ELEMENTOS DEL BLOQUE p ELEMENTOS DEL BLOQUE p

Orbitales np parcialmente ocupados en la capa de valencia

en estado fundamental.
31 elementos pertenecientes a los grupos 13 al 18: 21
considerados no metales; algunos semimetales ( a ambos
lados de la lnea de divisin de la tabla peridica ) y el resto lados de la lnea de divisin de la tabla peridica ) y el resto
metales.
La variacin del carcter metlico en un grupo del bloque p La variacin del carcter metlico en un grupo del bloque p
tiene lugar de forma gradual al descender en el mismo,
aumentando con el aumento de z
El boro muestra un comportamiento diferente: B es no metal, Al es metal (metaloide, comportamiento
anfotrico) mientras que los restantes son metales.
Elementos del grupo 13
) q
Al es el tercer elemento ms abundante de la corteza terrestre, B es poco abundante y los restantes
son escasos.( 3)
En el B elemental la unidad estructural fundamental es el icosaedro B12 en la que cada tomo de B se
encuentra unido covalentemente a otros 5.(3)
A medida aumenta en nmero atmico en el grupo, se incrementa la densidad y disminuye el punto de
ebullicin (en general alto), variando el punto de fusin segn una parbola asimtrica con mnimo en
el Ga (30C).(4)
Poseen grandes intervalos de temperatura en estado lquido (excepto B).(5)
El Ga es ms electronegativo que el Al: efecto de alternancia. ( 6)
Los compuestos que forman se caracterizan por el nmero de oxidacin +3 y la covalencia, excepto
para el Talio.
La estabilidad del estado de oxidacin +1 se incrementa con el aumento del nmero atmico en el
f t d l i t (7) grupo: efecto del par inerte. (7)
Los compuestos trivalentes son solubles en agua con formacin de iones hidratados. Los
monovalentes dependen en su estabilidad por la desproporcin.
Excepto aluminio no son buenos conductores del calor y electricidad (8) Excepto aluminio, no son buenos conductores del calor y electricidad. (8)
El poder oxidante aumenta al descender en el grupo (excepto el boro).
Deficiencia electrnica y acidez de Lewis de los compuestos neutros.
MTODOS DE PREPARACIN DE LOS ELEMENTOS
M =sodio o potasio
Se obtiene como
subproducto del refinado subproducto del refinado
del Cu o del Zn
Se suelen obtener
como subproducto en
las fundiciones de Zn y
Pb
Boro elemental(3)
22
Las caractersticas de los elementos del G13 pueden explicarse a partir de sus
radios atmicos, sus electrones de valencia y el apantallamiento de los restantes
electrones electrones.
Conductividades elctricas y trmicas de los elementos del grupo 13
COMPUESTOS DE BORO
Hidruros simples de B (B2H6)
Trihalogenuros de B (BCl3)
Compuestos de Boro-Oxgeno (B2O3)
Compuestos de Boro con Nitrgeno
(H3NBH3)
Boruros metlicos (MB6) Boruros metlicos (MB6)
Boranos y borohidruros superiores
Metaloboranos Metaloboranos
Carboranos
Hidruros de boro (boranos e hidruros superiores)
el ms sencillo de la serie es el diborano B
2
H
6
, anlogo
al etano.
Anlisis del diborano (6) como ejemplo de boranos
La estructura propuesta sera la adyacente, pero el boro
tiene slo tres electrones de valencia
Anlisis del diborano (6) como ejemplo de boranos
elemento n tomos e
-
valencia e
-
aportados enlaces posibles
B 2 3 6
H 6 1 6
Total 8 12 6
enlace n tomos n e
-
enlaces n enlace n e
-
utilizados
BH 2 2 4 8
BHB 3 2 2 4 BHB 3 2 2 4
BB 2 2 0 0
Total 6 12
Hidruros de boro (boranos e hidruros superiores)
Se caracterizan por la existencia de enlaces multicentrados deficientes en electrones
El conjunto est conformado por enlaces sencillos 2 centros 2 electrones (2c 2e) y 3 El conjunto est conformado por enlaces sencillos 2 centros-2 electrones (2c-2e) y 3
centros - 2 electrones (3c-2e)
Los enlaces 3c-2e pueden ser con un tomo de H entre dos de B, o con 3 tomos de B
ubicados en los vrtices de un tringulo y solapando sus orbitales sp
3
sobre el centro ubicados en los vrtices de un tringulo y solapando sus orbitales sp
3
sobre el centro.
Hidruros de boro (boranos e hidruros superiores)
Poseen una gran variedad de frmulas B
n
H
n+4
, B
n
H
n+6
y B
n
H
n
2-
, con estructuras tipo jaula,
denominadas nido, aracno y closo respectivamente, segn conformen una estructura de
mayor a menor cerramiento.
Anlisis del tetraborano (10) como ejemplo de boranos ( ) j p
elemento n tomos e
-
valencia e
-
aportados enlaces posibles
B 4 3 12
H 10 1 10 H 10 1 10
Total 14 22 11
enlace n tomos n e
-
enlace n enlaces n e
-
utilizados
BH 2 2 6 12
BHB 3 2 4 8
BB 2 2 1 2
Total 6 22
Desde el punto de vista conceptual,
closo B6
las estructuras closo, nido y aracno estn
relacionadas por la eliminacin sucesiva
f de un fragmento de BH y la adicin de H o
de electrones.
nido B5
aracno B4
Reacciones de los hidruros de boro (boranos)
Son muy inestables
Todos arden en el aire con llama verde, algunos explosivamente, formando cido
brico brico.
Los ms ligeros se hidrolizan, formando cido brico e H
2
.
Reaccionan como cidos de Lewis.
R i d l b id d L i Reacciones de los boranos como cidos de Lewis
a) ruptura simtrica: se da con bases de Lewis blandas y voluminosas, formando
complejos de Lewis.
b) ruptura asimtrica: se da con bases de Lewis duras y pequeas formando b) ruptura asimtrica: se da con bases de Lewis duras y pequeas, formando
complejos de Lewis.
c) tetrahidroboratos (borhidruros): se obtienen por reaccin entre el diborano e ) ( ) p
hidruros de metales alcalinos.
B
2
H
6 (politer)
+ 2 LiH
(politer)
2 LiBH
4 (politer)
Son buenos reductores, precursores de enlaces C-B y fuente de aniones hidruros (H
-
)
Trihalogenuros de boro
Pueden prepararse por reaccin directa (excepto el triyoduro).
El trifluoruro usualmente se prepara a partir del xido de boro y fluoruro de calcio en
cido sulfrico.
Son molculas planas trigonales y monomricas en los tres estados. Son molculas planas trigonales y monomricas en los tres estados.
Son cidos de Lewis, tanto ms fuertes cuanto mayor el anin.
Sufren protlisis (excepto el fluoruro) por agua, alcoholes e incluso aminas, con
formacin del hidrcido correspondiente.
BCl
3
+ 3 RNH
2
B(NHR)
3
+ 3 HCl
Se han sintetizado compuestos con enlace B-B, tales como el B
2
Cl
4
. La estabilidad Se han sintetizado compuestos con enlace B B, tales como el B
2
Cl
4
. La estabilidad
de estos compuestos aumenta con la disponibilidad del otro tomo para formar
enlaces con el boro.
Compuestos boro oxgeno
El ms importante es el B2O3 y sus derivados hidratados
La hidratacin del xido produce el cido brico, dbil cido de Lewis.
B(OH)
3
+ 2 H
2
O B(OH)
4
-
+ H
3
O
+
Los boratos pueden polimerizarse en solucin concentrada por prdida de agua para
dar compuestos en cadena y cclicos
los perboratos contienen el grupo peroxi
Compuestos de los elementos Al, Ga, In y Tl
hidruros
M +H MH Son slidos de carcter inico o salino M
(s)
+ H
2
MH
3
Son slidos de carcter inico o salino
xidos
M
(s)
+ O
2
M
2
O
3
(simple, O
2-
)
M O ( i l O
2
)
Al Ga In Tl
Tl M
2
O (simple, O
2-
)
M
2
O
2
(perxido; O
2
2-
Tl
Tl
hidrxidos
Todos los xidos trivalentes en realidad forman el
hidrxidos
M
2
O
3
+ H
2
O M(OH)
3
Tl
2
O + H
2
O 2Tl(OH)
Todos los xidos trivalentes en realidad forman el
xido hidratado, con un enlace M-O cuya fortaleza
disminuye desde aluminio hacia galio.
El de aluminio y el de galio son anfteros.
El talio da el hidrxido de talio (I)
haluros
M
(s)
+ 3/2 X
2
MX
3
M +X MX
Se conocen todas las combinaciones MX
3
, incluso
el TlI
3
en un medio iodurado. Los fluoruros son poco
solubles y no se muestran como buenos cidos de
M
(s)
+ X
2
MX
solubles y no se muestran como buenos cidos de
Lewis.
Se presentan como monmeros a alta temperatura
d b j l t t t d y como dmeros a baja, la estructura en estado
slido depende del carcter inico del compuesto.
Caractersticas de las sales
Las soluciones acuosas de las sales de aluminio y galio son cidas:
[Al(H
2
O)
6
]
+3
[Al(H
2
O)
5
(OH)]
+2
+ H
+
K= 1,1 x 10
-5
[Ga(H
2
O)
6
]
+3
[Ga(H
2
O)
5
(OH)]
+2
+ H
+
K=2 5 x 10
-3
K= 2,5 x 10
3
A excepcin del TlCl que es insoluble en H
2
O, las sales de Tl se
comportan, en general, similar a las de los metales alcalinos.
Los elementos mas ligeros del grupo, el carbono y el silicio, son no metales (aunque las
i d d l t i t i d d f i d l Si l d i t l) l
Elementos del grupo 14
propiedades elctricas y otras propiedades fsicas del Si son las de un semimetal), el
germanio es un metaloide y el estao y el plomo son metales.
El C forma un sinnmero de compuestos binarios con metales y no metales y una extensa
d t tli C bi d hid i d i t gama de compuestos rgano metlicos. C combinado con hidrgeno y oxigeno es dominante
en la bisfera.
El Si es un componente dominante de los minerales en la cortera terrestre, silicatos. Es el
segundo elemento en abundancia despus del oxigeno segundo elemento en abundancia despus del oxigeno.
El Si y el Ge son vitales para la alta tecnologa moderna (semiconductoresy fibras pticas)
Todos los elementos del grupo, excepto el plomo, tienen por lo menos una fase slida con una
t t ti di t (23) estructura tipo diamante.(23)
El estado de oxidacin+4 es el dominante en los compuestos de los elementos del grupo. La
principal excepcin es el plomo, el estado de oxidacin mas comn es +2: efecto de par
i t inerte.
Las electronegatividades del carbono y del silicio son similares a la del hidrogeno y forman
muchos compuestos covalentes de hidrogeno y alquilo. (24)
El carbono y el silicio son oxofilos y fluorofilos muy fuertes .
En contraste, el plomo forma compuestos ms estables con aniones blandos, como I
-
y S
-2
,
que con aniones duros .
MTODOS DE PREPARACIN DE LOS ELEMENTOS
Se suele obtener
como subproducto en
el refinado de Zn y Cu
EL CARBONO ELEMENTAL
Diamante
Aislante elctrico.
Duro, abrasivo.
Durable, claro y con alto ndice de refraccin.
Estructura tridimensional rgida y covalente.
Alta conductividadtrmica Alta conductividad trmica.
Grafito
Buen conductor en las direcciones paralelas a los planos Buen conductor en las direcciones paralelas a los planos
de los tomos.
Resbaladizo, se lo usa como lubricante.
Suave y negro, ni durable ni atractivo.
Capas planas con los tomos de C en ordenamiento
hexagonal regular.
Forma compuestos de intercalacin.
Fulerenos
Descarga de un arco elctrico entre electrodos de C en una atmsfera inerte: C60 con estructura
parecida a una pelota de ftbol. Anillos de C de 5 y 6 miembros con simetra icosadrica en la fase
gaseosa.
Los fulerenos pueden reducirse para formar sales de fuleruro
con metales alcalinos como K3C60
Nanotubos de carbono
Carbono parcialmente cristalino
N d b Negro de carbono
Carbono activado
Fibras de carbono
COMPUESTOS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 14
Hidruros
SIMPLES
Halogenuros
Compuestos con oxgeno
Compuestos con Nitrgeno Compuestos con Nitrgeno
Compuestos con metales
EXTENDIDOS
Qumica del carbono
Aluminosilicatos
C t d ili i Compuestos de organosilicio
Compuestos organometlicos
Compuestos
simples
C Si Ge Sn Pb
HIDRUROS Hidrocarburos:
saturados e
Silanos: Si
n
H
2n+2
(hasta cuatro Si
Germanos:
GeH
4
gas,
Estanano SnH
4
Plumbano
PbH
4
insaturados.
CH
4
, gas inodoro e
inflamable
(
concatenados)
SiH
4
, gas
inflamable,
reductor.
4
g
menos
inflamable,
oxidable a GeO
2
y H
2
O.
4
CON
HALGENOS
Tetrahalometanos,
alcanos
parcialmente
halogenados;
halogenuros de
Tetrahalogenuros
halosilanos.
Hidrlisis rpida
Tetrahalogenuros
dihalogenuros
Hidrlisis rpida
Tetrahalogenuros
dihalogenuros.
SnF
4
slido
inico.
Halocomplejos
Dihalogenuros
PbF
4
y PbCl
4
Halocomplejos
halogenuros de
carbonilo
Halocomplejos
CON
OXGENO
CO, CO
2
; C
3
O
2
compuestos
moleculares
SiO
2
slido no
voltil con
estructura
GeO reductor,
desproporciona a
Ge y GeO
2
SnO; SnO
2
Anfteros.
SnO con calor y
PbO anftero
PbO
2
poderoso
oxidante
voltiles cristalina
compleja
y
2
y
ausencia de aire
desproporciona a
Sn y SnO
2
CON HCN; (CN)
2
gas Si
3
N
4
Pb(N3)2
NITRGENO
CON
METALES
Carburos salinos,
metlicos y
metaloides
Siliciuros
Compuestos simples de silicio-oxigeno
Silicatos: Si tetracoordinado tetradrico Silicatos: Si tetracoordinado tetradrico
Compuestos extendidos de silicio-oxigeno
Al i ili t Aluminosilicatos
a) en capas: litio, magnesio y hierro: arcillas ( Al2(OH)4Si2O5), talco (
Mg3(OH)2Si4O10) micas ( KAl2(OH)2Si3AlO10) Mg3(OH)2Si4O10), micas ( KAl2(OH)2Si3AlO10).
y tridimensionales: feldespatos
b) mallas moleculares )
Otros compuestos
Compuestos de organosilicio Compuestos de organosilicio
Compuestos organometlicos