Você está na página 1de 41

P

P
R
R
O
O
C
C
E
E
S
S
S
S
O
O
S
S
D
D
E
E
F
F
A
A
B
B
R
R
I
I
C
C
A
A

O
O





D
D
E
E




C
C
I
I
D
D
O
O
S
S
U
U
L
L
F
F

R
R
I
I
C
C
O
O





















MB CONSULTORES LTDA.
MB CONSULTORES PG. 1
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

NDICE


1. INTRODUO


2. FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE CONTATO

2.1 Matrias Primas

2.2 Reaes Qumicas

2.3 Estgios Bsicos

2.4 Caractersticas do Produto

2.5 Efluentes Secundrios


3. MODALIDADES DO PROCESSO DE CONTATO

3.1 Objetivos Principais

3.2 Caracterizao

3.3 Apreciao Geral

3.4 Aspectos Econmicos


4. PROCESSOS DE DUPLA ABSORO

4.1 Consumos Tpicos

4.2 Rendimentos do Processo

4.3 Descrio Sumria do Processo - Sistema 2/2

4.4 Descrio Sumria do Processo - Sistema 3/1


5. PROCESSO DE SIMPLES ABSORO

5.1 Consumos Tpicos do Processo

5.2 Rendimentos do Processo

5.3 Descrio Sumria do Processo
MB CONSULTORES PG. 2
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
1. INTRODUO


O presente trabalho tem por objetivo descrever os principais processos de fabricao
de cido sulfrico, enfatizando os conceitos bsicos e vantagens de cada uma das
principais rotas utilizadas na indstria.

O cido sulfrico pode ser obtido industrialmente por duas tecnologias distintas,
conhecidas como processo de cmara de chumbo e processo de contato. O primeiro,
muito utilizado no sculo passado, caiu em desuso, devido principalmente limitao
de no permitir produzir cido com concentrao superior 78% em peso.

A tecnologia de contato atualmente empregada na quase totalidade das instalaes
industriais de produo de cido sulfrico. Basicamente, tal tecnologia envolve as
seguintes etapas:

- Obteno do dixido de enxofre (SO
2
);

- Converso cataltica do dixido de enxofre a trixido de enxofre (SO
3
), e

- Absoro do trixido de enxofre

O processo de contato praticado segundo diversas variantes, que podem ser
grupadas de acordo com a matria prima utilizada para obteno do dixido de
enxofre.

O SO
2
pode ser obtido a partir de enxofre, sulfetos, notadamente o de ferro, tambm
conhecido como pirita, sulfatos e resduos de tratamento diversos com cido sulfrico,
usualmente denominados "acid sludges". A seleo da matria prima a ser processada
depende da influncia de diversos fatores, tais como disponibilidade, aproveitamento
de subprodutos e custos de secagem e de limpeza do gs.

De uma forma geral, o efeito combinado desses fatores conduz, na maioria dos casos,
seleo de piritas e enxofre como matria prima preferencial, ficando a utilizao das
demais reservada s situaes em que prevalecem condies muito particulares de
disponibilidade a custos reduzidos.

Ressaltada a preferncia do enxofre como matria prima usualmente empregada para
a produo de cido sulfrico, pelo processo de contato, o presente documento foi
estruturado e desenvolvido com base em tal constatao.

MB CONSULTORES PG. 3
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
2. FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE CONTATO

Como anteriormente indicado, na quase totalidade das instalaes industriais de
produo de cido sulfrico pelo processo de contato, utilizado o enxofre como
matria prima para obteno do SO
2
.

Os elementos informativos, a seguir apresentados, fornecem, primordialmente, uma
apreciao geral sobre as fontes e caractersticas bsicas dessa matria prima.


2.1 MATRIAS PRIMAS

Alm do enxofre natural, que ocorre em depsitos subterrneos dos quais extrado
pelo processo "Frasch", esse elemento qumico pode ser obtido pela oxidao do gs
sufdrico (H
2
S) existente nos efluentes gasosos de diversas instalaes industriais,
notadamente refinarias de petrleo, e no gs natural cido, mediante aplicao do
processo "Claus".

No processo "Frasch", o enxofre obtido com pureza entre 99 e 99,9%, sem traos de
arsnico, selnio ou telrio. As impurezas presentes so normalmente constitudas por
pequenas quantidades de cinzas e cido sulfrico, e tambm de traos de leo ou
material carbonoso, nos caso em que o depsito de enxofre est localizado perto de
poos de petrleo.

Quando a concentrao de leo ou material carbonoso no ultrapassa a contratao
de 0,02%, o enxofre denominado tipo "Bright". Para maiores teores dessa impureza,
cujo limite superior atinge 1%, o enxofre comercializado como tipo "Dark"
denominao decorrente da colorao escura que o material adquire com tal ndice
desses contaminados.

O enxofre produzido pelo processamento de gs natural ou de refinarias de petrleo -
tem contribudo, nos ltimos anos, com substancial parcela da oferta mundial dessa
matria prima. O emprego do processo Claus aos efluentes gasosos anteriormente
referidos permite produzir enxofre com grau de pureza superior ao material obtido pelo
processo Frasch.

As caractersticas e a concentrao de impurezas presentes no enxofre merecem
especial ateno, face aos efeitos que determinam sobre o investimento e os custos de
operao da instalao produtora de cido sulfrico.

O enxofre tipo "Bright" usualmente fornecido sob a forma de gros amarelos,
brilhantes e frgeis, com at 20 cm de comprimento. Durante o transporte para o local
de consumo, o material sofre um ulterior degradao, permitindo que seu manuseio
seja efetuado por ps carregadeiras, correias transportadoras ou ps manuais.

Atualmente existe uma tendncia a transportar e armazenar o enxofre sob forma de
escamas ou em estado lquido, a fim de minimizar perdas e reduzir os problemas de
poluio atmosfrica.
MB CONSULTORES PG. 4
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
Para obteno do SO
2
, o enxofre sofre um processo de combusto, no qual so
utilizados, como agentes comburentes, o oxignio ou, mais comumente ar
previamente submetido a uma operao de secagem com cido sulfrico.

Tal operao de secagem visa basicamente a impedir a formao de cidos sulfurosos
ou sulfrico, mediante reao do SO
2
e do SO
3
com a umidade do ar nas tubulaes e
equipamentos da unidade no protegidos para suportar a agressividade qumica
desses produtos.

A utilizao de oxignio em lugar de ar seco, no processo de combusto do enxofre,
proporciona as seguintes vantagens:

- reduo considervel das dimenses dos equipamentos da instalao

- diminuio substancial de gases residuais poluentes, com consequente aumento
de eficincia global do processo.

Em contrapartida a essas vantagens, a utilizao de enriquecimento de oxignio na
combusto do enxofre exige o emprego de materiais especiais, e consequentemente
mais caros, para a fabricao de equipamentos, que os exigidos quando utilizado ar
seco na referida reao de combusto. A exigncia de materiais mais nobres, na
alternativa de uso de oxignio devida aos nveis mais elevados de temperatura em
que se processa a combusto do enxofre.

Computados os efeitos favorveis e desfavorveis, tanto sob o aspecto investimento
quanto no de custos de operao, a alternativa de uso de ar seco na reao de
combusto do enxofre via de regra, mais econmica que a utilizao de oxignio.

O uso de oxignio somente praticado em condies especiais, representadas
basicamente pela existncia de disponibilidade desse gs, como produto marginal, nas
proximidades da unidade de cido sulfrico, especialmente em plantas do tipo
metalrgico.


2.2 REAES QUMICAS

Conforme anteriormente referido, a produo de cido sulfrico pelo processo de
contato envolve, como primeira etapa, a obteno de SO
2
, indicada esquematicamente
pela seguinte equao.

S + O
2
SO
2
+ Calor

Esta reao ocorre em uma cmara, onde o enxofre vaporizado pelo prprio calor da
combusto. No estado gasoso, o enxofre reage com ar, elevando a temperatura do
meio reacional a 1 000
o
C, aproximadamente.

A mistura gasosa efluente da cmara ou forno de combusto, contendo N
2
, O
2
, SO
2
e
pequenas quantidades de SO
3
, resfriada e alimentada ao conversor, onde em meio
cataltico ocorre a reao de oxidao do SO
2
, representada pela seguinte equao:
MB CONSULTORES PG. 5
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
SO
2
+ 1/2 O
2
SO
3
+ Calor

Esta reao reversvel, sendo o seu equilbrio e velocidade, funo dos seguintes
fatores:

- Temperatura
- Presso
- Relao O
2
/SO
2

- Concentrao de SO
3


A temperatura influi diretamente na constante de equilbrio e na velocidade da reao.
O equilbrio da reao de converso varia com a temperatura, de acordo com as
seguintes relaes:


T
B
A K log
p
+ =


) PO ( ) PSO (
) PSO (
K
p
2 2
3
=

Onde: K
P
= Constante de equilbrio

T = Temperatura absoluta

PSO
3
= Presso parcial de SO
3


PSO
2
= Presso parcial de SO
2


PO
2
= Presso parcial de O
2


As referidas relaes permitem deduzir que quanto menor a temperatura, maior ser o
valor de K
P
e, consequentemente , maior a presso parcial ou concentrao de SO
3
no
equilbrio.

A velocidade da reao, por sua vez, favorecida pela elevao de temperatura, como
indicado pelas relaes seguintes:

r = k C
a
SO
2


x C
b
O2



=
RT
E
a
e k k
0


Onde: r = velocidade da reao

k = constante de velocidade


2
SO
C = concentrao de SO
2
(g/litro)
MB CONSULTORES PG. 6
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

2
O
C = concentrao de O
2
(g/litro)

a = ordem da reao em relao ao SO
2


b = ordem da reao em relao ao O
2


K
O
= fator de frequncia

e = n
o
. de Nepler

E
a
= energia de ativao

R = constante universal dos gases

O efeito da presso sobre o equilbrio da reao de converso do SO
2
a SO
3
pode ser
constatado pela observao da relao volumtrica entre os produtos e os reagentes
da reao. Como a referida relao volumtrica inferior unidade (1 vol de produto
para 1,5 vol de reagentes), o que indica contrao de volume no processo reacional, o
acrscimo de presso provoca um deslocamento do equilbrio no sentido de
favorecimento de maior formao de SO
3
.

A elevao da presso do meio reacional proporciona tambm maior velocidade da
reao de oxidao do SO
2
, na medida em que concorre para aumentar as
concentraes do SO
2
e do O
2
. Como tais concentraes, como indicado na equao
representativa da velocidade da reao, so expressas em termos de peso dos
reagentes (g) por volume total da massa gasosa (l), o aumento de presso,
ocasionando reduo do volume global dos gases, acarreta, em contrapartida,
elevao das concentraes dos referidos reagentes.

A influncia da relao O
2
/So
2
exercida atravs de duas aes em oposio. O
oxignio presente no meio reacional favorece a velocidade de reao e a desloca no
sentido de formao do SO
3
. Por outro lado, a presena do nitrognio do ar usado na
combusto do enxofre provoca diluio dos reagentes, ocorrncia que ocasiona efeito
negativo tanto na velocidade de reao, como no equilbrio.

A concentrao de SO
3
no meio reacional atual como um freio velocidade da reao,
que tende para zero quando a referida concentrao se aproxima daquela definida
pelas condies de equilbrio da reao. Atingida tal condio, o prosseguimento da
reao, mantidas constantes as demais variveis de processo, demanda a remoo
do SO
3
do meio reacional. Com a adoo de tal medida, o sistema tende a um novo
equilbrio, atravs de nova formao de SO
3
.

A ltima reao do processo envolve a absoro do SO
3
formado na reao de
oxidao cataltica do SO
2
. Para absorver o SO
3
, a massa gasosa efluente do
conversor borbulhada em uma ou mais torres recheadas, em contra-corrente com
cido sulfrico. A gua de diluio presente no agente absorvente reage com SO
3
,
como indicado pela seguinte equao:

MB CONSULTORES PG. 7
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
+ Calor


2.3 ESTGIOS BSICOS

A produo de cido sulfrico pelo processo de contato, utilizando as matrias primas
anteriormente definidas, envolve os seguintes estgios bsicos:

- Purificao e Combusto do Enxofre

- Converso do SO
2


- Absoro do SO
3



- Purificao e Combusto do Enxofre

Neste estgio, so procedidas inicialmente as operaes de fuso, sedimentao e
filtrao do enxofre, com a finalidade de remover as impurezas presentes no material.

As impurezas afetam sensivelmente a eficincia do processo, e considervel ateno
deve ser dispensada ao processo de sua remoo, que depender do tipo, teor e
solubilidade dos contaminantes no enxofre.

As impurezas solveis no enxofre so constitudas geralmente por leo, gases,
arsnico, selnio e o telrio. O arsnico se apresenta sob a forma de sulfeto, enquanto
o selnio e o telrio aparecem no estado elementar. Por ser a remoo destas
impurezas uma operao difcil e onerosa, envolvendo inclusive a destilao do
enxofre, a eliminao desses contaminantes no normalmente efetuada.

As impurezas insolveis no enxofre, como umidade, cido e materiais slidos, so
mais facilmente removveis. A umidade proveniente da chuva, quando presente nos
gases de combusto, combina-se com o SO
3
gerando no processo produzindo vapores
de H
2
SO
4
. Tais vapores so indesejveis, face ao corrosiva que exercem sobre os
equipamentos e tubulaes da unidade, quando condensados. A remoo da umidade
ocorre normalmente no tanque de fuso de enxofre, onde as condies de temperatura
(em torno de 120
o
C) possibilitam a vaporizao da gua.

As partculas slidas incorporadas ao enxofre pelo vento e pela chuva, se no
removidas, so arrastadas atravs da instalao pelos gases efluentes do forno de
combusto de enxofre. Estas cinzas, que o tempo so acumuladas tanto na cmara de
combusto de enxofre. Estas cinzas, que com o tempo so acumuladas tanto na
cmara de combusto como nos leitos do catalisador do conversor , reduzem a vida
til do catalisador e aumentam a perda de carga no sistema.

A separao das cinzas pode ser realizada por dois mtodos clssicos, denominados
sedimentao e filtrao.
MB CONSULTORES PG. 8
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
O primeiro normalmente procedido em reservatrio solidrios ao tanque de fuso, de
onde o enxofre lquido flui por gravidade. As partculas slidas tendem a depositar-se
no fundo dos reservatrios, enquanto o enxofre sobrenadante bombeado para
processamento. O tempo de residncia do enxofre nestes reservatrios depende
basicamente do teor de cinzas presente.

Em 24 horas, a quantidade de cinzas no enxofre baixa em 90%, enquanto em 48 horas
o teor reduzido em 98%.

O segundo mtodo de remoo de partculas do enxofre fundido envolve o uso de
filtros sob presso. Tal mtodo foi inicialmente aplicado em instalaes nas quais as
condies de recebimento e armazenagem do enxofre acarretavam a contaminao do
material com substanciais quantidades de impurezas firmamente divididas, no
suscetveis de remoo nos tanques de sedimentao.

Atualmente, a maioria das instalaes de produo de cido sulfrico adota o sistema
de filtrao em combinao com a sedimentao, o que permite atingir um grau de
remoo de cinzas, a nveis de 20 a 50 ppm que propicia longos perodos de operao
do conversor em condies favorveis de eficincia.

A remoo do cido presente no enxofre no representa um problema srio.
Normalmente, o cido absorvido pela cinza, sendo removido com ela no processo de
sedimentao ou filtrao. A adio de cal ao tanque de fuso neutraliza o cido,
evitando assim os problema de corroso.

O enxofre queima facilmente acima de 250
o
C em presena de excesso de ar,
produzindo uma chama azul e desprendendo calor. Nas unidades de cido sulfrico,
esta reao desenvolvida em uma cmara isolada termicamente, denominada forno
de enxofre. Os processos de contato requerem um gs com uma vazo e
concentrao de SO
2
constantes. O projeto do forno deve ser suficientemente flexvel
para permitir a operao sob condies diversas, de acordo com as necessidades de
processamento da unidade. Normalmente, a escolha do tipo recai sobre um modelo de
baixo custo e de fcil operao e manuteno.

Antes do estgio de converso, pequenas quantidades de SO
3
so formadas tanto na
operao de combusto como ao longo das tubulaes, onde a presena de xido de
ferro catalisa a oxidao do SO
2
. Este trixido de enxofre reage com as molculas de
gua presentes no gs, originandas da combusto de hidrocarbonetos contaminantes
do enxofre, produzindo cido sulfrico. De modo a evitar a condensao destes
vapores, os fornos devem operar sob regime contnuo, evitando assim que a
temperatura caia a um nvel inferior do ponto de orvalho dos gases efluentes da
combusto do enxofre.
MB CONSULTORES PG. 9
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
As unidades de cido sulfrico que utilizam o processo de contato operam com uma
concentrao de SO
2
na sada do forno dentro da faixa de 8-12% em volume.
Operando a 12%, a quantidade de ar diluente menor , e, consequentemente o gs
efluente atinge uma temperatura maior. Tal condio favorvel na medida em que
implica em um melhor gradiente de temperatura para a gerao de vapor d'gua. Outra
vantagem em operar com uma alta concentrao de SO
2
representada pelo menor
volume de gs a ser movimentado ao longo da instalao.

A operao de um forno em condies que conduzem a elevadas concentraes de
SO
2
no efluente gasoso, traz porm certos inconvenientes, dos quais o mais
importante est relacionado com o fato de se desenvolverem elevadas temperaturas
nos leitos do conversor. Estas temperaturas alm de afetarem a vida til do catalisador
prejudicam o desenvolvimento da oxidao do SO
2
.

Outra consequncia desfavorvel da obteno de gases com alto teor de SO
2
reside
na presena de enxofre sublimado na massa gasosa, causada por combusto
incompleta do enxofre.

No forno, a operao de combusto de enxofre processada em duas etapas.
primeiramente, o enxofre lquido vaporiza-se por absoro do calor contido na cmara,
para depois reagir com o oxignio do ar formando SO
2
. De acordo com a forma de
vaporizao do enxofre, os fornos podem ser classificados nos seguintes tipos:

- piscina

- cascata

- atomizador

No primeiro tipo, o enxofre vaporizado pela ao do calor sobre o enxofre lquido
contido em uma ou mais piscinas situadas no interior do forno. Como a alimentao
realizada atravs de adio contnua de enxofre slido, torna-se extremamente difcil
manter uma vazo de gs constante a uma concentrao definida. Por esta razo, este
tipo de forno no se adapta ao processo de produo de cido sulfrico.

No segundo tipo, o enxofre lquido flui em forma de cascata, vaporizando-se por
absoro do calor nas paredes e partes internas do forno. Este tipo aplica-se
especialmente s unidades de cido sulfrico de pequena capacidade, que operam
com enxofre de baixo ndice de pureza.

O terceiro tipo de forno caracteriza-se pela vaporizao do enxofre sob a forma de uma
nuvem de minsculas gotculas suspensas na massa gasosa. Este tipo, o mais
utilizado atualmente em unidades de cido sulfrico.

O enxofre atomizado atravs de um ou mais orifcios localizados junto entrada de
ar. Estes orifcios conhecidos como "canhes de enxofre", so encamisados, de modo
a permitir a circulao de vapor d'gua que mantm o enxofre aquecido na
temperatura de atomizao (125-140
o
C), e evita superaquecimento do canho.
MB CONSULTORES PG. 10
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
A atomizao do enxofre pode ser provocada pela prpria queda de presso do
material atravs do orifcio ou pela ao de um agente atomizante, como vapor d'gua
ou ar comprimido.

O primeiro modelo mais comumente adotado devido sua simplicidade e baixo
custo. Os orifcios deste tipo de canho so suficientemente largos para permitir a
passagem das cinzas sem interferir no fluxo de enxofre. Tal modelo plenamente
satisfatrio para unidades que processam mais de 10 t de enxofre por dia, exigindo
apenas a troca de orifcios, quando a vazo de enxofre varia em mais de 35%.

O ar comprimido seco bastante usado em unidades mais modernas, onde um
melhor resultado atomizante obtido dentro de uma faixa de operao mais ampla do
que o atingido com o modelo de atomizao por queda de presso do enxofre.


- Converso do SO
2


Neste estgio, o gs resultante da combusto de enxofre passa atravs de uma massa
cataltica onde o SO
2
convertido a SO
3
.

No desenvolvimento dos processos de contato, vrios materiais foram testados
experimetalmente como catalisadores da reao de oxidao do SO
2
. Destes,
somente trs chegarem a ser utilizados comercialmente: platina, xido de ferro e
pentxido de vandio.

Os dois primeiros, notadamente a platina, foram usados at a 1
a
Guerra Mundial,
quando na Alemanha foi introduzido o uso de pentxido de vandio. A partir de 1920,
praticamente todas as instalaes produtoras de cido sulfrico pelo processo de
contato usavam este novo catalisador. Entre os fatores que provocaram esta mudana
podem ser destacadas os seguintes:

Extrema sensibilidade da platina a envenenamento por impurezas presente nos
gases de combusto do enxofre, condio que exigia dispendiosas operaes de
purificao da alimentao do conversor, e

Alto custo da platina em relao ao pentxido de vandio.

Embora a platina seja mais ativa e requeira uma menor temperatura para dar incio
reao de converso durante as fases iniciais de operao, razes de natureza
econmica conduzirem utilizao exclusiva do pentxido de vandio como
catalisador de reao de converso do SO
2
a SO
3
.

Conquanto um extenso trabalho de pesquisa e experimentao tenha sido realizado no
sentido de desenvolver um sistema de catalisador em leito fluidizado, para realizao
da reao de converso do SO
2
a SO
3
. Embora uma instalao prottipo tenha sido
desenvolvida na BAYER (Alemanha), os resultados atingidos at o presente no
permitiram utilizar tal sistema em instalaes industriais em escala comercial.

MB CONSULTORES PG. 11
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
No projeto e operao de um sistema de oxidao cataltica de SO
2
, importantes
aspectos devem ser considerados no que se refere s limitaes do catalisador e
termodinmica da reao.

A reao de oxidao de SO
2
a SO
3
libera uma considervel quantidade de calor, o
que provoca, em consequncia, elevao da temperatura do meio reacional. Tal
elevao de temperatura, como anteriormente referido, atua desfavoravelmente no
sentido de formao do SO
3
, ou seja, reduz a gerao do produto que se deseja
maximizar.

Por outro lado, como a atividade do catalisador aumenta com a temperatura, uma
operao que vise maximizao da produo de SO
3
requer um balano apropriado
entre os efeitos opostos da velocidade de reao e do equilbrio qumico.

Na prtica, nos catalisadores convencionais a velocidade de reao praticamente
nula abaixo de 400
o
C. Nesta temperatura, o V
2
O
5
torna-se insolvel na massa fundida
de pirossulfato alcalino presente no catalisador, ficando por este motivo desativado.

Desde 1947 a indstria de catalisador vem estudando o uso de csio como promotor
de catalisadores de V
2
O
5
. O csio evita a cristalizao do V
2
O
5
a 400
o
C, permitindo
que o catalisador fique ativo a temperatura de at 360
o
C.

A quantidade de calor dissipada pela reao atravs dos leitos catalticos eleva a
temperatura do gs suficientemente para permitir que a converso nas unidades
tpicas se aproxime do limite determinado pelo equilbrio termodinmico. Como o calor
especfico dos gases no varia substancialmente ao longo do processo de oxidao,
possvel representar a evoluo da reao de acordo com o Grfico de Converso dos
Leitos Catalticos apresentado a seguir:
MB CONSULTORES PG. 12
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0









MB CONSULTORES PG. 13
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
A converso final atingida est relacionada intimamente com consideraes
termodinmicas, bem como a concentrao inicial de SO
2
. Na referida figura, as linhas
inclinadas, representam esquematicamente o percurso da oxidao adiabtica atravs
da massa cataltica. As inclinaes destas linhas so determinadas pelo aumento
mdio de temperatura nos leitos, enquanto as linhas horizontais representam os
resfriamentos procedidos entre os estgios de converso.

No exemplo representado neste grfico, admitido que o volume de catalisador
suficiente para permitir atingir as condies prximas ao equilbrio. Na prtica,
estabelece-se uma "aproximao ao equilbrio" em percentagem de converso,
procedendo-se interrupo da reao quando a taxa de converso atinge valor igual
a diferena entre a converso de equilbrio e a aproximao ao equilbrio.

O principal agente envenenador do pentxido de vandio a cinza proveniente do
enxofre, que tende a depositar-se nos espaos vazios da superfcie do catalisador.
Ocasionalmente, este fenmeno agravado pela presena de pequenas quantidades
de sulfato frrico e cido sulfrico que bloqueiam a superfcie do catalisador com uma
massa praticamente impermevel. O cido sulfrico livre pode depositar-se por
condensao, ocorrncia provocada por um abaixamento de temperatura dos gases
durante o incio de operao ou parada da unidade. A presena de cloretos e fluoretos
tambm prejudicam seriamente o catalisador ao reagirem com o V
2
O
5
e com a slica
usada como suporte.

Altas concentraes de SO
2
podem elevar a temperatura da massa cataltica acima de
650
o
C danificando-a irreversivelmente. Na prtica, so adotados os seguintes mtodos
para controlar as temperaturas nos leitos de catalisador dos conversores;

- Resfriamento direto

- Resfriamento indireto

No primeiro mtodo, a queda de temperatura provocada pela injeo no conversor de
um gs frio, normalmente ar seco. Este sistema requer uma boa homogeneizao do
gs aps a mistura, a fim de evitar a ocorrncia de pontos de superaquecimento no
leito cataltico. O uso de ar nesta operao apresenta como vantagem a introduo de
uma nova quantidade de oxignio, que proporciona aumento desejvel da relao
O
2
/SO
2
. Devem-se considerar contudo, como fator limitante desta prtica, a quantidade
de nitrognio introduzida no conversor que ocasionar diluio dos gases reagentes no
meio reativo, ocorrncia indesejvel sob o ponto de vista de eficincia do processo,
como anteriormente mencionado.

No resfriamento indireto, o calor gerado na reao de converso, removido do meio
reacional, atravs de trocadores de calor, que podem estar fisicamente localizados
dentro ou fora do conversor. Como meio de resfriamento usada gua, vapor d'gua,
ar ou gs de processo.
MB CONSULTORES PG. 14
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
gua e vapor d'gua so os agentes mais empregados, face ao interesse econmico
de produzir o mximo de vapor d'gua superaquecido, tanto para uso como elemento
de acionamento das turbinas da unidade como para a utilizao externa instalao
de cido sulfrico.

Outros processos utilizam de forma indireta o ar seco como meio de resfriamento das
massas catalticas. A introduo de ar quente no forno de enxofre proporciona um
aumento na temperatura de sada dos gases de cerca de 200
o
C e, como
consequncia, um maior contedo de energia trmica para gerao de vapor d'gua,
na mesma caldeira.

Em contrapartida a essa vantagem, temperaturas mais altas de operao do forno
exigem a utilizao de materiais de construo mais sofisticados.

Como anteriormente referido, a remoo de SO
3
do meio reacional provocam dos
deslocamentos da reao no sentido de formar novas quantidades de SO
3
. Com base
neste conceito, os processo de obteno de cido sulfrico podem ser classificados
nos seguintes tipos:

- Contato ou Absoro Simples, e

- Contato ou Absoro Dupla


Na alternativa de simples contato, a alimentao do conversor atravessa os quatro
leitos de catalisador sofrendo apenas resfriamento direto ou indireto. O equilbrio
estabelecido nessas condies permite atingir um rendimento de converso de, no
mximo, 98% havendo, portanto, uma perda de 2% de SO
2
no convertido.

At a dcada de 60, o processo de simples contato foi largamente empregado. Como
as instalaes de produo de cido sulfrico existentes naquela poca tinham uma
capacidade de produo relativamente pequena, a quantidade de SO
2
lanado a
atmosfera no representava um grande problema.Com o surgimento, contudo, de
unidades de grande capacidade, a quantidade de SO
2
no gs efluente do conversor
passou a representar um importante fator de poluio do meio ambiente.

A alternativa encontrada para solucionar tal problema foi a de aumentar a taxa de
converso de 98 para cerca de 99,7%, atravs da introduo de uma etapa
intermediria de absoro do SO
3
produzido nos primeiros leitos catalticos do
conversor. Tal alternativa denominada processo de contato duplo, ou mais
propriamente de processo de dupla absoro.

MB CONSULTORES PG. 15
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

- Absoro do SO
3


Neste estgio, o gs proveniente do conversor borbulhado em contracorrente com
cido sulfrico concentrado, atravs de uma torre recheada. O SO
3
presente nos gases
reage com gua de diluio do cido, formando novas molculas de cido. A operao
de absoro pode ocorrer uma ou duas vezes, conforme o processo empregado seja
de contato simples ou de contato duplo.

Diversos fatores influem na eficincia da operao de absoro, sendo os mais
importantes a temperatura, a concentrao do cido usado, a umidade do gs a ser
absorvido e a distribuio de cido no material de recheio da torre.

As baixas temperaturas favorecem a absoro, e como a presso de vapor do cido
sulfrico funo direta da temperatura, a quantidade de cido vaporizada no gs
diminui - com consequente aumento da eficincia da operao - medida em que a
absoro do SO
3
conduzida temperatura reduzida.

A experincia demonstra que absoro mais eficiente, quando empregado cido
sulfrico entre 98 e 99% de concentrao, como agente absorvente do SO
3
. cidos
mais diludos ou ento a presena da umidade no gs provoca a formao de gotculas
de cido sulfrico, que, arrastadas pela massa gasosa, representam um problema
operacional de razovel gravidade, principalmente em unidade que utilizam o processo
de duplo contato. As gotculas de cido, com dimetro em torno de 1 mcron,
caracterstica que torna a sua separao extremamente difcil, atuam com ncleos de
condensao dos vapores de cido sulfrico. Tal mecanismo acentuado medida
que os gases cedem calor ao longo das tubulaes, condio que proporciona
crescimento das gotculas e consequente ao corrosiva sobre os equipamentos.

Para resolver este problema, so normalmente adotadas as seguintes solues:
remoo das gotculas de cido por filtrao e aquecimento dos dutos de gs, para
evitar condensao dos vapores de cido. Como a remoo total dessas gotculas
extremamente difcil e onerosa, procede-se, na prtica, uma separao parcial, cujo
grau basicamente definido por um balano econmico, nos casos de unidades que
operam segundo o processo de duplo contato, entre os custos dos cascos dos
trocadores de calor do sistema conversor-torre de absoro primria e dos diversos
tipos de filtros comercialmente disponveis.

Outro importante fator que controla a eficincia da operao de absoro a
distribuio do fluxo de cido sulfrico sobre o recheio da torre. Este fator conhecido
como "grau de molhamento", medido em volume de cido por unidade de rea da
seo transversal da torre, e deve oscilar entre um mximo, que funo da perda de
carga do gs, e um mnimo ditado pela prtica operacional.
MB CONSULTORES PG. 16
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
Grande ateno foi dedicada ao estudo dos tipos de recheio utilizados em torres de
absoro, existindo uma srie de correlaes empricas que permitem calcular o
dimetro, altura e perda de carga nos referidos equipamentos, dentro de uma faixa de
razovel preciso. O dimetro da torre determinado em funo da perda de carga
mxima econmica, que resulta do melhor balano econmico entre o alto
investimento e baixo custo operacional associados a torres de baixa perda de carga, e
o baixo investimento conjugado ao alto custo operacional em torres que operam com
uma alta perda de carga.

Os recheios mais comumente usados so Selas Intalox, de 2 a 3 polegadas de
cermica e anis bipartidos de 4, 6 e 8 polegadas.

Em uma torre idntica de absoro do SO
3
procedida a secagem do ar atmosfrico
empregado na operao de combusto do enxofre e, tambm, em alguns casos, como
agente resfriador dos gases processados no conversor cataltico.

Na operao de secagem, um soprador, normalmente acionado por uma turbina a
vapor d'gua, comprime o ar que borbulha em contra corrente com cido sulfrico
concentrado, atravs do material de recheio da torre. Entre os fatores que controlam a
eficincia da operao de secagem, a temperatura e a distribuio de cido sobre o
recheio tm destacada importncia. A temperatura no deve ultrapassar 60
o
C, para
evitar os inconvenientes de uma elevada presso de vapor, tanto do cido como da
gua. A grau de molhamento, como na torre de absoro, varia entre um valor mnimo,
ditado pela prtica, e um valor mximo, funo de perda de carga da corrente de ar
atravs da torre de secagem.

O cido sulfrico diludo pela umidade do ar acumulado em um tanque, que recebe
tambm o cido proveniente da torre de absoro. Como o cido de tanque de
acumulao torna-se com o tempo cada vez mais concentrado, necessrio adicionar
um diluente, de modo manter constante sua concentrao. Este diluente pode ser
gua tratada ou cido sulfrico diludo.

Tanto a absoro como a secagem so operaes exotrmicas, que liberando calor,
aumentam a temperatura do cido efluente das torres. De modo a manter constante a
temperatura do sistema de circulao, o cido resfriado em trocadores de calor, por
meio de gua bruta temperatura ambiente.

O cido sulfrico produzido pela unidade continuamente bombeado, atravs de um
sistema de resfriamento a gua, para tanques de armazenagem, de forma a manter
constante o nvel de lquido no tanque de acumulao.

MB CONSULTORES PG. 17
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
2.4 CARACTERSTICAS DO PRODUTO

O cido sulfrico obtido pelo processo de contato, com uso de enxofre tipo "Bright",
como geradora do SO
2
, apresenta as seguintes especificaes tpicas, expressas em
concentrao ponderal:

Concentrao - 98%
SO
2
- 0,01% mximo
Arsnico - 0,0004% mximo
Nitratos - 0,001% mximo
Cl (HCl) - 0,001% mximo
Fe - 0,005% mximo
Hg - 0,0001% mximo
Pb - 0,01% mximo
Resduo Fixo - 0,08% mximo



2.5 EFLUENTES SECUNDRIOS

As unidades de cido sulfrico que utilizam a tecnologia de contato, utilizando enxofre
como matria prima, apresentam os seguintes efluentes secundrios:

- Gases sulfurosos

- Resduos slidos da purificao do enxofre


Os gases sulfurosos, lanados atmosfera, contm SO
2
, SO
3
, N
2
, O
2
,vapor d'gua e
gotculas de cido sulfrico.

Os resduos da purificao do enxofre resultam da operao de filtrao, na qual
utilizada terra diatomcea como meio filtrante, acrescidos das crostas removidas nas
limpezas dos reservatrios de sedimentao e fuso do enxofre.


MB CONSULTORES PG. 18
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

3. MODALIDADES DO PROCESSO DE CONTATO

A tecnologia de contato para a produo de cido sulfrico tem sido largamente
estudada nas ltimas dcadas, com vistas ao aprimoramento do processo, atravs da
introduo de melhorias na concepo, dimensionamento, condies de operao e
disposio dos equipamentos. Diferentes modalidades tecnolgicas foram concebidas,
apresentando caractersticas prprias de rendimento, custo e flexibilidade operacional.
Tais modalidades diferem, basicamente, na forma como a converso do SO
2
a SO
3

favorecida pela remoo do SO
3
do meio reacional, e mais, recentemente quanto ao
nvel de presso em que conduzida a referida reao de converso.


3.1 OBJETIVOS PRINCIPAIS

Os objetivos principais visados por qualquer modalidade de produo de cido sulfrico
pelo processo de contato, atravs da combusto do enxofre, so os seguintes:

Obter o mximo de converso de SO
2
visando a melhoria do rendimento e
diminuio do teor de gases sulfurosos lanados atmosfera;

Absorver o SO
3
atravs de um processo eficiente, evitando o lanamento de
H
2
SO
4
na atmosfera, e

Produzir a mxima quantidade de vapor d'gua, em condies apropriadas para
consumo interno e externo unidade.

Outros objetivos tambm importantes, procurados nas instalaes industriais de
produo de cido sulfrico, compreendem:

Produo contnua ao nvel da capacidade nominal da instalao, durante longos
perodos de operao;

Minimizao dos custos de operao e de manuteno, e

Operao segura e higinica com o mnimo ndice de poluio atmosfrica.

Na prtica, no possvel atingir o mximo de cada um dos objetivos isoladamente,
seja por imposies do processo seja por limitaes do projeto. As modalidades de
processo utilizadas em instalaes industriais de produo de cido sulfrico procuram
atingir um grau de otimizao global, atravs do balanceamento adequado dos
objetivos especficos visados.

MB CONSULTORES PG. 19
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

3.2 CARACTERIZAO

Os processos de contato podem ser caracterizados, quanto combinao das
operaes de absoro e converso, nos seguintes tipos:

- Simples Contato ou Simples Absoro

- Duplo Contato ou Dupla Absoro

A dupla absoro pode ser praticada segundo duas variantes, denominadas sistemas
2/2 e 3/1. Levando em considerao a presso de operao da unidade, os processos
podem ser ainda classificados como:

- Baixa Presso

- Mdia Presso

No primeiro, a unidade opera praticamente presso atmosfrica, enquanto no
segundo a presso operacional varia entre 2 e 10 atmosferas, sendo usual a adoo
do primeiro valor.


- Simples Absoro

Nesta modalidade, o dixido de enxofre oxidado atravs de uma srie de quatro
leitos de catalisador, com resfriamento entre os estgios do conversor.

Os gases efluentes do ltimo leito cataltico so transferidos para uma nica torre de
absoro, onde ocorre a remoo do SO
3
contido na massa gasosa.


- Dupla Absoro

Como anteriormente mencionado, uma das formas de obter aumento da taxa de
formao de SO
3
, na reao de oxidao do SO
2
, consiste na remoo, do meio
reacional, do SO
3
gerado no processo. Embora esta prtica invivel em forma
contnua, ela pode ser aplicada em conversores multi-estgios, nos quais o gs
removido, aps a passagem atravs de um ou mais estgios. O SO
3
formado , ento,
absorvido em cido sulfrico, enquanto o gs, com uma relao SO
2
/SO
3
mais
favorvel aos objetivos do processo retorna ao conversor, para a nova etapa de
oxidao.

Conquanto os princpios bsicos deste processo fossem conhecidos de longa data,
somente nos ltimos anos, com o surgimento de instalaes de grande capacidade, e
das regulamentaes de controle de poluio atmosfrica, passaram as indstrias de
cido sulfrico a utilizar esta modalidade de processo, que requer maior investimento e
apresenta custo de operao mais elevado.
MB CONSULTORES PG. 20
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

Basicamente, as diferenas entre as modalidades de simples e duplo contato residem
na etapa de absoro intermediria, ou mais especificamente na incluso de outra
torre de absoro, de outro sistema de circulao de cido, e dos necessrios
resfriadores intermedirios para a troca de calor entre gases circulantes no sistema
conversor - torre de absoro primria. Quanto aos demais equipamentos, existem
pequenas variantes entre as diversas modalidades, que esto adiante descritas.

A exigncia de instalao de trocadores de calor no circuito de gases do sistema
conversor - torre de absoro primria decorre da necessidade de proceder a um
abaixamento de temperatura - da ordem de 200
o
C - da massa gasosa efluente do
conversor, de modo a permitir sua introduo na referida torre de absoro. O conjunto
de trocadores de calor opera de modo que o resfriamento da alimentao da torre de
absoro primria proporciona o aquecimento dos gases que retornam dessa torre
para o conversor.

A necessidade de mais um sistema de circulao de cido devido presena de SO
2

no cido efluente da torre de absoro intermediria. Nas modalidades do processo de
simples contato esta quantidade desprezvel face baixa concentrao de SO
2
nos
gases efluentes do conversor. No processo de dupla absoro 2/2, contudo, a
concentrao de SO
2
presente nos gases que deixam os estgios intermedirios do
conversor maior, e consequentemente a absoro do SO
2
pelo cido circulante na
torre de absoro primria tambm maior.

Para evitar que o cido sulfrico produzido apresente esta contaminao, as unidades
que utilizam os processos de dupla absoro costumam ter dois sistemas
independentes de circulao de cido. O cido efluente da torre de absoro
intermediria circula atravs de um tanque comum, com a torre de secagem. O SO
2

presente neste cido removido pelo efeito de borbulhamento de ar atravs da torre
de secagem, sendo reaproveitado ao entrar no forno de enxofre junto com o ar de
combusto. Um segundo tanque utilizado na torre de absoro final, de onde
retirado o cido produzido pela unidade.

Como anteriormente indicado, os processos de duplo contato podem ser classificados
em dois sistemas denominados 2/2 e 3/1, conforme o estgio de absoro
intermediria ocorra aps o segundo ou terceiro leito cataltico do conversor. O
sistema 2/2, tem sido muito difundido por suas vantagens no tocante investimento em
funo do menor custo dos trocadores de gs, em relao ao sistema 3/1. Entre as
vantagens mais importantes do sistema 2/2 podem ser citadas as seguintes:
MB CONSULTORES PG. 21
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
A temperatura do gs na sada do segundo leito mais alta que a do terceiro leito.
Em consequncia, tendo que ser ambos resfriados a uma temperatura que permita
alimentar a torre de absoro primria, no primeiro caso haver maior
disponibilidade de energia, a qual, sendo maior do que a necessria para o
reaquecimento do gs que retorna ao conversor, permite a incluso de um
economizador, para o aproveitamento deste adicional de energia. Outra
consequncia deste fato que os trocadores intermedirios, dispondo de um
melhor gradiente de temperaturas, requerero uma menor superfcie de troca de
calor.

A temperatura dos gases que saem do lado frio dos trocadores de calor
intermedirios mais alta e, consequentemente, o gs que retorna da torre de
absoro primria para o conversor encontrar as paredes metlicas do casco dos
referidos trocadores de calor a uma temperatura mais desfavorvel ocorrncia
indesejvel de condensao de gotculas de H
2
SO
4
.

A converso nos leitos 3 e 4 mais bem distribuda, ou seja, quando o gs retorna
ao conversor tem ainda dois estgios a percorrer, o que permite atingir uma maior
converso no terceiro leito em relao aquela alcanada no sistema 3/1.
Consequentemente, o quarto estgio ser menos exigido, como tambm mais
facilmente controlada sua temperatura, por resfriamento indireto.

O aumento de temperatura e a concentrao do cido circulante nas duas torres
de absoro ficam melhor distribudos. Embora tal circunstncia no altere a
converso final, esta melhoria de distribuio facilita o projeto hidrulico das torres,
permitindo a escolha de um "grau de molhamento" do recheio mais eficiente.

Em contrapartida o processo 2/2 apresenta uma limitao em relao a emisso de
SO
2
quando comparado ao processo 3/1. A capacidade elevadas acima do valor
nominal, com a concentrao de SO
2
acima de 10,5% ocorre uma relao O
2
/SO
2

desfavorvel para a reao cataltica.

Nestas condies, os dois primeiros leitos no so suficientes para garantir uma
converso mnima de 85%. Com isto, o teor de SO
2
que retorna da absoro
intermediria superior a 1,5%, tornando assim o processo de dupla absoro menos
ineficiente.

A elevada concentrao de SO
3
formado nos dois ltimos leitos passa a afetar a
condio de equilbrio da reao, e a inibir a converso de SO
2
, dificultando assim a
eficincia destes leitos catalticos.

J no processo 3/1, os 3 primeiros leitos so capazes de converter 95% do SO
2
,
reduzindo assim o teor de SO
2
que retorna da absoro intermediria a cerca 0,5%,
valor este que no compromete a eficincia do ltimo leito, tornando assim o processo
3/1 melhor para garantir baixas emisses mesmo quando a planta opera a altas
capacidades.



MB CONSULTORES PG. 22
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
- Baixa Presso

At recentemente, as unidades de simples e de dupla absoro eram projetadas para
operar a baixa presso, suficiente apenas para vencer a perda de carga intrnseca do
sistema. Com uma presso de descarga do soprador, em torno de 4000 mm de coluna
de gua, estas unidades liberam os gases efluentes do processo a uma presso
ligeiramente superior atmosfrica.


- Mdia Presso

Como anteriormente discutido, a elevao da presso operacional do conversor
desloca o equilbrio da reao de oxidao do SO
2
, no sentido de favorecer a formao
do SO
3
, bem como proporciona aumento da velocidade da reao. Com base neste
princpio, novos processos foram desenvolvidos nos anos 70, de forma a aproveitar o
efeito favorvel da elevao da presso de operao.

Tal prtica resulta na obteno de excelentes resultados na converso final do SO
2
, os
quais atingem valores de 99,85%, nos processos de dupla absoro, e 99,0% nos
processos de simples absoro. Alm de diminuir a quantidade de SO
2
lanada ao ar,
os processos de mdia presso, operando em torno de 5 atmosferas, requerem um
equipamento substancialmente menor. Acima de 10 atmosferas, contudo, a operao
torna-se envivel, devido s exigncias de maior espessura de parede dos
equipamentos.

Os principais problemas dos processos praticados mdia presso ocorrem na
operao de vaporizao do enxofre, durante a etapa de combusto, e na formao
de nvoa de cido nos gases efluentes da operao de absoro.

A vaporizao do enxofre, dificultada pelo nvel de presso em que opera o forno de
combusto, requer o uso de queimador especial, de modo a garantir desempenho
eficiente na etapa de obteno do SO
2
.

A remoo de nvoa de cido mais facilmente a presses maiores que a atmosfrica,
em decorrncia da elevao do ponto de orvalho dos gases de processo com o
aumento de presso, exige a utilizao de filtros mais eficiente que o empregado nas
unidades que operam a baixa presso.

Nos processos praticados mdia presso, cerca de 67% da energia requerida para a
compresso so fornecidos atravs de reduo de presso dos gases efluentes da
instalao.

Este processo foi abandonado a partir de 1973 com o aumento dos custos de energia
gerados com a primeira crise do petrleo.

MB CONSULTORES PG. 23
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
3.3 APRECIAO GERAL

Como anteriormente referido, a produo de cido sulfrico pelo processo de contato,
com utilizao do enxofre como matria prima, pode ser praticada segundo distintas
modalidades, as quais, entretanto, apresentam diversos aspectos bsicos comuns,
cuja apreciao apresentada a seguir.


- Preparao das Matrias Primas

Os processos de contato no diferem muito entre si quanto estruturao do sistema
de fuso, sedimentao e filtrao do enxofre. Basicamente este sistema pode ser
descrito como segue.

O enxofre slido alimenta continuamente ou em bateladas um tanque de fuso
aquecido por serpentinas de vapor d'gua. Atravs de agitao, normalmente
mecnica, o enxofre lquido age como meio de transferncia de calor entre as
superfcies de aquecimento e o enxofre slido. alguns processos usam ar ou vapor
d'gua como meio de agitao. O primeiro apresenta o inconveniente de provocar
incndio do enxofre, enquanto o segundo ocasiona a introduo de gua no material
fundido, ocorrncia que alm de promover a emisso de intensa fumaa txica,
acarreta acentuada corroso das serpentinas de aquecimento e das estruturas
metlicas vizinhas do tanque de fuso. A viscosidade do enxofre lquido sofre sensveis
variaes com a temperatura. Aps a fuso, a viscosidade diminui medida que
temperatura cresce, at 160
o
C. A partir desta temperatura, viscosidade aumenta
bruscamente at atingir seu valor mximo a 188
o
C. Acima desta temperatura, at que
seja atingido o ponto de ebulio do enxofre, a viscosidade diminui de forma contnua.

A ocorrncia de tais variaes de viscosidade representa importante elemento de
influncia na elaborao do projeto e na fixao das condies de operao do sistema
de fuso. A temperatura das superfcies de contato com o enxofre deve oscilar entre
149 e 157
o
C, de modo a evitar os efeitos indesejveis do aumento de viscosidade do
material fundido. entre tais efeitos, pode ser citado o de aderncia do enxofre
excessivamente viscoso s superfcies de aquecimento, ocorrncia que provoca
sensvel reduo da taxa de transferncia de calor.

Como a transferncia de calor, no processo de fuso do enxofre na quase totalidade,
devida ao efeito de conveco trmica, o tanque onde tal operao conduzida requer
a existncia de um eficiente sistema de agitao mecnica, a fim de que seja
assegurada uniforme e adequada distribuio de calor na massa do material a fundir.
MB CONSULTORES PG. 24
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

Uma vez fundido, o enxofre transborda para o tanque de que, usualmente,
proporciona um tempo de residncia de algumas horas. Deste tanque, o enxofre
bombeado atravs de um filtro para o tanque de enxofre filtrado. Os filtros normalmente
utilizam terra diatomcea como agente auxiliar de filtrao, que forma nas placas do
filtro uma camada de reteno das cinzas. Aps certo tempo de uso, a perda de carga
do sistema de filtrao aumenta, o que requer uma interrupo da operao, para
remoo da torta do filtro e a preparao de nova camada filtrante. Em condies
normais de trabalho, o ciclo de operao do filtro apresenta uma durao de 12 horas.
A mistura da terra diatomcea com o enxofre, para a preparao de camada filtrante,
realizada normalmente em um pequeno tanque, dotado de agitador mecnico e de
serpentinas de aquecimento a vapor d'gua.

Dependendo do teor de impurezas presentes no enxofre, certas modalidades do
processo de contato, utilizam, dois filtros em srie. Uma vez filtrado, o enxofre
acumulado em um reservatrio semelhante ao de sedimentao, de onde bombeado
para o forno de combusto.

A operao de remoo da umidade do ar atmosfrico, baseado no uso de cido
sulfrico como agente desidratante largamente empregada pelas diversas
modalidades da tecnologia de contato. Atravs de uma torre de recheio do projeto
idntico ao da torre de absoro, o ar borbulhado em cido sulfrico concentrado. A
concentrao do cido no topo da torre pode variar, entre as diversas modalidades,
dentro de uma faixa de 93-98%, sendo a ltima a mais comumente adotada pelos
processos modernos.


- Combusto do Enxofre

Dentro de certos limites, a capacidade de uma unidade de cido sulfrico pode ser
alteradas mediante variao da vazo ou da concentrao do gs efluente do forno de
combusto. Para que essa condio seja, contudo assegurada, indispensvel que o
projeto forno de combusto permita a prtica de tal flexibilidade operacional,
basicamente representada por modificaes controladas dos fluxos de enxofre e de ar
seco que alimentam o referido equipamento.

Conforme anteriormente mencionado, os tipos de fornos de combusto normalmente
utilizados em unidades de produo de cido sulfrico so os seguintes: cascata e
atomizador.

Entre as vantagens do tipo cascata podem ser destacadas

Maior flexibilidade de operao, podendo trabalhar entre 20 e 150% da sua
capacidade nominal;

Por no usar orifcios para provocar a vaporizao do enxofre, possibilita a
utilizao de um enxofre de qualidade inferior.

MB CONSULTORES PG. 25
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
Devido sua conformao geomtrica, possui uma maior capacidade de
armazenamento de calor, durante as paradas da unidade.

O tipo atomizador apresenta as seguintes vantagens em relao ao modelo cascata:

Melhor desempenho em operao e altas concentraes de SO
2
, e

Maior capacidade de queima de enxofre, o que favorece seu uso em grandes
unidades de cido sulfrico.


- Converso do SO
2


A oxidao do dixido de enxofre normalmente realizada em conversores verticais
de quatro estgios. Algumas modalidades do processo chegaram a utilizar cinco leitos,
obtendo vantagens do ponto de vista da converso de SO
2
(Sistema 3/2). Um
esquema simplificado de um conversor de quatro leitos est ilustrado na figura
apresentada a seguir.

O gs entra pelo topo do conversor e atravessa o primeiro leito de catalisador. Devido
s altas temperaturas desenvolvidas neste leito, as paredes do vaso so revestidas
com um material isolante que protege a chapa metlica do equipamento. O catalisador
normalmente anis de 10 mm suportado por um sistema de grelhas, fabricadas com
ferro fundido. Uma fina camada de material inerte colocada sobre estas grelhas evita a
passagem do catalisador para o leito inferior.

O referido material tambm colocado sobre a primeira camada do catalisador, com
finalidade de servir como elemento de reteno de eventuais cinzas carreadas pelo
gs de alimentao do conversor. Algumas plantas utilizam uma camada de 100 mm
de catalisador de 20 mm de dimetro no topo do primeiro leito, para permitir uma
melhor capacidade de reteno de cinzas e com isto alongar a campanha da unidade.

Na sada do primeiro estgio, o gs encontra a passagem bloqueada, obrigando-o a
sair do conversor para o resfriamento intermedirio. Retornando a uma temperatura
mais baixa, o gs com aproximadamente 70% do SO
2
convertido, passa ao segundo
leito de catalisador. De forma anloga, as converses se efetuam nos leitos seguintes.

O dimetro do conversor determinado pela perda de carga de gs atravs dos leitos
catalticos. Normalmente esta queda de presso no deve ultrapassar mais de 800 mm
de coluna de gua.
MB CONSULTORES PG. 26
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0






























CONVERSOR TPICO DE 4 ESTGIOS (RESFRIAMENTO EXTERNO)



MB CONSULTORES PG. 27
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
Especial ateno deve ser prestada ao dimensionamento dos bocais de entrada dos
gases, com o objetivo de no permitir diferentes velocidades atravs do catalisador. As
vazes de gs devem ser distribudas de modo a evitar pontos de superaquecimento,
que ocasionam reduo da vida til do catalisador .

O controle do progresso da reao efetuado pelo nvel de temperatura dos gases
efluentes de cada estgio. Termopares so normalmente empregados para indicar e
registrar as temperaturas dos gases que entram e saem dos leitos de catalisador.

Antes de receber a carga de catalisador, o conversor sofre um processo de
aluminizao interna, para a proteo da chapa metlica dos efeitos de corroso.

Alguns conversores mais antigos dispem de sistemas de resfriamento interno por
onde circula gua, ar ou vapor d'gua. Estes sistemas podem estar localizados dentro
do prprio leito de catalisador ou entre os estgios do conversor. Este ltimo sistema,
hoje muito pouco usado, apresenta as seguintes vantagens:

- economia do custo do casco do trocador de calor e das tubulaes;

- economia no arranjo da unidade;

- menor perda de carga, e

- menor volume do conversor

Como desvantagens destacam-se:

- maior dificuldade para a manuteno dos tubos do trocador de calor;

- maior complexidade no projeto do conversor, e

- risco de vazamento de gua sobre o catalisador.

- Absoro do SO
2
e Secagem do Ar

As torres de absoro e secagem so normalmente de construo idntica. Com cerca
de 3 metros de altura de recheio, estas torres dispem de um eficiente sistema de
canaletas para a distribuio do cido sobre o material de recheio. O dimetro
determinado pela perda de carga do gs atravs da torre. Os diversos tipos e
tamanhos de recheio existentes permitem uma escolha flexvel.

Para proteger a chapa de ao das torres, uma fina camada de teflon e um
revestimento de tijolos anti-cidos so normalmente empregados:

Os filtros de nvoa de cido sulfrico so instalados normalmente no topo das torres
de absoro, por economia de espao. Quando o processo requer um filtro de maiores
dimenses sua instalao procedida separadamente da torre.
MB CONSULTORES PG. 28
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

As torres de absoro e secagem so usualmente colocadas no topo da casa de
controle da unidade, de forma a permitir que o lquido escoe das torres para o tanque
de acumulao de cido, no caso de uma perda de emergncia da instalao.

Certas modalidades dos processos utilizam a prpria torre como tanque de
acumulao de cido. Nesta concepo, a torre dispe de reservatrio lateral, para a
instalao das bombas verticais de cido sulfrico.


- Gerao de Vapor D'gua

Especial ateno deve ser prestada s diversas alternativas usadas nos processos de
contato, para a gerao de vapor d'gua. Tal circunstncia resulta do fato de que o
nvel trmico e a quantidade do vapor produzido so importantes fatores que devem
ser adequadamente consideradas na avaliao tcnico-econmica de qualquer
modalidade do processo de contato.

No existe uma regra que indique uma configurao bsica. Dependendo das
necessidades do produto, o vapor gerado na unidade permite que o processo seja
auto-suficiente, e use o excedente para gerar energia eltrica ou para exportar a outras
unidades industriais.

No consumo interno da unidade, o vapor d'gua utilizado para fuso e aquecimento
do enxofre e para o acionamento das turbinas acopladas, normalmente, ao soprador
principal de ar e s bombas de alimentao de gua das caldeiras de recuperao de
calor.

A energia eltrica usada para a gerao do vapor d'gua provm das seguintes
correntes de processo:

- Gs efluente do forno de combusto;

- Gs dos estgios intermedirios do conversor, e

- Gs efluente do conversor.

Com estas energias esto disponveis a diferentes nveis de temperatura, obtm-se,
atravs de uso de caldeiras, superaquecedores e dessuperaquecedores, uma grande
flexibilidade na escolha do nvel de presso do vapor d'gua gerado e,
consequentemente, do esquema de gerao compatvel com os requisitos e a poltica
de utilidades do usurio.


- Resfriamento do cido

Como anteriormente descrito, o cido sulfrico circulante nas torres de absoro e
secagem sofre um aumento de temperatura devido aos efeitos exotrmicos da
formao e diluio do H
2
SO
4
.
MB CONSULTORES PG. 29
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
Os processos de contato retiram este calor do cido atravs de trocadores resfriados a
ar ou gua. O uso de ar muito recente e depende basicamente das condies
ambientes do local escolhido para a unidade. A gua tem sido largamente usada como
meio resfriante, em sistemas abertos ou fechados, dependendo da disponibilidade de
uma fonte abastecedora de gua fria. Na ausncia desta, uma torre de resfriamento de
gua dever ser empregada. Nos processos mais antigos, a gua distribuda em
forma de chuveiro sobre feixes de tubos de ferro fundido, por onde circula o cido
quente, sendo recolhida num reservatrio, tipo piscina, e da bombeada para o topo da
torre de resfriamento.

Os tubos de ferro fundido podem ser do tipo normal "Schedule 80" ou ento do tipo
"Crane" com aletas internas que aumentam a superfcie de contato do cido.

As unidades mais modernas tm adotado o uso de trocadores do tipo casco e tubos,
com proteo andica, ou trocadores de placas construdas em Hasteloy C com juntas
de VITON. Estes trocadores encontraram grande aceitao por proporcionarem uma
grande economia de espao, bem como, por dispensarem a bomba que transfere a
gua quente ao topo da torre de resfriamento.


- Regime Produtivo

As unidades de produo de cido sulfrico pelo processo de contato so normalmente
projetadas para operar de forma contnua, durante 330 dias por ano, o que
corresponde a um fator operacional da ordem de 92%.


- Tratamento e Descarga de Efluentes

Conforme anteriormente mencionado, so dois os efluentes secundrios gerados nas
unidades de cido sulfrico, ou sejam: resduo slido proveniente da purificao do
enxofre e os gases sulfurosos lanados na atmosfera.

O resduo da purificao do enxofre corresponde a uma mistura de enxofre, cinzas e
terra diatomcea. Esta massa arenosa usualmente removida do filtro de enxofre a
cada 12 horas de operao. Ocasionalmente, procedida a limpeza dos
compartimentos de fuso e sedimentao. A remoo dos slidos depositados no
fundo desses compartimentos realizada por adio de gua fria, de modo a que seja
produzida uma pasta de enxofre semifundida e gua, que removida dos
compartimentos por meio de um guindaste de caamba. A eliminao destes
resduos slidos no acarreta dificuldades, face ao pequeno volume que produzido.
Comercialmente, este resduo pode ser utilizado como carga na fabricao de
fertilizantes fosfatados.

Especial ateno deve ser prestada, no entanto, aos gases liberados aps a absoro,
basicamente compostos de N
2
, O
2
, SO
2
, SO
3
e gotculas de cido. O cido lquido
normalmente removido por uma operao de filtrao, enquanto os gases so
dispensados no ar atravs de uma chamin.
MB CONSULTORES PG. 30
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
A operao de filtrao normalmente realizada com um filtro do tipo vela (Brink de
alta eficincia), que utiliza o efeito de movimento Browniano, de captao de pequenas
gotculas. O gs forado a passar pelas pequenas aberturas do filtro a baixas
velocidades provocando o agrupamento das gotculas de cido em gotas de tamanho
maior, separveis do gs.

Outros mtodos, no entanto, podem ser empregados, como por exemplo a lavagem
dos gases com solues alcalinas. Na prtica, contudo, no so utilizados devido aos
altos investimentos e custos operacionais envolvidos.

A altura da chamin calculada de modo a que seja proporcionada uma disperso tal
do gs que assegure uma concentrao de SO
2
, ao nvel do solo no superior ao valor
estabelecido pelas normas vigentes para o controle de emisso de gases poluentes.
Existem correlaes empricas que permitem calcular a altura mnima da chamin para
que sejam satisfeitas tais normas, levando em considerao fatores como
concentrao de SO
2
no gs, velocidade do gs e temperatura do ar e dos gases.


- Controle Operacional

Para o eficiente desempenho da unidade, necessria a manuteno de um estrito
controle operacional nas diversas etapas do processo de contato. As reas crticas de
controle podem ser sumarizadas nos seguintes pontos:

Temperatura do enxofre e do vapor de aquecimento, durante a etapa de fuso e
filtrao do enxofre;

Vazo de ar de enxofre na etapa de combusto;

Temperatura dos gases na entrada e sada dos leitos catalticos do conversor, e

Temperatura, concentrao e vazo do cido distribudo nas torres de absoro e
secagem.

Os instrumentos a serem utilizados nas unidades de cido sulfrico exigem uma
criteriosa seleo, devido ao carter de agressividade qumica das correntes do
processo.


3.4 ASPECTOS ECONMICOS

A estrutura do custo de produo do cido sulfrico pela tecnologia de contato indica
uma acentuada participao do enxofre, a qual se situa entre 50 e 60%.

Tal constatao, agravada pela dependncia de suprimentos externos dessa matria
prima, requer a utilizao de processos que assegurem elevado rendimento
operacional de converso do enxofre, nas diferentes etapas de processamento.

MB CONSULTORES PG. 31
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
A otimizao do balano energtico da unidade, mediante adequado projeto do
sistema de gerao de vapor d'gua e judicioso uso dessa utilidade contribuem para
minimizar o custo de operao da unidade.


4. PROCESSO DE DUPLA ABSORO

Conforme anteriormente mencionado, o processo de dupla absoro pode ser
praticado segundo duas variantes denominadas sistemas 2/2 e 3/1.

Os desempenhos de cada um dos referidos sistemas no diferem de forma
substancial. De um modo geral, nas unidades que operam segundo o processo de
dupla absoro, so requeridas as quantidades de matria prima, produtos qumicos,
catalisador e utilidades, expressas em termos de consumo por tonelada de cido
sulfrico a 100%, indicadas no quadro seguinte.


4.1 CONSUMOS TPICOS DE PROCESSO
______________________________________________________________

DISCRIMINAO UNIDADE QUANTIDADE
______________________________________________________________

Matria Prima

Enxofre (99,7%) t 0,331


Produtos Qumicos kg 0,12


Catalisador l 0,126


Utilidades

Energia Eltrica kWh 11,0

Vapor d'gua (7 kg/cm
2
) t 0,10

Vapor d'gua (35 kg/cm
2
) t 0,72

gua Tratada m
3
1,31

gua de Processo m
3
0,15

gua de Resfriamento m
3
53,0
_____________________________________________________________

MB CONSULTORES PG. 32
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
O consumo indicado para o enxofre est baseado em uma eficincia global de 98,6%,
expressa em termos de alimentao de enxofre bruto, para o tanque de fuso,
convertida a cido sulfrico.

O valor correspondente ao componente catalisador aproximadamente, representativo
da condio em que vida til da carga cataltica prevista de ser cinco anos.

O consumo referente gua tratada, para utilizao nas caldeiras de recuperao de
calor, est baseado nas seguintes premissas:

Gerao de vapor d'gua a 35kg/cm
2
e 316
o
C, razo de 1,25 t/t de cido
sulfrico expresso como produto a 100% de concentrao.

Retorno nulo de condensado.

Purga ("blow down") de, aproximadamente, 5% da gua que alimenta o sistema
de gerao de vapor d'gua.


4.2 RENDIMENTOS DO PROCESSO

O rendimento do processo, no estgio de oxidao de SO
2
, de 99,7%. Expresso em
termos de converso da alimentao de enxofre filtrado cido sulfrico, o rendimento
atinge 99,2%.


4.3 DESCRIO SUMRIA DO PROCESSO - SISTEMA 2/2

A produo de cido sulfrico a 98%, pelo processo de dupla absoro, sistema 2/2,
utilizando enxofre elementar, em estado slido, como matria prima, compreende as
seguintes operaes bsicas:

- Fuso e Combusto do Enxofre:

- Converso Cataltica do Dixido de Enxofre.

- Absoro do Trixido de Enxofre.

O fluxograma tpico, apresentado a seguir, fornece os elementos bsicos sobre o
referido processo.


MB CONSULTORES PG. 33
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
MB CONSULTORES PG. 34
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
- Fuso e Combusto do Enxofre

O enxofre bruto, estocado sob a forma slida, transferido em bateladas, por meio de
p carregadeira, do ptio de estocagem para um tanque de concreto, parcialmente
aterrado, onde, na primeira seo, aquecido at a temperatura de aproximadamente,
143
o
C, o que ocasiona sua fuso e consequente perda da umidade.

O enxofre bruto fundido escoa para outra seo do tanque, onde as impurezas mais
densas so eliminadas por decantao. Dessa seo, o enxofre fundido bombeado
atravs de um filtro de telas metlicas recobertas com terra diatomcea, para reteno
das partculas slidas em suspenso na massa lquida. O enxofre filtrado
armazenado na ltima seo do tanque de concreto.

Todas as sees do tanque de enxofre so providas de serpentinas de aquecimento a
vapor d'gua, que fornecem o calor necessrio para fundir o enxofre e manter sua
temperatura na faixa de 135-155
o
C, a fim de facilitar seu escoamento.

O enxofre filtrado bombeado do tanque at o forno, onde queimado num maarico
especial, dando ento origem formao de dixido de enxofre.

O ar de combusto previamente desumidificado, a fim de evitar a formao de cidos
que atacariam o catalisador e provocariam corroso nas paredes internas dos
equipamentos.

A desumidificao do ar realizada numa torre de secagem, onde a umidade do ar
ambiente substancialmente reduzida atravs da absoro da gua por uma corrente
de cido sulfrico a 98%, que circula em contra-corrente ao fluxo de ar.

O ar seco e o enxofre so injetados no forno em propores ajustadas, de forma a
produzir um gs contendo cerca de 11% de dixido de enxofre, tendo o oxignio e
nitrognio como diluentes.

Na queima do enxofre ocorre considervel liberao de calor, que eleva a temperatura
dos gases de combusto a cerca de 1050
o
C, os quais necessitam ser resfriados a
430
o
C antes de alimentarem o conversor.

A energia trmica desses gases aproveitada para gerar e superaquecer vapor
d'gua, num conjunto de equipamentos constitudos por duas caldeiras de recuperao
de calor por um superaquecedor, operao que resfria a massa gasosa a 440
o
C.

O sistema de gerao de vapor d'gua constitudo de duas caldeiras de recuperao
de calor, do tipo flamo-tubular, com cmara comum de vapor. A caldeira n
o
1 resfria os
gases provenientes da queima de enxofre e a caldeira n
o
2 o efluente gasoso do 1
o

leito do conversor.
MB CONSULTORES PG. 35
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

Parte do vapor d'gua utilizado na unidade, como meio de aquecimento, no sistema
de fuso e aquecimento do enxofre e no desaerador e como agente de acionamento
das turbinas do soprador de ar de processo e da bomba de gua desaerada. O
restante, em conjunto com o vapor d'gua exausto das turbinas anteriormente
referidas, enviado ao sistema geral de distribuio de vapor d'gua, para uso externo.


- Converso Cataltica do Dixido de Enxofre

O efluente gasoso do superaquecedor de vapor d'gua, aps resfriamento ao nvel de
430
o
C e ajuste da concentrao de SO
2
para valor em trono de 10%, por mistura com
ar frio desumidificado, admitido no conversor. Para garantir o controle efetivo da
temperatura de admisso dos gases no conversor, parte da massa gasosa emergente
do forno de combusto pode contornar a caldeira. Tal recurso permite regular a referida
temperatura, nos casos em que o resfriamento dos gases que fluem atravs da
caldeira excessivo, situao que ocorre no incio da campanha da unidade, quando a
troca de calor mais eficiente do que no final, em decorrncia da inexistncia de
depsitos na superfcie dos tubos da caldeira.

No conversor, o dixido de enxofre transformado em trixido de enxofre, por reao
com o oxignio contido na massa gasosa, ao atravessar sucessivamente quatro leitos
de catalisador de pentxido de vandio.

Cada leito de catalisador constitui um estgio independente de converso, exigindo
rgido controle da temperatura de alimentao. Como a oxidao do dixido de enxofre
uma reao exotrmica, necessrio remover o calor gerado no processo, aps a
passagem dos gases em cada leito do conversor, para permitir o prosseguimento da
reao no leito seguinte.

No primeiro estgio de converso, substancial parcela de SO
2
contido nos gases
convertida a SO
3
e a temperatura da massa gasosa se eleva a cerca de 615
o
C. Um
sistema de selagem entre o primeiro e o segundo leitos catalticos obriga os gases a
deixarem o conversor e a escoarem para a caldeira n 2, onde so resfriados a cerca
de 432
o
C. Aps esse resfriamento, os gases alimentam o segundo leito do conversor.

No segundo leito cataltico, ocorre adicional converso do SO
2
a SO
3
e a temperatura
dos gases se eleva a cerca de 515
o
C. O efluente gasoso desse estgio de converso
resfriado sucessivamente em um conjunto de dois permutadores de calor e no
economizador primrio por troca trmica respectivamente, com os gases provenientes
da torre primria de absoro e com a gua de alimentao das caldeiras de
recuperao de calor.

Aps esse resfriamento, os gases alimentam a torre de absoro primria, onde o
trixido de enxofre contido na massa gasosa absorvido por cido sulfrico a 98%.

O efluente gasoso da torre de absoro primria, contendo aproximadamente 1,5% de
SO
2
e 7,8% de oxignio, aquecido nos permutadores de calor anteriormente referidos
e seguir, alimenta o terceiro e o quarto leitos de catalisador.
MB CONSULTORES PG. 36
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
Antes de alimentar o quarto e ltimo estgio de converso, os gases emergentes do
terceiro leito cataltico cedem calor ao vapor d'gua que circulam em um
superaquecedor inserido no conversor, entre o terceiro e o quarto leitos de catalisador.

O gs efluente do ltimo estgio de converso, contendo pequena quantidade de
dixido de enxofre no convertido, resfriado no economizador secundrio, antes de
ser enviado para a torre de absoro secundria.

A passagem dos gases atravs dos quatros leitos catalticos, com absoro
intermediria do trixido de enxofre permite atingir uma taxa de converso do dixido
de enxofre a trixido de enxofre, da ordem de 99,7%.


- Absoro do Trixido de Enxofre

Esta operao realizada em dois estgios, utilizando cido sulfrico a 98%, como
agente de absoro do trixido de enxofre contido nos gases, que circulam em
contracorrente ao fluxo de cido, nas torres primria e secundria de absoro.

Na torre primria, conduzida a absoro do trixido de enxofre contido nos gases
efluentes do segundo leito cataltico do conversor. Na torre secundria, ocorre a
absoro do trixido de enxofre presente na massa gasosa emergente do ltimo
estgio de converso.

A gua necessria formao do cido sulfrico introduzida no sistema por duas
vias independentes. Uma parcela provm da reteno da umidade pelo cido sulfrico
circulante na torre de secagem, onde o ar utilizado no processo desumidificado. A
outra frao proveniente da adio de gua de processo no tanque de acumulao
das correntes de cido sulfrico efluentes das torres de absoro e secundria e da
torre de secagem de ar.

O cido sulfrico concentrado que flui do fundo da torre primria de absoro, antes de
ser coletado no tanque de acumulao, para o acerto de concentrao passa por um
permutador de calor resfriado a gua, onde parte do calor gerado no processo de
absoro do SO
3
removido. Do tanque de acumulao, o cido bombeado para o
topo da coluna de secagem de ar, sendo antes resfriado, por meio de gua, em um
permutador de calor.

O cido sulfrico concentrado efluente do fundo da torre de absoro secundria
recolhido em um segundo tanque de acumulao, onde em mistura com cido diludo
proveniente da torre de secagem de ar e com gua de processo, tem sua
concentrao reajustada para 98%. Do tanque de acumulao, duas bombas
transferem o cido sulfrico a 98% para o topo de cada uma das torres de absoro.

Para manter constante o nvel de liquido no tanque de acumulao que recebe as
correntes cidas efluentes das torres de secagem e de absoro secundria
desviado do circuito de processo. Tal parcela corresponde produo de cido da
unidade, resfriada com gua em um permutador de calor, e a seguir enviada para
armazenagem.
MB CONSULTORES PG. 37
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0


4.4 DESCRIO DO PROCESSO - SISTEMA 3/1

A produo de cido sulfrico a 98%, pelo processo de dupla absoro, sistema 3/1,
envolve as mesmas etapas bsicas referidas para o sistema 2/2, como indicado no
fluxograma tpico anexo.


- Fuso e Combusto do Enxofre

A finalidade desta etapa fundir, purificar e queimar o enxofre, operaes conduzidas
em um sistema idntico ao descrito anteriormente para o sistema 2/2.


- Converso Cataltica do Dixido de Enxofre

Esta etapa desenvolve-se inicialmente de maneira idntica para o sistema 2/2,
diferindo a partir da sada dos gases do segundo leito do conversor.

No sistema 3/1, os gases efluentes do segundo estgio so resfriados em um
permutador de calor que troca calor com gs efluente do quarto estgio. Os gases
retornam ao conversor para atravessar o terceiro leito de catalisador.

O efluente gasoso do terceiro estgio resfriado sucessivamente em um permutador
de calor intermedirio e no economizador primrio, por troca trmica, respectivamente,
com os gases provenientes da torre de absoro primria e com a gua de
alimentao das caldeiras de recuperao de calor.

Aps este resfriamento, os gases alimentam a torre de absoro primria, onde o
trixido de enxofre absorvido por cido sulfrico a 98%. O gs efluente aquecido
nos permutadores de calor anteriormente referidos e, a seguir, alimenta o quarto leito
do conversor.

O gs efluente do ltimo estgio de converso, contendo pequena quantidades de
dixido de enxofre no convertido, resfriado no economizador secundrio, antes de
ser enviado para a torre de absoro secundria.

A passagem dos gases atravs dos quatro leitos catalticos, com absoro
intermediria do trixido do enxofre, permite atingir uma taxa de converso do dixido
de enxofre a trixido de enxofre da ordem de 99,7%.


MB CONSULTORES PG. 38
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

- Absoro do Trixido de Enxofre

Nesta operao, o trixido de enxofre absorvido em cido sulfrico a 98%. A
absoro realizada em dois estgios, conforme descrito para os sistema 2/2, a
menos de uma nica diferena, representada pela maior concentrao de SO
3
no gs
absorvido pela torre primria, no sistema 3/1.


5. PROCESSO DE SIMPLES ABSORO

De uma forma geral, nas unidades que operam segundo o processo de simples
absoro, so requeridas as quantidades de matria prima, produtos qumicos,
catalisador e utilidades, expressas em termos de consumo por tonelada de cido
sulfrico a 100%, indicadas no quadro seguinte.

5.1 CONSUMOS TPICOS DO PROCESSO

_________________________________________________________________

DESCRIO UNIDADE QUANTIDADE
_________________________________________________________________

Matria Prima

Enxofre (99,7%) t 0,336


Produtos Qumicos kg 0,12


Catalisador 1 0,120


Utilidades

Energia Eltrica kWh 10,0

Vapor d'gua (7kg/cm
2
) t 0,10

Vapor d'gua (35kg/cm
2
) t 0,66

gua Tratada m
3
1,31

gua de Processo m
3
0,15

gua de Resfriamento m
3
47,0

________________________________________________________________
MB CONSULTORES PG. 39
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0
O consumo indicado para o enxofre est baseado em uma eficincia global de 97,2%,
expressa em termos da alimentao de enxofre bruto para o tanque de fuso,
convertida a cido sulfrico.

Os comentrios referentes ao catalisador e a gua tratada so idnticos aos
apresentados para o processo de dupla absoro.


5.2 RENDIMENTOS DO PROCESSO

O rendimento do processo, no estgio de oxidao do SO
2
, de 98%. Expresso em
termos de converso da alimentao de enxofre filtrado a cido sulfrico, o rendimento
atinge 97,8%.


5.3 DESCRIO SUMRIA DO PROCESSO


A produo de cido sulfrico a 98%, pelo processo de simples contato, envolve as
seguintes etapas bsicas:

- Fuso e Combusto do Enxofre

- Converso Cataltica do Dixido de Enxofre

- Absoro do Trixido de Enxofre

O fluxograma tpico, apresentado a seguir, fornece os elementos bsicos sobre o
referido processo.


- Fuso e Combusto de Enxofre

A finalidade desta etapa fundir, purificar e queimar o enxofre, operaes conduzidas
em um sistema idntico ao descrito anteriormente para o processo de dupla absoro,
sistema 2/2.


- Converso Cataltica do Dixido de Enxofre

O efluente gasoso do forno de combusto do enxofre, aps sofrer um resfriamento na
caldeira de recuperao de calor n

1, admitido no conversor.

No conversor, o dixido de enxofre transformado em trixido de enxofre, por reao
com o oxignio contido na massa gasosa, ao atravessar sucessivamente quatro leitos
de catalisador.
MB CONSULTORES PG. 40
UNIDADE DE CIDO SULFRICO
PROCESSOS DE FABRICAO

M.B.CONSULTORES LTDA 27/09/99 REV.0

O gs efluente do primeiro leito resfriado na caldeira de recuperao de calor n
o
. 2,
at 450
o
C, aproximadamente, sendo depois admitido ao segundo leito de catalisador.
O resfriamento dos gases efluentes do 3 leito, at 430
o
C, procedido pela injeo de
ar seco frio diretamente no conversor.

Um dispositivo colocado entre o segundo e o terceiro leito provoca a homogeneizao
dos gases, evitando, dessa forma, a ocorrncia de pontos de superaquecimentos no
leito cataltico.

Aps o terceiro leito, um sistema de selagem obriga os gases a deixarem o conversor e
a escoarem para o superaquecedor de vapor, onde so resfriados at 430
o
C.

Retornando ao conversor, o gs atravessa o quarto leito, onde a converso do dixido
de enxofre trixido de enxofre atinge 98%.

O gs efluente do ltimo estgio, contendo uma pequena quantidade de SO
2

resfriado no economizador escoando, a seguir, para a torre de absoro.


- Absoro do Trixido de Enxofre

Esta operao realizada em um simples estgio, utilizando cido sulfrico a 98%,
como agente de absoro do trixido de enxofre contido nos gases efluentes do quarto
leito do conversor.

A gua necessria formao do cido sulfrico introduzida no sistema por duas
vias independentes. Uma parcela provm da reteno da umidade pelo cido sulfrico
circulante na torre de secagem. A outra frao proveniente da adio de gua de
processo no tanque de acumulao das correntes de cido sulfrico efluentes das
torres de absoro e secagem.

Do tanque de acumulao, duas bombas transferem o cido sulfrico a 98%, atravs
de permutadores de calor resfriados a gua, para o topo das torres de absoro e
secagem.

De forma a manter constante o nvel de lquido no tanque de acumulao que recebe
as correntes cidas efluentes das torres de secagem e absoro, parte do fluxo
bombeado deste tanque para as torres de secagem desviado do circuito de
processo. Tal parcela, corresponde produo de cido da unidade, resfriada com
gua, enviada para armazenagem.