UFBA UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA GERAL E INORGNICA
DISCIPLINA: QUI137- QUMICA INORGNICA DE COORDENAO
PROF: KLEBER QUEIROZ














Sntese de um complexo de vandio
pentacoordenado e do seu aduto com
amnia



















Salvador, 21 de Maio de 2014.1
2


Discentes: Aldemir Junior
Silvana Trincho
Thais Luz










Sntese de um complexo de vandio
pentacoordenado e do seu aduto com
amnia





















Salvador, 21 de Maio de 2014.1
O presente trabalho apresentado
disciplina de Qumica de Inorgnica
de Coordenao, do curso de
Qumica da Universidade Federal da
Bahia, ministrada pela Professor
Kleber Queiroz como avaliao da
segunda unidade do semestre
2014.1.

3

Sumrio


Pg.
1 - Objetivos........................................................................... 4

2 - Introduo terica............................................................. 4

3 - Materiais e reagentes........................................................ 4

4 - Procedimentexperimental................................................. 5

5 - Discurso dos resultados.................................................. 6

Parte I ..................................................................................... 6

Parte II .................................................................................... 9

6 Referncias bibliogrficas................................................. 10
























4

1 Objetivos


Sintetizar bis(acetilacetonato)oxovandio(IV) e seu aduto com amnia e calcular o
rendimento da reao.


2 Introduo Terica


O Vandio, smbolo atmico V o primeiro elemento do grupo 5 e o terceiro elemento
de transio, sua configurao eletrnica : [Ar] 3d
3
4s
2
. encontrado na crosta terrestre,
porm no h muitos depsitos concentrados deste elemento, geralmente o vandio ocorre em
alguns minrios de chumbo, urnio e alguns petrleos. Este elemento e muito importante para
indstrias, podendo ser utilizado em ligas de ferro-vandio bem como catalisador alternativo a
platina e muito utilizado em reaes de oxidao. O vandio pode ter os cinco estados de
oxidao, porm o mais estvel o +5.
Nos experimentos a seguir sero verificados compostos coloridos do vandio, isto
porque possuem orbitais d parcialmente preenchidos, todavia no estado de oxidao mais
estvel para estes elementos os seus ons formam compostos incolores, pois o subnvel d est
vazio, configurao eletrnica d
0
.
Este metal possui vasta qumica em meio aquoso, sendo possvel encontrar xidos de
vandio hidratados com estado de oxidao +4, a literatura tambm reporta que o pH do meio
tem grande influncia sobre a qumica deste elemento, esta influncia verificada nos
experimentos que se seguem. Estudaremos um complexo de vandio de geometria piramidal
tetragonal. Complexos desse tipo so muito importantes, pois o sexto stio de coordenao do
metal pode ser ocupado temporariamente em processos de catlise. Alm disso, so reagentes de
partida para inmeros adutos, compostos formados pela adio de um novo ligante a um com-
plexo.


3 - Materias e Reagentes


Acetilacetona (2,4-pentanodiona) Balana analtica
cido sulfrico concentrado Bomba de vcuo ou trompa dgua
Amnia concentrada Esptula
Carbonato de sdio Funil de separao
Etanol Kitasato
5

Hidrxido de sdio ou de potssio Rolha de borracha
Metavanadato de amnio (NH
4
VO
3
) Mangueira de silicone
ou pentxido de vandio (V
2
O
5
) Basto de vidro
gua destilada Pipeta Pasteur
Bquer de 50 mL Funil de Bchner
Erlenmeyer de 125 mL Chapa de aquecimento e agitao
Proveta de 10 mL Tubos de ensaio


4 Procedimento Experimental

Parte I Sntese de bis(acetilacetonato)oxovandio(IV)

Preparou-se em um bquer de 50 mL, uma soluo de 2 g de Na
2
CO
3
em 15 mL de gua
e reservou-se. Posteriormente, pesou-se 0,5g de NH
4
VO
3


em um Erlenmeyer de 125ml,
acrescentou-se 1,5 mL de gua destilada, 1 mL de cido sulfrico concentrado( a adio foi
lenta e om agitao) e em seguida 2,5 mL de etanol. Essa soluo foi aquecida por 30 min at
que se obtivesse uma soluo de colorao azul. Aps esse tempo, resfriou-se a soluo com
agua corrente e adicionou-se 1,3 mL de acetilacetona. Posteriormente foi adicionada a soluo
de Na
2
CO
3
com a ajuda do basto de vidro. O slido obtido foi filtrado sob presso reduzida e
lavando-o com gua e 5 ml de etanol. Aps esse slido foi pesado e armazenado em um frasco
de vidro.

Parte II Sntese de bis(acetilacetonato)aminoxovandio(IV)

Para a obteno desse complexo foi montado na capela o seguinte sistema:













Figura 1 Montagem para gerao de NH
3

6

Ao tubo de ensaio foi adicionado um pouco do complexo obtido na parte I e ao
kitassato colocou-se aproximadamente 30 pastilhas de KOH e no funil colocou-se uma
soluo concentrada de NH
3
. Gotejou-se a soluo de amnia sobre o hidrxido, deixando
passar uma corrente de NH
3
sobre o complexo contido no tubo de ensaio. Observou-se a
mudana de colorao do complexo sintetizado na parte I e armazenou-se o slido.


5 Resultados e Discusso

Parte I - Obteno do Bis(acetilacetonato)oxovandio (IV)

Primeiramente foi feita uma soluo de Na
2
CO
3
e a reservou. Posteriormente
fez-se uma soluo de metavanadato de amnio(NH
4
VO
3)
no qual observou-se que
houve uma dissoluo parcial. Ao adicionarmos acido sulfrico concentrado a essa
soluo, a reao aconteceu exotermicamente, pois houve evidncia de aquecimento e a
soluo de opaca passou para castanho. A adio do acido importante, pois abaixa o
pH e com isso ocorre a protonao e polimerizao do composto. Quando a soluo se
torna acida ocorre precipitao do xido hidratado V
2
O
5
(H
2
O)
n
, em seguida este se
dissolve formando diversos ons complexos, at formar o on dioxovandio (V
2
O
+
).
Desta forma, a acidez do meio necessria para reduzir o vandio de +5 para 4+.
A adio de H
2
SO
4
e etanol ao pentxido de vandio provoca a precipitao de cristais
verdes de VOSO
4
.6H
2
O. Essa reao mostrada na reao a seguir:

2 NH
4
VO
3(aq)
+ CH
3
CH
2
OH
(aq)
+ 3 H
2
SO
4(aq)
2 VOSO
4(aq)
+ CH
3
COOH
(aq)
+ 4 H
2
O
(l)

Equao 1
Posteriormente a adio do acido, a soluo foi submetida a aquecimento sobre
agitao constante at a soluo se tornar azul, evidenciando a existncia de reao
qumica. As transies eletrnicas d-d que ocorre no vandio provocam essa mudana
de colorao. O on VO
2+
possui orbital d semipreenchido de forma que haja transio
eletrnica, que foi visualizada pela mudana de colorao.
Aps essa etapa foi adicionado acetilacetona que neste caso o ligante do
complexo. A acetilacetona um ligante bidentado e possui a seguinte estrutura:
7


Figura 2: Estrutura da acetilacetona

Aps essas adies foi necessrio neutralizar a acidez do meio (utilizou-se o
carbonato de sdio - Na
2
CO
3
) e principalmente remover o hidrognio alfa da
acetilacetona de forma que, o on acetilacetonato seja formado e ocorra a ligao com
oxovandio (VO
2+
).
Durante a adio do carbonato houve liberao de gs. A liberao desse gs j
era esperada, como mostra a seguinte equao:
VOSO
4 (aq)
+ C
5
H
8
O
2

(aq)
+ NaCO
3

(aq)
[ VO(C
5
H
7
O
2
)
2
]
(aq)
+ Na
2
SO
4

(aq)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2 (g)
Equao 2
C
5
H
7
O
2
= acetilacetonato
C
5
H
8
O
2
= Acetilacetona
As reaes qumicas so controladas por fatores cinticos e termodinmicos. Os fatores
termodinmicos esto relacionados a energia das substncias(H), a desordem do sistema(S) e
a espontaneidade da reao(G), sendo essa espontaneidade obtida pela seguinte expresso:
G=H - TS Equao 3
A condio para que uma reao ocorra espontaneamente que G seja negativo. O
fator entlpico (H) no deve resultar em um aumento de estabilidade, portanto o fator
entrpico (S) deve ser determinante para a estabilidade da reao. Nesta reao temos 3
mols no reagente e 4 mols no produto, ou seja, a reao tem um maior numero de
partculas no produto do que no reagente, portanto a entropia do sistema aumenta. Se a
entropia aumenta, o termo TS se torna mais negativo e compensa o termo H de forma
que a reao se torna espontnea. O aumento de entropia ocasionado pelo ligante bidentado
acetilacetonato, pois este pode deslocar dois ligantes monodentados da esfera de
coordenao do metal (V), aumentando a estabilidade do complexo por efeito quelato.
8

Por fim a soluo foi filtrada a presso reduzida, lavando o solido formado com
etanol. Esse solvente evita que os ions acetilacetonato e VO2+ interagam com a agua,
evitando perdas dos cristais durante o processo. Os cristais formados so mostrados na
figura abaixo.







Figura 3- Bis(acetilacetonato)oxovandio(IV)

O slido obtido foi ento pesado para calcular o rendimento da reao. Esse
calculo apresentado abaixo:

Massa do [ VO(C
5
H
7
O
2
)
2
] = 264,9 g/mol
Massa do complexo: 0,60 g
Massa do NH
4
VO
3
= 116,9 g/ mol
Massa pesada do NH
4
VO
3
= 0,50 g
n = Quantidade de matria
n = m/MM


P/ o [VO(C
5
H
7
O
2
)
2
] P/ o NH
4
VO
3

n = 0,60/264,9 n = 0,50/116,9
n= 0,00226 n = 0,00427


0,00427--------------100%
0,00226-------------- x
X = 52,93%

9

A massa obtida do complexo foi 0,60g, resultando em um rendimento de
52,93%. O complexo azul o bis(acetilacetonato)oxovandio (IV). Esse complexo
apresenta geometria piramidal tetragonal. A possvel estrutura do complexo formado
mostrado a seguir.


Figura 4 - Estrutura do Bis(acetilacetonato)oxovandio(IV)
Parte II- Obteno do Bis(acetilacetonato)aminoxovandio (IV)
Para a obteno desse complexo foi montado o seguinte sistema:

Figura 5 Montagem para gerao de NH
3


No tubo de ensaio foi colocado um pouco do complexo obtido na parte I, no
kitassato 30 pastilhas de KOH e no funil de NH3. Quando o NH3 presente no funil entra
em contato com o KOH ocorre a dissoluo da pastilha (equao 4) e liberao de gs
que passa pelo tubo(equao 5) e entra em contato com o complexo azulado. Aps certo
10

tempo houve mudana de colorao do complexo, passando de azulado para esverdeado
(equao 6). As reaes abaixo representam o processo ocorrido.

KOH
(s)
+ NH
3

(conc.)
K
+

aq)
+ NH
4
OH
(aq)
Equao 4
NH
4
OH
( aq)
NH
3(g)
+ H
2
O
(l)
Equao 5
NH
3

(g)
+ [ VO(acac)
2
]
(s)
[ VO(C
5
H
7
O
2
)
2
NH
3
]
(s)
Equao 6

O complexo esverdeado o bis(acetilacetonato)aminoxovandio (IV). Esse
complexo apresenta geometria octadrica, pois foi adicionado amnia a sua esfera de
coordenao. A possvel estrutura do complexo formado mostrado a seguir.


Figura 6 - Estrutura do Bis(acetilacetonato)amonioxovandio(IV)

6 - Referncias bibliogrficas

I - BASOLO, F.; JOHNSON, R. Qumica de los Compuestos de Coordinacin.
Barcelona: Revert, 1976
II - JONES, C. A Qumica do Elementos dos blocos d e f. Traduo de Maria
Domingues Vargas. Porto Alegre: Bookman, 2002