QUIMICA AMBIENTAL

A atmosfera da Terra
Porque a maioria de ns no tem sido muito longe da superfcie da Terra,
temos a tendncia de ter concedido para as muitas formas em que
determina a atmosfera do ambiente em que vivemos. Esta seo ir analisar
os aspectos mais importantes da atmosfera do nosso planeta.
temperatura da atmosfera varia de um modo comple!o em funo da
altitude, como mostrado na figura ",". atmosfera # dividida em quatro
regi$es, de acordo com este perfil temperaturas. Precisamente na
superfcie, na troposfera, a temperatura diminui com o aumento da altitude
at# que se atin%a um mnimo de &"'( de "& )m. *uase toda a vida se
manifesta na troposfera. +uraco e ventos suaves brisas, c,uva, c#u
ensolarado, tudo o que ns consideramos como -clima- ocorre nesta regio.
.esmo quando voar em um moderno %ato supers/nica entre cidades
distantes, ns no dei!amos a troposfera, embora possamos c,egar perto de
seu limite superior, c,amado de tropopausa.
0obre a tropopausa, a temperatura aumenta com a altitude, atingindo um
m!imo de &1'( a '2 )m. Esta regio # c,amada de estratosfera. Para
al#m da estratosfera e mesosfera # a termosfera. 3ote na figura "."que
temperaturas e!tremas nos limites so importantes porque a mistura de ar
atrav#s deles # um processo lento. Por e!emplo, os gases poluentes gerados
na troposfera esto em seu camin,o para a atmosfera muito lentamente.
Em contraste a varia$es de temperatura que ocorrem na atmosfera, 4
presso diminui de uma forma de regular o aumento da altitude, como
indica a figura ",&. 5emos que a presso atmosf#rica diminui mais
rapidamente a mais bai!a do que em altas altitudes. e!plicao para esta
caracterstica da atmosfera # a sua compressibilidade. 6omo resultado da
compresso da atmosfera, a presso diminui o valor m#dio de 172
milmetros 8g ao nvel do mar a &.9!"2:9 mm 8g a "22 )m e apenas
".2!"2:7 mm 8g a &22 )m. troposfera e na estratosfera con%unto,
constituem ;;,;< da massa da atmosfera= 1'< da massa da troposfera.
9. 6omposio da atmosfera
atmosfera # um sistema e!tremamente comple!o. 0ua temperatura e
presso dentro mudana ampla limites com altitude, temos visto. >
ambiente est su%eito a bombardeamentos de radiao e partculas com
grande energia do sol e de radiao csmica de espao e!terior. Esta
energia tem importantes efeitos qumicos, especialmente no e!terior dos
limites da atmosfera. l#m disso, devido ao campo gravitacional da Terra,
tomos e mol#culas mais leves tendem a subir. 6omo resultado de fatores
sebes, composio atmosf#rica no # uniforme.
"," > quadro mostra a composio do ar seco ao nvel do mar. Embora
e!istam muitos vestgios de subst?ncias, 3& e >& constituem cerca de ;;<
da atmosfera. >s gases nobres e de 6>& constituem o grosso do resto. 3ote
que a contribuio de cada um dos componentes da atmosfera, que fi!a em
"," quadro, # dada em termos da sua frao molar. Este # simplesmente o
n@mero total de moles de todos os componentes da amostra.
*uadro "," 6omposio do ar seco perto do nvel do mar
6>.P>3E3TE 6onte@do Afrao molarB Peso .olecular
3itrognio 2,1C2CD &C.2"9
>!ignio 2,&2;DC 9".;;C
rg/nio 2,22;9D 9;.;DC
> di!ido de carbono 2,222992 DD,22;;
3#on 2.2222"C"C &2."C9
8elio 2.22222'&D 2D.229
.etano 2,22222& "7.2D9
(rEpton 2,22222""D C9,C2
8idrognio 2,222222' 2&,2"';
F!ido nitroso 2,222222' DD,2"&C
Genon 2,2222222C1 "9",92
> oH/nio, di!ido de en!ofre, di!ido de aHoto, amonaco e de mon!ido
de carbono, tal como e!istem nos gases trao quantidades variadas.
+alando de vestgios de constituintes de subst?ncias, comumente usadas
partes por mil,o APP.B como uma unidade de concentrao. *uando
aplicado a subst?ncias em soluo, partes por mil,o refere:se a grama da
subst?ncia por mil,o de gramas de soluo. 3o entanto, quando se tratar
de gs, uma parte por mil,o refere:se a uma parte do volume de vendas de
" mil,o de unidades de volume e frao molar so equivalentes. ssim,
"PP. um trao constituinte da atmosfera indica que , "mol de que a
componente de moles total de " mil,o de gs, ou se%a, a concentrao em
PP. # igual 4 frao molar multiplicado por "27. 3ote que na tabela ","
e!p$e a frao molar de 6>& na atmosfera como 2,222992. sua
concentrao em PP. # 2.222992!"27 I 992PP..
ntes de considerar os processos qumicos que ocorrem na atmosfera, #
importante rever algumas das propriedades qumicas dos seus dois
componentes principais, 3& e >&. . 0abemos que a mol#cula 3& tem uma
tripla ligao entre tomos de aHoto. Essa unio # muito forte e #
responsvel pela bai!a radioatividade de 3&, que s e!perimentou rea$es
em condi$es e!tremas. energia da P:> vnculo do >& # muito inferior
ao da categoria 3& Aquadro ".DB, e por isso 0& # muito mais reativa para a
3&. >!ignio reage com muitas subst?ncias para formar !idos. >s !idos
de metais no como muitas veHes faHem:0>& solu$es cidas quando
dissolvidos em gua. >s !idos de metais ativos e outros metais em estado
de o!idao bai!o, por e!emplo, so fundamentais solu$es quando
dissolvidos em gua.
D. s regi$es e!teriores da atmosfera
Embora a parte e!terna da atmosfera, al#m da estratosfera, cont#m apenas
uma pequena frao da massa da atmosfera, desempen,a um papel
importante na determinao das condi$es de vida na superfcie da Terra.
Esta constitui a camada superior e!terior basto da defesa contra o perigo
de radiao e partculas de alta energia que bombardeia continuamente o
planeta. Enquanto isto acontece, os tomos e mol#culas da atmosfera
superior e!periente altera$es qumicas. +oto:dissociao
> sol emite energia radiante dentro de limites muito ampla de
comprimentos de onda. Embora o comprimento de onda mais curtos, maior
a energia da radiao ultravioleta do espectro na rea e ter energia
suficiente para causar altera$es qumicas. 0abemos que a radiao
eletromagn#tica pode ser representada como uma corrente de ftons.
energia de cada fton # dada pela relao E I 85, onde , # a constante
Planc) e v # a freqJncia da radiao. 0e uma mudana ocorre quando
c,egar 4 radiao qumica da atmosfera da Terra, ele deve preenc,er duas
condi$es. Em primeiro lugar, tem de ,aver ftons com energia suficiente
para levar a cabo um processo qumico determinado. Em segundo lugar,
estas mol#culas devem absorver ftons. Esta e!igncia significa que a
energia dos ftons torna:se uma outra forma de energia no interior da
mol#cula.
repartio das obriga$es resultantes de um produto qumico a absoro
de um fton por uma mol#cula c,amada foto:dissociao. Km dos mais
importantes processos que ocorrem na atmosfera superior, acima dos "&2
)m, # a foto:dissociao das mol#culas de o!ignioL
>& AgB M ,v &> AgB N","O
> mnimo de energia necessria para provocar esta mudana # determinada
pela energia de dissociao do >&, D;')PQmol.
segunda condio que devem ser cumpridos antes de a dissociao se%a
realiHada, # o fato de o fton deve ser absorvido pela >&. +eliHmente para
ns, a >& absorve grande parte da radiao de alta energia de curto
comprimento de onda, a partir do espectro solar, antes de atingir a mais
bai!a atmosfera. +aHer isso ir formar o o!ignio at/mico, >. umentar
altitudes, a dissociao do >& # muito importante. D22 )m, apenas "< de
o!ignio #, sob a forma de >&, os outros ;;< se sob a forma de o!ignio
at/mico. "92 )m, >& e > so igualmente abundantes. bai!o desta
altura, >& # mais abundante do que >.
Revido 4 energia de dissociao de ligao 3&, que # muito elevado
Aquadro "."B, apenas ftons de comprimento de onda muito curto ter
energia suficiente para se distanciar mol#cula. l#m disso, no 3&
facilmente absorvida ftons, mesmo que eles ten,am bastante energia.
> resultado global # que, na camada superior da atmosfera # muito pouco
nitrognio at/mico, devido a uma avaria na 3&.
+otoioniHao
Em ";2", Suillermo .arconi realiHada uma e!perincia sensacional. Ele
recebeu em 0an Tuis, Terra 3ova, um sinal de rdio transmitido de TandUs
End, na Vnglaterra, &.;22 )m de dist?ncia. 6omo era de ondas rdio
acreditava que estavam via%ando em lin,a reta, pensava:se que o rdio
comunicao sobre a Terra era impossvel a grandes dist?ncias.
e!perincia bem sucedida .arconi sugeriu que a atmosfera em qualquer
substancialmente afetado a propagao de ondas de rdio. 0ua descoberta
levou ao estudo da atmosfera superior. t# ";&D, atrav#s de estudos
e!perimentais estabeleceu a e!istncia de el#trons na atmosfera superior.
Para cada eletro que e!iste na atmosfera superior, , um correspondente
on com carga positiva. >s el#trons na atmosfera superior devem:se
principalmente 4 fotoioniHao das mol#culas, causados por radiao solar.
Para que a fotoioniHao, um fton deve ser absorvido por uma mol#cula, e
este fton deve ter energia suficiente para remover o el#tron da energia
mais elevada. lguns dos mais importantes processos que ocorrem
ioniHao na atmosfera superior, acima dos ;2 )m, aparecem na tabela ", &,
em con%unto com as energias de ioniHao e de l ma!, o m!imo
comprimento de onda de um fton capaH de provocar ioniHao. >s ftons
com energia suficiente para causar ioniHao, ten,am Wavelengt,s na
regio de alta energia ultravioleta. Estes Wavelengt,s so filtrados atrav#s
da radiao atingindo a Terra, como resultado de sua absoro pela
atmosfera superior.
*uadro ",& ioniHao processos, ioniHao da energia, e Wavelengt,s
capaHes de causar ioniHao.
Processo de ioniHao energia
A)% Q molB m! l AnmB.
3& ,v 3& M M M e:"D;' C2,"
>& M M M e >& ,v:"&2' ;;,9
>u 85 M M M e P:"9"9 ;",&
3X> ,v M M M e:2C;2 "9D,'
'. 6amada de oH/nio na atmosfera superior
Em contraste com a 3&, >& e > que absorvem ftons com Wavelengt,s
inferior a &D2nm, o oH/nio # mais importante do que a subst?ncia absorve
ftons com comprimentos de onda de &D2 a 9"2nm. 6onsidere o modo
como o oH/nio # formado na atmosfera superior e de como ela absorve
ftons.
Em altitudes inferiores a ;2 )m, a maior parte da radiao de onda curta
capaH de produHir fotoioniHao tem sido absorvido. radiao capaH de
dissociar a mol#cula de >& # to intensa, no entanto, que provoca a
dissociao do >& AEquao "."B abai!o dos 92 )m. >s processos qumicos
que ocorrem aps a foto:dissociao do >& na regio inferior a ;2 )m, so
muito diferentes das dos processos que ocorrem em altas altitudes.
3a estratosfera e mesosfera, a concentrao de >& # muito maior do que a
de o!ignio at/mico. Por isso, os tomos > ocorridos na estratosfera e
mesosfera sofrem freqJentes colis$es com mol#culas >&. Essas colis$es
levar 4 formao de oH/nio, >9L
> AgB M >& AgB > Y 9 AgB N",&O
> asterisco significa que a >9 oH/nio a mol#cula cont#m um e!cesso de
energia. reao do F com >& para formar >9 resulta na liberao de
"2')PQmol. Esta energia deve ser eliminada de >9 mol#cula em um tempo
muito curto, ou apenas separada da nova mol#cula em >& e >. Este
processo decomposio # a inversa da que formaram o >9. s mol#culas
de >9 e!cesso podem libertar energia colidindo com outro tomo ou
mol#cula e transferir o e!cedente da energia para eles. Zepresentar o tomo
ou mol#cula colide com o que o >9 como .. A3ormalmente . # 3& ou >&
porque eles so as mais abundantes mol#culasB. formao de >9 e da
transferncia do e!cedente de energia para . # resumida na seguinte
equaoL
> AgB M >& AgB [ > Y 9 N",9O
> Y 9 AgB M . AgB ->9 AgB M . Y AgB N",DO
> AgB M >& AgB M . AgB ->9 AgB M . Y AgB AlquidoB N",'O
velocidade na qual o formulrio >9 depende da relao entre as
velocidades de coliso estabiliHao e de > \ . 9 AEquao ".DB e da
dissociao das > Y 9 5oltar ao >&, e > A> processo inverso da equao "L
9B. s colis$es freqJentes favorecem a formao de >9 AEquao ".DB.
Revido 4 concentrao de mol#culas, que # superior a altitudes inferiores a
maior parte da radiao com energia suficiente para dissociar >& foi um
absurdo. Por isso, o mais rpido formao de >9 acontecendo em torno de
'2 )m altitude.
mol#cula oH/nio, uma veH formada, no durar muito tempo. >H/nio #
capaH de absorver a radiao solar, o que resulta na sua decomposio em
>& e >. Porque ele requer apenas "2')PQmol para este processo, o foto
comprimento de onda inferior a ""D2nm ter energia suficiente para
dissociar >9. s mudanas mais fortes e mais importante, por#m, so as de
ftons de &22 a 9"2nm. 0ino organiHado pela camada de oH/nio na
estratosfera, estes ftons de alta energia penetrao para a superfcie da
Terra. vida vegetal e animal como sabemos, no poderia sobreviver na
presena de radiao esta energia to elevada. > -escudo oH/nio- #,
portanto, para o nosso bem:estar. 3ote:se, contudo, que o oH/nio mol#culas
que formam este escudo contra as radia$es vitais para o nosso bem:estar.
3ote:se, contudo, que o oH/nio # mol#culas que faHem este indespensible
escudo contra as radia$es, representa apenas uma frao dos tomos de
o!ignio que e!iste na estratosfera. Vsto # porque destri mol#culas oH/nio
continuamente 4 medida que so formadas.
> oH/nio fotodescomposicin inverte a reao que provoca a sua formao.
3s, como um processo cclico de formao e decomposio de oH/nio,
que, resumidamente, as seguintesL
>& AgB M ,v > AgB M >CgB
> AgB M >& AgB M . AgB >9 AgB M . Y AgB Acalor # liberadaB
>9 AgB M ,v >& AgB M > AgB
> AgB M > AgB M . AgB >& AgB M . Y AgB Acalor # liberadaB
primeira e a terceira so processos fotoqumicos= usando um foto solar
para iniciar uma reao qumica. > segundo e quarto processos so rea$es
qumicas e!ot#rmicas. > resultado lquido dos quatro processos # um ciclo
em que o radiante a energia solar # convertida em energia t#rmica. > ciclo
da atmosfera na estratosfera # responsvel pelo aumento na temperatura
atinge o seu auge no Estratopausa, como mostrado na figura ",".
> esquema descrito acima para a formao e a destruio do oH/nio
mol#culas e!plica alguns fatos relacionados com a camada de oH/nio. 3o
entanto, muitas rea$es qumicas tm lugar que envolva outras subst?ncias,
e no apenas ao o!ignio. l#m disso, dever analisar os efeitos da
turbulncia e ventos que mistura a estratosfera. > balano geral # muito
complicado. > resultado global das rea$es 4 formao de oH/nio e de
remoo, %untamente com turbulncia atmosf#rica e outros fatores, # um
perfil de oH/nio na atmosfera superior como mostrado na figura ",9.
7. Riminuio da camada de oH/nio
Em "C1D, + 0,erWood ZoWland e .ario .olina, Kniversidade da
6alifrnia em Vrvine, sugeriu que a partir de cloro clorofluorocarbonos
A6+6B pode empobrecem a camada de oH/nio. Estas subst?ncias,
principalmente 6+V9 A+ZE>3 ""B e 6+&6l& A+ZE>3 "&B, tm sido usados
como propelentes em spraE demasiado latas de refrigerante como de gases
e aparel,os de ar condicionado, bem como dilatadores para plsticos. Eles
so praticamente no reativa na parte bai!a atmosfera. Eles so
relativamente insol@veis em gua e, portanto, no so removidos da
atmosfera pela c,uva, ou em dissolver os oceanos. VnfeliHmente, a falta de
reatividade que os torna comercialmente @til, tamb#m l,es permite
sobreviver na atmosfera e, ocasionalmente, propagar:se a estratosfera. 3o
, uma estimativa de vrios mil,$es de toneladas de clorofluorocarbonos
na atmosfera.
6omo clorofluorocarbonos so divulgadas na estratosfera, sofre a ao de
radiao de alta energia. > Wavelengt,s entre ";2 a &&'nm causar fotolisis,
ou quebrar induHida por luH de uma ligao carbono:cloro partir
clorofluorocarbonosL
6+G6TD:G AgB M ,v 6+G6l9:G AgB M 6l AgB N",7O
>s clculos sugerem que a formao de tomos de cloro # efetua a
velocidades superiores a uma altitude de 92 quil/metros.
> cloro # at/micas capaHes de realiHar uma rpida reao com oH/nio para
formar !ido de cloro, 6T>, e mol#culas de o!ignio. > 6T> maio reagir
com o!ignio at/mico de forma at/mica cloro novamenteL
6l AgB M >9 AgB 6l> AgB M >& AgB N",1O
6l> M > AgB 6l AgB M >& AgB N",CO
>9 AgB M > AgB &>& AgB lquido N",;O
> resultado lquido destas rea$es # a conversa de oH/nio no >&. Porque
ele # usado 6l na primeira etapa deste mecanismo e de como a segunda
fase, serve como um catalisador. Estima:se que cada tomo de cerca de
"22222 6l destri mol#culas oH/nio antes de ele prprio # destruda em
outras rea$es.
Embora as velocidades de propagao de mol#culas da superfcie terrestre,
na estratosfera parece muito lento, tem ,avido uma perda de oH/nio se crie
que # causada por clorofluorocarbonos. Resde o final setenta,
pesquisadores tm encontrado um decr#scimo anual da camada de oH/nio
sobre o Plo 0ul, que ocorre durante a primavera austral A,emisf#rio sulB.
>s nveis de oH/nio em outubro de ";C1 e ";C; caram para quase 72< dos
nveis em agosto. gora, os cientistas tm encontrado provas de que o Plo
3orte sofreu uma perda de oH/nio, semel,ante, mas menos acentuada
durante o Vnverno passado. 8 tamb#m indica$es preliminares de
diminuio da camada de oH/nio para latitudes mais bai!as.
1. *umica da troposfera
s rea$es de foto:dissociao e fotoioniHacin temos e!plicado nos
captulos anteriores, ocorrem na atmosfera superior. Estes processos
resultam em uma quase completa absoro da radiao solar com menos de
922 3m, antes de atingir a troposfera. Kma veH que o principal elemento da
troposfera no interage com a radiao superior a 922 3m. comprimento de
onda, fotoqumica rea$es que ocorrem na troposfera indica apenas
pequenas eleitores.
",9 tabela lista alguns dos principais constituintes da bai!a troposfera e
resume as suas fontes mais importantes, e as suas concentra$es
caractersticas. .uitas dessas subst?ncias so encontradas somente em
pequenas quantidades no ambiente natural, mas tem muito mais elevada
concentrao em determinadas reas, como resultado da atividade ,umana.
.esmo em algumas reas, a concentrao destas subst?ncias tem
aumentado consideravelmente ao longo dos @ltimos '2 anos. Esta seo ir
e!plicar as caractersticas mais importantes de algumas destas subst?ncias
qumicas eu seu papel de poluentes atmosf#ricos. 6omo veremos, a maioria
# formada como um resultado direto ou indireto das nossas rea$es
utiliHarem como grande combusto.
*uadro ",9 Pontes comum e algumas pequenas concentra$es de
constituintes atmosf#ricos
+ontes 6onstituinte menor concentrao Tpico
Ri!ido de carbono, 6>& decomposio de mat#ria org?nica= 992 PP. na
troposfera
libertao para os oceanos= combusto
combustveis fsseis
> mon!ido de carbono, 6> decomposio de mat#ria org?nica= 2,2' PP.
no ar no contaminado
processos industriais= combusto natao, de " a '2 PP. em reas urbanas
6asa de ban,o com combustveis veiculares tr?nsito
.etano, 68 decomposio de mat#ria org?nica= " a & PP. na troposfera
> gs natural:filtrao
> !ido ntrico, 3> c,oques el#tricos= motor de combustvel:2,2" PP. no
ar no contaminado
mento de combusto interna su%eita natao, 2,& PP. em atmosferas
>rg?nicos. com smog
>H/nio >9 c,oques el#tricos= divulgao de 2 a 2,2" PP. no ar no so
contagiosas
Estratosfera= smog A0+B pre%udicada= o.' PP. sf.
Ri!ido de en!ofre, 0>& gases vulc?nicos= forestles incndios= de 2 a 2,2"
PP. no ar no so contagiosas
so bacteriana= combusto de combustvel:minadas= 2," ] &ppm no
ambiente
tabeles fsseis= contaminados urbana tes processos industriais.
tao e outros mineraisB
C. 6ompostos de en!ofre e c,uva cida
6ertos compostos contendo en!ofre so, em certa medida natural da
atmosfera, e no contaminada. +oi originado pela decomposio de mat#ria
org?nica por bact#rias, em gases vulc?nicos, e de outras fontes que so
mencionadas na Tabela ",9. operao de concentrao na atmosfera de
compostos contendo en!ofre e de fontes naturais # muito pequena em
comparao com a concentrao nos ambientes urbanos e industriais, o
resultado de atividades ,umanas. >s compostos de en!ofre, especialmente
di!ido de en!ofre, 0>&, esto entre os mais desagradveis gases poluentes
e perigosos. ",D tabela mostra as diversas concentra$es de gases
poluentes no ambiente urbano uma caracterstica Ano muito afetado por
um -smog-B. 6om base nestes dados, o nvel de di!ido de en!ofre # 2,2C
PP. ou mais, metade do tempo. Esta concentrao # consideravelmente
menor do que o de outros poluentes, nomeadamente mon!ido de carbono.
pesar disso, o di!ido de en!ofre # considerado como o mais s#rio perigo
para a sa@de a partir de poluentes mencionados, especialmente para pessoas
com dificuldades respiratrias. Estudos dos registros m#dicos de grandes
segmentos da populao em ambientes urbanos tm mostrado claramente
que os ,abitantes das Honas mais poludas de cidades, tm nveis mais
elevados de doenas respiratria e menor esperana de vida.
queima de carvo e do petrleo so responsveis por C2< do total de
0>& libertado nos Estados Knidos. > nvel de emisso de 0>& na
combusto de carvo e petrleo, dependendo do nvel de seu teor de
en!ofre. > leo queimado nas centrais de energia em centrais el#tricas,
produHir este resduo no voltil esquerda depois que eles foram separados
por um menor de destilao de fra$es de ponto de ebulio. lguns tipos
de petrleo, que vem como o .#dio >riente, # relativamente bai!a em
en!ofre, enquanto que o petrleo da 5eneHuela tem um relativamente
elevado teor de en!ofre. Por causa do nosso interesse em 0>& poluio,
com bai!o teor de en!ofre do petrleo tem vindo a aumentar a procura e,
conseqJentemente, seu preo # mais elevado.
> carvo varia consideravelmente em seu teor de en!ofre. Srande parte do
leito do carvo que e!iste na regio leste do .ississipi # relativamente rico
em en!ofre, mais de 7< em peso. Srande parte do restante do carvo no
oeste E.K. estados tm menor teor de en!ofre. A3o entanto, este carvo
tamb#m tem menos calor conte@do por unidade de peso de carvoB.
Portanto, a diferena no teor de en!ofre com base na quantidade de calor
produHido no # to grande como # muitas veHes visto.
3o total, libertados mais de 92 mil,$es de toneladas de 0>& na atmosfera,
nos Estados Knidos cada ano. Este material provoca s#rios danos 4 sa@de
,umana e de ambos os edifcios. 3o entanto, nem todos os danos so
causados por 0>&, na verdade, o 0>9 formado pela o!idao do 0>& # o
principal culpado. > di!ido de en!ofre pode o!idar a 0>9 pelo 5Z
canais, em funo das condi$es particulares da atmosfera. Kma veH
formado o 0>9, gotculas dissolve na gua, formando cido sulf@rico,
8&0>DL
0>9 AgB M 8&> AlB 8&0>D AcB N","2O
presena de cido sulf@rico na c,uva # em grande parte responsvel pelo
fen/meno da c,uva cida. AEles tamb#m contribuem os !idos de aHoto,
que forma cida ntrico.B 6erca de &22 anos atrs, a c,uva tin,a um p8
entre 1,7 e 7. gora, # comum 4s regi$es que disp$e de uma c,uva de p8
entre D,' e D. Em Tos ngeles, o p8 da neblina caiu para &,
apro!imadamente a acideH de suco de limo. 6,uva cida tem feito muitos
lagos do norte da Europa, 3orte Estados Knidos e 6anad. acideH tem
reduHido drasticamente os recursos ,aliuticos, em redor de lagos e
florestas.
> p8 da gua natural # mais produtiva entre 7,' e C,'. Km p8 D,2 nveis
abai!o so destrudos todos os vertebrados, a maior parte dos
invertebrados, e de muitos microrganismos.
>s lagos so mais suscetveis aos danos causados aqueles com bai!as
concentra$es de ons bsicos como 86>9, que a almofada contra
mudanas no p8. .ais de 922 lagos, em 3ova Vorque Estado no
conten,am pei!es, "D2 lagos, em >ntrio, 6anad, so deprovistos vida.
6,uva cida tem causado a morte nestes lagos origina centenas de mil,as
no vale do >,io e na regio dos Srandes Tagos.
6,uva cida corri muitos metais e materiais de construo. Por e!emplo,
mrmore e pedra calcria, cu%o constituinte principal # 6a6>9, so
facilmente atacados por c,uva cida. ^il,$es de dlares so perdidos por
ano, como resultado da eroso devido 4 contaminao com 0>&.
>bviamente que queremos reduHir a quantidade de gases nocivos que este #
liberado em nosso meio ambiente. Kma maneira de faHer isso # para
remover en!ofre do carvo e do petrleo antes de queim:las. tualmente,
# muito difcil e dispendiosa pelo que no # tecnicamente vivel. 3o
entanto, eles desenvolveram vrios m#todos para remover, em 0>& dos
gases formados durante a combusto do carvo e do petrleo. Por e!emplo,
pode e!plodir pulveriHado calcrio, 6a6>9, no interior c?mara de
combusto. > carbonato AcalcrioB 6a> e decomp$e em di!ido de
carbonoL
6a6>9 AsB 6a> AsB M 6>& AgB N",""O
ps a cal reage com clcio sulfite formando 0>&L
6a> AsB M 0>& AgB 6a0>9 AsB N","&O
6erca de metade do 0>& # eliminada por contacto com os slidos secos. >
forno de gs deve ser -distribudo-, em uma lama de cal para eliminar
qualquer 6a0>9 e 0>& que no ten,a reagido. Este processo # difcil de
conceber, reduH a eficcia do combustvel para aquecimento e produH uma
enorme quantidade de resduos slidos. usina que satisfaH as
necessidades de uma populao de "'2222 pessoas poderia produHir
anualmente cerca de "72222 toneladas de resduos slidos, se for
equiparado com o sistema de purificao que temos descrito. Este volume #
trs veHes o normal resduo cinHa de uma fbrica deste taman,o. 3s temos
vrios esquemas utiliHados para recuperar o en!ofre elementar ou alguma
outra forma de qumicos industriais de utilidade 0>&, mas ainda no ten,a
encontrado uma suficientemente atraente do ponto de vista econ/mico, a
fim de assegurar o seu desenvolvimento em larga escala. > di!ido de
en!ofre poluio continua a ser um grande problema , algum tempo.
;. .on!ido de 6arbono
> mon!ido de carbono # formado pela combusto incompleta do carbono
contendo materiais : tais como combustveis fsseis.
Em termos de massa total, o 6> # o mais abundante dos gases poluentes. >
nvel de 6> no ar poludo # bai!o, provavelmente, na ordem de 2,2' a 2,"
PP.. > montante total estimado de 6> na atmosfera est em torno de
'.&!"2"Dg. 3o entanto, apenas E.K. "!"2"Dg 6> # produHido cada ano,
quase dois teros vem de automveis.
> mon!ido de carbono # uma mol#cula pouco reativa e, portanto, no
possui risco direto para a vegetao ou materiais. 3o entanto, afeta seres
,umanos. Ele tem a ,abilidade incomum para se %untar 4 fora com a
,emoglobina, a protena que cont#m ferro e # responsvel pelo transporte
de o!ignio no sangue. ,emoglobina # constituda por quatro mol#culas
prot#icas ligadas entre si e forma um todo. 6ada mol#cula tem entre suas
pregas de uma mol#cula ,eme. Kma mol#cula de ,emoglobina do pulmo
tem uma mol#cula do o!ignio, que reage com o tomo de ferro para
formar a o!i:,emoglobina. *uanto sangue circula, a mol#cula de o!ignio
# liberada para os tecidos que necessitem para metabolismo celular, isto #,
por processos qumicos que ocorrem na c#lula.
Tamb#m o mon!ido de carbono %unta 4 semel,ana de ferro ,emoglobina.
> comple!o # c,amado carbo!E,aemoglobin e # representado como
6>8b. afinidade de ,emoglobina por ele 6> ,umanos # de cerca de &"2
veHes superior para >&. 6omo resultado, uma quantidade relativamente
pequena de 6> podem inativa uma frao significativa de ,emoglobina no
sangue para o transporte de o!ignio. Por e!emplo, uma pessoa que respira
ar por algumas ,oras com apenas 2,"< 6> sofre a converso de at# 72<
de ,emoglobina em 6>8b, reduHindo a sua capacidade na proporo de
o!ignio transportadora, normal em 72<.
Em condi$es normais, um treinador que no respirar ar puro # de cerca de
2,9 a 2,'< do 6>8b na corrente sangunea. Este montante # devido
principalmente 4 produo de pequenas quantidades de 6> no curso
normal da entidade qumica e a pequena quantidade presente no ar mais
limpo. e!posio a concentra$es elevadas de 6> provocar um aumento
do nvel de 6>8b. Vsto no est a acontecer instantaneamente, mas e!ige
vrias ,oras. Ro mesmo modo, quando os nveis de 6> diminuram
drasticamente, mas e!ige vrias ,oras. Ro mesmo modo, quando os nveis
de 6> diminuram drasticamente, que demora vrias ,oras para 6>8b
bai!as concentra$es a um nvel inferior. tabela a ",' apresenta as
percentagens de 6>8b no sangue, caracterstico de vrios grupos de
pessoas.
"2. F!idos de aHoto e nevoeiro fotoqumico
qumica dos !idos de aHoto da atmosfera # interessante porque essas
subst?ncias so componentes do -smog-, um fen/meno em que os
residentes urbanos so bastante con,ecidos. e!presso -smog- refere:se a
uma condio particularmente desagradvel de poluio, em alguns
ambientes urbanos, o que ocorre quando as condi$es meteorolgicas
produHir uma massa de ar relativamente esttica. > smog, que tornou
famoso na cidade de Tos ngeles e # comum em muitas outras Honas
urbanas, mais precisamente descritos pelo termo nevoeiro fotoqumico,
porque os processos fotoqumicos desempen,ar um papel importante em
sua formao.
> !ido ntrico, 3>, # formado em pequenas quantidades no cilindro
motores de combusto interna por combusto direta de nitrognio e
o!ignioL
3& AgB M >& AgB _ &3> AgB R 8 I "C2. )P N","9O
6omo todos sabem, o constante equilbrio, (p para essa reao aumenta de
cerca de "2:"' a 922( Acerca de temperatura ambienteB para cerca de 2,2'
a &D22) Asobre a temperatura no interior do cilindro de um motor durante a
combustoB. ssim, a reao # mais favorvel a altas temperaturas. ntes
da instalao de dispositivos para controlar a poluio nveis tpicos de
emiss$es de 3>! foram DgQmi. AG pode ser " ou &= formulrio 3> e 3>&,
embora predominantemente 3>.B 6orrente normas de emisso para
veculos automveis que e!igem nveis de 3>! so inferiores "gQmi.
3o ar, 3> o!ida rapidamente em di!ido de aHoto, 3>&L
&3> AgB M >& AgB _ &3>& AgB R:""9.")P 8 I N","DO
constante equilbrio para essa reao diminui a partir de "2"& a 922(
quase "2:' a &D22). foto:dissociao do 3> e 3>& # e!ige 92D)PQmol,
o que corresponde a um foto comprimento de onda de 9;9nm. Por isso a
luH solar 3>& sofre uma dissociao no para mimL
3>& AgB M ,v 3> AgB M > AgB N","'O
> o!ignio at/mico que # formado sofre vrias rea$es possveis, um dos
quais faHem oH/nio, como descrito acima
> AgB M >& AgB M . AgB >9 AgB M . Y AgB N","7O
> oH/nio # um componente c,ave do nevoeiro fotoqumico. Embora se%a
uma tela de radiao ultravioleta essencial na alta atmosfera, # um
contaminante indese%veis na troposfera. ` altamente reativos e t!icos, e
do ar que respiramos cont#m quantidades substanciais de oH/nio pode ser
perigosa para doentes asmticos, para quem o e!erccio, e para os idosos.
Portanto, temos dois problemas com oH/nioL quantidades e!cessivas em
muitos ambientes urbanos, onde # pre%udicial, e diminuio na estratosfera,
onde # vital.
Para al#m de !idos de aHoto e mon!ido de carbono, um veculo
automvel tamb#m emite poluentes como ,idrocarbonetos que no tin,am
entrado em combusto. Estes compostos org?nicos, constitudos por
carbono e ,idrognio, so os principais componentes da gasolina. Km
mecanismo comum, sem controlo efetivo das suas emiss$es emite "2 a "'g
por mil,a se estes compostos normas comuns e!igem que as emiss$es de
,idrocarbonetos se%am inferiores a 2,D g Q mi.
s rea$es entre os ,idrocarbonetos que no foram queimados e outros
poluentes atmosf#ricos criar uma mistura comple!a de subst?ncias.
tabela apresenta uma concentrao de ",7 trao constituinte de nevoeiro
fotoqumico. 3ote que o smog cont#m no s 3>!, 6>, >9, e 0>&, mas
tamb#m uma variedade de compostos org?nicos.
reduo ou eliminao de smog e!ige que os ingredientes essenciais para
a sua formao a ser retirados do carro emiss$es. >s conversores catalticos
so concebidos para reduHir drasticamente os nveis dos dois principais
ingredientes do smogL 3>! e os ,idrocarbonetos. 3o entanto, os sistemas
de controlo das emiss$es, so ineficaHes em carros com m manuteno
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