uma mistura de gelo e cloreto de amnia (0F) e a temperatura do corpo
humano (100F).
Em comparao com a escala Celsius:
0C=32F
100C=212F
Escala Kelvin
Tambm conhecida como escala absoluta, foi verificada pelo fsico ingls William Thompson
(1824-1907), tambm conhecido como Lorde Kelvin. Esta escala tem como referncia a
temperatura do menor estado de agitao de qualquer molcula (0K) e calculada apartir da
escala Celsius.
Por conveno, no se usa "grau" para esta escala, ou seja 0K, l-se zero kelvin e no zero
grau kelvin. Em comparao com a escala Celsius:
-273C=0K
0C=273K
100C=373K
Converses entre escalas
Para que seja possvel expressar temperaturas dadas em uma certa escala para outra
qualquer deve-se estabelecer uma conveno geomtrica de semelhana.
Por exemplo, convertendo uma temperatura qualquer dada em escala Fahrenheit para escala
Celsius:





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Pelo princpio de semelhana geomtrica:

Exemplo:
Qual a temperatura correspondente em escala Celsius para a temperatura 100F?


Da mesma forma, pode-se estabelecer uma converso Celsius-Fahrenheit:

E para escala Kelvin:
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Algumas temperaturas:

Escala
Celsius (C)
Escala
Fahrenheit
(F)
Escala Kelvin
(K)
Ar liquefeito -39 -38,2 243
Maior Temperatura na
superfcie da Terra
58 136 331
Menor Tempertura na
superfcie da Terra
-89 -128 184
Ponto de combusto da
madeira
250 482 523
Ponto de combusto do papel 184 363 257
Ponto de fuso do chumbo 327 620 600
Ponto de fuso do ferro 1535 2795 1808
Ponto do gelo 0 32 273,15
Ponto de solidificao do
mercrio
-39 -38,2 234
Ponto do vapor 100 212 373,15
Temperatura na chama do gs
natural
660 1220 933
Temperatura na superfcie do
Sol
5530 10000 5800
Zero absoluto -273,15 -459,67 0

Dilatao Trmica de Corpos Slidos

Dilatao Linear
Aplica-se apenas para os corpos em estado slido, e consiste na variao
considervel de apenas uma dimenso. Como, por exemplo, em barras, cabos e
fios.
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Ao considerarmos uma barra homognea, por exemplo, de comprimento a uma
temperatura inicial . Quando esta temperatura aumentada at uma (> ),
observa-se que esta barra passa a ter um comprimento
(> ).

Com isso possvel concluir que a dilatao linear ocorre de maneira proporcional
variao de temperatura e ao comprimento inicial . Mas ao serem analisadas
barras de dimenses iguais, mas feitas de um material diferente, sua variao de
comprimento seria diferente, isto porque a dilatao tambm leva em
considerao as propriedades do material com que o objeto feito, este a
constante de proporcionalidade da expresso, chamada de coeficiente de
dilatao linear ().
Assim podemos expressar:

A unidade usada para o inverso da unidade de temperatura, como: .

Alguns valores usuais de coeficientes de dilatao linear:
Substncia

Chumbo

Zinco

Alumnio

Prata

Cobre

Ouro

Ferro

Platina

Vidro (comum)

Tungstnio

Vidro (pyrex)


Lmina bimetlica
Uma das aplicaes da dilatao linear mais utilizadas no cotidiano para a construo de
lminas bimetlicas, que consistem em duas placas de materiais diferentes, e portanto,
coeficientes de dilatao linear diferentes, soldadas. Ao serem aquecidas, as placas
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aumentam seu comprimento de forma desigual, fazendo com que esta lmina soldada
entorte.
As lminas bimetlicas so encontradas principalmente em dispositivos eltricos e
eletrnicos, j que a corrente eltrica causa aquecimento dos condutores, que no podem
sofrer um aquecimento maior do que foram construdos para suportar.
Quando curvada a lmina tem o objetivo de interromper a corrente eltrica, aps um tempo
em repouso a temperatura do condutor diminui, fazendo com que a lmina volte ao seu
formato inicial e reabilitando a passagem de eletricidade.
Representao grfica
Podemos expressar a dilatao linear de um corpo atravs de um grfico de seu
comprimento (L) em funo da temperatura (), desta forma:

O grfico deve ser um segmento de reta que no passa pela origem, j que o comprimento
inicial no igual a zero.
Considerando um ngulo como a inclinao da reta em relao ao eixo horizontal.
Podemos relacion-lo com:

Pois:


Dilatao Superficial
Esta forma de dilatao consiste em um caso onde h dilatao linear em duas dimenses.
Considere, por exemplo, uma pea quadrada de lados que aquecida uma
temperatura , de forma que esta sofra um aumento em suas dimenses, mas como h
dilatao igual para os dois sentidos da pea, esta continua quadrada, mas passa a ter
lados .
Podemos estabelecer que:

assim como:

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E relacionando com cada lado podemos utilizar:

Para que possamos analisar as superfcies, podemos elevar toda a expresso ao quadrado,
obtendo uma relao com suas reas:

Mas a ordem de grandeza do coeficiente de dilatao linear () , o que ao ser elevado
ao quadrado passa a ter grandeza , sendo imensamente menor que . Como a variao
da temperatura ()dificilmente ultrapassa um valor de 10C para corpos no estado slido,
podemos considerar o termo desprezvel em comparao com 2, o que nos permite
ignor-lo durante o clculo, assim:

Mas, considerando-se:

Onde, o coeficiente de dilatao superficial de cada material, tm-se que:



Dilatao Volumtrica
Assim como na dilatao superficial, este um caso da dilatao linear que acontece em trs
dimenses, portanto tem deduo anloga anterior.
Consideremos um slidos cbico de lados que aquecido uma temperatura , de forma
que este sofra um aumento em suas dimenses, mas como h dilatao em trs dimenses o
slido continua com o mesmo formato, passando a ter lados .
Inicialmente o volume do cubo dado por:

Aps haver aquecimento, este passa a ser:

Ao relacionarmos com a equao de dilatao linear:

Pelos mesmos motivos do caso da dilatao superficial, podemos
desprezar 3 e quando comparados a 3. Assim a relao pode ser dado por:

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Podemos estabelecer que o coeficiente de dilatao volumtrica ou cbica dado por:

Assim:

Assim como para a dilatao superficial, esta equao pode ser utilizada para qualquer
slido, determinando seu volume conforme sua geometria.
Sendo =2 e =3, podemos estabelecer as seguintes relaes:

Exemplo:
O cilindro circular de ao do desenho abaixo se encontra em um laboratrio a uma
temperatura de -100C. Quando este chegar temperatura ambiente (20C), quanto ele ter
dilatado? Dado que .


Sabendo que a rea do cilindro dada por:



Dilatao Volumtrica dos Lquidos
A dilatao dos lquidos tem algumas diferenas da dilatao dos slidos, a comear pelos
seus coeficientes de dilatao consideravelmente maiores e que para que o volume de um
lquido seja medido, necessrio que este esteja no interior de um recipiente.
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A lei que rege a dilatao de lquidos fundamentalmente igual dilatao volumtrica de
slidos, j que estes no podem dilatar-se linearmente e nem superficialmente, ento:

Mas como o lquido precisa estar depositado em um recipiente slido, necessrio que a
dilatao deste tambm seja considerada, j que ocorre simultaneamente.
Assim, a dilatao real do lquido a soma das dilataes aparente e do recipiente.
Para medir a dilatao aparente costuma-se utilizar um recipiente cheio at a borda. Ao
aquecer este sistema (recipiente + lquido) ambos dilataro e, como os lquidos costumam
dilatar mais que os slidos, uma quantidade do lquido ser derramada, esta quantidade
mede a dilatao aparente do lquido.
Assim:

Utilizando-se a expresso da dilatao volumtrica, , e admitindo que os
volumes iniciais do recipiente e do lquido so iguais, podemos expressar:

Ou seja, o coeficiente de dilatao real de um lquido igual a soma de dilatao aparente
com o coeficiente de dilatao do frasco onde este se encontra.
Exemplo:
(1) Um copo graduado de capacidade 10dm preenchido com lcool etlico, ambos
inicialmente mesma temperatura, e so aquecidos em 100C. Qual foi a dilatao real do
lcool?
Dados:


Dilatao da gua
Certamente voc j deve ter visto, em desenhos animados ou documentrios, pessoas
pescando em buracos feitos no gelo. Mas como vimos, os lquidos sofrem dilatao da
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mesma forma que os slidos, ou seja, de maneira uniforme, ento como possvel que haja
gua em estado lquido sob as camadas de gelo com temperatura igual ou inferior a 0C?
Este fenmeno ocorre devido ao que chamamos de dilatao anmala da gua, pois em
uma temperatura entre 0C e 4C h um fenmeno inverso ao natural e esperado. Neste
intervalo de temperatura a gua, ao ser resfriada, sofre uma expanso no seu volume, e ao
ser aquecida, uma reduo. isto que permite a existncia de vida dentro da gua em
lugares extremamente gelados, como o Plo Norte.
A camada mais acima da gua dos lagos, mares e rios se resfria devido ao ar gelado,
aumentando sua massa especfica e tornando-o mais pesado, ento ocorre um processo de
conveco at que toda a gua atinja uma temperatura igual a 4C, aps isso o congelamento
ocorre no sentido da superfcie para o fundo.
Podemos representar o comportamento do volume da gua em funo da temperatura:

Como possvel perceber, o menor volume para a gua acontece em 4C.









CALORIMETRIA

Calor (Q)
Calor a transferncia de energia trmica entre corpos com temperaturas diferentes.
A unidade mais utilizada para o calor caloria (cal), embora sua unidade no SI seja
o joule (J). Uma caloria equivale a quantidade de calor necessria para aumentar a
temperatura de um grama de gua pura, sob presso normal, de 14,5C para 15,5C
Converso de calorias (Q) para joule (J)

1 cal=4,18 J ou
1 Kcal = 4180 J
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Considere dois corpos, A e B, que possuem temperaturas diferentes e esto em contato
trmico, como ilustra a figura abaixo:

Aps algum tempo, observamos que esses dois corpos encontram-se com a mesma
temperatura. O que estava com maior temperatura esfriou e o que estava com menor
temperatura esquentou. Quando isso ocorre, dizemos que os corpos esto em equilbrio
trmico e a temperatura final chamada de temperatura de equilbrio.
Isso acontece porque o corpo de maior temperatura fornece certa quantidade de energia
trmica para o outro de menor temperatura. Essa energia trmica quando est em transito de
um corpo para outro denominada calor.


Caractericas trmicas das substncias

Calor especfico (c)

Para caracterizar no o corpo, mas a substncia que o constitui, definimos o calor especfico
como a capacidade trmica por unidade de massa do corpo:
c = Q/ m. t

Unidade de calor especifico:
medido usualmente em cal.g.C e, no Sistema Internacional em J. kg.K

Em palavras, o calor especfico representa a quantidade de energia necessria para elevar
de 1 C a temperatura de 1 g da substncia considerada. Por outro lado, embora o calor
especfico seja funo da temperatura, nesse caderno vamos considerar apenas os casos
em que ele permanece constante com a variao da temperatura.

interessante conhecer alguns valores de calores especficos:
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Substncia c (cal/g.C)
Alumnio 0,219
gua 1,000
lcool 0,590
Cobre 0,093
Chumbo 0,031
Estanho 0,055
Ferro 0,119
Gelo 0,550
Mercrio 0,033
Ouro 0,031
Prata 0,056
Vapor d'gua 0,480
Zinco 0,093

Quando:
Q>0: o corpo ganha calor.
Q<0: o corpo perde calor.
Exemplo:
Qual a quantidade de calor sensvel necessria para aquecer uma barra de ferro de 2kg de
20C para 200C? Dado: calor especfico do ferro = 0,119cal/gC.
2kg = 2000g


Capacidade trmica (C)
O cociente da quantidade de energia (Q) fornecida por calor a um corpo pelo correspondente
acrscimo de temperatura (t) chamado capacidade trmica deste corpo:

C= Q/t


Unidade de Capacidade trmica:
A unidade usada no SI J/K (Joule por Kelvin). Por motivos histricos, comum o uso da
unidade caloria por graus Celsius (cal/C).

Tambm podemos relacionar Capacidade Trmica (C) com calor especifico (c), portanto,
quantidade de calor que um corpo necessita receber ou ceder para que sua temperatura varie
uma unidade.
Ento, pode-se expressar esta relao por:
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Calor sensvel
Como vimos, uma das consequncias das trocas de calor, a variao de temperatura do
corpo. Se receber calor, esse corpo poder sofrer um aumento de temperatura e, se ceder
calor, uma possvel queda de temperatura. possvel calcular a quantidade de calor trocado
pelos corpos atravs da seguinte equao matemtica:
Q= m.c.T
Essa equao conhecida como a equao fundamental da calorimetria e mostra que o calor
sensvel depende da massa (m), do calor especfico (c) e da variao de temperatura do
corpo (t).

Calor latente
Outra consequncia das trocas de calor uma mudana do estado fsico dos corpos.
Podemos facilmente derreter o gelo, para isso basta deix-lo temperatura ambiente e a
troca de calor com o meio far o servio. Um fato interessante que ocorre durante a mudana
de estado fsico que a temperatura do corpo permanece constante, e isso ocorre porque o
calor trocado no est sendo usado para alterar o grau de agitao ou movimentao das
molculas.
Nesse caso, ele est sendo usado para alterar o grau de ligao delas. Por exemplo, quando
derretemos um corpo, o calor est sendo usado para uma mudana no estado de agregao
das molculas o que o far, no final, atingir o estado lquido.
Outro fato observado que quanto mais calor fornecido para a mudana de estado fsico,
maior ser a massa da substncia que sofreu essa transformao. Sendo Q a quantidade de
calor trocada para a mudana de estado fsico e m, a massa transformada, teremos a
seguinte relao:
Q= m.L
A constante de proporcionalidade chamada calor latente (L) de mudana de fase e se
refere a quantidade de calor que 1g da substncia calculada necessita para mudar de
uma fase para outra.

A grandeza L conhecida como calor latente especfico e pode ser determinada em cal. g
, ou no Sistema Internacional em J.kg.

Por exemplo, para a gua:

Calor latente de fuso

80cal/g
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Calor latente de vaporizao

540cal/g
Calor latente de solidificao

-80cal/g
Calor latente de condensao

-540cal/g

Quando:
Q>0: o corpo funde ou vaporiza.
Q<0: o corpo solidifica ou condensa.
Exemplo:
Qual a quantidade de calor necessria para que um litro de gua vaporize? Dado: densidade
da gua=1g/cm e calor latente de vaporizao da gua=540cal/g.

Assim:

Calormetro
O calormetro um aparelho isolado termicamente do meio ambiente usado para fazer
estudos sobre a quantidade de calor trocado entre dois corpos de temperaturas diferentes.
A fim de estudar as trocas de calor entre dois ou mais corpos, principalmente quando um
deles est no estado lquido, conveniente ter um recipiente adequado, que permita obter, de
forma direta ou indireta, o valor das quantidades de calor trocadas entre os corpos. A esse
tipo de recipiente, que facilita o contato trmico entre os corpos e dificulta as trocas de
energia trmica com o meio externo, damos o nome de calormetro.
Sendo assim, geralmente podemos dizer que todo recipiente isolado termicamente do
ambiente externo um calormetro. O calormetro pode ser usado para a determinao do
calor especfico das substncias. Geralmente despeja-se gua no seu interior e, aps um
curto intervalo de tempo, estando o sistema em equilbrio trmico, coloca-se um corpo que se
quer estudar dentro da gua, com temperatura inicial diferente do sistema gua-calormetro. A
figura abaixo mostra um exemplo bsico de um calormetro.


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A propagao do calor
O calor uma forma de energia que se propaga do corpo mais quente para o mais frio. Esse
processo pode ocorrer por trs mecanismos diferentes. A conduo, conveco e irradiao.

Conduo
Processo que ocorre predominantemente nos slidos e caracterizada pela transmisso de
energia de molcula a molcula. Observe a situao ilustrada abaixo.

A barra est sendo aquecida em uma extremidade, isso far que as molculas que ali se
encontram aumentem o seu estado de agitao, e isso ir passar para as molculas vizinhas
aumentando o estado de agitao dessas. Aps algum tempo a mo que est segurando a
barra sentir a temperatura aumentar.
Em alguns corpos, esse processo ocorre muito rapidamente, como por exemplo, os metais, e
por isso eles so chamados de condutores trmicos, e em outros ocorre o contrrio, como por
exemplo, a madeira e a gua. Esses so chamados de isolantes trmicos.
Em dia frio, comum usarmos agasalhos grossos para nos proteger das temperaturas baixas.
Fazemos isso porque o nosso organismo est a uma temperatura maior que o meio ambiente
e por isso estamos propensos a ceder calor. O agasalho no permite que isso acontea, pois
ele feito de materiais que so isolantes trmicos.
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Conveco
A transmisso de calor por conveco ocorre exclusivamente nos fluidos, ou seja, em lquidos
e gases. O processo estabelecido pela movimentao de massa fluida como pode ser
observado na figura abaixo.





Ao se aquecer o recipiente por baixo, a poro de liquido que se encontra na parte inferior ir
se aquecer rapidamente. Esse por sua vez dilata e se torna menos denso e, por isso, acaba
subindo para a parte superior. O liquido que est em cima est mais frio e mais denso e, por
isso, desce. Assim se estabelece uma corrente pela qual o calor transmitido. Essa corrente
denominada corrente de conveco.
Um exemplo prtico a instalao dos aparelhos de ar condicionado que deve ser feita na
parte superior do ambiente. Quando ele ligado, emite o ar frio que, por ser mais denso,
desce para a poro inferior da sala, criando assim uma corrente de conveco e deixando a
temperatura ambiente homognea mais rapidamente.
Radiao (Irradiao)
Sabemos que a conduo e a conveco so processos que necessitam de um meio material
para ocorrer, ou seja, elas no ocorrem no vcuo.

A irradiao um processo que pode ocorrer no vcuo e tambm nos meios materiais, e a
sua transmisso feita por intermdio de ondas eletromagnticas da faixa do infravermelho.
Essas ondas transmitem energia e so absorvidas pelos corpos. Essa absoro provoca uma
alterao no estado de movimentao das molculas alterando, assim, a sua temperatura.
Alguns materiais, como o vidro, so transparentes radiao visvel, mas opacos radiao
infravermelha. Quando deixamos um carro estacionado em um dia ensolarado, o interior se
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torna muito quente, pois o vidro permite que a luz solar passe. Essa, por sua vez, ao incidir
nos objetos que ali esto, far com que os mesmos emitam a radiao infravermelha. Como o
vidro opaco a essa radiao, ela ficar presa no interior do veculo, fazendo que a
temperatura interna se torne mais alta que a externa. Em outras palavras, o carro funcionar
como uma estufa.




Conduo, Conveco e Radiao