REACCIONES DE LA BATERIA ALCALINA:

En una pila alcalina, el nodo (polo negativo) est hecho de polvo de zinc (que permite una
mayor superficie para aumentar la velocidad de la reaccin y por lo tanto aumentar el flujo
de electrones) y el ctodo (polo positivo) se compone de dixido de manganeso. Las pilas
alcalinas son comparables a las pilas de zinc-carbono, pero la diferencia es que las pilas
alcalinas usan hidrxido de potasio, (KOH), como electrolito en vez de cloruro de amonio o
cloruro de zinc, en las pilas salinas.
De modo simplificado, las semirreacciones son:
Oxidacin: Zn (s) + 2OH

(aq) ZnO (s) + H

2
O (l) + 2e



Reduccin: 2MnO
2
(s) + H
2
O (l) + 2e

Mn
2
O
3
(s) + 2OH

(aq)

Mecanismos de las reacciones durante la descarga de la pila
El proceso redox que produce la corriente de electrones del nodo al ctodo es la oxidacin
del zinc y la reduccin del dixido de manganeso, con la migracin de iones hidrxido del
electrolito (desde el ctodo al nodo) para mantener la pila sin que sufra polarizacin. Estas
reacciones son complejas y transcurren en varias etapas por lo que conviene detallarlas.
Reacciones en el nodo (oxidacin)
Durante la descarga, el zinc metlico (Zn) se oxida en el nodo, liberando dos electrones
mientras pasa de nmero de oxidacin 0 a +II. El producto de reaccin depende de las
condiciones en las que tiene lugar la oxidacin. Si la concentracin de OH
-
es alta, se forma
el ion tetrahidroxizincato (II), Zn(OH)
4
2-
). Posteriormente, se descompone formando xido
de zinc slido.

Cuando el electrolito se satura de zinkato, se descompone en xido de zinc (ZnO).

Si la concentracin de OH
-
es menor, se forma hidrxido de zinc, (Zn(OH)
2
) que tambin
se descompone dando (ZnO).




Reacciones en el ctodo (reduccin)
Como material de ctodo, se emplea dixido de manganeso electroltico (-MnO
2
o
pirolusita) con actividad electroqumica alta. Durante la descarga el dixido de manganeso,
MnO
2
, se reduce en el ctodo, en una primera etapa a hidrxido de manganeso (III),
MnO(OH), es decir el manganeso ha sufrido una disminucin de su n de oxidacin, de IV+
a III+.

Esta reaccin es inusual, ya que el producto obtenido, hidrxido, -MnO(OH) (Groutita)
tiene la misma estructura cristalina que el material de partida -MnO
2
.
Bajo ciertas condiciones, en las descargas leves el hidrxido de manganeso (III),
MnO(OH), se reducir an ms en una segunda reaccin lenta.

Esta reaccin es una reaccin heterognea, la reduccin real se lleva a cabo en solucin. El
Mn
3+
se une a iones hidrxido OH
-
para formar el complejo [Mn(OH)
4
]
-
en la disolucin,
que se reduce a [Mn(OH)
4
]
2-
. El verdadero producto slido, Mn(OH)
2
, se forma luego en la
disolucin saturada de [Mn(OH)
4
]
2-
.
Reaccin redox:
Se tiene en cuenta slo la reaccin que se da en primer lugar, el resultado de la reaccin
global en una pila alcalina es:

Como se desprende de la ecuacin anterior para la reaccin global, durante la descarga se
consume agua por lo que el funcionamiento de una pila alcalina de manganeso hace que
realmente sea una pila "seca".
Reacciones secundarias:
El zinc es termodinmicamente inestable en solucin fuertemente alcalina. Existe evidencia
de una reaccin secundaria en el nodo de zinc (Zn) en la que ste se oxida mientras se
reduce el agua (H
2
O) para formar hidrgeno gaseoso (H
2
).

Esta reaccin que se describe se produce durante el almacenamiento de las pilas no
agotadas. La velocidad de reaccin es relativamente baja para el zinc de alta pureza. Incluso
pequeas cantidades de contaminantes (por ejemplo, metales pesados como el hierro, cobre,
molibdeno y nquel) pueden aumentar de manera espectacular, sin embargo, la formacin
de gas.