OPERAES UNITRIAS

Objetivos:Ao final deste Captulo o estudante ser

capaz de:
distinguir os diversos tipos de operaes
unitrias;distinguir solues ideais e reais;
efetuar balanos materiais e energticos, fazendo
transformaes de bases de concentrao e de unidades e
aplicando as leis de mistura de gases, de gases ideais e de
equilbrio;
representar o equilbrio lquido-vapor e lquido-lquido e as
mudanas de fases sobres estes diagramas;
efetuar clculos de composio e de quantidade de fases
em equilbrio.
Pr-Requisitos Matemticos:Nenhum.
Pr-Requisitos de Engenharia e Cientficos:Balano
Material.Termodinmica Bsica (I e II princpios,
equilbrio termodinmico). Equilbrio e Regra das
Fases.
Objetivos:
Identificar os tipos de operaes e equipamentos de
transferncia de massa, calor e de separao mecnica de
fases gs-lquido-slido, seus princpios de funcionamento
e suas partes constituintes, distinguir o papel destas partes
e dos parmetros que afetam o funcionamento destes
equipamentos.
Selecionar e aplicar os mecanismos de transferncia de
massa, calor e quantidade de movimento que ocorrem
nestes tipos de operaes para a resoluo de problemas
em sistemas industriais.
Avaliar e projetar equipamentos industriais tais como
colunas de destilao, absoro, esgotamento e extrao,
de bandejas e recheadas utilizando os mecanismos de
transferncias de massa entre fases.
OPERAES UNITRIAS
Tipos:
Escoamento de fluidos: as quais envolvem transporte
de fluidos, bombeamento, compresso;
Transferncia de calor: as quais envolvem
equipamentos como fornos, permutadores de calor,
condensadores, refervedores;
Transferncia de massa e calor combinados: as quais
envolvem destilao integral, fracionada, diferencial ,
evaporao, secagem, umidificao, cristalizao.
Transferncia de massa: as quais envolvem absoro,
esgotamento, extrao, lixiviao;
Operaes com slidos: as quais envolvem classificao,
britagem, moagem manuseio de slidos;
Escoamento e separao de fluidos e slidos: as
quais envolvem filtrao, decantao, ciclones e
centrifugao;
OPERAES UNITRIAS
Transferncia de energia e/ou de matria
pela ao de um agente de separao, em uma
velocidade ou taxa que funo da fora motriz.
Fora motriz depende do gradiente de
energia ou concentrao, de acordo com a
operao especfica.
Agentes de separao:
calor: nas operaes unitrias de destilao, evaporao,
cristalizao;
solvente: nas operaes unitrias de absoro, extrao;
gravidade: na operao unitria de decantao
OPERAES UNITRIAS
Tipos:
Escoamento de fluidos: as quais envolvem transporte
de fluidos, bombeamento, compresso;
Transferncia de calor: as quais envolvem
equipamentos como fornos, permutadores de calor,
condensadores, refervedores;
Transferncia de massa e calor combinados: as quais
envolvem destilao integral, fracionada, diferencial ,
evaporao, secagem, umidificao, cristalizao.
Transferncia de massa: as quais envolvem absoro,
esgotamento, extrao, lixiviao;
Operaes com slidos: as quais envolvem classificao,
britagem, moagem manuseio de slidos;
Escoamento e separao de fluidos e slidos: as
quais envolvem filtrao, decantao, ciclones e
centrifugao;
OPERAES UNITRIAS
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Sistemas e Unidades
So trs as referncias de medidas selecionadas,
independentes da mecnica, para se expressar qualquer
grandeza:
Comprimento,
Massa e
Tempo.
Existem diversos sistemas de medidas que adotam diferentes
unidades para essas dimenses ou mesmo outras dimenses.
No entanto, o Sistema Internacional, SI, adotado por lei no Brasil.
A IUPAC, Unio Internaional de Qumica Pura e Aplicada o adotou em
todo o mundo.
Conceitos
Conceitos
B
B

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sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Lei da Conservao das Massas: "Na Natureza
Nada se Cria, Nada se Perde, Tudo se Transforma"
Por este princpio de Lavoisier, o balano de material em
torno de uma envoltria de um processo deve sempre ser
verificado.
Observe-se que o mesmo no ocorre com o balano em
volume, salvo em situao em que as solues possam
ser consideradas ideais e que os volumes sejam dados a
mesma temperatura, sem que haja transformao
qumica.
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Aplicaes da Lei da Conservao das Massas
V
F
L
L V F + =
Balano material total:
a a a
x L y V z F + =
Balano material parcial:
1 = +
b a
z z
1 = +
b a
x x
Relaes estequiomtricas:
1 = +
b a
y y
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Quantidade de Matria
Um mol a quantidade de matria da substncia que
contm tantas entidades elementares quantos so os
tomos contidos em 0,012 kg de carbono 12
(NA = 6,02214 x 1023 tomos).
Conceitos
Conceitos
B
B

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sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Aplicaes da definio de Quantidade de Matria
Calcular a massa molar mdia da mistura abaixo:
0,3% nC
5
H
12
: 10,9% nC
4
H
10
:
11,30 iC
4
H
10
29,0% C
3
H
8
: 23,9% C
2
H
6
:
14,1% CH
4
: 0,7% H
2
S: 9.8% H
2
:
Conceitos
Conceitos
B
B

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sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Temperatura
a medida do grau de aquecimento do sistema, medido atravs
instrumentos especficos e expresso em escalas relativas e fixadas
arbitrariamente.
Estas escalas so: centesimal (Celsius); Fahrenheidt.
As chamadas unidades absolutas de temperaturas so expressas pela
temperatura Kelvin na escala centesimal e pela Rankine na escala
Fahrenheidt, sendo que o zero absoluto das duas escalas
coincidem.
T (R) = 1,8 T (K)
0 K = -273,15
o
C = -459,67
o
F = 0 R
R = 1,8 K
T C T F
o o
( ) ( )
5
32
9
=

Conceitos
Conceitos
B
B

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sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Presso
A presso de uma substncia a medida da fora
realizada por esta substncia, pela unidade de rea em
que ela aplicada.
Pode ser expressa em escala absoluta ou em relao a
atmosfera.
No sistema SI a presso atmosfrica corresponde a
101,325 kPa, o que eqivale a 760 mmHg ou 14,696
psia.
Conceitos
Conceitos
B
B

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sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Lei dos Gases
Pela lei dos gases a relao (PV/T) constante para qualquer gs, onde P,V e T
representam a presso, o volume molar e a temperatura do gs.
Considerando-se P=1 atm, V0=22,414 .10-3 m3, T=273 K, para um gs ideal (z=1).
Um kmol de um gs ideal (z=1) nas CNPT ocupa 22,414 .10-3 m
3
, a 0
o
C e 1 atm
ou um lb-mol ocupa 359 ft3 a 32oF e 29,92 in Hg.
(P
0
V
0
/T
0
) = (PV/T)
PV = zn RT
P, V, T: presso, volume e temperatura da substncia;
n: quantidade de matria da substncia em kmol ou lbmol;
Z:fator compressibilidade da substncia;
82,05 (atm)(cm
3
)/(mol)(K)
10,73 (psia)(ft
3
)/(lbmol)(R)
1,99 (cal)/(gmol) (K)
8,31 (kPa)(m
3
)/(kmol) (K)
VALOR UNIDADES DE R
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Aplicao da Lei dos Gases
O gs efluente de um tambor de topo de uma coluna de
destilao tem a composio volumtrica dada abaixo:
4% butano
12% propano
19% etano
65% metano
% VOL COMPOSTO
Qual o volume ocupado por este gs nas CNTP?
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Lei de Dalton
"A presso total de uma mistura de gases ideais corresponde ao
somatrio das presses parciais dos constituintes da mistura".
P
T
: presso total da mistura;
P
i
: presso parcial do constituinte i;
y
i
:frao molar de i sua fase vapor.
i T
n
i
i T
y P P P = =

=1
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Lei de Amagat
O volume total de uma mistura de gases ideais corresponde ao
somatrio dos volumes parciais dos constituintes da mistura".
V
T
: presso total da mistura;
V
i
: presso parcial do constituinte i;
y
i
:frao molar de i sua fase vapor.
i T
n
i
i T
y V V V = =

=1
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Aplicao da Lei de Dalton e de Amagat
O gs efluente de um tambor de topo de uma coluna de
destilao tem a composio volumtrica dada abaixo:
4% butano
12% propano
19% etano
65% metano
% VOL COMPOSTO
Calcular o volume e a presso parcial de cada
componente deste gs nas CNTP.
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Propriedades Fsico-Qumicas e Termodinmicas
Massa Especfica
Massa da substncia contida em uma unidade de volume dessa
substncia.
A massa especfica de lquidos e de gases diminui com a
temperatura, pois o volume aumenta.
A massa especfica de gases aumenta com a presso, pois o
volume diminui. No caso de lquidos, a massa especfica pode ser
considerada que no varia com a presso.
A massa especfica expressa no SI em kg/m
3
.
V
m
=
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Densidade de Lquidos
Relao entre a massa especfica da substncia a uma dada
temperatura e a de um padro a uma temperatura, que pode ser
igual ou diferente da substncia.
O SI adota as temperaturas de 20
o
C para a substncia e 4
o
C para
o padro que a gua.
A densidade adimensional.
4
20
4 / 20
gua
S
d

=
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Densidade de Gases
Relao entre a massa especfica do gas, a 0
o
C e a presso
atmosfrica, com a massa especfica do ar nas mesmas condies
de temperatura e presso.
Ar
g
g
d

=
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Aplicao do Conceito de Densidade
O gs efluente de um tambor de topo de uma coluna de
destilao tem a composio volumtrica dada abaixo:
4% butano
12% propano
19% etano
65% metano
% VOL COMPOSTO
Calcular a densidade deste gs nas CNTP.
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Viscosidade Absoluta ou Dinmica
O modelo de escoamento proposto por Newton estabelece que a
tenso de cisalhamento (
yx
) proporcional ao negativo do
gradiente local de velocidade ao longo do eixo perpendicular
direo do movimento do fluido, sendo a constante de
proporcionalidade ( ) denominada viscosidade absoluta ou
dinmica, funo da natureza, da presso e da temperatura do
fluido. Vlido para gases e para a maioria dos lquidos simples, que
tomam o nome de fluidos newtonianos.
dy
dv
-
x
yx
=
dy
dv
-
x
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Viscosidade Absoluta ou Dinmica
A viscosidade absoluta pode ser entendida como a resistncia da
substncia ao escoamento.
Quanto maior a viscosidade da substncia maior a energia
necessria para transport-la.
Quanto maior a temperatura, menor a viscosidade de lquidos.
Assim, o aquecimento de um lquido favorece o seu bombeamento.
No sistema SI, a unidade da viscosidade absoluta o pascal-
segundo (Pa.s), sendo encontrada a unidade centipoise (cP), que
corresponde a 1 mPa.s
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Viscosidade Cinemtica
Em algumas frmulas, aparece o quociente entre a
viscosidade absoluta e a massa especfica (), que chamada
de viscosidade cinemtica ().
A viscosidade cinemtica expressa no SI como m
2
/s, sendo
muito usada a unidade centistoke (cSt), que corresponde a 10
-6
m
2
/s.

=
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Temperatura de Ebulio Normal
Temperatura em que a substncia entra em ebulio a
presso atmosfrica (101 325 Pa).
Quanto menor a temperatura de ebulio mais voltil
a substncia.
Temperatura de Ebulio
Temperatura em que a substncia entra em ebulio a
uma dada presso.
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Presso de Vapor
A presso de vapor de uma substncia a uma dada
temperatura corresponde a presso mnima que deve ser
exercida no sistema em que est contida esta substncia, para
evitar sua vaporizao.
Quanto mais voltil for a substncia, maior ser sua presso
de vapor.
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Presso de Vapor
Variao da presso de vapor com a temperatura:
A, B e C so constantes para cada substncia
t: temperatura (
0
C);
Pv: presso de vapor da substncia (Pa).
Pv
L
V
C

T
t C
B
A P
V
+
= log
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Presso de Vapor
Pv
L
V
C

T
t C
B
A P
V
+
= log
228 1668,21 7,96681 gua
224 1161,0 7,02447 Acetona
211 1416,7 7,18807 Acido Actico
222,7 1554,3 8,04494 Etanol
213,2 1424,26 6,95464 Etilbenzeno
225,9 1152,97 6,86572 1-Hexeno
219,5 1344,8 6,95464 Tolueno
220,8 1211,03 6,90565 Benzeno
222,9 1203,53 6,84498 Ciclohexano
224,4 1171,53 6,87776 Hexano
248 813,2 6,82973 Propano
266 656,4 6,80266 Etano
C B A SUBSTNCIA
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
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Aplicao do Conceito de Presso de Vapor
Calcular a presso necessria para manter uma substncia no
estado lquido a uma dada temperatura.
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
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Lei de Raoult
"Em uma mistura lquida ideal em equilbrio termodinmico, o
nmero de molculas dos constituintes na superfcie
proporcional ao nmero de molculas deste constituinte na fase
lquida".
em que:
Pi:presso parcial de i.
Pvi: presso de vapor de i.
xi: frao molar de i na fase lquida.
Pi = Pvi x i
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
Engenharia
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Solues Ideais
Quando uma mistura forma uma soluo ideal no ocorre variao de volume
e da temperatura no ato da mistura.
Ou seja, quando o volume da mistura corresponde ao somatrio dos volumes
dos constituintes da mesma, a qual no se expande nem se contrai, no sendo
tambm acompanhado de variaes de temperatura.
Idealidade Decrescente
Regra prtica para limites da idealidade
- Misturas de ismeros em geral.
- Misturas de hidrocarbonetos alifticos de pontos de ebulio prximos.
- Misturas de substncias de peso molecular e estruturas prximas.
- Misturas de hidrocarbonetos simples normais com aromticos.
- Inertes com produtos de maior peso molecular.
- Misturas de compostos polares e no polares.
- Azetropos.
Conceitos
Conceitos
B
B

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Engenharia
Engenharia
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Sistemas, Fases e Equilbrio Termodinmico
Toda mudana espontnea, que ocorre nas fases de um sistema tem
como direo o equilbrio, estado do sistema em que nenhuma outra
mudana ocorrer espontaneamente.
Um sistema pode ser composto de diversas fases, as quais so pores
homogneas de um sistema e fisicamente distintas e independentes de
sua forma e tamanho, podendo ser composta por vrios constituintes.
Como exemplo podemos citar o caso da gua pura, cujo ponto triplo
0,010
o
C e 0,006 atmosfera, a gua coexiste nas trs fases
independente da quantidades de cada fase.
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
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mica
Sistemas, Fases e Equilbrio
Termodinmico
Quando ocorre o equilbrio termodinmico todas as fases, com
mais de um constituinte, tm a mesma temperatura e presso,
podendo ser diferente as concentraes dos constituintes
individuais, os quais esto tambm em equilbrio nas diversas
fases.
Um componente deixa de se transferir, quando a sua
distribuio entre as fases corresponde a do equilbrio.
A velocidade ou taxa de transferncia se reduz na proporo
em que diminui a fora motriz, que pode ser representada pela
diferena de concentrao entre as fases, de temperatura ou de
energia.
TAXA = FORA MOTRIZ. COEFICIENTE DE TRANSFERNCIA
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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Sistemas, Fases e Equilbrio Termodinmico
As transferncias que ocorrem entre as fases de um sistema
so do tipo:
- Transferncia de massa: fora motriz a diferena de
solubilidade.
- Transferncia de calor: fora motriz a diferena de
temperatura.
- Transferncia de quantidade de movimento: fora motriz a
diferena de energia.
Pode ocorrer dos tipos de transfer6encia combinados: exemplo
a destilao onde ocorre transferncia de massa e calor.
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Regra das Fases
O modo como os constituintes das fases se distribuem nas mesmas no equilbrio
importante para se definir a operao adequada ao processo, as condies operacionais e
avaliar e dimensionar os equipamentos.
As caractersticas de vaporizao, solubilidade ou fuso das substncias permitem avaliar o
processo mais adequado, complementado pelos dados de equilbrio e econmicos e,
tambm, por caractersticas de meio-ambiente e de segurana.
Regra das fases de Willard Gibbs em 1876, muito til na definio do equilbrio.
V = C + 2 - F
V: nmero de variveis independentes ou de graus de liberdade dos sistema considerando-
se apenas as variveis intensivas que no dependem da massa e que so a temperatura, a
presso e as concentraes
C: nmero de componentes do sistema
F:nmero de fases do sistema.
Quando duas ou mais fases esto em equilbrio, a temperatura e presso destas fases a
mesma, o mesmo acontecendo com a grandeza termodinmica denominada potencial qumico.
Exemplos:
gua lquida C = 1; F = 1; V = 2, ou seja, gua lquida pode estar em qualquer T e P.
gua vapor: C = 1; F = 2; V = 1, ou seja, definida T, P fixo, ou vice-versa.
Conceitos
Conceitos
B
B

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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
Toda mudana espontnea, que ocorre nas fases de um
sistema tem como direo o equilbrio, estado do sistema em que
nenhuma outra mudana ocorrer espontaneamente.
O segundo princpio da termodinmica estabelece que se um
sistema est em equilbrio a variao da entropia interna (Si )
igual a zero em transformaes reversveis ou maior que zero em
transformaes irreversveis.
(S ) = (Se ) + (Si ) = (Q/T) + (Si )
Como (Si ) 0 tem-se que: (S ) (Q/T)
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

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Equilbrio Termodinmico de Fases
Pelo primeiro princpio da termodinmica para uma
transformao reversvel:
dU = Q - W = TdS - P dV
TdS = dU + P dV
dS = (dU/T) + (P/T) dV
Sistema fechado: dV = 0 dVA = - dVb No equilbrio: dS = 0
dU = dU
A
+dU
B
=0 dU
A
= - dU
B
dS = dS
A
+dS
B
=0 dS
A
= - dS
B
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
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de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
[(1/T
A
) - (1/T
B
) ] dU
A
+ [(P/T
A
) - (P/T
B
)] dV
A
= 0
Esta equao deve ser verificada para qualquer valor de dU
A
e
dV
A
, o que acarreta:
T
A
= T
B
e P
A
= P
B
Generalizando, em um sistema de N fases em equilbrio termodinmico,
as temperaturas e presses das fases em equilbrio so iguais:
T
A
= T
B
= T
C
= .........= T
N
P
A
= P
B
= P
C
=........= P
N
Esta a primeira condio, necessria, porm no suficiente
para que haja equilbrio termodinmico de N fases.
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
O Potencial Qumico
Esta a tambm uma condio para que um sistema de N fases esteja
em equilbrio termodinmico. Se o sistema reversvel:
(dG)T,P = 0
Em sistemas constitudos por n componentes, que se transferem ou se
transformam quimicamente entre as N fases, a energia livre do sistema
o resultado da contribuio ponderada em base molar dos diversos
constituintes do sistema transferidos ou transformados, tambm
chamada de energia livre molar g*i:
g*i = ( G / ni)T,P,nj
Conceitos
Conceitos
B
B

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sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
O Potencial Qumico
dG = i dni
( (dGA)T,P = - (dGB)T,P
(dG
A
)
T,P
=
iA
dn
i
(dG
B
)
T,P
=
iB
dn
i

iA
dn
i
= -
iB
dn
i
(
iA
-
iB
) dn
i
= 0

iA
=
iB
Generalizando para N fases:

iA
=
iB
=
iC
= ..... =
iN
Conceitos
Conceitos
B
B

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sicos
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de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
A Fugacidade
d = dG = VdP
Para gs ideal: V = ( RT / P)
d = RT (dP / P)
= RT ln P + C
presses baixas, entre 0 e 1, o potencial qumico decresce rapidamente,
podendo atingir valores negativos, em valores de presso prximo zero.
Substituio do potencial qumico pela fugacidade:
= RT ln f + onde = f (T)
f* = p*
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
A Fugacidade
Assim, alternativamente ao potencial qumico, a fugacidade pode
ser utilizada como critrio para o equilbrio termodinmico de fases:
fi
A
= fi
B
= fi
C
= ..... = fi
N
Para misturas de gases ideais, a fugacidade de um componente i
na mistura corresponde sua presso parcial, tal como para gases
ideais puros ela corresponde presso total:
fi
V
= pi = P yi onde: pi a presso parcial de i.
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
Gs Real e Soluo Real
f
iV
= f
iL
f
iV
=
i
P y
i
= f
iL
=
i
f
i
0
x
i

i
P y
i
=
i
f
i
0
x
i
k
i
= (y
i
/ x
i
) = (
i
f
i
0
/
i
P)
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Termodinmico de Fases
Gs Ideal e Soluo Ideal
f
iV
= f
iL
f
iV
=
i
P y
i
= f
iL
=
i
f
i
0
x
i

i
=1
i
=1
k
i
= (y
i
/ x
i
) = (Pv
i
/P)
f
iV
=p
i
f
i
0
= Pv
i
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Lquido-Vapor baco de DePriester Baixa T
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Equilbrio Lquido-Vapor baco de DePriester Alta T
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Diagrama de Equilbrio T- x- y
Diagrama de equilbrio lquido-vapor: distribuio da concentrao dos
componentes nas duas fases em funo da temperatura ou presso do
sistema. Obtido a partir de dados prticos experimentais ou por clculos,
seja para solues ideais ou para solues reais.
SOLUES IDEAIS
ki = (yi / xi) = (Pvi /P)
Construo do diagrama feita a partir do conhecimento da presso de
vapor (soluo ideal) dos componentes da mistura.
Arbitra-se a uma dada P (ou T), valores de T (ou P), e determina-se
por equaes, grficos ou tabelas os valores de presso de vapor ou da
constante de equilbrio, calculando-se xa e ya.
b
b
T
a
Pv Pv
Pv P
x
a

=
P
x Pv
y
a a
a
=
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Diagrama de Equilbrio T- x- y
Diagrama de equilbrio lquido-vapor: distribuio da concentrao dos
componentes nas duas fases em funo da temperatura ou presso
do sistema. Obtido a partir de dados prticos experimentais ou por
clculos, seja para solues ideais ou para solues reais.
SOLUES REAIS
Arbitra-se a uma dada P (ou T), valores de T (ou P), e determina-se
por equaes, grficos ou tabelas os valores de presso de vapor ou
da constante de equilbrio, calculando-se xa e ya:
Arbitra-se a uma dada P (ou T), valores de T (ou P), e determina-se
por equaes, grficos ou tabelas os valores da constante de
equilbrio, calculando-se xa e ya:
a a a
x K y =
b b b
x K y =
b
b
a
K K
K
x
a

=
1
a a a
x K y =
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Diagrama de Equilbrio T- x- y

0.1 0.0 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
110
o

120
o

100
o
90
o

80
o

70
o

80
90
100
110
120
SISTEMA
BENZENO-TOLUENO
P = 1 atm
DIAGRAMA T-x-y
T(x)
FRAO MOLAR DE BENZENO
Lquido
Vapor
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Diagrama de Equilbrio T- x- y
Efeito da Presso Total
P2 > P1
P2
P1
0,0 xa
xa za
ya ya
1,0
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Diagrama de Equilbrio P- x- y

Po
Po'
PB
0,0 zA = m' z A = m
VAPOR
R
O'
O
LQUIDO
t = CONSTANTE
PA
0,0
L V
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Diagrama de Equilbrio y - x
10
0
SISTEMA
BENZENO-TOLUENO
P = 1 atm
DIAGRAMA y-x
01
02
03
04
05
06
07
08
09
0.1 0 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 09 1.0
x (FRAO MOLAR DE BENZENO NO LQUIDO
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Calor Especfico ou Capacidade Calorfica
Quantidade de calor necessria para elevar a temperatura de 1
quilograma da substancia de 1 K.
Unidade do calor especfico no SI kJ/kg.K
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Aplicao do Conceito de Calor Especfico
Calcular a quantidade de calor a ser fornecida por fluido de
aquecimento para elevar a temperatura de uma substncia de
1 K.
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Calor Latente
Quantidade de calor necessria para levar uma substncia
de um estado fsico a outro.
A variao de estado fsico pode ser:
Solidificao: de lquido para slido.
Fuso: de slido para lquido.
Liquefao: de gs para lquido.
Vaporizao: de lquido para gs.
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Primeiro Princpio da Termodinmica
Energia, na forma de calor ou de trabalho, no pode ser criada
ou destruda, ela to somente transformada de uma forma em
outra, ou ser trocada entre o sistema e o exterior.
Como formas de produzir trabalho ( ) pode-se listar:
-Energia Potencial.
-Energia Cintica.
-Trabalho de Eixo expanso ou compresso.
-Energia Eltrica.
Como formas de produzir calor ( ) pode-se listar:
-Energia Trmica.
-Energia Eltrica.
-Energia Qumica.
W
Q
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Primeiro Princpio da Termodinmica
Energia Interna ( )
Energia da substncia absorvida em trocas energticas,
calor e trabalho em sistema fechados, que associada a
movimentos internos e interaes entre tomos e
molculas.
W Q U =
U
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Entalpia ( )
Em sistemas abertos, as trocas energticas podem envolver
expanso ou contrao de volume, sendo necessrio levar em conta
essas variaes.
Para isso, define-se uma outra grandeza, a Entalpia, que leva em
conta essas trocas energticas, alm da variao de energia interna, a
presso constante.
H
) (PV U H + =
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Aplicao do Primeiro Princpio da Termodinmica
L V
R
F
H L H V Q H F + = +
Balano Energtico:


V
F
L
Q
R
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Segundo Princpio da Termodinmica
Entropia ( )
Propriedade termodinmica que traduz o grau de desorganizao
do sistema.
O segundo princpio da termodinmica estabelece que se um
sistema est em equilbrio a variao da entropia interna (Si ) igual a
zero em transformaes reversveis ou maior que zero em transformaes
irreversveis, ou seja para um grau de maior desordem ou de maior
entropia.
A variao de entropia do sistema dada pela soma da variao
da entropia externa (Se ) = (Q/T) com a variao da entropia interna
(Si ).
0 =
I
S
S
0 = +
E I
S S
Conceitos
Conceitos
B
B

sicos
sicos
de
de
Engenharia
Engenharia
Qu
Qu

mica
mica
Aplicao do Segundo Princpio da Termodinmica
Clculo do trabalho produzido pela expanso dos gases de
combusto de querosene atravs de uma turbina aeronutica, de forma
reversvel ou irreversvel.