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ESTUDO DO PONTO DE ENTUPIMENTO DE FILTRO A FRIO E

ESTABILIDADE OXIDATIVA EM MISTURAS DE BIODIESIES DE


PALMA/SOJA E CUPUAU/SOJA

Manoella da Silva Cavalcante* (IC), Leyvison Rafael Vieira da Conceio (PQ),
J uliana de J esus Rocha Pardauil (PQ), Rafael R. C. Bastos (IC), Geraldo
Narcso da Rocha Filho (FQ), J os Roberto Zamian (FQ).
*manoella.cavalcante@hotmail.com
Laboratrio de Catlise e Oleoqumica - LCO, Faculdade de Qumica - FQ.
Universidade Federal do Par - UFPA.

1. INTRODUO

Desde a revoluo industrial no sculo 19, a matriz energtica mundial tem tido
como base os combustveis fsseis, porm com a relativa escassez desses
combustveis, aliada a elevada emisso de poluentes gerada pela sua
combusto, ao alto custo e instabilidade das principais regies produtoras,
tem tornado as pesquisas sobre energia renovvel cada vez mais atrativas.
Nos ltimos 15 anos, steres metlicos e etlicos de cidos graxos tm
assumido grande importncia nas pesquisas sobre a utilizao de leos
vegetais e gorduras animais, atuando como combustvel substituto ou aditivo
ao diesel de petrleo, com desempenho muito prximo ao diesel no exigindo
modificaes nos motores diesel. Dentre estes, destaca-se o biodiesel, nome
dado a steres alqulicos de cidos graxos desde que atendam certos
parmetros de qualidade que no Brasil regulamentada pela resoluo 7 da
Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP).

Dentre as anlises realizadas para o controle da qualidade do biodiesel, a
estabilidade oxidativa de fundamental importncia, pois o biodiesel quando
comparado ao diesel, possui maior susceptibilidade a oxidao quando
estocado por um longo perodo
1
. A oxidao um processo degradativo que
ocorre quando o oxignio atmosfrico ou aquele que est dissolvido no
biodiesel reage com steres insaturados presentes. As reaes qumicas
envolvidas no processo de oxidao so muito complexas e geram, em seus
estgios mais avanados, produtos sensorialmente inaceitveis. Esse processo
de oxidao pode ser favorecido e intensificado pela incidncia de luz, que atua
como catalisador
2
.
A estabilidade oxidativa a resistncia oxidao sob determinadas
condies
1
; ela expressa como o perodo de tempo requerido para alcanar o
ponto em que o grau de oxidao aumenta abruptamente. Este tempo
chamado de perodo de induo, normalmente expresso em horas, pode ser
determinado por um mtodo padro utilizando equipamentos automticos,
sendo os mais conhecidos o Rancimat e o OSI.
Outra anlise importante o ponto de entupimento de filtro a frio (PEFF), que
determina a maior temperatura em que o biodiesel no flui por um filtro-tela
padronizado, ou leva mais de 60 segundos para passar pelo mesmo. O
intervalo do ponto de entupimento de filtro a frio deve estar entre 0 a 12 C
3
,
sendo que pode haver variao do PEFF do biocombustvel conforme a regio
e a poca do ano
4
.
O presente trabalho estudou o ponto de entupimento de filtro a frio e a
estabilidade oxidativa em blends de biodiesel de cupuau e palma em soja,
visando avaliar qual proporo para misturas levam essas propriedades a
valores dentro do regulamentado pela ANP.
2. MATERIAL E MTODOS
Os biodieseis de cupuau, palma e soja foram obtidos a partir da reao de
transesterificao atravs da rota metlica com razo molar de 6:1 lcool/leo e
catlise homognea (hidrxido de potssio) 1% em relao a massa do leo. A
reao de transesterificao ocorre de acordo com a figura abaixo.
Figura 1. Reao de transesterificao de um leo vegetal
A caracterizao fsico-qumica das amostras de biodieseis foi realizada pelos
mtodos especificados pela Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e
Biocombustveis (ANP): Ponto de Fulgor (ASTM D93); Massa Especfica
(ASTM D4052); Viscosidade Cinemtica (ASTM D445), ndice de Acidez (EN
14104).
As blends foram preparadas em concentraes de 5% a 90% de cupuau em
soja e palma em soja com agitao de uma hora. A estabilidade Oxidativa foi
determinada utilizando-se um Rancimat, modelo 743 da marca Metrohm, de
acordo com a norma EN 14112. O Ponto de Entupimento de Filtro a Frio foi
determinado de acordo a norma ASTM D 6371, utilizando-se um Ponto de
Entupimento de Filtro a Frio, modelo AFP- 102 da marca Tanaka.

3. RESULTADOS E DISCUSSO
A tabela 1 apresenta os resultados das anlises fsico-qumicas para
caracterizao do biodiesel metlico de cupuau, palma e soja. Observa-se que
os biodieseis esto de acordo com as especificaes estabelecidas pela ANP
(RESOLUO 7/2008).

Tabela 1. Propriedades fsico-qumicas do biodiesel metlico de cupuau e soja
e limites ANP
Propriedades
RANP N
07/2008
B100 soja
B100
Cupuau
B100
Palma
Massa Especfica a 20
C, (kg/m
3
).
850-900 878,4 883,3 880
Viscosidade Cinemtica,
(mm
2
/s).
3,0-6,0 3,76 4,8 4,5
Ponto de Fulgor, (C). 100,0 190 99,0 151
ndice de Acidez, (mg
KOH/g).
0,50 0,40 0,20 0,40

Os resultados da anlise de estabilidade oxidativa (perodo de induo; PI) das
blends e dos B100 produzidos esto apresentados na tabela 2 e 3.

Tabela 2. Perodo de induo e Ponto de entupimento de filtro a frio das
blendas e B100 de cupuau e soja
Amostras PI (h) PEFF (C)
Biodiesel de soja 2,0 -2
Blend(S/C) 5% 2,9 0
Blend(S/C) 10% 3,9 2
Blend(S/C) 20% 4,4 6
Blend(S/C) 30% 5,0 10
Blend(S/C) 40% 5,7 13
Blend(S/C) 50% 6,7 16
Blend(S/C) 60% 8,5 17
Blend(S/C) 70% 11,6 19
Blend(S/C) 80% 14,8 21
Blend(S/C) 90% 22,1 23
Biodiesel cupuau 72,0 34

Tabela 3. Perodo de induo e Ponto de entupimento de filtro a frio das
blendas e B100 de palma e soja
Amostras PI (h) PEFF (C)
Biodiesel de soja 2,0 -2
Blend(P/S) 5% 3,9 -1
Blend(P/S) 10% 4,1 0
Blend(P/S) 20% 4,8 2
Blend(P/S) 30% 5,5 3
Blend(P/S) 40% 5,7 6
Blend(P/S) 50% 6,9 7
Blend(P/S) 60% 7,9 11
Blend(P/S) 70% 8,6 12
Blend(P/S) 80% 9,5 12,5
Blend(P/S) 90% 12,5 14
Biodiesel palma 19,0 16

O aumento da porcentagem do B100 de cupuau e palma em B100 de soja
aumenta consideravelmente a estabilidade oxidativa das blends. Em relao as
blends de cupuau/soja e palma/soja observou-se que o B100 de cupuau teve
maior influncia, tanto na estabilidade oxidativa quanto no ponto de
entupimento de filtro a frio. Essa disparidade deve-se aos diferentes perfis em
cidos graxos do leo de palma e da manteiga de cupuau.
A manteiga de cupuau e o leo de palma apresentam uma grande quantidade
de cidos graxos saturados que so menos suscetveis a oxidao. A manteiga
de cupuau composta basicamente por cido esterico (C18:0) e cido
palmtico (C16:0)
5
, enquanto o leo de palma de constitudo por cido
palmtico(C18:0) e cido olico(C18:1). O leo de soja possui mais de 70% de
cidos graxos insaturados, majoritariamente, cido olico C18:1 e cido
linolico C18:2, em sua composio
6
.
O perodo de induo do biodiesel metlico de soja (2,0 h) no atende as
especificaes da ANP que de no mnimo 6 horas. De acordo com a tabela 2
e 3 e a figura 2 e 3, a estabilidade oxidativa apresenta-se aceitvel segundo as
especificaes da ANP a partir da blend(C/S) 50% e blend(P/S) 50% com
perodo de induo de 6,73 h e 7,0 h, respectivamente.
A Tabela 2 e 3 relacionam tambm os valores de ponto de entupimento de filtro
a frio (PEFF) para as blends de biodiesel cupuau/soja, palma/soja e dos B100
de cupuau, palma e soja.
O valor do PEFF para o biodiesel de cupuau foi de 34 C, muito acima dos
limites especificados pela ANP, enquanto que o biodiesel de soja e palma foi
de -2 C e 16 C, respectivamente, mantendo-se dentro das especificaes
oriundas da resoluo do rgo regulamentador (ANP).
O ponto de entupimento de filtro a frio tambm est intimamente relacionado
com a composio do biodiesel, pois steres graxos saturados tendem a
formar cristais a temperaturas mais altas o que pode causar entupimento de
filtros e injetores nos motores. Como o biodiesel de cupuau e palma rico em
steres graxos saturados, quando aumenta-se a porcentagem deste nas
blendas ocorre a elevao do ponto de entupimento.
Os valores do PEFF apresentam-se de acordo com as normas da ANP quando
a percentagem de biodiesel de cupuau est abaixo de 70%. J as blends de
palma/soja apresentaram-se dentro das especificaes para esta propriedade
fsico-qumica.
Assim, as blendas que atendem as especificaes estabelecidas pela ANP em
relao ao ponto de entupimento de filtro a frio e estabilidade oxidativa so as
blends de 50%, 60% e 70% para cupuau/soja e 50%, 60%, 70%, 80% e 90%
para palma/soja.

4. CONCLUSO
Os resultados mostram que pode-se melhorar propriedades fsico-qumicas de
biodiesel, como por exemplo a estabilidade oxidativa e ponto de entupimento
de filtro a frio de biodieseis produzindo-se mistura de biodieseis, e neste caso
diminuindo a necessidade de antioxidantes e de aditivos anticongelantes.
REFERNCIAS
1. Biodiesel Standard; Resoluo ANP no 7, Dirio Oficinal da Unio, Brasil, 2008,
20/3/2008.
2. Biodiesel Standard; ASTM D6751, USA, 2002.
3. Canacki, M.; Bioresour. Technol. 2007, 98, 183.
4. KNOTHE, G; KRAHL, J ; GERPEN, J . V; RAMOS, L, P. Manual de biodiesel,
2005.
5. Pantoja, S. S; Estudo comparativo das propriedades do biodiesel obtido a partir
de leos vegetais com diferentes graus de insaturao. 2010.
6. Sousa, M. M. F.; Estudo da estabilidade oxidativa em blends de biodiesel.
2010.